EP0275478B1 - Verwendung von Diethanolaminderivaten als Lösungsvermittler für schaumarme Tenside - Google Patents
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- EP0275478B1 EP0275478B1 EP87118486A EP87118486A EP0275478B1 EP 0275478 B1 EP0275478 B1 EP 0275478B1 EP 87118486 A EP87118486 A EP 87118486A EP 87118486 A EP87118486 A EP 87118486A EP 0275478 B1 EP0275478 B1 EP 0275478B1
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Classifications
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
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- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
Definitions
- DE-A-33 15 951 relates to the use of selected polyethylene glycol ethers of the formula I, R1 - O - (CH2CH2O) n - R2 (I) in which R1 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, R2 is an alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms and n is a number from 7 to 12, as foam-suppressing additives for low-foam cleaning agents.
- n in this formula means a number from 8 to 10
- the preferred radical R 2 being the n-butyl radical and the preferred value for n being the number 9.
- end group-capped polyglycol ethers of this type are preferably used in amounts such that their concentration in the ready-to-use cleaning solutions is 10 to 2500 ppm, preferably about 50 to 500 ppm.
- concentration in the ready-to-use cleaning solutions is 10 to 2500 ppm, preferably about 50 to 500 ppm.
- the weight fractions of these components I to III are preferably within the following quantitative ranges: Compounds of the general formula I 50 to 80% by weight Compounds of the general formula II 10 to 25% by weight Compounds of the general formula III 0 to 20% by weight.
- surfactants or surfactant mixtures of those mentioned in the two older property right applications of the type described may still need improvement in the following directions:
- the surfactants can become cloudy from their aqueous solutions.
- Aqueous solutions in particular of the low-foam surfactant components described in DE-A-33 15 951, show corresponding clouding, for example below 5 ° C.
- improved solubilities may also be desirable in another special area of application.
- These are preferably strongly acidic cleaning formulations.
- Low-foaming surfactants of the type described are only insufficiently soluble, for example, in formulations containing phosphoric acid, especially when the phosphoric acid content is high.
- the present invention is based on the task of closing the remaining gaps in the solution behavior of these low-foaming surfactant components, which are desired per se, by using selected solubilizers.
- the existing advantages of these surfactant components and in particular their foam-suppressing or low-foam properties should not be adversely affected.
- the technical solution to the problem according to the invention is based on the finding that the use of selected diethanolamine derivatives now also opens up the areas of application conditions for the use of the surfactant classes described which previously caused the difficulties described.
- Suitable nonionic surfactants are polyoxyalkylene adducts with hydrophobic radicals with active H atoms, for example polyalkylene glycol ethers of long-chain alcohols.
- the content of polyoxyalkylene, e.g. B. ethylene oxide is such that the dispersibility or solubility of these adducts in water is ensured.
- the detergents in which these surfactant formulations are used are based on the usual ingredients, such as alkaline condensed phosphates, other alkaline builder salts and active chlorine-containing components.
- solubilizers of the general formula I, II a and / or II b are preferably used in amounts of up to about 150 percent by weight and preferably in amounts of about 5 to 100 percent by weight, in each case based on the weight of the low-foaming surfactants.
- Solubilizers of the general formula I can be prepared in a manner known per se as defined compounds, for example from diethanolamine and alkyl halides of the specified C number in the alkyl radical.
- solubilizers of the general formulas II a and II b will generally be present as mixtures. They are obtained in a simple manner by reacting terminal epoxy compounds of the prescribed carbon number with diethanolamine and are obtained in a manner known per se - depending on the reaction conditions used in a mixture of the two components in accordance with II a and II b. These compounds I, II a and II b are then further reacted with ethylene oxide as required.
- the solubilizers according to the invention are used together with the end group-capped polyethylene glycol ethers of DE-A-33 15 951, this component being part of the systematic description of the invention of the general formula R3 - O - (CH2CH2O] n - R4 (III) corresponds.
- R3 is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms
- R4 is an alkyl radical having 4 to 8 carbon atoms
- n is a number from 7 to 12.
- the preferred numerical value for n is 8 to 10, in particular 9, while the preferred meaning of R4 is the n-butyl radical.
- DE-A-33 15 951 for further details.
- components IV to VI are preferably present in the following mixing ratios: IV 50 to 80 weight percent V 10 to 25 percent by weight VI 0 to 20 percent by weight.
- the R5 radical in the compounds of the general formula IV denotes a straight-chain or branched alkyl radical or alkenyl radical having 12 to 18 C atoms
- the preferred R6 radical in these compounds of the general formula IV denotes the butyl radical.
- the preferred meaning for the radical R7 is a straight-chain or branched alkyl radical having 12 to 14 carbon atoms
- the preferred chain length for the radical R8 in the compounds of the general formula VI is 16 to 18 carbon atoms.
- residues R5, R7 and R8 are residues of corresponding longer-chain alcohols, wherein in a further preferred embodiment of the invention applies that alcohol cuts as they incurred in the synthesis of such alcohols in practice, are particularly suitable, in which case at least the predominant proportion of the individual components actually present in these alcohol sections correspond to the specified C number ranges.
- Corresponding synthetic alcohols, but in particular corresponding fatty alcohols or fatty alcohol mixtures are suitable, such as are obtained in a known manner from the conversion of natural fats and / or oils.
- a particularly suitable alcohol cut for the radical R5 in the compounds of the general formula IV can be what is known as “LT coconut alcohol”, which shows the following carbon chain length distribution - with consistently saturated hydrocarbons C10 0 to 3% C12 48 to 58% C14 19 to 24% C16 9 to 12% C18 11 to 14%.
- An oleyl alcohol cut with the following carbon chain length distribution and an iodine number in the range from 40 to 110 is particularly suitable as the radical R im in the compounds of the general formula VI: C12 0 to 2% C14 0 to 9% C16 2 to 33% C18 60 to 95% C20 0 to 3%
- the use of the diethanolamine derivatives of the formulas I, IIa and / or IIb also improves the foam-suppressing properties of the surfactant mixtures, especially at an application temperature of 20 ° C., as can be seen from the table.
- the foam-suppressing properties of the surfactant mixtures are determined by adding the amounts of a foam-rich surfactant (triethanolamine salt of tetrapropylene benzene sulfonate) listed in the table to the surfactant mixture to be tested and foaming these mixtures by pumping around them.
- the surfactant mixture to be tested has the better foam-suppressing properties, the lower the figures for liquid and foam volume listed in the table are and the more the surfactant mixture can be loaded with the foam-rich surfactant until the maximum number of 2000 ml of liquid and foam volume is reached.
- This mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to 50 ° C.
- the mixture is cloudy at 20 ° C and separates into an oil and a water phase after a few hours.
- This mixture is bright liquid in the temperature range above +5 ° C. At temperatures below 5 ° C, clouding occurs after long periods of storage.
- This mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to +50 ° C.
- the solubilizer II a / b used according to the invention is exchanged for a solubilizer of the general formula I in which the radical R 1 is a C 12 radical.
- the mixture is bright liquid in the temperature range from -5 ° C to +50 ° C.
- Example 2 The active ingredient mixture of Example 2 according to the invention is varied in that a diethanolamine derivative of the general formula I is used instead of the solubilizer of the formula II a / b, in which the radical R 1 is a C 12 radical.
- This mixture is also bright liquid from -5 ° C to +50 ° C.
- the 30 second determinations are maintained until the surfactant solution in the measuring cylinder is foamed to 2000 ml.
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Description
- Gegenstand der DE-A- 33 15 951 ist die Verwendung von ausgewählten Polvethylenglykolethern der Formel I,
R¹ - O - (CH₂CH₂O)n - R² (I)
in der R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R² einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten, als schaumdrückende Zusätze für schaumarme Reinigungsmittel. Insbesondere bedeutet in dieser Formel n eine Zahl von 8 bis 10, wobei der bevorzugte Rest R² der n-Butylrest ist und der bevorzugte Wert für n die Zahl 9 bedeutet. Die Endgruppen-verschlossenen Polyglykolether dieser Art werden bevorzugt in solchen Mengen eingesetzt, daß ihre Konzentration in den gebrauchsfertigen Reinigungslösungen 10 bis 2500 ppm, vorzugsweise etwa 50 bis 500 ppm ausmacht. Diese Endgruppen-verschlossenen Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an längerkettige aliphatische Alkohole erfüllen sowohl die Anforderungen im Hinblick auf ihre anwendungstechnische Brauchbarkeit als vor allem auch im Hinblick auf die biologische Abbaubarkeit. - Im praktischen Einsatz tensidischer Komponenten dieser Art hat sich jedoch gezeigt, daß sie ihre beste Wirksamkeit bei Temperaturen von etwa 50 °C ab nach oben entfalten, während im darunter liegenden Temperaturbereich Verbesserungen des Schaumverhaltens, insbesondere dann wünschenswert erscheinen, wenn Reinigungsverfahren eingesetzt werden, die aus der Mechanik der eingesetzten Verfahrensmaßnahmen die Schaumbildung besonders begünstigen. Mit Verbesserungen dieser Klasse der biologisch abbaubaren schaumarmen Tenside beschäftigt sich die ältere Anmeldung EP-A- 254.208. Gegenstand dieser älteren Anmeldung sind schaumarme beziehungsweise schaumdämpfende Tensidgemische auf Basis von wasserlöslichen und/oder wasseremulgierbaren Polyalkylenglykolethern längerkettiger Alkohole, wobei die dort geschilderte Weiterentwicklung darin liegt, daß diese Tensidgemische der nachfolgend angegebenen Komponenten I, II und gewünschtenfalls III in den nachfolgend ebenfalls ausgewiesenen Mengenverhältnissen enthalten - die Mengenverhältnisse in Gewichtsprozent beziehen sich dabei jeweils auf das Gesamtgewicht der Mischung der Komponenten von I bis III:
- I) 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel I
R₁ - O - (CH₂CH₂O)n - R₂ (I)
in der R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 (C-Atomen, R₂ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und n eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten, - II) 10 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel II
R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
x eine Zahl von 1 bis 3 und
y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten
sowie - III 0 bis 40 Gewichtsprozent
Alkyl-(poly)-propylenklykolether der allgemeinen Formel III - Bevorzugt liegen die Gewichtsanteile dieser Komponenten I bis III innerhalb der folgenden Mengenbereiche:
Verbindungen der allgemeinen Formel I 50 bis 80 Gew.%
Verbindungen der allgemeinen Formel II 10 bis 25 Gew.%
Verbindungen der allgemeinen Formel III 0 bis 20 Gew.%. - Zu weiteren Einzelheiten wird auf die Offenbarung der genannten älteren Schutzrechtsanmeldungen gemäß DE-A- 33 15 951 und EP-A- 254.208 verwiesen, deren Offenbarung hiermit ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Erfindungsoffenbarung gemacht wird.
- Zwischenzeitlich hat sich herausgestellt, daß Tenside beziehungsweise Tensidgemische der in den beiden genannten älteren Schutzrechtsanmeldungen geschilderten Art gegebenenfalls noch in den folgenden Richtungen verbesserungsbedürftig sind:
Bei niedrigen Temperaturen, wie sie beispielsweise im praktischen Einsatz in der kalten Jahreszeit vorliegen, kann es zu Austrübungen der Tenside aus ihren wäßrigen Lösungen kommen. Wäßrige Lösungen insbesondere der in der DE-A- 33 15 951 beschriebenen schaumarmen Tensidkomponenten zeigen entsprechende Austrübungen beispielsweise unterhalb 5 °C. Aber auch in einem anderen speziellen Einsatzgebiet können verbesserte Löslichkeiten wünschenswert sein. Hier handelt es sich um bevorzugt stark saure Reinigerrezepturen. Schaumarme Tenside der geschilderten Art sind beispielsweise in phosphorsäurehaltigen Rezepturen, insbesondere bei hohen Gehalten an Phosphorsäure nur unzureichend löslich. - Die vorliegende Erfindung geht von der Aufgabe aus, durch Mitverwendung ausgewählter Lösungsvermittler die noch bestehenden Lücken im Lösungsverhalten dieser an sich erwünschten schaumarmen Tensidkomponenten zu schließen. Dabei sollen allerdings die bestehenden Vorteile dieser Tensidkomponenten und insbesondere ihre schaumdrückenden beziehungsweise schaumarmen Eigenschaften nicht nachteilig beeinflußt werden. Die technische Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe geht von der Feststellung aus, daß durch Mitverwendung ausgewählter Diethanolaminderivate jetzt auch noch die Bereiche von Anwendungsbedingungen für den Einsatz der geschilderten Tensidklassen erschlossen werden, die bisher die geschilderten Schwierigkeiten bereiteten.
- In der US-A-3 741 912 werden schwachschäumende Tensid-Formulierungen auf Basis nichtionischer Tenside beschrieben, die in Spülmitteln für automatische Geschirrspülmaschinen Verwendung finden sollen. Diese Formulierungen enthalten als schauminhibierende Wirkstoffe Alkylphosphatester mit 18 C-Atomen im Alkylrest. Um die Löslichkeit und Dispergierbarkeit dieser Alkylphosphatester in den nichtionischen Tensiden zu ermöglichen bzw. zu verbessern, enthalten derartige Formulierungen ferner oxethylierte Alkylamine der allgemeinen Formeln:
R-N((CH₂CH₂O)nH)₂, (R)(R)N-(CH₂CH₂O)nH,
R-CH(O-(CH₂CH₂O)xH)-CH₂-N((CH₂CH₂O)y,zH)₂ und
(R-CH(O-(CH₂CH₂O)x,zH)-CH₂)₂ N-(CH₂CH₂O)yH,
mit R = C₁₀₋₂₀-Alkylrest, n = 2 bis 5, x+y+z = 1 bis 50.
Als nichtionische Tenside kommen Polyoxyalkylenaddukte an hydrophobe Reste mit aktiven H-Atomen in Frage, beispielsweise Polyalkylenglykolether langkettiger Alkohole. Der Gehalt an Polyoxyalkylen, z. B. Ethylenoxid, ist dergestalt, daß die Dispergierbarkeit oder Löslichkeit dieser Addukte in Wasser gewährleistet ist. Die Spülmittel, in denen diese Tensid-Formulierungen zum Einsatz gelangen, basieren auf den üblichen Inhaltsstoffen, wie alkalischen kondensierten Phosphaten, weiteren alkalischen Builder-Salzen und aktivchlorhaltigen Komponenten. - Demgegenüber betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von Diethanolaminderivaten der allgemeinen Formel (I), (II a) und/oder (II b).
in denen R₁ und R₂ geradkettige und/oder verzweigte Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 8 bis 14 (C-Atomen für R₁ und 9 bis 17 (C-Atomen für R₂ und r, s, t, u, v, w ganze Zahlen von 1 bis 3 bedeuten, als Lösungsvermittler für - a) Polyethylenglykolether der allgemeinen Formel (III)
R₃ - O - (CH₂CH₂O)n - R₄ (III)
in der R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₄ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten,
oder - b) Gemische von Polyalkylenglykolethern der folgenden Zusammensetzung:
- b. 1) 20 bis 80 Gew.-% an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel (IV)
R₅ - O - (CH₂CH₂O)p - R₆ (IV)
in der R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, R₆ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und p eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten, - b. 2) 10 bis 40 Gew.-% Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel (V)
- b. 3) 0 bis 40 Gew.-% Alkyl-(poly)-propylenglykolether der allgemeinen Formel (VI)
- b. 1) 20 bis 80 Gew.-% an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel (IV)
- Bevorzugt werden dabei die Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, II a und/oder II b in Mengen bis etwa 150 Gewichtsprozent und vorzugsweise in Mengen von etwa 5 bis 100 Gewichtsprozent - jeweils bezogen auf das Gewicht der schaumarmen Tenside - eingesetzt.
- Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I können in an sich bekannter Weise als definierte Verbindungen beispielsweise aus Diethanolamin und Alkylhalogeniden der angegebenen C-Zahl im Alkylrest hergestellt werden. Die Lösungsvermittler der allgemeinen Formel II a und II b werden in der Praxis im allgemeinen als Gemische vorliegen. Sie werden in einfacher Weise durch Umsetzung von endständigen Epoxidverbindungen der vorgeschriebenen Kohlenstoffzahl mit Diethanolamin erhalten und fallen dabei in an sich bekannter Weise - je nach den eingesetzten Umsetzungsbedingungen im Gemisch der beiden Komponenten gemaß II a und II b - an. Diese Verbindungen I, II a und II b werden dann je nach Erfordernis mit Ethylenoxid weiter umgesetzt.
- In einer ersten wichtigen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler zusammen mit den endgruppenverschlossenen Polyethylenglykolethern der DE-A- 33 15 951 eingesetzt, wobei diese Komponente in der Systematik der Erfindungsbeschreibung der allgemeinen Formel
R₃ - O - (CH₂CH₂O]n - R₄ (III)
entspricht. In dieser Formel bedeutet R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₄ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12. Der bevorzugte Zahlenwert für n ist 8 bis 10, insbesondere 9, während die bevorzugte Bedeutung von R₄ der n-Butylrest ist. Wie bereits angegeben wird zu weiteren Einzelheiten auf die Offenbarung der DE-A- 33 15 951 verwiesen. - In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, II a und/oder II b zusammen mit schaumarmen beziehungsweise schaumdämpfenden Tensidgemischen eingesetzt wie sie in der älteren Anmeldung EP-A- 254.208 beschrieben sind. Diese Tensidgemische lassen sich in der Systematik der hier gegebenen Erfindungsbeschreibung darstellen als Mischungen von Komponenten der nachfolgenden Verbindungen IV bis VI.
- a) 20 bis 80 Gewichtsprozent an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel IV
R₅ - O - (CH₂CH₂O)p - R₆ (IV)
in der R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
R₆ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und
p eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten, - b) 10 bis 40 Gewichtsprozent Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel V
R₇ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 18 C-Atomen,
x eine Zahl von 1 bis 3 und
y eine Zahl von 3 bis 6 bedeuten - c) O bis 40 Gewichtsprozent Alkyl-(poly)-propylenglykolether der allgemeinen Formel VI
R₈ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 16 bis 22 C-Atomen und
z eine Zahl von 1 bis 3 bedeuten. - Auch für die vorliegende Erfindung gelten die Angaben des genannten älteren Schutzrechtes, wonach die Komponenten IV bis VI bevorzugt in den folgenden Mischungsverhältnissen vorliegen:
IV 50 bis 80 Gewichtsprozent
V 10 bis 25 Gewichtsprozent
VI 0 bis 20 Gewichtsprozent. - Der Rest R₅ in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV bedeutet in der bevorzugten Ausführungsform einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 12 bis 18 C-Atomen, während der bevorzugte Rest R₆ in diesen Verbindungen der allgemeinen Formel IV den Butylrest bedeutet. In den Verbindungen der allgemeinen Formel V ist die bevorzugte Bedeutung für den Rest R₇ ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 12 bis 14 C-Atomen, während die bevorzugte Kettenlänge für den Rest R₈ in den Verbindungen der allgemeinen Formel VI bei 16 bis 18 Kohlenstoffatomen liegt.
- Die Reste R₅, R₇ und R₈ sind Reste entsprechender längerkettiger Alkohole, wobei in einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gilt, daß Alkoholschnitte, wie sie bei der Synthese solcher Alkohole in der Praxis anfallen, besonders geeignet sind, wobei dann wenigstens der überwiegende Anteil der konkret in diesen Alkoholschnitten vorliegenden individuellen Komponenten den angegebenen C-Zahlbereichen entsprechen. Es sind entsprechende Synthesealkohole, insbesondere aber entsprechende Fettalkohole beziehungsweise Fettalkoholgemische geeignet, wie sie in bekannter Weise aus der Umwandlung natürlicher Fette und/oder Öle anfallen.
- Ein besonders geeigneter Alkoholschnitt für den Rest R₅ in den Verbindungen der allgemeinen Formel IV kann sogenannter "LT-Kokosalkohol" sein, der die folgende Kohlenstoffkettenlängenverteilung - bei durchweg gesättigten Kohlenwasserstoffen - zeigt
C₁₀ 0 bis 3 % C₁₂ 48 bis 58 % C₁₄ 19 bis 24 % C₁₆ 9 bis 12 % C₁₈ 11 bis 14 %. - Als Rest R₈ in den Verbindungen der allgemeinen Formel VI ist insbesondere ein Oleylalkoholschnitt mit der folgenden Kohlenstoffkettenlängenverteilung und einer Jodzahl im Bereich von 40 bis 110 geeignet:
C₁₂ 0 bis 2 % C₁₄ 0 bis 9 % C₁₆ 2 bis 33 % C₁₈ 60 bis 95 % C₂₀ 0 bis 3 % - Das verbesserte Verhalten entsprechender Tensidgemische unter Zusatz der erfindungsgemäßen Lösungsvermittler gegenüber vergleichbaren, jedoch keine Lösungsvermittler im Sinne der Erfindung enthaltenden Tensidgemischen geht aus den nachfolgenden erfindungsgemäßen Beispielen und den zugehörigen Vergleichsbeispielen hervor.
- Neben den lösungsvermittelnden Eigenschaften werden durch die Verwendung der Diethanolaminderivate der Formeln I, IIa und/oder IIb auch die schaumdrückenden Eigenschaften der Tensidgemische, besonders bei einer Anwendungstemperatur von 20 °C, verbessert, wie dies aus der Tabelle hervorgeht. Die Bestimmung der schaumdrückenden Eingenschaften der Tensidgemische geschieht in der Weise, daß der zu prüfenden Tensidmischung die in der Tabelle aufgeführten Mengen eines schaumreichen Tensids (Triethanolaminsalz des Tetrapropylenbenzolsulfonats) zugesetzt werden und diese Mischungen durch Umpumpen aufgeschäumt werden. Das zu prüfende Tensidgemisch hat umso bessere schaumdrückende Eigenschaften je niedriger die in der Tabelle angeführten Zahlen für Flüssigkeit- und Schaumvolumen sind und je stärker das Tensidgemisch mit dem schaumreichen Tensid belastet werden kann, bis die maximale Zahl von 2000 ml Flüssigkeit- und Schaumvolumen erreicht wird.
- In den nachstehenden Beispielen bedeuten:
EO = Ethylenoxid und PO = Propylenoxid. - 40 % Phosphorsäure 85 %ig
6 % Oleylalkohol-2 PO
2 % Kokosalkohol-5 EO-butylether
2 % Kokosalkohol-2 EO-4 PO
10 % Produkt der Formel II a/b mit R₂ = C 11
40 % Wasser
- Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis 50 °C blank-flüssig.
- 40 % Phosphorsäure 85 %ig
12 % Oleylalkohol-2 PO
4 % Kokosalkohol-5 EO-butylether
4 % Kokosalkohol-2 EO-4 PO
40 % Wasser
- Das Gemisch ist bei 20 °C trüb und trennt sich nach einigen Stunden in eine Öl- und eine Wasserphase.
- 40 % Phosphorsäure 85 %ig
20 % Kokosalkohol-10 EO-butylether
40 % Wasser
- Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich oberhalb +5 °C blankflüssig. Bei Temperaturen unter 5 °C kommt es nach längerem Lagern zu Austrübungen.
- 20 % Phosphorsäure 85 %ig
10 % Kokosalkohol-10 EO-butylether
2 % Produkt der Formel II a/b mit R₂ = C 11
68 % Wasser
- Dieses Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
- In der Wirkstoffmischung des Beispiels 1 wird der erfindungsgemäß eingesetzte Lösungsvermittler II a/b ausgetauscht gegenüber einem Lösungsvermittler der allgemeinen Formel I, in der der Rest R₁ einen C₁₂-Rest bedeutet.
- Das Gemisch ist im Temperaturbereich von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
- Das Wirkstoffgemisch des erfindungsgemäßen Beispiels 2 wird dadurch variiert, daß anstelle des Lösungsvermittlers der Formel II a/b ein Diethanolaminderivat der allgemeinen Formel I eingesetzt wird, in dem der Rest R₁ einen C₁₂-Rest bedeutet.
- Auch dieses Gemisch ist von -5 °C bis +50 °C blank-flüssig.
- Das Schaumbildungsverhalten einiger der vorher beschriebenen Tensidgemischen wird bestimmt.
- In einem doppelwandigen 2 l-Meßzylinder werden 300 ml einer 1 %igen wäßrigen Natronlauge auf 20 bzw. 65 °C temperiert. Nun gibt man 0,5 ml eines Konzentrats, wie in den Beispielen 1 und 2 bzw. in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 beschrieben, dazu und pumpt die Flotte mit 4 l/min. ein.
- Nach 30 Sekunden dosiert man 1 ml einer 1 %igen wäßrigen Lösung des Triethanolaminsalzes von Tetrapropylenbenzolsulfonat in die Flotte und bestimmt nach weiteren 30 Sekunden das entstandene Volumen, das durch Flüssigkeit und Schaum gebildet wird.
-
Claims (2)
- Verwendung von Diethanolaminderivaten der allgemeinen Formeln (I), (II a) und/oder (II b)a) Polyethylenglykolether der allgemeinen Formel (III)oder
R₃ - O - (CH₂CH₂O)n - R₄ (III)
in der R₃ einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₄ einen Alkylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n eine Zahl von 7 bis 12 bedeuten,b) Gemische von Polyalkylenglykolethern der folgenden Zusammensetzung:bei deren Einsatz in schaumarmen Reinigungsmitteln im Temperaturbereich von -5 bis +5 °C und/oder im Bereich saurer pH-Werte.b. 1) 20 bis 80 Gew.-% an Polyethylenglykolethern der allgemeinen Formel (IV)
R₅ - O - (CH₂CH₂O)p - R₆ (IV)
in der R₅ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, R₆ einen Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen und p eine Zahl von 3 bis 7 bedeuten,b. 2) 10 bis 40 Gew.-% Alkylpolyalkylenglykol-Mischether der allgemeinen Formel (V) - Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösungsvermittler der allgemeinen Formeln (I), (II a) und/oder (II b) in Mengen bis 150 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von etwa 5 bis 100 Gew.-% - jeweils bezogen auf die Polyalkylenglykolether gemäß a oder b - zum Einsatz kommen.
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