JP2634453B2 - 蛍光増白剤を含有する安定な洗剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１種類の過酸または過酸塩の外
に、少なくとも１種類のスチルベン型の特定の螢光増白
剤を含有する貯蔵安定な洗剤、およびこれら洗剤を繊維
の洗濯に使用する方法に関する。

現在製造されている繊維中には合成繊維や混合繊維の
含有量が増加し、また色物の洗濯を別々に行なわないと
いう要望や、省エネルギーの点から、多くの国において
洗濯物は、90℃ないし95℃あるいは沸点で最早洗濯され
ず、より低温で洗濯するようになって来ている。このた
め、現在まで通常の洗剤に含まれ、漂白剤として作用す
る過ホウ酸塩に対して、60℃ないし80℃の洗濯温度でも
満足できる漂白効果が得られるように、テトラアセチル
エチレンジアミン（TAED）のような助剤によって活性化
する必要が生じて来た。しかし、より低い洗濯温度にな
ると、過ホウ酸塩／活性剤系でも最早満足できる結果が
得られない。

従って、過酸のような、より強力な漂白剤を含有する
洗剤について今までドイツ特許公開第2,756,583号、欧
州特許第145,438号、英国特許第2,141,754号、第2,141,
755号、米国特許第4,028,263号および英国特許第59,272
号に記載されて来た。これら新規な漂白剤は20℃からの
温度においても既に顕著な漂白効果を示しているが、一
方においては洗剤に含まれている通常の螢光増白剤を分
解することになる。

前記のような強力な漂白剤を含有する洗剤において、
特定のスチルベン化合物が驚ろくべきことには優れた安
定性を有することが今や見出された。平均的な貯蔵条件
下においては勿論のこと苛酷な条件下（30℃以上の温度
と60％以上の環境温度）においても、これらの特定のス
チルベン螢光増白剤は、数カ月間洗剤中にあって完全に
安定であり、あるいは分解したとしても実用上全く問題
が起らない程度にしか分解しない。

従って本発明は、0.5ないし30％の無機過酸または有
機過酸としてジペルオキシドデカン二酸（diperoxydode
canedioic acid）、もしくはそれらの塩と、あるいは過
酸またはそれらの塩の混合物と、0.03ないし0.5％の
（Ｉ）式の螢光増白剤またはそれらの混合物とを含有す
る貯蔵安定な洗剤に関する。

（式中,Aは水素原子、−SO₃M基、ハロゲン原子、フェニ
ル基またはフェニルピラゾール−１−イル基であり;B
は、Ａが水素原子のときはベンゾフラン−２−イル基、
Ａはハロゲン原子のときは２−（スチルベン−４−イ
ル）−オキサジアゾール−５−イル基、Ａがフェニルピ
ラゾール−１−イル基のときはフェニルピラゾール−１
−イル基、Ａが−SO₃M基またはフェニル基のときはベン
ゾキシゾール−２−イル基、またはＡが水素原子のとき
はナフトキサゾール−２−イル基であり;R₁とR₂とは、
それぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、C₁〜C₄ア
ルキル基またはC₁〜C₄アルコキシ基であり;Mは水素原子
または１価の非発色性陽イオンであり、ｎはゼロないし
２であるが、（Ｉ）式の化合物は少なくとも１個の−SO
₃M基を含。

（Ｉ）式中のＭは、例えばマグネシウムまたはカルシ
ウムのようなアルカリ土類金属であるが、好ましくは、
リチウム、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ
金属、もしくはアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ
エタノール−アンモニウム、モノ−、ジ−またはトリプ
ロパノール−アンモニウム、あるいはトリ−またはテト
ラメチル−アンモニウムのような置換または非置換アン
モニウム基である。

特に、本発明の洗剤は螢光増白剤として（II）ないし
（Ｖ）式の化合物を含有する。

（式中,Rは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは前
記で定義したものと同じである。） （式中,R₁およびR₂は水素またはC₁〜C₄アルキル基であ
り、R₃は−SO₃M基または であり、Ｍは前記で定義したものと同じである。） （式中,Mは前記で定義したものと同じである。）および
／または （式中,Mは前記の定義したものと同じである。）であ
る。

前記（Ｉ）ないし（Ｖ）式の螢光増白剤はすべて既知
であり、既知の方法で製造することができる。

過酸およびその塩は、文献に記載されているかまたは
市販されている無機または有機の化合物であり、且つ20
℃からの温度においてすでに繊維を漂白剤する。適当な
有機過酸は、ジペルオキシドデカン二酸（DPDDA）であ
る。有機過酸の使用量は、洗剤の全重量に対して0.5な
いし10％、とくに１ないし５％が好ましい。しかしなが
ら、過硫酸塩および／または過炭酸塩のような高度に活
性な無機過酸も使用することができる。これら無機過酸
の使用量は、洗剤の全重量に対して１ないし30％、とく
に10ないし20％が好ましい。必要によりまた有利には、
米国特許第4,655,782号および第4,655,953号に記載され
ているように、触媒作用を有する二価の金属塩の少量を
併用する。金属塩として銅および／またはマンガン塩が
好ましい。

有機および／または無機の過酸の混合物、もしくはこ
れらの塩の混合物も当然使用することができる。

過酸はドライブレンド、例えば自動スクリュー計量装
置および／または流動床ミキサーにより洗剤に添加され
る。

洗剤は通常の組成の乾燥洗剤である。通常は、本発明
による過酸と螢光増白剤との組合わせの外に、洗剤は例
えば、アニオン、非イオン、両性および／またはカチオ
ン界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムまたはその代
替品であるリン酸塩、ポリカルボン酸塩、アクリル／マ
レイン酸共重合体、ゼオライト、ニトリロ三酢酸塩およ
びエチレンジアミン四酢酸のようなビルダー、カルボキ
シメチルセルロースナトリウムのような汚れ懸濁剤、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩のような
pH調節剤、石けんのような泡調節剤、硫酸ナトリウムの
ような噴霧乾燥性および造粒性の調整用の塩類、香料、
および必要があれば、帯電防止剤ならびに柔軟剤、酵
素、光漂白剤、顔料および／または調色剤を含む。これ
ら成分は、使用する漂白系に対して勿論安定でなければ
ならない。

本発明の組合わせにより、洗濯が20℃ないし60℃の温
度で行なわれる場合でも洗濯力、汚れ除去、および洗濯
した物の外観の新鮮さ（refreshing）などの一般的な基
準を満足する洗剤を提供することができる。従って色物
と白色との洗濯を繊維の種類に関係なく一緒に洗濯でき
るという利点がある。

下記の実施例は、本発明の説明するためのものであっ
て、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書記
載の百分率は重量％を表わす。

洗剤配合 下記の実施例に使用する洗剤は、通常の方法で二段階
で製造する。

顆粒Ａは、水約１部と下記の組成物１部とからなるス
ラリーを乾燥し造粒することにより先ず製造する。

線状ドデシルベンゼンスルホン酸塩 84g タローアルコールテトラデカン−エチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシドの14モル） 31g ナトリウム石けん（主としてベヘン酸とC₁₄〜C₂₀） 37g トリポリリン酸ナトリウム 458g ケイ酸ナトリウム 79g ケイ酸マグネシウム 20g カルボキシメチルセルロース 12g エチレンジアミン四酢酸塩 2g 硫酸ナトリウム 222g （II）ないし（Ｖ）式の螢光増白剤（FWA） 1g 乾燥により残留水分を５％にした、前記顆粒Ａの500g
に、過酸Ｂ（DPDDA15g）を乾燥状態において均一に混合
する。

貯蔵試験 前記で得た洗剤Ｄ（顆粒Ａ＋過酸Ｂ）の試料について
下記の試験を行なった。

……洗剤Ｄの試料について、直ちにFWAを抽出して分光
光度計により吸光度を測定してFWA含有量を分析して、
貯蔵開始時の対照値とした。

（FWA理論含有量：基礎洗剤Ａに対してFWAは１重量％） ……市販の粉末洗剤の包装に適しているコーティング厚
紙の袋（箱）に洗剤Ｄの試料を入れ、予め選んだ温度と
環境湿度とを制御した条件の下に一定期間貯蔵した。貯
蔵終了後直ちに各試料についてそのFWA含有量を測定し
た。この測定値と前記の貯蔵開始時の値との差を百分率
で表わし、洗剤粉末中の対応する漂白剤に対するFWAの
安定性の測度とする。

前記のFWAの測定法はつぎのとおりである。

摩砕して洗剤粉末を完全に均一にして、その1gを採取
して、ジメチルスルホキシドの９部と水１部とからなる
溶剤200mlと混合し、得られた混合物を室温で30分間撹
拌する。ついでこれを30分間遠心分離する。得られた澄
明な溶液の試料をピペットで1cmの石英のセルに移し、
試料溶液の吸光度を特定のFWAの標準溶液の紫外部での
最大吸収波長で測定する。この吸光度はFWA濃度に比例
する。試験が正確に同一条件に保たれている限り、試験
結果の再現誤差は約±１％である。

実施例 前記の条件のもとでFWAの貯蔵中の損失率を測定す
る。密封した袋（箱）により、20ないし25℃で貯蔵す
る。６カ月間貯蔵後のFWA損失率は下記のとおりであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クルト ウエーバー スイス国，バーゼル 4052，レーンヴエ ク 98 (56)参考文献 特開 昭51−11979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−11981（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−168800（ＪＰ，Ａ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジペルオキシドデカン二酸、もしくはそれ
   らの塩、あるいは他の過酸またはそれらの塩との混合物
   を0.5乃至30％と、（Ｉ）式の蛍光増白剤の１種または
   それ以上を0.03乃至0.5％含有する貯蔵安定な洗剤 （式中、Ａは水素原子、−SO₃M基、ハロゲン原子、フェ
   ニル基またはフェニルピラゾール−１−イル基であり;B
   は、Ａが水素原子の時はベンゾフラン−２−イル基であ
   り、Ａがハロゲン原子の時は２−（スチルベン−４−イ
   ル）−オキサジアゾール−５−イル基であり、Ａがフェ
   ニルピラゾール−１−イル基の時はフェニルピラゾール
   −１−イル基であり、Ａが−SO₃M基またはフェニル基の
   時はベンゾキサゾール−２−イル基であり、またはＡが
   水素原子の時にはナフトキサゾール−２−イル基であ
   り;R₁とR₂とは、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン
   原子、C₁〜C₄アルキル基、またはC₁〜C₄アルコキシ基で
   あり;Mは水素原子または１価の非発色性陽イオンであ
   り、ｎはゼロないし２であるが、（Ｉ）式の化合物は少
   なくとも１個の−SO₃M基を含有する）。
2. 【請求項２】過酸または過酸塩として、触媒とともに過
   硫酸塩および／または過炭酸塩を含有する請求項１記載
   の洗剤。
3. 【請求項３】蛍光漂白剤として、（II）式の化合物を含
   有する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
   請求項１で定義したものと同じである）。
4. 【請求項４】蛍光増白剤として、（III）式の化合物を
   含有する請求項１記載の洗剤 （式中、R₁およびR₂は水素原子またはC₁〜C₄アルキル基
   であり、R₃は−SO₃M基または であり、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
5. 【請求項５】蛍光増白剤として、（IV）式の化合物を含
   有する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
6. 【請求項６】蛍光増白剤として（Ｖ）式の化合物を含有
   する請求項１記載の洗剤 （式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである）。
7. 【請求項７】20ないし60℃の温度において繊維を洗濯す
   るために、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の洗
   剤を使用する方法。