JPH01168800A

JPH01168800A - 蛍光増白剤を含有する安定な洗剤

Info

Publication number: JPH01168800A
Application number: JP63294817A
Authority: JP
Inventors: Claude Eckhardt; クラウド　エクハート; Heinz Hefti; ハインツ　ヘフテイ; Hans R Meyer; ハンス　ルドルフ　メイヤー; Kurt Weber; クルト　ウエーバー
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-11-26
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1989-07-04
Anticipated expiration: 2012-07-23
Also published as: ES2065329T3; EP0317979B1; EP0317979A2; BR8806214A; AU623869B2; DE3852380D1; EP0317979A3; AU2593488A; JP2634452B2; ZA888796B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、少なくとも１種類の過酸または過酸塩の外に
、少なくとも１種類のスチルベン型の特定の螢光増白剤
を含有する貯蔵安定な洗剤、およびこれら洗剤を繊維の
洗濯に使用する方法に関する。

現在製造されている繊維中には合成繊維や混合繊維の含
有量が増加し、また色物の洗濯を別々に行なわないとい
う要望や、省エネルギーの点から、多くの国において洗
濯物は９０℃ないし９５℃あるいは沸点で最早洗濯され
ず、より低温で洗濯するようになって来ている。このた
め、現在まで通常の洗剤に含まれ漂白剤として作用する
過ホウ酸塩に対して、６０℃ないし８０℃の洗濯温度で
も満足できる漂白効果が得られるように、テトラアセチ
ルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）のような助剤によって
活性化する必要が生じて来た。しかし、より低い洗濯温
度になると、過ホウ酸塩／活性剤系でも最早満足できる
結果が得られない。

従って、過酸のようなより強力な漂白剤を含有する洗剤
について、今までドイツ特許公開筒２．７５６．５８３
号、欧州特許第Ａ−１４５，４３８号、英国特許第２．
１４１．７５４号、第２．１４１，７５５号、米国特許
第４．０２８．２６３号および英国特許第５９．２７２
号に記載された来た。これら新規な漂白剤は２０℃から
の温度においても既に顕著な漂白効果を示しているが、
一方においては洗剤に含まれている通常の螢光増白剤を
分解することになる。

前記のような強力な漂白剤を含有する洗剤において、特
定のスチルベン化合物が驚ろくべきことには優れた安定
性を有することが今や見出された。

平均的な貯蔵条件下においては勿論のこと苛酷な条件下
（３０℃以上の温度と６０％以上の環境湿度）において
も、これらの特定のスチルベン螢光増白剤は、数カ月間
洗剤中にあって完全に安定であり、あるいは分解したと
しても実用上全（問題が起らない程度にしか分解しない
。

従って本発明は、０．５ないし３０％の無機または有機
の過酸もしくはそれらの塩と、あるいは過酸またはその
塩の混合物と、０．０３ないし０．５％の螢光増白剤ま
たは混合螢光増白剤とを含有する貯蔵安定な洗剤に関し
、ここにおいて該螢光増白剤が（ｒ）式のスチルベン螢
光増白剤であることを特徴とする。

（式中、Ａは水素原子、−ＳＯ，Ｍ基、ハロゲン原子、
フェニル基またはフェニルピラゾール−１−イル基であ
り；Ｂは、Ａが水素原子のときはベンゾフラン−２−イ
ル基、Ａがハロゲン原子のときは２−（スチルベン−４
−イル）−オキサジアゾール−５−イル５、Ａがフェニ
ルピラゾール−１−イル基のときはフェニルピラゾール
−１−イル基、Ａが一５０３Ｍ基またはフェニル基のと
きはベンゾキサゾール−２−イル基、またはＡが水素原
子のときはナフトキサゾール−２−イル基テアリ；ＲＩ
とＲ８とは、それぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ８〜Ｃ，アルキル基またはＣ＋−Ｃｍアルコキシ
基であり：Ｍは水素原子または１価の非発色性陽イオン
であり、ｎはゼロないし２であるが、（Ｉ）式の化合物
は少なくとも１個の一８０３Ｍ基を含、）（Ｉ）式中のＭは、例えばマグネシウムまたはカルシウ
ムのようなアルカリ土類金属であるが、好ましくは、リ
チウム、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金
属、もしくはアンモニウム、モノ−、ジーまたはトリー
エフノール−アンモニウム、七ノー、ジーまたはトリー
プロパツール−アンモニウム、あるいはトリーまたはテ
トラ−メチル−アンモニウムのような置換または非置換
アンモニウム基である。

特に、本発明の洗剤は螢光増白剤として（Ｉ［）ないし
くＶ）式の化合物を含有する。

（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
前記で定義したものと同じである。）（式中、Ｒ１およ
びＲ８は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ１
は一３ＯＪ基またはものと同じである。）５ＬＩコｎ（ＩＶ）（式中、Ｍは前記で定義したものと同じである。）およ
び／または（式中、Ｍは前記の定義したものと同じである。）であ
る。

前記の（Ｉ）ないしくＶ）式の螢光増白剤はすべて既知
であり、既知の方法で製造することができる。

過酸およびその塩は、文献に記載されているかまたは市
販されている無機または有機の化合物であり、且つ２０
℃からの温度においてすでに繊維を漂白する。有機過酸
としては、例えば炭素数が少なくとも３、好ましくは６
ないし２０のアルキル鎖を有するモノ−またはポリ−過
酸が挙げられるが、とくにジペルオキシアゼライン酸、
ジペルオキシセバシン酸および／またはジペルオキシフ
タル酸のような炭素数が６ないし２０のジペルオキシジ
カルボン酸が好ましい。しかしながら、過硫酸塩および
／または過炭酸塩のような高度に活性な無機過酸も使用
することができる。有機過酸の使用量は洗剤の全重量に
対して０．５ないし１０％、とくに工ないし５％が好ま
しく、無機過酸の使用量は洗剤の全重量に対して工ない
し３０％、とくに１０ないし２０％が好ましい。必要に
より、前記過酸の漂白作用を増強する化合物の少量を併
用することができる。

有機および／または無機の過酸の混合物、もしくはこれ
らの塩の混合物も当然使用することができる。

過酸はドライブレンド、例えば自動スクリュー計量装置
および／または流動床ミキサーにより洗剤に添加される
。

洗剤は通常の組成の乾燥洗剤である。通常は、本発明に
よる過酸と螢光増白剤との組合わせの外に、洗剤は、例
えば、アニオン、非イオン、両性および／またはカチオ
ン界面活性剤、トリポリリン酸ナトリウムまたはその代
替品であるリン酸塩、ポリカルボン酸塩、アクリル／マ
レイン酸共重合体、ゼオライト、ニトリロ三酢酸塩およ
びエチレンジアミン四酢酸のようなビルダー、カルボキ
シメチルセルロースナトリウムのような汚れ懸濁剤、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩のような
ｐＨ調節剤、石けんのような泡調節剤、硫酸ナトリウム
のような噴霧乾燥性および造粒性の調整用の塩類、香料
、および必要があれば帯電防止剤ならびに柔軟剤、酵素
、光漂白剤、顔料および／または調色剤を含む。これら
成分は、使用する漂白系に対して勿論安定でなければな
らない。

本発明の組合わせにより、洗濯が２０℃ないし６０℃の
温度で行なわれる場合でも、洗濯力、汚れ除去、および
洗濯した物の外観の新鮮さ（ｒｅｆｒｅｓｈｉｎｇ）な
どの−膜内な規準を満足する洗剤を提供することができ
る。従って、色物と白色との洗濯を繊維の種類に関係な
く一緒に洗濯できるという利点がある。

下記の実施例は、本発明の説明するためのものであって
、本発明の範囲を限定するものではない。

本明細書記載の百分率は重量％を表わす。

洗五酊金下記の実施例に使用する洗剤５は、通常の方法で二段法
で製造する。

顆粒Ａ−（下記では「基礎洗剤Ａ」とも称している）−
は、水約１部と下記の組成物１部とからなるスラリーを
乾燥し造粒することにより先ず製造される。

線状ドデシルベンゼンスルホン酸塩　　　８４ｇタロー
アルコールテトラデカン−エチレングリコールエーテル
（エチレンオキシドの１４モル）１ｇナトリウム石けん（主としてベヘン酸とＣｔａ〜Ｃ２゜
）７ｇトリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　４５８ｇケイ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７９ｇケイ酸マ
グネシウム　　　　　　　　　　　２０ｇカルボキシメ
チルセルロース　　　　　　　１２ｇエチレンジアミン
四酢酸塩　　　　　　　　２ｇ硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　２２２ｇ（ｎ）ないしくＶ）式の螢
光増白剤（ＦＷＡ）１ｇ乾燥により残留水分を５％にした前記顆粒Ａの５００ｇ
に、過酸Ｂ（モノ過硫酸カリウム７０ｇ＋無水硫酸銅２
ｍｇ）を乾燥状態において均一に混合する。

丘双跋腋前記で得た洗剤Ｄ（顆粒Ａ十過酸Ｂ）の試料について下
記の試験を行なった。

ｍ−洗剤りの試料について、直ちにＦＷＡを抽出して分
光光度計により吸光度を測定してＦＷＡ含有量を分析し
て、貯蔵開始時の対照値とした。

（ＦＷＡ理論含有量：基礎洗剤Ａに対してＦＷＡは１重
量％）ｍ−市販の粉末洗剤の包装に適しているコーティング厚
紙の袋（箱）に洗剤りの試料を入れ、予め選んだ温度と
環境湿度とに制御した条件の下に一定期間貯蔵した。貯
蔵終了後、直ちに各試料についてそのＦＷＡ含有量を測
定した。この測定値と前記の貯蔵開始時の値との差を百
分率で表わし、洗剤粉末中の対応する漂白剤に対するＦ
ＷＡの安定性の測度とする。

前記のＦＷＡの測定法はつぎのとおりである。

研磨して洗剤粉末を完全に均一にして、その１ｇを採取
して、ジメチルスルホキシドの９部と水１部とからなる
溶剤２００Ｉｌ１１と混合し、得られた混合物を室温で
３０分間攪拌する。ついでこれを３０分間遠心分離する
。得られた澄明な溶液の試料をピペットで１ｃｍ＋の石
英のセルに移し、試料溶液の吸光度を特定のＦＷＡの標
準溶液の紫外部での最大吸収波長で測定する。この吸光
度はＦＷＡゐ度に比例する。試験が正確に同一条件に保
たれている限り、試験結果の再現誤差は約±１％である
。

スＪ１死前記の条件のもとでＦＷＡの貯蔵中の損失率を測定する
。密封した袋（箱）により、２０ないし２５℃で貯蔵す
る。６力月間貯蔵後のＦＷＡ損失率は下記の通りである
。

≧０３Ｎａ

Claims

【特許請求の範囲】１、０．５ないし３０％の無機または有機の過酸もしく
はそれらの塩と、あるいは過酸またはその塩の混合物と
、０．０３ないし０．５％の螢光増白剤または混合螢光
増白剤とを含有する貯蔵安定な洗剤において、該螢光増
白剤が（ I ）式のスチルベン螢光増白剤である洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａは水素原子、−ＳＯ＿３Ｍ基、ハロゲン原子
、フェニル基またはフェニルピラゾール−１−イル基で
あり；Ｂは、Ａが水素原子のときはベンゾフラン−２−
イル基、Ａがハロゲン原子のときは２−（スチルベン−
４−イル）−オキサジアゾール−５−イル基、Ａがフェ
ニルピラゾール−１−イル基のときはフェニルピラゾー
ル−１−イル基、Ａが−ＳＯ＿３Ｍ基またはフェニル基
のときはベンゾキサゾール−２−イル基、もしくはＡが
水素原子のときはナフトキサゾール−２−イル基であり
；Ｒ＿１とＲ＿２とは、それぞれ独立的に水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、またはＣ＿１
〜Ｃ＿４アルコキシ基であり；Ｍは水素原子または１価
の非発色性陽イオンであり、ｎはゼロないし２であるが
、（ I ）式の化合物は少なくとも１個の−ＳＯ＿３Ｍ
基を含有する。）（ I ）２．２０℃からの温度で繊維
材料を漂白する過酸またはその塩を含有する請求項１記
載の洗剤。３、過酸または過酸塩として、炭素数が６ないし２０好
ましくは６ないし１２であるジペルオキシジカルボン酸
、過硫酸塩および／または過炭酸塩を含有し、必要によ
り前記過酸の漂白作用を増強する化合物の少量を組合わ
せる請求項２記載の洗剤。４、螢光増白剤として、（II）式の化合物を含有する請
求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｍは
請求項１で定義したものと同じである。）５、螢光増白剤として、（III）式の化合物を含有する
請求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子またはＣ＿１〜
Ｃ＿４アルキル基であり、Ｒ＿３は−ＳＯ＿３Ｍ基また
は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、Ｍは請
求項１で定義したものと同じである。）６、螢光増白剤として、（IV）式の化合物を含有する請
求項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである。）７、螢光増白剤として（Ｖ）式の化合物を含有する請求
項１記載の洗剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｍは請求項１で定義したものと同じである。）８、２０ないし６０℃の温度で繊維材料を洗濯するため
に、請求項１ないし７のいずれかに記載の洗剤を使用す
る方法。９、自動スクリュー計量装置および／または流動床ミキ
サーを用いるドライブレンドにより請求項１ないし７の
いずれかに記載の洗剤を製造する方法。