JPS59120698A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は織物を漂白及びクリーニングするのに適した過
酸化化合物漂白剤を含む洗剤組成物に関する。本発明に
用いられる過酸化化合物漂白剤には過酸化水素及び過酸
化水素付加物、例えば水溶性の過硼酸塩、過炭酸塩、過
燐酸塩、過珪酸１’ｌＫ等のごとく水性溶液中で過酸化
水素を遊離させる無機過塩が含まれる。

前記の過酸化化合物を含む洗剤組成物は当技術分野（／
（ニオ、；いて公知で率、る。比較的低い温ｊリス−４
−なわち、７００Ｃｌ）Ｊ、下ＩＣ’ＩＧ　イては前詔
過（ｔＷ化化合合物ｊ効甲ｈ′−比ｌ膣内ないので、渦
足償−べき０白を行５にレミＬ１　こ牙１らのｘｉｔｔ
　ｉ　’ｌ勿も・ｖト胆篇−隻側近で用いブＩくてはな
［）ない。

低温で使用でき４）繊白剤に才る＊、　１１骨こ、過酸
化化合物を′活慴化Ｉ−る種々の提案がなさねた。一つ
の提二郊（ｉ、浴液中で過硼酸すトリウ！、のような過
酸化化合物と反応１不）ことにより、低温におけるＣ１
°ミ白効弔が高いバ・−］ギシ酢酸のよ５な有殻パーオ
キシ酸を形成−４る、いわゆるイイ機活性剤−＝辿常反
応件の一アンル残基な１個又はＪＣＣ１０す、［イ］す
る不ｊ１、や化合１物−へ・使用−４゛−ろ方法で友）
る。このような漂白活・１−１：剤は、例えばアランＨ
、ギルバート（Ａ１１ａｎ　Ｈ，Ｇ１１ｂｅｒｔ　）に
よる一連の論文−「１〕Ｑ↑、ｅｒｇｅｎｔ　Ａｇｅ　
ｌの１９６７年の６月＋３１８〜２０　ｉ；７ｉ、７月
号２６〜２７自及び８月号６７画一に号１コ載き牙ｌ（
いる。

別の試ツメ、は、過酸化物の分解を触媒する遷移系々１
１のＱｉ金属イオンを該正金属用の特定タイプのキＶ−
）合剤と共沈用いる方法でキ・乙）１、米［”ｌ　％　
６　第６，１５６，６５４Ｆ；−明ｘ］ｕ　ｌｊ　ｙ　
＋ｔ、重金属の選択及びキレ−１−合剤σ）　、＞＜択
を適切に１−■うのみで、両成分相互の［Ｙ１１σ）み
ならず、砂白対象物質である織物の吸着力は関しても、
キｌ／・−ト化剤の錯体形成強度に対比１〜て改良さ灼
た乙゛そ白がイ１ｔらねると開示さｆｌている。この米
国特許によるキレート化剤には、畢金楓イオンに対する
よりも漂白対象物質に対する錯体形成力が強い錯体形成
剤を用いる必要がある。好ましく（１予備形成怨体とし
てピリジンカルボン酸キレート化剤と併用したコノ々ル
ト及び銅塩以外の具体的な金属／キレート化剤の組合せ
の例を該明細書は示していない。

米ロー１特許第３，５３２，６５４号明細書は、特定的
に選択されたキレート化剤と共に過塩、有機活性剤及び
遷移金属を含む漂白剤組成物を開示してし・る。この米
国特許において使用できる遷移金属（′ｉ２４〜２９の
原子浴場を有している。

英国特許第９８４，４５９号明細書には、メチルアミノ
ジ酢酸、了ミノトリ酢酸又はヒドロキシエヂル了ミノジ
酢酸からなる金属イオン封りｂ剤と組合せて麺１塩を用
いることが示唆さ第１ている。

米国特許第４，１１９，５５７−ぢ明紳店には、ポリカ
ルがギンアミン型のギレートイヒ剤との間で予備形成さ
れた第二鉄イオン錯体を用いることが示唆さねている。

米国特許第３．）　７２．１２５号明細書には、過硫酸
二カリウノ・、過１ｉｆｌｔ）酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム及び燐酸三ナトリウトを含む入歯清浄化組成物中
に金属〜シアノ３も体、特にＦｅ−シアノ錯体ヲ用いる
ことが開示されている。

小金属触媒について未解決の主要問題点は、特に低温度
で綿、物の洗ｆ′浬に用いた場合の１情果がしばしば−
・定しないこと及び（又は）満足できな（・ことである
。

本発明σ）目的は、イ■機過酸友１ろいは漂白種どして
のパーオギシ酸を形成する有機活性剤を用いることなし
に、２０〜６０°Ｃといった低温度で有効／、Ｃ改良さ
ハた洗浄０１．％白剤組成物を提供することであイ）。

欧州特許出願第８２５６３号明細書（１９８３年６月２
９日公告）にはマンガン／炭酸塩混合物を用いることが
記載されている。

縮合燐酸塩及びアルカリ金属オルト燐酸塩を含むビルダ
ー混合物の存在下で用いた場合、マンガンが２０°〜９
５°Ｃといった実質上の全温度、特に２００〜６Ｄ０Ｃ
といった低温度における過酸化化合物の漂白刃をまちが
いなく高めるすばらしいｔ’ｌ＋　ｙｉを有することが
今回発見されたが、これは篤＜＜きことである。

本発明で用いられるマンガンは、任意のマンがン（ＩＩ
）塩、例えば硫酸第一マンガンや塩化第一マンガン、又
は水性溶液中でマンガン（１１）イオンを放出する任意
の他のマンガン化合物から誘導することができる。

本発明における縮合燐酸塩とアルカリ金属オルト燐酸塩
とは、１０：１〜１：６０、好ましくは５：１〜１：３
０の重量比で含ませるべきである。

従って、過酸化化合物及び重金属化合物を含むビルダー
入り洗浄漂白剤組成物であって、１０：１〜１　：　（
ｆｒ　Ｑ　Ｏ）’、ｇｇ−４ｉｊ−比で縮合燐酸１熱と
アルカリ金属オルト嵯７酸塩どろ・含むビルグー混合物
、及び水性溶燕中でマンイン（旧イオンを出すマンガン
化合１勿が含まれ゛でいろこと“を４寺徴とする市川ル
に、１１成１勿が本発明しこ、Ｙっで提供さｈ−る。

洗ｉ’（’シ’ｉ’＊！白ＭＯ中ノマンＭｙ　（１）　
イオン−Ｍｎ２＋−のＪ１３′滴４は、設白触７＋！Ｊ
と１−て−マンガンが用いられる配合物νこよってき止
る。洗？々ｊ／′梨白溶液ｉ　ｏ　。

万＋Ｓ（Ｘ当Ｉ）のマンヵ゛ン（ＩＩ）イオ７　ノＦｉ
ｆｉ数（＋）ｐｍ　）　テ表わし２て、一般にＯ−’１
〜５０　ｐｐｍσ）ｌｉ１’ｊ囲が適当で友）し）、０
．５〜２５丁）丁）ｎｌでル）るのが好ましい。

こオフらの範囲（佳、大ざっばに云って組成′物の約Ｄ
−００５〜２．５　Ｍ　景％、好＊Ｌ　＜＆−Ｊ−０−
［１１２５〜１　、　ＩＩＩ　’、、＠−Ｍ％のマンガ
ン（１１）金属が１ｔｔ７７白又は洗剤組成物に含まれ
ているのに相当する。

本発明の組成物に含まれる過酸化化合物υご１剤の量は
、通常全組成物の約４〜５０重量％であり、１０−３５
重１０％ｆあるのが好ましい。

Ｏｌｌ　ｉ　Ｉ、い過酸化化合物はアルカリ金属過硼酸
塩、時に四水和物又はそえ１よｌ］も低級水和物の形の
過１＋Ｈｉｌ酸ナトリウム′ｆある。

本発明洗用い５る縮合燐酸塩匠（まアルカリ金属トリ燐
酸塩、アルカリ金属ビ「）燐酸塩及びアルカリ金属へギ
サメタ燐酸塩が包含さ第１るが、そｆｌらσ）ナトリウ
ム塩が好ましい。好ま第７いビルダー４Ｌ合物は、トリ
’ｊＱｔ酸すトリウム／オルト・燐酸ナトリウムである
。

縮合燐酸塩及びアルカリ金属オルト燐酸塩は、本発明の
組成物中に単独のビルダーどして用いＺ）こともできろ
し、あるいは所望により、本発明の主要ビルグー混合物
に対して小割合の量の他の主要もしくは非主要ビルダー
と混合して用いることもできる。それらの例として、例
えば珪１級塩、二二トリロトリアモデート等をあげるこ
とができる。

従って、他のビルダーの存在下、又は不存在下における
本組成物に必要とされるビルダー−能力が得られるよう
に、本発明の組成物中の縮合燐酸塩とオルト燐酸塩との
合計量を所望通りに変えることができる。

実際には本発明の組成物は、縮合燐酸塩：オルト燐酸基
の申子ｉ）比が１ｏ：１〜１：６０、好ましく（よ５：
１〜１：３０．そして特に１：１〜１：６０で４・・る
１宿合ｔｔｉｌＩ酸塩／オル）　ＱＱ酸塩ビルグー混合
物へ・約５〜８０小１１）％、好ましくは１ｏ〜６゜小
量ｔｙ、　＠むことができろ。

原則的には任詔、のマンガン（１１）堵１、例えば無水
状態又は水和躇１と１〜での硫酸第一一−９ンがン（Ｍ
ｎＳＯ４）、炉水又は水相状態の塩化第一マンガン（Ｍ
ｎＣｆ２）その他を用いろことかでさる。

本発明σ）、光１’Ｄ　？ｔ￥４白削絹成物には、一般
に約２〜５０斗：ｔ）％、好まり、　＜は５〜３０重φ
％の瞼の界面活性？ｉｌｌが通常音＝：Ｆオフる。界面
活性剤は性質がアニオン１１、非イオン性、双性イえン
性又はカチオン性のものであってよく、又はそ第１らの
混合物でル、つてもよい。

好ましいアニオン１−にの非行けん系界面活性剤は、ア
ルギルベンゼンスルホネート、アルギルサルフェート、
アルキルポリエトキンエーテルサルフェート、パラフィ
ンスルホネート、ａ−オレフィンス／Ｌホ不一　ト、ａ
−スルホカルボキンレート及ヒＬｈらのニスデル、アル
キルグリセリルエーテルスルホネート、脂肪Ｉ亡七ノグ
リセ１１　＋Ｓ−ザルフェート及び−スルホネート、ア
／Ｌギルフェノールボ゛リエトキンエーテルザルフェー
ト、２−アシル牙キシーアルカンー１−スルボネートな
らびにβ−アルキルオキシアルカンスルボネートの水溶
性の塩である。又石けんも好ましいアニオン性の界面活
性剤でキ、る。

特に好ましいのは、直鎖又は分枝鎖のアルギル鎖内に約
９〜約１５個、Ｉ侍に約１１〜約１６個の炭素原子を含
むアルキルベンゼンスルポネ−＋−、アルギル鎖内に約
８〜約２２個、特に約１２〜約１８個の炭素原子を含む
アルキル′リールフェート、アルキル４Ｊｉ内しこ約１
０〜約１８個、特に約１０〜約１６［ｉ！＋１の炭素原
子を含み、そして１分子内に平均約１〜約１２個、特に
約１〜約６個の−ＣＨ２ＣＨ２０−基を含むアルキルポ
リエｉ・ギシェーデルザルフェート、約６〜約２４個、
特に約１４〜約１８個の炭素原子を含む直鏑のパラフィ
ンスルホネート、約１Ｄ〜約２４詞、特に約１４〜約１
６　（１６＋の炭素１、Ｑ　ｒを含むａ−オレフィンス
ルホネート、ナラヒに８〜２４個、特に１２〜１８個の
炭素原子を含む石けんである。

アルカリ金属、アンモニウム又はアルカノールアミンカ
チオンを用いて水溶性化を達成できるが、ナトリウムが
推奨される。ベルギー特許第８４６．６６６号明細書に
記載される環境下においては、マグネンウム及びカルシ
ウムが好ましいカチオンとなりうる。

好ましい非イオン性の界面活性剤は、エチレンオキシド
と疎水性の化合物、例えばアルコール、アルキルフェノ
ール、ポリプロポキシグリコール又はポリン０ロポキシ
エチレンジアミンとを縮合させることによって製造され
た水溶性化合物である。

特に好ま１−いポリエトキシアルコールは、１〜６０モ
ルのエチレンオキシドと、炭素数約８〜約２２の分枝鎖
又は直鎖の第−又は第二脂肪族アルコール１モルとの縮
合生成物、特に１〜６モルのエチレンオキシドと、炭素
数約１０〜約１６の重鎖又は分枝鎖の第−又は第二脂肪
族アルコールとの縮合生成物である。成る種のポリエト
キシアルコールは、［ネオドールｊ　（Ｎｅｏｄｏｌ　
）、「シンペロニックＪ　（５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　）
及び「テルヤトールｊ　（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）の各商
品名で市販さねている。

好ましい双性イオン性界面活性剤は、脂肪族の第四アン
モニウム、ホスホニウム及びスルホニウムからなるカチ
オン性化合物の水溶性誘導体で友、す、該カチオン性化
合物中の脂肪族部分は直鎖又は分枝鎖であってよく、脂
肪族置換基の一つは約８〜１８個の炭素原子を含み、そ
して一つはアニオン性の水可溶化基、特に炭素数的１〜
１８のアルキル基をいずれも有するアルキルジメチルプ
ロパンスルホネート及びアルキルジメチル−アンモニオ
ヒドロキシプロパンスルホネートを含む。

好ましいカチオン性の界面活性剤に−は、第四アンモニ
ウム化合物、例えば臭化又は塩化セチルトリメチルアン
モニウム、臭化又は塩化ジステアリルジメチルアンモニ
ウム及び脂肪アルキルアミンが含まれる。

本発明に有用な界面活性剤の級別及び種についての典ノ
ル」的な一覧表は、本明細書の一部として参照すべきシ
ュバルッ（Ｓｃｈｗａ、ｒｔｚ　）及びぺり−（Ｐｅｒ
ｒ’ｌ　　’）　　Ｍ　　：　　　［５ｕｒｆａｃｅ　
　Ａｃｔｉｖｅ　　Ａ、ｐ：ｅｎｔｓ　　ｊ　　巻　ｌ
（インターサイエンス社１９４９年出版）及びシュバル
ツ、ベリー及びベルヒ（Ｂｅｒｃｈ　）　著：Ｊ　５ｕ
ｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　ｙＪｅｎｔｓ　Ｊ巻■（イ
ンターザイエンス社１９５８年出版ボ掲載されている。

本発明の組成物に用い５る特定の界面活性化合物や混合
物に用いることができる特定の界面活性化合物及び混合
物に関する前記の一覧表や前記に例示されたものは代表
的なものではあるが、それらに限定されるものではない
。

七わらに加え、本発明の組成′吻は織物洗濯用組成物に
使用可能な任意の常用成分及び（又は）補助剤を含むこ
とができる。

その錘のものとして、例えば他の常用もしくは常用でな
い洗剤ビルダーをあげることができるが、それらは無機
又は有機の物質であって、全ビルダー量の最“高約８０
重量％までの量で本発明のビルダー混合物と共に用いる
ことができる。

適当な他の無機ビルグーの例はｉｉ”１１酸ｊ瘍及び珪
酸塩である。そのような塩の特定的な例は、デトラ硼酸
、メタ硼酸及び珪酸ナトリウム及びカリウムである。有
機ビルグーの例はアルキルマロネート、アルギルスクシ
ネート、ニトリロトリアセデート及びメチルオキンマロ
ネートである。

洗剤組成物に普通用いられる他の成分７／補助剤は、例
えば汚れ一懸濁剤又は沈積防止剤、例えばカルぜキシメ
チルセルロース、カルボキシヒドロキシメチルセルロー
ス、Ｍｌｌｉ水マレイン酸とビニルエーテルとのコポリ
マー及び約４００〜１０，０００の分子量を有するポリ
エチレングリコールの水溶性の塩である。これらは約０
．５〜約１０重量％の量で用いられる。染料、顔料、螢
光増白剤、香料、グーキング防止剤、起泡制御剤及び充
填剤を所望による種々の量で加えることもできる。

本発明の洗剤組成物は、例えば粉末又は粒体状の自由流
動粒子として提供されるのが望ましく、この種の洗剤組
成物の製造に普通用いられる任意の技法によって製造で
きるがスラリー製造及びスフ０レー乾燥法で洗剤ベース
パウダーを形成し、鍋酸化化合物や所望によって加えら
」するある種の他の成分のごとく熱に弱い成分を該ベー
スパウダーに添加中４）σ）が望ましい。本組成物を形
成するのに用いらねる方法は、得られた製品の水分含有
量が重１けで約１２％以Ｆ１好ましくは約４〜約１０％
となるような方法であるのが望ましい。組成物にマンガ
ン化合物を加えるには、マンガン化合物を水性スラリー
の一部とシ２、次にそれを乾燥して粉末洗剤粒子に（〜
でもよいし、又はマンガン化合物を乾燥物質として洗剤
ベースパウダーに混入してもよい。

本発明の一つの主な利点は、従来技術で提案されたよう
な特定的に選択されたキレート化剤を用いなくても、実
質上の全温度における漂白効果の改善が達成されること
である。

さらにまた、本発明のマンガン（■）／混合ビルダー系
は、無駄な溶液分解が最低に抑えられる、過酸化化合物
用の有効な全温度触媒である。

例　　１ トリ燐酸ナトリウム（ｓＴｐ　）　：オルト燐酸ナトリ
ウム（ＴＳＯＰ　）の比率を変えて下記の粒子状洗剤組
成物を製造した： （Ｍ量％） Ｃ工、アルキルベンゼンスルホン酸　　　１５．０　１
５−０　１５．Ｄナトリウム トリ燐酸ナトリウム／オルト燐酸三　　　　ろ０．０　
　ろ０．０　３０．０ナトリウム 過硼酸す）　ＩＪウム・四水和物　　　　　　２５−０
　２５．０２５．０硫酸第一マンガン（Ｍｎ”＋とじて
の％）　　　０．２　　０．１　　−硫酸ナトリウム及
び水で１００％となす。

これらの組成物を硬度２４°Ｈの水中４０″゛Ｃにおけ
る６０分間の等温洗濯に５Ｅｌ／Ａの使用」ｊｌで試験
した。

茶で汚１〜だ試験布で得られた漂白効果△１（（反射率
）で測定したところ、次のような結果であった。

表　　１ 本発明の範囲内である組成物Ａ（ｂ−ｇ）及てメＢ（ｅ
−ｇ）は、本発明の範囲間である組成１勿Ａ（ａ）、Ａ
　（ｈ）及びＣ（ａ、−ｈ）よりも明らカ・にすく。

れていた。

本発明の範囲外であるすべての他の組成物に較べ、組成
物Ａ（ｃ＝ｇ）及びＢ（ｅ−ｇ）による４０°Ｃにおけ
る操白効果は有意に改善された。前記の配合におけるＳ
ＴＰの代りにピロ燐酸すｌ−＋１ウムを用いたＵ％合に
も同じ結果が得られ、た。

例　　■ 種々の比率におけるピロ燐酸ナトリウムとオルト燐酸す
）　ＩＪウムとを含む下記の洗剤組成物を製造した。

組成物　　　　　　　　　　　　　　　　重量％Ｃ工２
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１５．０ピロ
燐酸ナトリウム／オルト燐酸ナトリウム　　３０．Ｄ過
硼酸ナトリウム・四水和物　　　　　　　　　２５，０
硫酸第一マンガン（Ｍｎ２＋とじての％）　　　　　　
０−０４硫酸ナトリウム士水で１００％となす。

これらの組成物を脱イオン水中４００ＧＫおける３０分
間の等温洗濯に５ｇ／、８の址で用いて試験した。

茶で汚した試験布について得られた濃口効果をΔＲ（反
射率）とし、て測定した結果は次のとオｄりであった（
表■参照）。

表　　ｌ Ｃａ　２　＋　イオンが存在しない脱イオン水において
もビ゛ロ／オルト混合物の効果が歴然としていることが
上記の結果から明らかである。

例Ｉｌｌ及び■ 干゛記の糸ｉｔ成物を製造した： 組成物　　　　　　　　　　　　　　重４６％Ｃユ２ア
ルキルベンゼンスルポン酸１５．０ナトリウム トリ燐酸ナトリウム（ヘキサメタ燐酸７　、５ナトリウ
ム） オルト燐酸ナトリウム（オルト燐酸すｌ−７，５リウム
） １３！硼酸ナトリウム・四水和物　　　　　　　　　　
　２５，０塩化第一マンガン（Ｍｎ２＋とじての％）　
　　　　　　　［１，０４硫酸ナトリウム＋水で１００
％となす。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　界面活性剤２〜５０重量％、過酸化化合物及
   び重金属化合物からなるビルダー入り洗浄漂白剤組成物
   で力・つて、縮合燐酸塩：アルカリ金属オル１−リル酸
   塩の重量比が１０：１から１：６０まででキ、るビルダ
   ー７１１２．合物、及び水性溶液中でマンガン（ＩＩ）
   イオンを出すマンガン化合物が含まねていることを特徴
   とする前記組成物。
2. （２）前記のマンガン化合物がマンガン（ｌ］）塩テあ
   ることを特徴とする特許請求の範囲（１）に記載の組成
   物。
3. （３）前記のマンガン化合物がマンガン（ＩＩ）金属と
   （〜で０．００５〜２．５重量％含まれていることを特
   徴とする特許請求の範囲（１）又は（２）に記載の組成
   物。
4. （４）前記のマンガン塩が硫酸第一マンガン及び塩、化
   第−マンガンから選ばれたものであることを特徴とする
   特許請求の範囲（３）に記載の組成物。
5. （５）　　（１，（１２５〜１．０重量％のマンガン（
   １）金属が含まねていることを特徴とする特許請求の範
   囲（３）に記載の組成物８
6. （６）縮合燐酸塩：オルト燐酸塩の重量比が５：１から
   １：ろＯまでである前記のビルグー混合物が５〜８０重
   量％の量で含まれていることを特徴とする特許請求の範
   囲（１）〜（５）のいず灼か１項に記載の組成物。
7. （７）縮合燐酸塩：アルカリ金属オルト燐酸塩の比率が
   １：１から１：ろＯまでであることを特徴とする％ＶＦ
   請求の範囲（６）に記載の組成物。