EP0178297A1

EP0178297A1 - Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen einseitigen anodischen oxidation von aluminiumbändern und deren verwendung bei der herstellung von offsetdruckplatten.

Info

Publication number: EP0178297A1
Application number: EP83901816A
Authority: EP
Inventors: Joachim Stroszynski; Gerhard Sprintschnik; Walter Niederstatter
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1983-06-13
Filing date: 1983-06-13
Publication date: 1986-04-23
Also published as: JPS60501564A; FI80728B; AU568081B2; FI852728A0; FI80728C; ES533256A0; US4605480A; EP0132549A1; EP0178297B1; WO1984004934A1; ZA844446B; CA1244793A; JPH0514031B2; BR8307765A; ES8603594A1; EP0132549B1; AU1606983A; FI852728L; DE3378270D1

Description

Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen einseitigen anodischen Oxidation von Aluminiumbändern und deren Verwendung bei der Herstellung von Offsetdruckplatten

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen einseitigen anodischen Oxidation von Aluminium oder einer seiner Legierungen in Bandform, das insbesondere als Trägermaterial für Offsetdruckplatten eingesetzt werden kann.

Bandförmiges aufgerauhtes und anodisch oxidiertes Aluminium wird beispielsweise zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren, im Bauwesen, für Verpackungsmaterialien oder bei der Herstellung von Trägermaterialien für Offsetdruckplatten benötigt. Das bandförmige Material wird dabei im allgemeinen in kleinere Formate aufgeteilt.

Trägermaterialien für Offsetdruckplatten werden entweder vom Verbraucher direkt oder vom Hersteller vorbeschichteter Druckplatten ein- oder beidseitig mit einer strahlungs( licht) empfindlichen Schicht (Reproduktionsschicht) versehen, mit deren Hilfe ein druckendes Bild einer Vorlage auf photomechanischem Wege erzeugt wird. Nach Herstellung dieser Druckform aus der Druckplatte trägt der Schichtträger die beim späteren Drucken farbführenden Bildstellen und bildet zugleich an den beim späteren Drucken bildfreien Stellen (Nichtbildstellen) den hydrophilen Bildhintergrund für den lithographischen Druckvorgang.

An einen Schichtträger für Reproduktionsschichten zum Herstellen von Offsetdruckplatten sind folgende Anforderungen zu stellen:

- Die nach der Belichtung relativ löslicheren Teile der strahlungsempfindlichen Schicht müssen durch eine Entwicklung leicht zur Erzeugung der hydrophilen Nichtbildstellen rückstandsfrei vom Träger zu entfernen sein, ohne daß der Entwickler dabei in größerem Ausmaß das Trägermaterial angreift.

- Der in den Nichtbildstellen freigelegte Träger muß eine große Affinität zu Wasser besitzen, d. h. stark hydrophil sein, um beim lithographischen Druckvorgang schnell und dauerhaft Wasser aufzunehmen und gegenüber der fetten Druckfarbe ausreichend abstoßend zu wirken.

- Die Haftung der strahlungsempfindlichen Schicht vor bzw. der druckenden Teile der Schicht nach der Belichtung muß in einem ausreichenden Maß gegeben sein.

- Das Trägermaterial soll eine gute mechanische Beständigkeit z. B. gegen Abrieb und eine gute chemische Resistenz, insbesondere gegenüber alkalischen Medien besitzen.

Als Basismaterial für derartige Schichtträger wird besonders häufig Aluminium verwendet, das nach bekannten Methoden durch Trockenbürstung, Naßbürstung, Sandstrahlen, chemische und/oder elektrochemische Behandlung

oberflächlich aufgerauht wird. Zur Steigerung der Abriebfestigkeit werden insbesondere elektrochemisch aufgerauhte Substrate noch einem Anodisierungsschritt zum Aufbau einer dünnen Oxidschicht unterworfen. Diese anodischen Oxidationsverfahren werden üblicherweise in wäßrigen Elektrolyten mit einem Gehalt an H₂SO₄, H₃PO₄, H₂C₂O₄, H₃BO_3' Amidosulfonsäure, Sulfobernsteinsäure, Sulfosalicylsäure oder deren Mischungen durchgeführt. Die in diesen wäßrigen Elektrolyten oder Elektrolytgemischen aufgebauten Oxidschichten unterscheiden sich in Struktur, Schichtdicke und Widerstandsfähigkeit gegenüber Chemikalien. Solche aufgerauhten und anodisch oxidierten Materialien spielen - wie bereits erwähnt auch auf anderen technischen Gebieten eine gewisse Rolle. Ift der Praxis der Produktion von Offsetdruckplattenträgern werden insbesondere wäßrige H₂SO₄- und/ oder H₃PO₄-Lösungen eingesetzt.

Aus dem Stand der Technik sind folgende Vorrichtungen und/oder Verfahren zur praxisgerechten Durchführung einer kontinuierlichen anodischen Oxidation von Aluminiumbändern bekannt, die im wesentlichen in zwei Gruppen eingeteilt werden können:

1 Die Schaltung des Aluminiumbandes als Anode wird durch eine Kontaktwalze (-rolle, -stange) bewirkt, die sich außerhalb des Anodisierelektrolyten befindet und die mit dem positiven Pol einer Gleichstromquelle verbunden ist; im Elektrolyten ist mindestens eine Kathode angeordnet, wobei das Aluminiumband auf

der dieser Elektrode zugewandten Seite anodisch oxidiert wird (siehe auch Fig. 3 in der anliegenden Zeichnung).

2 Die Schaltung des Aluminiumbandes als Anode wird durch eine elektrolytgefüllte Kontaktzelle (Kontaktzone) bewirkt, in der sich mindestens eine Anode befindet. Das Band selbst wird dann als Mittelleiter in eine zweite elektrolytgefüllte Zelle (Zone) geführt, in der mindestens eine Kathode angeordnet ist (siehe auch Fig. 4 in der anliegenden Zeichnung). In verschiedenen Variationen dieser Anordnung kann die Reihenfolge der Zellen (Zonen) vertauscht werden und ist auch der Einsatz unterschiedlicher Elektrolyte möglich. Das Aluminiumbaπd wird auf der der Kathode zugewandten Seite anodisch oxidiert.

Beide Varianten 1 und 2 werden beispielsweise in der DEA 16 21 115 (= US-A 3 632 486 und 3 766 043) beschrieben. Die Variante 1 oder Abwandlungen davon sind auch aus folgenden Druckschriften bekannt: DE-B 12 98 823 (= US-A 3 296 114) mit Kontaktelektrodenblöcken außerhalb der mit Elektrolyt gefüllten Zone; DE-B 19 06 538 (= GB-A 1 260 505) mit Kontaktbürste außerhalb der Anodisierkammer; DE-C 20 45 787 (= US-A 3 692 640) mit kontaktierendem Elektrolytstrom aus einer mit Öffnungen versehenen Hohlkathode, wobei über die Art der anodischen Schaltung keine direkte Aussage gemacht wird; DEC 22 34 424 (= US-A 3 871 982) oder DE-A 26 19 821 jeweils mit Kontaktwalze außerhalb der Anodisierkammer.

Die Variante 2 oder Abwandlungen davon sind auch aus folgenden Druckschriften bekannt: DE-B 14 96 714 (= USA 3 471 375 und 3 359 189) mit Anode(n) in einer elektrolytgefüllten Kontakt- und Reinigungszone vor der ebenfalls elektrolytgefüllten Anodisierzone mit Kathode(n) und Elektrolytströmung entgegen der Bandrichtung; DE-A 21 56 677 (= US-A 3 718 547) mit ähnlicher Anordnung, aber zusätzlich mit nachgeschalteter elektrolytgefüllter Kontaktzone mit Anode(n); DE-A 24 20 704 (= US-A 3 865 700) mit umgekehrter Reihenfolge der Zellen, d. h. der Anodisierzelle mit Kathode folgt die Kontaktzelle mit Anode; DE-B 25 07 063 (= US-A 4 226 680) oder DE-C 25 34 028 (= US-A 3 959 090) mit anodischer Oxidationsstufe und Färbestufe, wobei die erste Stufe ebenfalls eine Kontaktzone mit Anode(n) und eine Anodisierzone mit Kathode(n) aufweist; DE-A 28 53 609 (= GBA 2 012 305) mit Anode(n) in einer Kontaktzone und Kathode(n) in einer Anodisierzone, wobei eine spezielle Anordnung der Anschlüsse an den Kathoden vorgegeben ist; EP-B 0 007 233 mit Anode in einer mit wäßriger H₃PO₄Lösung gefüllter Kontaktzelle und mit Kathode in einer mit wäßriger H₂SO₄-Lösung gefüllten Anodisierzelle.

Die Variante 1 weist folgende Nachteile auf: Das Aluminiumband muß - trotz in der Regel vorangehender Behandlungsschritte in Lösungen - möglichst trocken auf die Kontaktwalze auftreffen, was zusatzliche Bau- und Energiekosten für eine Zwischentrocknung bedeutet. Außerdem können beim Trennen des Bandes von der Kontaktwalze Bogenentladungen stattfinden, welche die Oberfläche des

Aluminiumbandes irreversibel zerstören und bei der nachfolgenden anodischen Oxidation Störstellen bilden bzw. das Band sogar völlig unbrauchbar machen können. Diese Nachteile können sich besonders stark bei den heute geforderten hohen Arbeitsgeschwindigkeiten von beispielsweise 300 m/min und mehr in Verbindung mit den dazu notwendigen hohen Stromdichten negativ auswirken. Bei der Variante 2 treten diese Nachteile nicht auf, jedoch bedeutet der Einsatz einer Kontaktzelle bzw. Kontaktzone .eine zusätzliche Verlängerung der Stufe einer anodischen Oxidation um fast das Doppelte, was bei den geforderten Arbeitsgeschwindigkeiten und den damit zwangsläufig verbundenen langen Elektrolytbädern sehr unwirtschaftlich ist.

In der DE-A 29 17 383 (= US-A 4 214 961) wird ein Verfahren zur kontinuierlichen elektrochemischen vertikalen Behandlung (Aufrauhung oder anodische Oxidation) von Aluminiumbändern beschrieben. Dabei wird das Aluminiumband jeweils vertikal über Umlenkrollen und zwischen Trenneinrichtungen innerhalb eines Elektrolyten geführt, wobei diese Trenneinrichtungen zumindest teilweise auch Elektrolyten sind. Gemäß einer Fig. 4 können auch alle Trenneiπrichtungen als Elektroden geschaltet sein; dabei sind dann immer zwei benachbarte Trenneinrichtungen Anoden bzw. Kathoden und bewirken so eine beidseitige Behandlung der Aluminiumoberfläche. Dieses Verfahren kann in dieser Variante für eine einseitige Behandlung nicht eingesetzt werden und ist auch nicht auf eine im wesentlichen horizontale Bandführung übertragbar.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen einseitigen anodischen Oxidation von Aluminiumbändern aufzufinden, die es ermöglichen, auch bei hohen Bandgeschwindigkeiten ohne negative Beeinflussung der Bandoberfläche mit vertretbaren Längen des Elektrolytbades bzw. der Elektrolytbäder in der eigentlichen Anodisierzone auskommen zu können.

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur kontinuierlichen einseitigen anodischen Oxidation von Bändern aus Aluminium oder einer seiner Legierungen in einem wäßrigen Elektrolyten unter Anwendung von Gleichstrom, der durch je mindestens eine im Elektrolyten angeordnete Anode und Kathode zur Einwirkung kommt. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dann dadurch gekennzeichnet, daß die Anode(n) und die Kathode(n) von entgegengesetzten Seiten und gleichzeitig elektrochemisch auf das sich an ihnen vorbeibewegende Band einwirken. In bevorzugten Ausführungsformen wird das Band im wesentlichen horizontal an den im wesentlichen horizontal angeordneten Elektroden vorbeigeführt, enthält der wäßrige Elektrolyt Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure und wird vor der anodischen Oxidation eine mechanische, chemisehe und/oder elektrochemische Aufrauhung durchgeführt. Unter "im wesentlichen horizontal" ist zu verstehen, daß auch noch Winkelabweichungen von bis zu 30 ° aus der Horizontalen mitumfaßt sein sollen.

Eine weitere Lösung der gestellten Aufgabe ist eine Kl rt a Φ P CO < H rt rt a 01 01 φ ft <3 φ , w a P⁾ tu Pi a > ua P^ tr» o <

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1

Das zu behandelnde Band berührt während des Verfahrens nicht die Elektrodenoberfläche, es befindet sich bevorzugt näher an der Anode als an der Kathode. Unter den Begriffen "Anode" bzw. "Kathode" oder "Elektrode" ist dabei in der Regel ein einstückiger elektrisch leitender Körper zu verstehen; es sind jedoch auch Anordnungen möglich, in denen der elektrisch leitende Körper aus mehreren Teilkörpern besteht, so daß dann beispielsweise in einem Behandlungsbad einer einstückigen Kathode mehrere zu dem gleichen Pol einer Stromquelle angeschlossene Teilanoden gegenüber stehen. Die relativen Maßangaben in den vorstehenden Ausführungen beziehen sich dann entsprechend nicht nur auf einstückige Elektroden, sondern auch auf eine aus mehreren Teilkörpern bestehende Elektrode. Als wäßrige Elektrolyte sind die aus dem Stand der Technik (siehe auch Beschreibungseinleitung) bekannten zu verwenden, d. h. insbesondere wäßrige H₂SO₄- oder H₃PO₄-Lösungen, aber auch Oxalsäure, Chromsäure usw., Gemische davon oder zwei oder mehr Bäder mit unterschiedlichen Elektrolyten. Die Konzentrationen an Säure liegen im allgemeinen zwischen 2 und 60 Gew.-%, die Temperatur des Elektrolyten zwischen 5 und 60 °C, die Stromdichten des anzuwendenden Gleichstroms oder Modifikationen davon zwischen 0,5 und 150 A/dm² und die Anodisierzeiten zwischen 5 und 240 sec. Die Schichtgewichte an Aluminiumoxid bewegen sich im Bereich von 0,5 bis 10 g/m , entsprechend einer Schichtdicke von etwa 0,15 bis 3,0 um. Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß der wäßrige Elektrolyt parallel relativ zur Oberfläche des zu

behandelnden Bandes bewegt wird, beispielsweise mit einer Geschwindigkeit von 5 bis 100 cm/sec, insbesondere verläuft die Bewegungsrichtung des Elektrolyten entgegengesetzt zur Bandtransportrichtung.

Zu den geeigneten Grundmaterialien für das erfindungsgemäß zu oxidierende Material zählen solche aus Aluminium oder einer seiner Legierungen, die beispielsweise einen Gehalt von mehr als 98,5 Gew.-% an AI und Anteile an Si, Fe, Ti, Cu und Zn aufweisen. Diese Aluminiumbänder werden noch, gegebenenfalls nach einer Vorreinigung, mechanisch (z. B. durch Bürsten und/oder mit Schleifmittel-Behandlungen), chemisch (z. B. durch Ätzmittel) und/oder elektrochemisch (z. B. durch WechselStrombehandlung in wäßrigen HCl-, HNO₃- und/oder in

Salzlösungen) aufgerauht. Im erfindungsgemäßen Verfahren werden insbesondere Bänder mit elektrochemischer oder einer Kombination aus mechanischer und elektrochemischer Aufrauhung eingesetzt.

Im allgemeinen liegen die Verfahrensparameter bei kontinuierlicher Verfahrensführung in einer elektrochemischen Aufrauhstufe in folgenden Bereichen: die Temperatur des Elektrolyten zwischen 20 und 60° C, die Wirkstoff(Säure-, Salz-)Konzentration zwischen 2 und 100 g/l (bei Salzen auch höher), die Stromdichte zwischen 15 und 250 A/dm², die Verweilzeit zwischen 3 und 100 sec und die Elektrolytströmungsgeschwindigkeit an der Oberfläche des zu behandelnden Werkstücks zwischen 5 und 100 cm/sec; als Stromart wird meistens Wechsel

Strom eingesetzt, es sind jedoch auch modifizierte Stromarten wie Wechselstrom mit unterschiedlichen Amplituden der Stromstärke für den Anoden- und KathodenStrom möglich. Die mittlere Rauhtiefe R_z der aufgerauhten Oberfläche liegt dabei im Bereich von etwa 1 bis 15 um. Die Rauhtiefe wird nach DIN 4768 in der Fassung vom Oktober 1970 ermittelt, die Rauhtiefe R_z ist dann das arithmetische Mittel aus den Einzelrauhtiefen fünf aneinandergrenzender Einzelmeßstrecken.

Die Vorreinigung umfaßt beispielsweise die Behandlung mit wäßriger NaOH-Lösung mit oder ohne Entfettungsmittel und/oder Komplexbildnern, Trichlorethylen, Aceton, Methanol oder anderen handelsüblichen sogenannten Aluminiumbeizen. Der Aufrauhung oder bei mehreren Aufrauhstufen auch noch zwischen den einzelnen Stufen kann noch zusätzlich eine abtragende Behandlung nachgeschaltet werden, wobei insbesondere maximal 2 g/m² abgetragen werden (zwischen den Stufen auch bis zu 5 g/m² ); als abtragend wirkende Lösungen werden im allgemeinen wäßrige Alkalihydroxidlösungen bzw. wäßrige Lösungen von alkalisch reagierenden Salzen oder wäßrige Säurelösungen auf der Basis von HNO₃, H₂SO₄ oder H₃PO₄ eingesetzt. Neben einer abtragenden Behandlungsstufe zwisehen der Aufrauhstufe und der Stufe einer anodischen Oxidation sind auch solche nicht-elektrochemischen Behandlungen bekannt, die lediglich eine spülende und/ oder reinigende Wirkung haben und beispielsweise zur Entfernung von bei der Aufrauhung gebildeten Belägen ("Schmant") oder einfach zur Entfernung von Elektro lytresten dienen; im Einsatz sind für diese Zwecke beispielsweise verdünnte wäßrige Alkalihydroxidlösungen oder Wasser.

Der Stufe einer anodischen Oxidation des Aluminiumbandes können auch eine oder mehrere Nachbehandlungsstufen nachgestellt werden. Dabei wird unter Nachbehandeln insbesondere eine hydrophilierende chemische oder elektrochemische Behandlung der Aluminiumoxidschicht verstanden, beispielsweise eine Tauchbehandlung des Bandes in einer wäßrigen Polyvinylphosphonsäure-Lösung nach der DE-C 16 21 478 (= GB-A 1 230 447), eine Tauchbehandlung in einer wäßrigen Alkalisilikat-Lösung nach der DE-B 14 71 707 (= US-A 3 181 461) oder eine elektrochemische Behandlung (Anodisierung) in einer wäßrigen Alkalisilikat-Lösung nach der DE-A 25 32 769 (= US-A 3 902 976). Diese Nachbehandlungsstufen dienen insbesondere dazu, die bereits für viele Anwendungsgebiete ausreichende Hydrophilie der Aluminiumoxidschicht noch zusätzlich zu steigern, wobei die übrigen bekannten Eigenschaften dieser Schicht mindestens erhalten bleiben.

Die erfindungsgemäß hergestellten Bänder werden insbesondere als Träger bei der Herstellung von Offsetdruckplatten verwendet, d. h. es wird entweder beim Hersteller von vorsensibilisierten Druckplatten oder direkt vom Verbraucher eine strahlungsempfindliche Beschichtung ein- oder beidseitig auf das Trägermaterial aufgebracht. Als strahlungs(licht) empfindliche Schichten sind grundsätzlich alle Schichten geeignet, die nach

dem Bestrahlen (Belichten), gegebenenfalls mit einer nachfolgenden Entwicklung und/oder Fixierung eine bildmäßige Fläche liefern, von der gedruckt werden kann.

Neben den auf vielen Gebieten verwendeten Silberhalogenide enthaltenden Schichten sind auch verschiedene andere bekannt, wie sie z. B. in "Light-Sensitive Systems" von Jaromir Kosar, John Wiley & Sons Verlag, New York 1965 beschrieben werden: die Chromate und Dichromate enthaltenden Kolloidschichten (Kosar, Kapitel 2); die ungesättigte Verbindungen enthaltenden Schichten, in denen diese Verbindungen beim Belichten isomerisiert, umgelagert, cyclisiert oder vernetzt werden (Kosar, Kapitel 4); die photopolymerisierbare Verbindungen enthaltenden Schichten, in denen Monomere oder Präpolymere gegebenenfalls mittels eines Initiators beim Belichten polymerisieren (Kosar, Kapitel 5); und die o-Diazo-chi- none wie Naphthochinondiazide, p-Diazo-chinone oder Diazoniumsalz-Kondensate enthaltenden Schichten (Kosar, Kapitel 7). Zu den geeigneten Schichten zählen auch die elektrophotographischen Schichten, d. h. solche die einen anorganischen oder organischen Photoleiter enthalten. Außer den lichtempfindlichen Substanzen können diese Schichten selbstverständlich noch andere Bestandteile wie z. B. Harze, Farbstoffe oder Weichmacher enthalten. Bezüglich der Arten von bevorzugt einsetzbaren strahlungsempfindlichen Schichten wird beispielhaft auf die DE-A 28 11 396 (= US-A 4 211 619) verwiesen.

Die mit den erfindungsgemäß hergestellten Bändern er

zeugten beschichteten Offsetdruckplatten werden in bekannter Weise durch bildmäßiges Belichten oder Bestrahlen und Auswaschen der Nichtbildbereiche mit einem Entwickler, vorzugsweise einer wäßrigen Entwicklerlösung, in die gewünschte Druckform überführt.

In der Zeichnung ist ein Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung dargestellt, das mit zwei Ausführungsbeispielen aus dem Stand der Technik verglichen wird. Sie zeigt in

Fig. 1 eine Seitenansicht einer Anodisiervorrichtung. gemäß der Erfindung im Schnitt, Fig. 2 einen Querschnitt durch die Vorrichtung in Höhe der Linie I-I der Fig. 1,

Fig. 3 eine Seitenansicht einer Anodisiervorrichtung nach dem Stand der Technik (Variante 1) im Schnitt, und Fig. 4 eine Seitenansicht einer Anodisiervorrichtung nach dem Stand der Technik (Variante 2) im

Schnitt.

Das bereits aufgerauhte Aluminiumband 1 (Fig. 1 und 2) wird über eine Rolle 7 in das Behandlungsbad 2 eingeführt, das mit dem wäßrigen Elektrolyten 3 (z. B. einer wäßrigen H₂SO₄-Lösung) gefüllt ist. Weitere Richtungsänderungen des Bandes 1 werden durch weitere Rollen 7 und 8 bewirkt. Zwischen den horizontal angeordneten Elektroden 4,5 wird das Band 1 horizontal geführt. Die Elektroden 4,5 weisen die Form einer Platte oder eines

Gitters auf; die Kathode 4 besteht beispielsweise aus Blei, die Anode 5 aus Aluminium oder einem mit Edelmetall oder Edelmetalloxid modifizierten Titan.

Im Unterschied zur erfindungsgemäßen Vorrichtung befindet sich bei der Variante 1 des Standes der Technik (Fig. 3) die Anode 6 außerhalb des wäßrigen Elektrolyten und weist die Form einer Rolle, Stange oder Walze auf. Bei der Variante 2 des Standes der Technik (Fig. 4) befinden sich die Anode 5' in einem ersten Behandlungsbad 2' und die Kathode 4' in einem zweiten Behandlungsbad 2", die mit gleichen oder unterschiedlichen wäßrigen Elektrolyten 3' ,3" gefüllt sind.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens und der erfindungsgemäßen Vorrichtung liegen also nicht nur darin, daß die Nachteile der außerhalb des wäßrigen Elektrolyten angeordneten Anode nicht wirken, sondern daß insbesondere ein großer Raum- und Investitionskostenbedarf für das bzw. die zweiten Elektrolytbad (bäder) gespart wird. Es ist besonders überraschend, daß dieser letztgenannte Vorteil nicht auf Kosten der Oberflächenqualität geht, zumal aus dem Stand der Technik eindeutig nur auf die Varianten 1 und 2 eingegangen und verwiesen wird.

In den folgenden Beispielen verhaLten sich Gew. -Teile zu Vol.-Teilen wie kg zu dm³, Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Ein elektrochemisch aufgerauhtes Aluminiumband einer Breite von 650 mm wird wie folgt anodisch oxidiert. Als Anode an der Bandunterseite dient ein Aluminiumblech mit den Abmessungen 6000 mm x 500 mm x 0,5 mm (Länge x Breite x Höhe), das zum Schutz gegen Berührung durch das sich darüber bewegende Band mit Gaze einer Maschenweite von 0,2 mm umhüllt ist. Der Abstand des Bandes zur Anode beträgt 5 mm. über dem Band sind mehrere kleinere Bleikathoden mit den Gesamtabmessungen von 3000 mm x 1000 mm x 100 mm im Abstand von 50 mm angeordnet. Als Elektrolyt dient eine 20%ige wäßrige H₂SO₄-Lösung mit einem Gehalt von 1 % an Aluminiumsulfat, die Temperatur beträgt 40 ºC, die Anodisierdauer beträgt 20 sec und die Stromdichte 10 A/dm²

(Spannung 30 V). Das Oxidschichtgewicht beträgt 1,5 g/m².

Das Band wird nach Spülen mit Wasser und Trocknung mit folgender positiv-arbeitender lichtempfindlicher Schicht versehen:

0,6 Gew.-Teile des Veresterungsproduktes aus 1 Mol

2,2'-Dihydroxy-dinaphthy1-(1,1')-methan und 2 Mol Naphthochinon-(1,2)-diazid¬

(2)-5-sulfonsäurechlorid

1,0 Gew.-Teile des 4-(2-Phenyl-prop-2-yl)phenolesters der Naphthochinon-(1,2)-diazid¬

(2)-4-sulfonsäure 7,5 Gew. -Teile Novolakharz

0,1 Gew.-Teile Kristallviolettbase

0,3 Gew.-Teile Naphthochinon-(1,2)-diazid-(2)-4sulfonsäurechlorid 90 Vol.-Teile Ethylenglykolmonoethylether

Das Schichtgewicht beträgt etwa 2 g/m². Zur Herstellung der Druckform werden Probestücke in bekannter Weise belichtet und mit einer wäßrig-alkalischen Lösung entwikkelt. Von einer solchen Druckform lassen sich etwa 150.000 bis 200.000 Drucke in praxisgerechter Qualität erzeugen.

Beispiel 2

Um das kontinuierliche Verfahren unter verschiedenen

Bedingungen zu simulieren, werden in einem Behälter, der mit dem Elektrolyt gemäß Beispiel 1 gefüllt ist, eine Gitteranode (120 mm x 80 mm) aus platiniertem Titan und eine Bleiblechkathode (100 mm x 100 mm) im Abstand von 80 mm voneinander angeordnet. Zwischen Anode und Kathode wird ein Aluminiumblech getaucht, das 90 mm breit ist und sich näher an der Anode als an der Kathode befindet. Bei einer. Stromdichte von 15 A/dm² (Spannung 14 V) und einer Temperatur von 50 °C wird während 60 sec anodisch oxidiert. Das Oxidschichtgewicht beträgt 3,6 g/m².

Beispiel 3

Es wird nach den Angaben des Beispiels 2 verfahren, aber als Anode ein mit aktiviertem Edelmetalloxid (RuO₂) beschichtetes Titangitter verwendet. Die Ergebnisse entsprechen denen des Beispiels 2.

Beispiel 4

Es wird nach den Angaben des Beispiels 2 verfahren, aber als Anode ein massives Aluminiumblech verwendet, die Spannung erhöht sich von 14 auf 26 V. Die Ergebnisse entsprechen denen des Beispiels 2.

Beispiel 5

Es wird nach den Angaben des Beispiels 2 verfahren, aber als Elektrolyt eine 10% ige wäßrige H₃PO₄-Lösung eingesetzt bei 55 °C, einer Stromdichte von 10 A/dm² (Spannung 30 V). Die Ergebnisse entsprechen denen des Beispiels 2.

Claims

Patentansprüche

1 Verfahren zur kontinuierlichen einseitigen anodischen Oxidation von Bändern aus Aluminium oder einer seiner Legierungen in einem wäßrigen Elektrolyten unter Anwendung von Gleichstrom, der durch je mindestens eine im Elektrolyten angeordnete Anode und Kathode zur Einwirkung kommt, dadurch gekennzeichnet, daß die Anode(n) und Kathode(n) von entgegengesetzten Seiten Λαnd gleichzeitig elektrochemisch auf das sich an ihnen vorbeibewegende Band einwirken.

2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Band im wesentlichen horizontal an den im wesentlichen horizontal angeordneten Elektroden vorbeigeführt wird.

3 Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrige Elektrolyt Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure enthält.

4 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß vor der anodischen Oxidation eine mechanische, chemische und/oder elektrochemische Aufrauhung durchgeführt wird.

Vorrichtung zur kontinuierlichen einseitigen anodisehen Oxidation von Bändern aus Aluminium oder einer

seiner Legierungen unter Anwendung von Gleichstrom, enthaltend a) mindestens ein Behandlungsbad (2), das mit einem wäßrigen Elektrolyten (3) gefüllt ist, b) mindestens je eine Anode (5), die unterhalb und c) mindestens je eine Kathode (4), die oberhalb des zu behandelnden Bandes (1 ) im Elektrolyten angeordnet s ind .

Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Breite einer Anode (5) kleiner und die Breite einer Kathode (4) größer als die Breite des Bandes (1) sind.

Vorrichtung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Länge einer Anode (5) größer als die Länge einer Kathode (4) ist.

Verwendung eines nach Anspruch 1 bis 7 anodisch oxidierten Bandes als Trägermaterial bei der Herstellung von eine strahlungsempfindliche Schicht tragenden Offsetdruckplatten.