JP2634452B2 - 蛍光増白剤を含有する安定な洗剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１種類の過酸または過酸塩の外
に、少なくとも１種類のスチルベン型の特定の螢光増白
剤を含有する貯蔵安定な洗剤、およびこれら洗剤を繊維
の洗濯に使用する方法に関する。

現在製造されている繊維中には合成繊維や混合繊維の
含有量が増加し、また色物の洗濯を別々に行なわないと
いう要望や、省エネルギーの点から、多くの国において
洗濯物は90℃ないし95℃あるいは沸点で最早洗濯され
ず、より低温で洗濯するようになって来ている。このた
め、現在まで通常の洗剤に含まれ漂白剤として作用する
過ホウ酸塩に対して、60℃ないし80℃の洗濯温度でも満
足できる漂白効果が得られるように、テトラアセチルエ
チレンジアミン（TAED）のような助剤によって活性化す
る必要が生じて来た。しかし、より低い洗濯温度になる
と、過ホウ酸塩／活性剤系でも最早満足できる結果が得
られない。

従って、過酸のようなより強力な漂白剤を含有する洗
剤について、今までドイツ特許公開第2,756,583号、欧
州特許第Ａ−145,438号、英国特許第2,141,754号、第2,
141,755号、米国特許第4,028,263号および英国特許第5
9,272号に記載された来た。これら新規な漂白剤は20℃
からの温度においても既に顕著な漂白効果を示している
が、一方においては洗剤に含まれている通常の螢光増白
剤を分解することになる。

前記のような強力な漂白剤を含有する洗剤において、
特定のスチルベン化合物が驚ろくべきことには優れた安
定性を有することが今や見出された。平均的な貯蔵条件
下においては勿論のこと苛酷な条件下（30℃以上の温度
と60％以上の環境湿度）においても、これらの特定のス
チルベン螢光増白剤は、数ヵ月間洗剤中にあって完全に
安定であり、あるいは分解したとしても実用上全く問題
が起らない程度にしか分解しない。

従って本発明は、0.5ないし30％の無機または有機の
過酸もしくはそれらの塩と、あるいは過酸またはその塩
の混合物と、0.03ないし0.5％の螢光増白剤または混合
螢光増白剤とを含有する貯蔵安定な洗剤に関し、ここに
おいて該螢光増白剤が（Ｉ）式のスチルベン螢光増白剤
であることを特徴とする。

（式中、Ａは水素原子、−SO₃M基、ハロゲン原子、フェ
ニル基またはフェニルピラゾール−１−イル基であり;B
は、Ａが水素原子のときはベンゾフラン−２−イル基、
Ａはハロゲン原子のときは２−（スチルベン−４−イ
ル）−オキサジアゾール−５−イル基、Ａがフェニルピ
ラゾール−１−イル基のときはフェニルピラゾール−１
−イル基、Ａが−SO₃M基またはフェニル基のときはベン
ゾキシゾール−２−イル基、またはＡが水素原子のとき
はナフトキサゾール−２−イル基であり;R₁とR₂とは、
それぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、C₁〜C₄ア
ルキル基またはC₁〜C₄アルコキシ基であり;Mは水素原子
または１価の非発色性陽イオンであり、ｎはゼロないし
２であるが、（Ｉ）式の化合物は少なくとも１個の−SO
₃M基を含。） （Ｉ）式中のＭは、例えばマグネシウムまたはカルシ
ウムのようなアルカリ土類金属であるが、好ましくは、
リチウム、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ
金属、もしくはアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ
−エタノール−アンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ
−プロパノール−アンモニウム、あるいはトリ−または
テトラ−メチル−アンモニウムのような置換または非置
換アンモニウム基である。

特に、本発明の洗剤は螢光増白剤として（II）ないし
（Ｖ）式の化合物を含有する。

（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
前記で定義したものと同じである。） （式中、R₁およびR₂は水素またはC₁〜C₄アルキル基であ
り、R₃は−SO₃M基または であり、Ｍは前記で定義したものと同じである。） （式中、Ｍは前記で定義したものと同じである。）およ
び／または （式中、Ｍは前記の定義したものと同じである。）であ
る。

前記の（Ｉ）ないし（Ｖ）式の螢光増白剤はすべて既
知であり、既知の方法で製造することができる。

過酸およびその塩は、文献に記載されているかまたは
市販されている無機または有機の化合物であり、且つ20
℃からの温度においてすでに繊維を漂白する。有機過酸
としては、例えば炭素数が少なくとも３、好ましくは６
ないし20のアルキル鎖を有するモノ−またはポリ−過酸
が挙げられるが、とくにジペルオキシアゼライン酸、ジ
ペルオキシセバシン酸および／またはジペルオキシフタ
ル酸のような炭素数が６ないし20のジペルオキシジカル
ボン酸が好ましい。しかしながら、過硫酸塩および／ま
たは過炭酸塩のような高度に活性な無機過酸も使用する
ことができる。有機過酸の使用量は洗剤の全重量に対し
て0.5ないし10％、とくに１ないし５％が好ましく、無
機過酸の使用量は洗剤の全重量に対して１ないし30％、
とくに10ないし20％が好ましい。必要により、前記過酸
の漂白作用を増強する化合物の少量を併用することがで
きる。

有機および／または無機の過酸の混合物、もしくはこ
れらの塩の混合物も当然使用することができる。

過酸はドライブレンド、例えば自動スクリュー計量装
置および／または流動床ミキサーにより洗剤に添加され
る。

洗剤は通常の組成の乾燥洗剤である。通常は、本発明
による過酸と螢光増白剤との組合わせの外に、洗剤は、
例えば、アニオン、非イオン、両性および／またはカチ
オン界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムまたはその
代替品であるリン酸塩、ポリカルボン酸塩、アクリル／
マレイン酸共重合体、ゼオライト、ニトリロ三酢酸塩お
よびエチレンジアミン四酢酸のようなビルダー、カルボ
キシメチルセルロースナトリウムのような汚れ懸濁剤、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩のよう
なpH調節剤、石けんのような泡調節剤、硫酸ナトリウム
のような噴霧乾燥性および造粒性の調整用の塩類、香
料、および必要があれば帯電防止剤ならびに柔軟剤、酵
素、光漂白剤、顔料および／または調色剤を含む。これ
ら成分は、使用する漂白系に対して勿論安定でなければ
ならない。

本発明の組合わせにより、洗濯が20℃ないし60℃の温
度で行なわれる場合でも、洗濯力、汚れ除去、および洗
濯した物の外観の新鮮さ（refreshing）などの一般的な
基準を満足する洗剤を提供することができる。従って、
色物と白色との洗濯を繊維の種類に関係なく一緒に洗濯
できるという利点がある。

下記の実施例は、本発明の説明するためのものであっ
て、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書記
載の百分率は重量％を表わす。

洗剤配合 下記の実施例に使用する洗剤は、通常の方法で二段法
で製造する。

顆粒Ａ−（下記では「基礎洗剤Ａ」とも称している）
−は、水約１部と下記の組成物１部とからなるスラリー
を乾燥し造粒することにより先ず製造される。

線状ドデシルベンゼンスルホン酸塩 84g タロ−アルコールテトラデカン−エチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシドの14モル） 31g ナトリウム石けん（主としてベヘン酸とC₁₄〜C₂₀） 37g トリポリリン酸ナトリウム 458g ケイ酸ナトリウム 79g ケイ酸マグネシウム 20g カルボキシメチルセルロース 12g エチレンジアミン四酢酸塩 2g 硫酸ナトリウム 222g （II）ないし（Ｖ）式の螢光増白剤（FWA） 1g 乾燥により残留水分を５％にした前記顆粒Ａの500g
に、過酸Ｂ（モノ過硫酸カリウム70g＋無水硫酸銅2mg）
を乾燥状態において均一に混合する。

貯蔵試験 前記で得た洗剤Ｄ（顆粒Ａ＋過酸Ｂ）の試料について
下記の試験を行なった。

−−洗剤Ｄの試料について、直ちにFWAを抽出して分光
光度計により吸光度を測定してFWA含有量を分析して、
貯蔵開始時の対照値とした。

（FWA理論含有量：基礎洗剤Ａに対してFWAは１重量％） −−市販の粉末洗剤の包装に適しているコーティング厚
紙の袋（箱）に洗剤Ｄの試料を入れ、予め選んだ温度と
環境湿度とに制御した条件の下に一定期間貯蔵した。貯
蔵終了後、直ちに各試料についてそのFWA含有量を測定
した。この測定値と前記の貯蔵開始時の値との差を百分
率で表わし、洗剤粉末中の対応する漂白剤に対するFWA
の安定性の測度とする。

前記のFWAの測定法はつぎのとおりである。

摩砕して洗剤粉末を完全に均一にして、その1gを採取
して、ジメチルスルホキシドの９部と水１部とからなる
溶剤200mlと混合し、得られた混合物を室温で30分間撹
拌する。ついでこれを30分間遠心分離する。得られた澄
明な溶液の試料をピペットで1cmの石英のセルに移し、
試料溶液の吸光度を特定のFWAの標準溶液の紫外部での
最大吸収波長で測定する。この吸光度はFWA濃度に比例
する。試験が正確に同一条件に保たれている限り、試験
結果の再現誤差は約±１％である。

実施例 前記の条件のもとでFWAの貯蔵中の損失率を測定す
る。密封した袋（箱）により、20ないし25℃で貯蔵す
る。６ヵ月間貯蔵後のFWA損失率は下記の通りである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クルト ウエーバー スイス国，バーゼル 4052，レーンヴエ ク 98 (56)参考文献 特開 昭51−11979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−11981（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172497（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも３個の炭素原子を有するアルキ
   ル鎖を有するモノ−またはポリ−過酸（ただし、ジペル
   オキシドデカン酸を除く）、もしくはそれらの塩、また
   はそれらの混合物および／または過硫酸塩および／また
   は過炭酸塩を0.5乃至30％と、（Ｉ）式の蛍光増白剤の
   １種またはそれ以上を0.03乃至0.5％とを含有する貯蔵
   安定な洗剤 （式中、Ａは水素原子、−SO₃M基、ハロゲン原子、フェ
   ニル基またはフェニルピラゾール−１−イル基であり;B
   は、Ａが水素原子の時にはベンゾフラン−２−イル基で
   あり、Ａがハロゲン原子の時には２−（スチルベン−４
   −イル）−オキサジアゾール−５−イル基であり、Ａが
   フェニルピラゾール−１−イル基の時にはフェニルピラ
   ゾール−１−イル基であり、Ａが−SO₃M基またはフェニ
   ル基の時にはベンゾキサゾール−２−イル基であり、ま
   たはＡが水素原子の時にはナフトキサゾール−２−イル
   基であり;R₁とR₂とは、それぞれ独立的に水素原子、ハ
   ロゲン原子、C₁〜C₄アルキル基、またはC₁〜C₄アルコキ
   シ基であり;Mは水素原子または１価の非発色性陽イオン
   であり、ｎはゼロないし２であるが、（Ｉ）式の化合物
   は少なくとも１個の−SO₃M基を含有する）。
2. 【請求項２】６乃至20個の炭素原子を有するジペルオキ
   シジカルボン酸（ただし、ジペルオキシドデカン酸を除
   く）、もしくはそれらの塩、またはそれらの混合物およ
   び／または過硫酸塩および／または過炭酸塩を含有し、
   必要により前記過酸の漂白作用を増強する化合物の少量
   を組合わせる請求項１記載の洗剤。
3. 【請求項３】ジペルオキシジカルボン酸として、６乃至
   12個の炭素原子を有するジペルオキシジカルボン酸を含
   有する請求項２記載の洗剤。
4. 【請求項４】蛍光増白剤として、（II）式の化合物を含
   有する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
   請求項１で定義したものと同じである）。
5. 【請求項５】蛍光増白剤として、（III）式の化合物を
   含有する請求項１記載の洗剤 （式中、R₁およびR₂は水素原子またはC₁〜C₄アルキル基
   であり、R₃は−SO₃M基または であり、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
6. 【請求項６】蛍光増白剤として、（IV）式の化合物を含
   有する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
7. 【請求項７】蛍光増白剤として（Ｖ）式の化合物を含有
   する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
8. 【請求項８】20ないし60℃の温度において繊維を洗濯す
   るために、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の洗
   剤を使用する方法。