EP0252386B1 - Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen

Info

Publication number
EP0252386B1
EP0252386B1 EP87109228A EP87109228A EP0252386B1 EP 0252386 B1 EP0252386 B1 EP 0252386B1 EP 87109228 A EP87109228 A EP 87109228A EP 87109228 A EP87109228 A EP 87109228A EP 0252386 B1 EP0252386 B1 EP 0252386B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
process according
copper
dyeings
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP87109228A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0252386A1 (de
Inventor
Thomas Dr. Scholl
Klaus-Peter Dr. Heise
Hans-Albert Dipl.-Ing. Ehlert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP0252386A1 publication Critical patent/EP0252386A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0252386B1 publication Critical patent/EP0252386B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/653—Nitrogen-free carboxylic acids or their salts
    • D06P1/6536—Aromatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
    • D06M13/503—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms without bond between a carbon atom and a metal or a boron, silicon, selenium or tellurium atom
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651—Compounds without nitrogen
    • D06P1/65106—Oxygen-containing compounds
    • D06P1/65112—Compounds containing aldehyde or ketone groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/651—Compounds without nitrogen
    • D06P1/65106—Oxygen-containing compounds
    • D06P1/65125—Compounds containing ester groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
    • D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment

Definitions

  • the invention relates to a method for improving the light fastness of dyeings on polyamide fiber materials, in particular textile materials for the automotive sector, using copper compounds.
  • auxiliaries have so far not been able to fully meet the high demands of automobile manufacturers, since the effects achieved were not quite sufficient.
  • Some of the auxiliaries also have an undesirable inherent color and / or are relatively expensive because of their complex production method.
  • Suitable halogen atoms are F, Br and especially Cl.
  • Suitable alkyl radicals are straight-chain or branched and optionally unsaturated.
  • the acid groups mentioned can also be in salt form.
  • Preferred compounds of the formula are symmetrical types.
  • the copper complexes according to the invention can also be obtained from mixtures of aromatic o-hydroxycarboxylic acids.
  • the amount used is 0.01 to 3, preferably 0.05 to 0.2% by weight (based on polyamide).
  • the Cu complexes according to the invention are prepared in a manner known per se by reacting alkali metal salts of aromatic o-hydroxycarboxylic acids in an aqueous medium with a copper (II) salt, such as CuCl 2 , CuSO 4 .5H 2 O, Cu (OAc) 2 -H 2 0 or CuCO 3 .Cu (OH) 2.
  • a copper (II) salt such as CuCl 2 , CuSO 4 .5H 2 O, Cu (OAc) 2 -H 2 0 or CuCO 3 .Cu (OH) 2.
  • the dyeings on polyamide fibers can be produced in a conventional manner with azo metal complex dyes and anthraquinone dyes as well as with acid dyes.
  • the metal complex dyes in particular the 1: 2 chromium or 1: 2 cobalt complexes of azo compounds, which are described in large numbers in the literature and are commercially available, are preferred. These dyes can also contain 1 to 2 sulfo groups.
  • the treatment of the polyamide materials with the copper compounds to be used according to the invention can take place before, during or after, preferably during the dyeing.
  • the copper compounds normally produced separately are used in finely divided form, as is obtained by grinding in the presence of customary dispersants.
  • this is carried out, as it were, in a "one-pot", in that the fiber materials are not treated directly with the copper compounds isolated in solid form, but - in principle in any order - are produced in situ from the corresponding starting materials on the fiber.
  • the fibers are first dyed with a dyeing liquor which, in addition to the dye and, if appropriate, customary dyeing auxiliaries, contains the metal-free compounds of the formula I and then treated with a copper (II) salt solution.
  • the compounds of the formula are preferably used without any cocatalysts.
  • the dyeings obtainable with the copper complexes to be used according to the invention are distinguished by a high resistance to hot light irradiation in accordance with DIN 75 202, and there is no discoloration of the fibers even when these auxiliaries are metered in higher amounts
  • Di-p-tert-butylsalicylate copper are made from 2 moles of 5-tert-butylsalicylic acid, 2 moles of NaOH and 1 mole of CuSO 4 .5H 2 O according to the procedure of Example 1 as green crystals with a Cu content of 14% receive.
  • Disalicylate-copper-5,5'-disulfonic acid Na salt 234 g of 2-hydroxybenzoic acid-5-sulfonic acid and 80 g of NaOH are dissolved in 620 g of water. A solution of 125 g of CUS0 4 -5H 2 0 in 350 ml of water is then added dropwise and the mixture is heated at 50 ° C. for 1 hour. A dark green, approx. 22% aqueous solution of disalicylate-copper-5,5'- is obtained. disulfonic acid Na salt, which can be used in this form to stabilize polyamide dyeings.
  • 100 parts of polyamide 6 fiber material are introduced into 2,000 parts of aqueous dye liquor, the 0.08 part of the copper complex of preparation example 1 and 0.15 part of the dye of the formula receives.
  • a pH of 8 is set by adding mono- and disodium psophate.
  • the liquor temperature is then slowly increased to 98 to 100 ° C. while the material to be dyed is kept and left at this temperature for 60 minutes.
  • the dye is then removed from the dye bath, rinsed and dried.
  • the dyeing is subjected to a hot exposure together with a comparative dyeing prepared without the copper complex mentioned in accordance with the draft DIN 75 202.
  • the dyeing thus produced shows excellent lightfastness.
  • the dye liquor is adjusted to pH 5.5 with the aid of a buffer mixture of mono-sodium phosphate and acetic acid. It is treated for one hour at 98 to 100 ° C, rinsed and dried.
  • the coloring produced in this way shows a clearly better light fastness than one produced without the copper complex mentioned.
  • the dyeing treated in this way exposed according to draft DIN 75 202, has a significantly better lightfastness than the untreated dyeing.
  • the dyeings behave as if no light stabilizer has been added to the dyeing liquor.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Lichtechtheitsverbesserung von Färbungen auf Polyamidfasermaterialien, insbesondere Textilmaterialien für den Automobilsektor, mit Hilfe von Kupferverbindungen.
  • An die Lichtechtheit von Sitzbezügen, Teppichen und anderen Auskleidungsstoffen für Kraftfahrzeuge werden bekanntlich allerhöchste Ansprüche gestellt, die mit zahlreichen im Handel befindlichen Farbstoffen allein nicht befriedigt werden können.
  • Neben der "normalen" Lichtechtheit gemäß DIN 54 003 und 54 004 wird nämlich auch eine hohe Lichtechtheit bei starker Wärmeeinwirkung verlangt, wie sie neuerdings durch Heißbelichtung gemäß DIN 75 202 (Entwurf) bestimmt wird.
  • Zur Erfüllung dieser Norm sind daher bereits neben zahlreichen anderen Lichtechtheitsverbeserungsmitteln diverse Kupferverbindungen, so etwa Komplexverbindungen von Schiff'schen Basen, o-Hydroxybenzophenonen und Oximen (vgl. EP-A 51 188 und 113 856), vorgeschlagen werden.
  • Dennoch konnten diese Hilfsmittel bisher nicht voll den hohen Anforderungen der Automobilhersteller gerecht werden, da die erzielten Effekte nicht ganz ausreichten. Einige der Hilfsmittel besitzen darüber hinaus eine unerwünschte Eigenfarbe und/oder sind wegen ihrer aufwendigen Herstellungsweise verhältnismäßig teuer.
  • Besonders nachteilig ist schließlich die Tatsache, daß die Wirkung der vorstehend genannten Substanzklassen bei höheren Konzentrationen abnimmt, so daß deren Anwendungsmöglichkeiten limitiert sind.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man weitgehend ohne diese Nachteile zu sehr lichtechten Färbungen gelangt, wenn man als Hilfsmittel 1:2-Kupferkomplexe der Formel
    Figure imgb0001
    verwendet, worin
    • R1 und R2 unabhängig voneinander H, OH oder OW und
    • X1-X8 unabhängig voneinander H, W, OH, Halogen, CN, NH2, NVW, SOaH, COOH, COOW, CONVW oder CONH2 bedeuten und zwei benachbarte Reste
    • X1-X8 auch gemeinsam die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzolringes bilden können,
    • wobei
    • W für C1-C18-Alkyl und
    • V für W oder H stehen,
  • mit der Maßgabe, daß die vorstehend für X1-X8 genannten Substituenten 2. Ordnung maximal 2fach in einem Benzolrest auftreten.
  • Geeignete Halogenatome sind F, Br und vor allem Cl. Geeignete Alkylreste sind geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls ungesättigt. Die genannten Säuregruppen können auch in Salzform vorliegen.
  • Bevorzugte Verbindungen der Formel sind symmetrische Typen.
  • Besonders bevorzugt sind solche der Formel I, worin X3 und X6 für C1-C10-Alkyl oder Chlor stehen
  • sowie solche dieser Formel, worin X2 und X7 für OH stehen, wobei die übrigen X-Reste Wasserstoff bedeuten.
  • Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel mit den vorstehend genannten allgemeinen und bevorzugten Bedeutungen worin R1 und R2 = OH bedeuten.
  • Beispiele der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind 1:2-Komplexe des Kupfers mit
    • a) Salicylsäure
    • b) 5-Methylsalicylsäure (p-Kresotinsäure)
    • c) 5-tert.-Butylsalicylsäure
    • d) 5-Chlorsalicylsäure
    • e) 5-tert.-Octylsalicylsäure
    • f) 2,4-Dihydroxybenzoesäure (ß-Resourcylsaüre)
    • g) 2-Hydroxynaphtalin-1-carbonsäure (2-Hydroxy-1-naphthoesäure)
    • h) 4-Hydroxy-1,3-benzoldicarbonsäure (4-Hydroxy-isophthalsäure)
    • i) Salicylaldehyd
    • j) 5-Chlorsalicylaldehyd
    • k) 3-Methoxysalicylaldehyd.
  • Die erfindungsgemäßen Kupfer-Komplexe können auch aus Mischungen aromatischer o-Hydroxycarbonsäuren erhalten werden. Die Einsatzmenge beträgt 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Gew.-% (bezogen auf Polyamid).
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Cu-Komplexe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von Alkalisalzen von aromatischen o-Hydroxycarbonsäuren in wäßrigem Medium, mit einem Kupfer-II-Salz, wie z.B. CuCI2, CuSO4·5H2O, Cu(OAc)2-H20 oder CuCO3·Cu(OH)2.
  • 1:2 Cu-Komplexe der Salicylsäure sind z.B. in Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie 8. Auflage, Verlag Chemie Weinheim 1961, System-Nr. 60, Seite 800-804 beschrieben.
  • Die Färbungen auf Polyamidfasern können in herkömmlicher Weise sowohl mit Azo-Metallkomplexfarbstoffen und Anthrachinon-Farbstoffen als auch mit Säurefarbstoffen erzeugt werden. Bevorzugt sind die Metallkomplexfarbstoffe, insbesondere die 1:2-Chrom-oder 1:2-Kobalt-Komplexe von Azoverbindungen, die in der Literatur in großer Zahl beschrieben und im Handel erhältlich sind. Diese Farbstoffe können auch 1 bis 2 Sulfogruppen enthalten.
  • Die Behandlung der Polyamidmaterialien mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupferverbindungen kann vor, während oder nach, bevorzugt während der Färbung, erfolgen.
  • Die im Normalfall separat hergestellten Kupferverbindungen kommen, sofern sie nicht wasserlöslich sind, in fein verteilter Form, wie sie durch Mahlung in Gegenwart üblicher Dispergiermittel erhalten wird, zum Einsatz.
  • Gemäß einer speziellen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dieses gewissermaßen im "Eintopf" durchgeführt, indem man die Fasermaterialien nicht direkt mit den in fester Form isolierten Kupferverbindungen behandelt, sondern - prinzipiell in beliebiger Reihenfolge - in situ aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien auf der Faser erzeugt.
  • Bei dieser Variante werden die Fasern zunächst mit einer Färbeflotte, die außer dem Farbstoff und gegebenenfalls üblichen Färbereihilfsmitteln die metallfreien Verbindungen der Formel I enthält, gefärbt und anschließend mit einer Kupfer-II-Salz-Lösung nachbehandelt. Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel ohne irgendwelche Co-Katalysatoren eingesetzt. Die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupferkomplexen erhältlichen Färbungen zeichnen sich durch eine hohe Beständigkeit gegen Heißlichtbestrahlung gemäß DIN 75 202 aus, wobei auch bei höherer Dosierung dieser Hilfsmittel keine Verfärbung der Faser eintritt
  • Aus der DE-A-2 000 688 sind zwar auch bereits Salicylsäurederivate als Färbereihilfsmittel bekannt. Jedoch werden diese Verbindungen dort für einen völlig anderen Zweck, nämlich zur Vermeidung des sogenannten Catalytic-Fading-Effekten, eingesetzt.
  • Auch wurde nich erkannt, daß gerade die Cu-Komplexe eine herausragende lichtechtheitsverbessernde Wirkung besitzen und von diesen im besonderen die 1:2-Komplexe. 1:1-Komplexe erreichen überraschenderweise nicht den Stand der Technik. Andere Metallsalze aromatischer Hydroxycarbonsäuren wirken noch viel schwächer.
  • In den nachfolgenden Beispielen bedeuten "Teile" Gewichtsteile.
    • Beispiel 1
  • Herstellung von Disalicylat-Kupfer 138 g Salicylsäure werden in 500 ml Wasser unter Zugabe von 100 g 40 %iger NaOH gelöst. Anschließend tropft man bei 50°C eine Lösung von 125 g CuSO4·5H2O in 350 ml H20 hinzu und rührt 1 Stunde bei 50°C nach. Nach dem Abfiltrieren erhält man 160 g Kupferkomplex als grüne Kristalle mit einem Cu-Gehalt von 18 %.
    • Beispiel 2
  • Di-p-tert.-butylsalicylat-Kupfer werden aus 2 Mol 5-tert.-Butylsalicylsäure, 2 Mol NaOH und 1 Mol CuSO4·5H2O nach dem Verfahren von Beispiel 1 als grüne Kristalle mit einem Cu-Gehalt von 14 % erhalten.
    • Beispiel 3
  • Disalicylat-Kupfer-5,5'-disulfonsäüre-Na-Salz 234 g 2-Hydroxybenzoesäure-5-sulfonsäure und 80 g NaOH werden in 620 g Wasser aufgelöst. Dann tropft man eine Lösung von 125 g CUS04-5H20 in 350 ml Wasser hinzu und erhitzt 1 Stunde auf 50°C. Man erhält eine dunkelgrüne, ca. 22 %ige wäßrige Lösung von Disalicylat-Kupfer-5,5'-disulfonsäure-Na-Salz, die in dieser Form zur Stabilisierung von Polyamid-Färbungen eingesetzt werden kann.
    • Beispiel 4
  • 61 g Salicylaldehyd und 20 g NaOH werden zu 350 ml Wasser gelöst und bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 62,5 g CuSO4·5H2O in 175 ml Wasser versetzt. Nach Absaugen und Trocknen erhält man ca. 70 g grüne Kristalle mit einem Cu-Gehalt von 18,4 %.
    • Beispiel 5
  • 100 Teile Polyamid-6-Fasermaterial werden in 2.000 Teile wäßrige Färbeflotte eingetragen die 0,08 Teile des Kupfer-Komplexes des Herstellungsbeispiels 1 und 0,15 Teile des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0002
    erthält. Durch Zugabe von Mono- und Dinatriumpsophat wird ein pH-Wert von 8 eingestellt. Dann wird die Flottentemperatur unter Bewegung des Färbegutes langsam auf 98 bis 100°C erhöht und 60 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Anschließend wird die Färbung dem Färbebad entnommen, gespült und getrocknet.
  • Die Färbung wird zusammen mit einer ohne den genannten Kupferkomplex hergestellten Vergleichsfärbung gemäß dem Entwurf DIN 75 202 einer Heißbelichtung ausgesetzt. Die so hergestellte Färbung zeigt eine ausgezeichnete Lichtechtheit.
    • Beispiel 6
  • Eine gleichgute Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Heißbelichtung erhält man, wenn die Flotte nicht auf pH 8, sondern mit Mononatriumphosphat und Essigsäure auf pH 5,5 eingestellt wird.
    • Beispiel 7
  • 100 Teile Polyamid-6-Material werden in 2.000 Teile wäßriger Färbeflotte eingetragen, die 0,15 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Kupferkomplexes und 0,15 Teile des Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0003
    enthalten.
  • Die Farbeflotte wird auf pH 5,5 unter Zuhilfenahme eines Puffergemisches aus Monoatriumphosphat und Essigsäure eingestellt. Man behandelt eine Stunde bei 98 biz 100°C, spült und trocknet.
  • Die so hergestellte Färbung zeigt eine deutlich bessere Lichtechtheit als eine ohne den genannten Kupferkomplex hergestellt.
    • Beispiel 8
  • Werden die nach den Beispielen 5 bis 7 hergestellten Färbungen anschließend bei 180°C während 30 sec. thermofixiert, so bleibt die Lichtechtheitsverbesserung voll erhalten.
    • Beispiel 9
  • Werden die nach den Beispielen 5 bis 7 hergestellten Färbungen bei pH 8 bzw. bei pH 5,5 eingestellt mit den entsprechenden Puffermischungen, während 30 Minuten bei 98 bis 100°C in wäßrigem Medium behandelt, bleibt die Lichtechtheitsverbesserung voll erhalten.
    • Beispiel 10
  • Bei den nach den Beispielen 5 bis 7 hergestellten Färbung ist der Farbton gegenüber den ohne den genannten Kupferkomplex hergestellten Färbungen praktisch nicht beeinflußt, im Gegensatz zu den in EP-A-51 188, Applikationsbeispiel 2a und EP-A-113 856, Applikationsbeispielen 1a und 2 aufgeführten Färbungen.
  • Wird wie in den Beispielen 5 bis 7 beschrieben verfahren, jedoch die in Herstellungsbeispiel 2 beschriebene Kupferverbindung verwendet, erhält man sowohl bei pH 8 als auch bei pH 5,5 eine deutliche Verbesserung der Heißlichtechtheit.
    • Beispiel 11 (Vergleichsbeispiel)
  • Wird wie in den Beispielen 5 bis 7 beschrieben verfahren, jedoch der literaturbekannte 1:1-Kupersalicylat-Komplex verwendet wird sowohl bei pH 8 als auch bei pH 5,5 der Färbeflotte nur eine geringe Verbesserung der Heißlichtechtheit erzielt.
    • Beispiel 12
  • Eine in bekannter Weise aus langer Flotte hergestellte Polyamid-6-Färbung mit dem Farbstoff "Acid Yellow 151" (C.I. 14906) wird nach Fertigstellung und Trocknen wie folgt behandelt:
    • Die Färbung wird mit 0,7 g/I einer 20 %igen wäßrigen Dispersion des in Beispiel 1 beschriebenen Kupferkomplexes auf dem Foulard imprägniert. Die Naßgewichtszunahme beträgt 70 %.
  • Nach dem Imprägnieren wird bei 120°C getrocknet und anschließend während 30 sec. bei 180°C thermofixiert.
  • Die so behandelte Färbung hat, nach Entwurf DIN 75 202 belichtet, eine deutlich bessere Lichtechtheit gegenüber der unbehandelten Färbung.
    • Beispiel 13
  • Setzt man dem Färbebad gemäß Beispielen 5 bis 7 bzw. dem Imprägnierbad aus dem Beispiel 12 anstelle des Kupferkomplexes, aus dem Herstellungsbeispiel 1 Kupfersulfat und Natriumsalicylat im Molverhältnis 1:1,8 bis 1:3 ein, so wird auch dann eine Verbesserung der Lichtechtheit erzielt.
    • Beisoiel14 (Vergleichsbeispiel)
  • Wird wie in den Beispielen 5 bis 7 beschrieben gefärbt, jedoch anstelle des Kupfer-Komplexes aus Beispiel 1 der entsprechende Nickel- oder Zink-Komplex mit 0,1 % bezogen auf das Fasergewicht verwendet, so erhält man weder bei pH 5,5 noch bei pH 8 der Färbeflotte eine Lichtechtheitsverbesserung.
  • Die Färbungen verhalten sich so, als sei kein Lichtschutzmittel der Färbeflotte zugesetzt worden.

Claims (8)

1. Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Färbungen auf Polyamid-Fasermaterialien durch Verwendung von Kupferverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupferverbindungen die 1:2-Komplexe von aromatischen Hydroxycarbonylverbindungen der Formel (I)
Figure imgb0004
einsetzt, worin R1 und R2 unabhängig voneinander H, OH oder OW und
X1-X8 unabhängig voneinander H, W, OH, Halogen, CN, NH2, NVW, SO3H, COOH, COOW, CONVW oder CONH2 bedeuten und zwei benachbarte Reste
Xi-Xa auch gemeinsam die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzolringes bilden können,
wobei
W für C1-C18-Alkyl und
V für W oder H stehen,
mit der Maßgabe, daß die vorstehend für Xi-Xa genannten Substituenten 2. Ordnung maximal 2fach in einem Benzolrest auftreten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,01 bis 3 % (bezogen auf das Fasergewicht) der Kupferverbindung verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die 1:2-Kupferverbindungen der Salicylsäure, 5-Methylsalicylsäure, 5-tert.-Butylsalicylsäure, 5-Chlorsalicylsäure oder Naphthoesäure verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die 1:2-Kupferverbindung des Salicylaldehyds oder 5-Chlorsalicylaldehyds verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die 1:2-Kupferverbindung der Salicylsäure verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupferverbindungen dem Färbebad zusetzt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man Polyamidfärbungen von Metallkomplexfarbstoffen verbessert.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbungen von synthetischen Polyamiden verbessert.
EP87109228A 1986-07-08 1987-06-26 Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen Expired EP0252386B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3622864 1986-07-08
DE19863622864 DE3622864A1 (de) 1986-07-08 1986-07-08 Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von polyamidfaerbungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0252386A1 EP0252386A1 (de) 1988-01-13
EP0252386B1 true EP0252386B1 (de) 1989-12-13

Family

ID=6304625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87109228A Expired EP0252386B1 (de) 1986-07-08 1987-06-26 Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0252386B1 (de)
JP (1) JPS6321986A (de)
DE (2) DE3622864A1 (de)
ES (1) ES2012074B3 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4775386A (en) * 1986-05-05 1988-10-04 Ciba-Geigy Corporation Process for photochemical stabilization of undyed and dyed polyamide fibre material and blends thereof with other fibres: copper complex and light stabilizer treatment
DE4005014A1 (de) * 1989-02-22 1990-08-23 Sandoz Ag Verfahren zur herstellung hoch lichtechter polyamidfaerbungen
DE3925259A1 (de) * 1989-07-29 1991-01-31 Bayer Ag Trockenpraeparation von lichtechtheitsverbesserungsmitteln
DE3941295A1 (de) * 1989-12-14 1991-06-20 Basf Ag Verfahren zum faerben von polyamidsubstraten
KR101495050B1 (ko) * 2014-10-21 2015-02-25 아이씨이아이우방(주) 이온성 일광견뢰도 증진제 및 이를 포함하는 염색조제
CN119768485A (zh) * 2022-09-16 2025-04-04 东丽株式会社 颜色转换组合物、颜色转换片材、光源单元、显示装置以及照明装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB689629A (en) * 1950-01-20 1953-04-01 Ici Ltd Compositions comprising nylon
DE1264388B (de) * 1962-10-10 1968-03-28 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung der thermischen Bestaendigkeit von Faerbungen auf Gebilden aus linearen Polyestern bzw. deren Mischungen mit Cellulose- oder animalischen Fasern
US3226178A (en) * 1962-10-31 1965-12-28 Du Pont Process for dyeing and aftertreating polyethylene oxide modified nylon fibers
JPS5756590A (en) * 1980-09-16 1982-04-05 Toray Industries Treatment for enhancing light fastness of dyed polyamide fiber
DE3041153A1 (de) * 1980-10-31 1982-06-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von polyamidfaerbungen
EP0162811B1 (de) * 1984-05-22 1989-10-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur fotochemischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterial
DE3566915D1 (en) * 1984-11-09 1989-01-26 Ciba Geigy Ag Process for improving the light fastness of dyed leathers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Lehrbuch der organischen Chemie von Prof.Dr.Hans Beyer, Seiten 400+401 (1967). *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0252386A1 (de) 1988-01-13
JPS6321986A (ja) 1988-01-29
DE3622864A1 (de) 1988-01-21
DE3761152D1 (de) 1990-01-18
ES2012074B3 (es) 1990-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0113856B1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen
EP0200843A1 (de) Verfahren zur fotochemischen Stabilisierung von ungefärbtem und gefärbtem Polyamidfasermaterial und dessen Mischungen
DE2115877A1 (de) Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, stabilen Flüssigeinstellungen von anionisch löslichen optischen Aufhellungsmitteln und Farbstoffen
EP0061151B1 (de) Feste Präparationen von wasserlöslichen faserreaktiven Farbstoffen und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien
EP0252386A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyamidfärbungen
EP0229980B1 (de) Verfahren zur Herstellung kationischer Hydrazonfarbstoffe
DE2042858A1 (de) Mit kationischen Farbstoffen ge färbte Poh amidfasern und das ent sprechende Farbeverfahren
EP0114574B1 (de) Flüssige Handelsform von kationischen Farbstoffen
DE2338681C2 (de) Sulfonsäuregruppenfreie basische Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
EP0230045B1 (de) Verfahren zum Färben von Polyamidfasern
DE2819197C2 (de)
DE2917996A1 (de) Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2122232B2 (de) Anthrachinonverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2712289B2 (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitrilmaterial
CH609084A5 (en) Process for the preparation of disazo compounds
CH649774A5 (de) Wasserloesliche azoverbindungen.
DE69109328T2 (de) Mischung von Dispersionsfarbstoffen.
DE3029746A1 (de) Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung
DE2101223C3 (de) SuIfonsäuregruppenfreie basische Styrylfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
DE3427806C2 (de)
DE2318783C2 (de) Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE2747360C2 (de) Neue Metallkomplexfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
DE2041846C3 (de) Chinophthalonfarbstoffe
EP0113643A1 (de) 1:2-Kobaltkomplexe von Disazofarbstoffen
EP0474594A1 (de) Verfahren zum Färben von Wolle und deren Mischungen mit anderen Fasern mit Reaktivfarbstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19870626

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI

17Q First examination report despatched

Effective date: 19890127

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI

ITF It: translation for a ep patent filed
ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 3761152

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19900118

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19900628

Year of fee payment: 4

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 19910627

ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19930623

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19930629

Year of fee payment: 7

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19940516

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19940527

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19940616

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19940630

Ref country code: BE

Effective date: 19940630

Ref country code: CH

Effective date: 19940630

BERE Be: lapsed

Owner name: BAYER A.G.

Effective date: 19940630

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19950626

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19950626

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19960229

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19960301

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 19991007

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050626

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19940630