JPS63168495A

JPS63168495A - 低起泡性界面活性剤用可溶化剤

Info

Publication number: JPS63168495A
Application number: JP62326634A
Authority: JP
Inventors: カール−ハインツ・シュミット; アドルフ・アスベック; デトレフ・シュタニスロヴスキー
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1987-12-22
Publication date: 1988-07-12
Also published as: EP0275478A3; ATE71652T1; EP0275478A2; DE3776127D1; EP0275478B1; DE3643934A1; US4853145A; ES2044906T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ西ドイツ公開特許３３　１５　９５１は、式：　　　Ｒ
３−０−（ＣＩｌ、ＣＩｌ０）ｎ−Ｒ’　　　（ＩＩＩ
　）（式中、Ｒ３は直鎖状又は分岐状Ｃ＠〜ＣＩ８アル
キル又はアルケニル基、Ｒ４はＣ４〜Ｃ８アルキル基、
ｎは７〜１２の数を表す。）で示される選択されたポリエチレングリコールエーテル
を、低起泡洗浄製剤用の抑泡添加物として用いることを
開示している。上記式において、ｎは特に８〜ＩＯの数
、Ｒ４は好ましくはｎ−ブチル基であり、ｎは好ましく
は９を表す。この種の末端ブロックポリグリコールエー
テルは、好ましくは即用性の洗浄溶液中、ｌＯ〜２５０
０　ｐｐｍ、好ましくは約５０〜５００　ｐｐｍの濃度
で用いられる。

比較的長鎖のアルコールにより末端ブロックされたこれ
らエチレンオキサイドの付加物は、その効能特性および
とりわけ生物分解性の両方において満足できるものであ
る。

しかしながら、この種の界面活性剤成分の実際の適用に
あたっては、５０℃及びそれ以上の温度にて最大活性を
発揮するが、低温においては起泡挙動の向上が、特に用
いた測定装置からの起泡を促進するような洗浄方法に用
いた場合には優勢のようである。先の出願Ｐ　　３６　
２５　０７８．３は、この種の生物分解性の低起泡界面
活性剤の改良に関する。この先願は、水溶性及び／又は
水乳化性で、比較的長鎖のアルコールからなるポリアル
キレングリコールエーテル系の低起泡またはむしろ抑泡
性界面活性剤混合物に関し、この先願に開示されている
更なる改良は、これら界面活性剤混合物が以下に示すよ
うな成分（Ｉｔ／）、（Ｖ）及び、所望とあらば（ＶＴ
）を、下記のような含量（重量％はそれぞれ成分（ＩＶ
）〜（Ｖｌ）の混合物全重量基準である。）で有するこ
とである。

成分（［Ｖ）、式：％式％）（式中Ｒ５は直鎖状又は分岐状０８〜Ｃ１１アルキル又
はアルケニル基、Ｒ８はＣ４〜Ｃ１１アルキル基、ｐは
３〜７の数を表す。）で示されるポリエチレングリコールエーテル２０〜８０
重量％、成分（Ｖ）、式：（式中、Ｒ７は直鎖状又は分岐状０８〜Ｃｐｓアルキル
基、Ｘは１〜３の数、ｙは３〜６の数を表す。）で示さ
れるアルキルポリアルキレングリコール混合エーテル１
０〜４０重量％、および成分（Ｖｌ）、式：％式％）（式中、Ｒ８は直鎖状又は分岐状ｃｕｅ〜Ｃ□アルキル
又はアルケニル基、２は１〜３の数を表す。）で示され
るアルキル（ポリ）プロピレングリコールエーテル０〜
４０重量％。

成分（ＩＶ）〜（Ｖｌ）の重量割合は下記の範囲である
ことが好ましい。

成分（ＩＶ）　　　　　　５０〜８０重量％成分（Ｖ）
　　　　　　ｌ　Ｏ〜２５重量％成分（■）　　　　　
　０〜２０重量％更に詳細な記載が、上記先願の西ドイ
ツ公開特許３３　１５　９５１及び同３６　２５　０７
８．３になされている。

一方では、上記引用した２つの先願に記載されている種
類の界面活性剤又は界面活性剤混合物が、以下に記述す
るような改良を必要としている。

低温での、例えば１年の寒い時期での実際の適用にあた
って、界面活性剤はその水溶液から分離することがある
。特に西ドイツ公開特許３３　１５９５１に記載しであ
るような低起泡界面活性剤成分の水溶液は、例えば５℃
より低い温度において分離を引き起こす。しかしながら
向上した溶解性はまた別の特別の適用分野、すなわち好
ましくは強酸性洗浄生成物に好適であり得る。上記の低
起泡界面活性剤は、例えば、燐酸含有組成物、特に高燐
酸含量の組成物に対して不十分な溶解性を示す。

［発明の目的コ本発明の目的は、−緒に用いることにより基本的には好
ましいこれら低起泡界面活性剤成分の溶解挙動の欠陥を
低減するが、これら界面活性成分のｆｆ刊さ、特にそれ
らの抑泡又はむしろ低起泡特性に悪影響を与えることの
ない選択された可溶化剤を提供することにある。この問
題の技術的解決は、選ばれたジェタノールアミン誘導体
を一緒に用いることにより、使用条件の範囲を広げ、従
来り述のような困難さを引き起こしていた界面活性剤の
使用を可能とし得るという考えに基づいている。

し発明の開示］すなわち、本発明は、式：％式％）（式中、Ｒ１及びＲ１は直鎖状及び／又は分岐状のアル
キル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ＋は８〜１４個
、Ｒ１は９〜１７個の炭素原子をそれぞれ有しており、
ｒＳｓ、　ｔ、　ｕ％Ｖ及びＷは１〜３の整数を表す。

）で示されるジェタノールアミン誘導体からなり、水溶性
及び／又は水乳化性で比較的長鎖アルコールからなるポ
リアルキレングリコールエーテル系の界面活性剤又は界
面活性剤混合物用の可溶化剤であって、低温及び／又は
低酸性＋１Ｈ値において低起泡洗浄製剤中に用いられる
可溶化剤に関する。

可溶化剤（１）、（■ａ）及び／又は（Ｉｌｂ）は、低
起泡界面活性剤重量を基準に約１５０重量％まで用いら
れ、好ましくは約５〜１００重量％用いられる。

可溶化剤（１）は、既知の方法により定義した化合物と
して、例えばアルキル基に上記数の炭素原子を有するノ
エタノールアミン及びアルキルハロゲン化物から調製す
ることができる。可溶化剤（Ｉｌａ）及び（Ｉｌｂ）は
実際には混合物として存在する。

それらは、既知の方法により上記数の炭素原子を有する
末端エボキノド化合物をノエタノールアミンと反応さけ
沈降させることにより（適用する反応条件によっては、
２つの化合物（Ｉｌａ）及び（Ｉ［ｂ）の混合物の状態
で）得られる。次に、これら化合物（＋）、（Ｉｌａ）
及び（ＩＩｂ）を、所望によりさらにエヂレンオキサイ
ドと反応させる。

第１の重要な態様においては、本発明の可溶化剤は西ド
イツ公開特許３３　１５　９５１の末端ブロックポリエ
チレングリコールエーテルと一緒に使用される。そのエ
ーテル成分は、本明細吉の表現によれば、式・Ｒ３−０−（Ｃ１ｌ、Ｃ１１，０）ｎ−Ｒ’　　　　　
　　　（ＤＩ　）（式中、Ｒ３は直鎖状又は分岐状Ｃ８
〜Ｃ１ｌ＋アルキル又はアルケニル基、Ｒ４はＣ４〜Ｃ
，アルキル基、ｎは７〜１２の数を表す。）で示される化合物である。ｎの好ましい値は８〜１０、
特に９であり、Ｒ４は好ましくはｎ−ブチル基である。

既述したように、詳細は西ドイツ公開特許３３　１５　
９５１に記載されている。

本発明のもう一つの好ましい態様においては、可溶化剤
（１）、（ＩＩａ）及び／又は（ＩＩｂ）は、先の出願
Ｐ　　３６　２５　０７８．３に記載されている種類の
低起泡又は抑泡界面活性剤混合物と一緒に用人られる。

本明細書の表現を用いると、これら界面活性剤混合物は
、下記化合物（ＩＶ）〜（Ｖｌ）の成分混合物であると
定義し得る：（ａ）式・Ｒ５−０−（Ｃ１（、ＣＨ，０）ｐ−Ｒ＠（ＩＶ）（式
中Ｒ５は直鎖状又は分岐状０８〜ＣＩ８アルキル又はア
ルケニル基、Ｒ６はＣ４〜Ｃ８アルキル基、ｐは３〜７
の数を表す。）で示されるポリエチレングリコールエーテル２０〜８０
重量％、（ｂ）式：（式中、Ｒ７は直鎖状又は分岐状０８〜ＣＩｇアルキル
基、Ｘは１〜３の数、ｙは３〜６の数を表す。）で示さ
れるアルキルポリアルキレングリコール混合エーテル１
０〜４０！Ｔｆ徂％、および（ｃ）式：％式％（）（式中、Ｒ８は直鎖状又は分岐状Ｃ＋ｅ〜Ｃｔｔアルキ
ル又はアルケニル基、Ｚは１〜３の数を表す。）で示さ
れるアルキル（ポリ）プロピレングリコールエーテル。

既に引用した先願の詳細部分もまた本発明に適用される
。すなわち成分（ＩＶ）〜（Ｖｌ）は好ましくは下記の
割合で存在する。

（ＩＶ）　　　　　　　５０〜８０重量％（Ｖ）　　　
　　　　ｔ　Ｏ〜２５重徂％（■）　　　　　　　０〜
２０重量％好ましい態様においては、化合物（ＩＶ）中の基Ｒ５は
、直鎖状又は分岐状ＣＩ、〜Ｃ＋ｓアルキル又はアルケ
ニル基であり、化合物（ＩＶ）中の好ましい基Ｒ＠はブ
チル基である。化合物（Ｖ）において、基Ｒ７は好まし
くは直鎖状又は分岐状ＣＩｔ〜Ｃ＋ａアルキル基であり
、化合物（Ｖ［）の基Ｒ８の好ましい！ｉ長は、炭素原
子１６〜１８個である。

基Ｒ’ｌ、Ｒ？及びＲ８は、比較的長鎖のアルコールの
基である。本発明のもう１つの好ましい態様においては
、そのようなアルコールの合成中に実際に生成する種類
のアルコール画分が特に好適であり、その場合、それら
アルコール成分中に実際に存在する個々の成分の少なく
とも大部分の鎖長が上述の範囲にある。そのようなアル
コールは、相当する合成アルコールであるが、特に、既
知の方法により天然脂肪及び／又は油の転化により得ら
れる相当する脂肪アルコール又は脂肪アルコール混合物
である。

化合物（ＩＶ）中の基Ｒ５に特に好ましい一つのアルコ
ール画分は、下記の炭素鎖長分布（飽和炭化水素のみに
ついて）を有するいわゆるｒＬＴ　ココスアルコール」
である。

ｃ、ｏｏ〜３％　　　Ｇ、１４８〜５８％Ｃｌ４１９〜
２４％　　　Ｃｕｅ　　　９〜１２％Ｃ，，１１〜１４
％化合物（Ｖｌ）中の特に好適な基Ｒ８は、下記の炭素鎖
長分布及び４０〜１１０のヨー素価を有するオレイルア
ルコール画分である。

Ｃ１，０〜２％　　　　ＣＩ４　０〜９％Ｃ６，２〜３
３％　　　Ｃ，１６０〜９５％Ｃ５゜　０〜３％本発明の可溶化剤を含有する界面活性剤の挙動が、本発
明の可溶化剤無添加の界面活性剤混合物のそれと比べて
向上していることは、以下の実施例及び比較例から明白
である。

下記の表から理解できるように、可溶化特性に加えて、
特に使用濃度２０℃における界面活性剤混合物の抑泡特
性ら、ジェタノールアミン誘導体（１）、（［Ｉａ）及
び／又は（［Ｉｂ）を使用することにより向上する。界
面活性剤混合物の抑泡特性は、表に示した爪の高起泡界
面活性剤（テトラプロピレンベンゼンスルホン酸のトリ
エタノールアミン塩）を、試験すべき界面活性剤混合物
に添加し、それら混合物をポンプで起泡さ仕ることによ
り決定される。試験すべき界面活性剤混合物はより優れ
た抑泡特性を有し、表中の液体及び泡の合計容積の数値
が低いほど界面活性剤混合物には高起泡界面活性剤をよ
り多く、その合計容積が２０００ＪＩりに達するまで添
加することができる。

［実施例］実施例１８５％燐酸　　　　　　　　　　　　４０％才レイルア
ルコールプロピレンオキサイド２モル付加物　　　　　
　　　　　　　　　　　６％ココスアルコールエチレン
オキサイド５モル付加物のブチルエーテル　　　　　　
　　　２％ココスアルコールエチレンオキサイド２モル
及びプロピレンオキサイド４モル付加物２％生成物（ＩＩａ）及び／又は（ｌＩｂＸ但しＲ”＝Ｃ，
、）１０％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０％こ
の混合物は一５〜５０℃の温度範囲において透明な液体
であった。

比較例１８５％燐酸　　　　　　　　　　　　４０％才レイルア
ルコールプロピレンオキサイド２モル付加物　　　　　
　　　　　　　　　１２％ココスアルコールエチレンオ
キサイド５モル付加物のブチルエーテル　　　　　　　
　　４％ココスアルコールエチレンオキサイド２モル及
びプロピレンオキサイド４モル付加物４％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０％
この混合物は２０℃では曇っており、数時間後には浦和
と水相に分離した。

比較例２８５％燐酸　　　　　　　　　　　　４０％ココスアル
コールエチレンオキサイドＩＯモル付加物のブチルエー
テル　　　　　　　２０％水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０％この混合物は＋５℃以上の
温度では透明であった。５℃より低い温度で長時間貯蔵
すると分離し実施例２８５％燐酸　　　　　　　　　　　　２０％ココスアル
コールエチレンオキサイドｌＯモル付加物のブチルエー
テル　　　　　　　１０％生成物（Ｉ［ａ）及び／又は
（Ｉ［ｂ）（但しＲ′はＣｚ）２％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８％
この混合物は一５〜５０℃の温度範囲において透明な液
体であった。

実施例３実施例１の混合物中において、本発明に従って用いた可
溶化剤（Ｉｌａ）及び／又は（Ｉｌｂ）の代わりに、可
溶化剤（Ｉ）（但しＲ１はＣ＋ｔ）を用いた。

混合物は一５〜＋５０℃の温度範囲において透明な液体
であった。

実施例４可溶化剤（ＩＩａ）及び／又は（［［ｂ）の代わりにＲ
１が０１．であるジェタノールアミン誘導体（１）を用
いることにより本発明の実施例２の混合物を変化させた
。

この混合物もまた一５〜＋５０℃の温度範囲において透
明な液体であった。

実施例５上述のいくつかの界面活性剤混合物の起泡挙動を以下の
ようにして決定した。

試験方法１％水酸化ナトリウム水溶液３００ＲＱを、二重壁２Ｑ
メスンリンダー中、２０℃及び６５℃に維持した。次に
実施例１及び２並びに比較例１及び２に記載した濃厚物
０．５ｊＩρを添加し、その溶液を４Ｑ／分の流速でポ
ンプ送りした。３０秒後、テトラプロピレンベンゼンス
ルホン酸のトリエタノールアミン塩の１％水溶液１ｊ１
１２をその溶液に添加し、さらに３０秒後に液体及び泡
をあわせた容積を決定した。

上記３０秒後の決定（添加／読み取り）を、メスシリン
ダー中で界面活性剤溶液が泡立ち容積２０００肩Ｑにな
るまで繰り返した。

Claims

【特許請求の範囲】１、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ）及び／又は ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ）（式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は直鎖状及び／又は分岐状の
アルキル及び／又はアルケニル基を表し、Ｒ＾１は８〜
１４個、Ｒ＾２は９〜１７個の炭素原子をそれぞれ有し
ており、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ及びｗは１〜３の整数を表
す。）で示されるジエタノールアミン誘導体からなり、水溶性
及び／又は水乳化性で比較的長鎖アルコールからなるポ
リアルキレングリコールエーテル系の界面活性剤又は界
面活性剤混合物用の可溶化剤であって、低温及び／又は
低酸性ｐＨ値において低起泡洗浄製剤中に用いられる可
溶化剤。２、低起泡界面活性剤を基準に１５０重量％まで、好ま
しくは約５〜１００重量％用いられる特許請求の範囲第
１項記載の可溶化剤。３、式：Ｒ＾３−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾４（I
II）（式中、Ｒ＾３は直鎖状又は分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１
＿０アルキル又はアルケニル基、Ｒ＾４はＣ＿４〜Ｃ＿
６アルキル基、ｎは７〜１２の数を表す。）で示されるポリエチレングリコールエーテルの可溶化に
用いられる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の可溶
化剤。４、（ａ）式：Ｒ＾５−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｐ−Ｒ＾６（I
V）（式中、Ｒ＾５は直鎖状又は分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１
＿６アルキル又はアルケニル基、Ｒ＾６はＣ＿４〜Ｃ＿
８アルキル基、ｐは３〜７の数を表す。）で示されるポリエチレングリコールエーテル２０〜８０
重量％、（ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ＾７は直鎖状又は分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８
アルキル基、ｘは１〜３の数、ｙは３〜６の数を表す。）で示されるアルキルポリアルキレングリコール混合エ
ーテル１０〜４０重量％および（ｃ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、Ｒ＾６は直鎖状又は分岐状Ｃ＿１＿６〜Ｃ＿２
＿２アルキル又はアルケニル基、ｚは１〜３の数を表す
。）で示されるアルキル（ポリ）プロピレングリコール
エーテル０〜４０重量％を含んでなる界面活性剤混合物中に用いられる特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の可溶化剤。