EP0171043A2 - Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen - Google Patents

Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP0171043A2
EP0171043A2 EP85109735A EP85109735A EP0171043A2 EP 0171043 A2 EP0171043 A2 EP 0171043A2 EP 85109735 A EP85109735 A EP 85109735A EP 85109735 A EP85109735 A EP 85109735A EP 0171043 A2 EP0171043 A2 EP 0171043A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
lead
iii
chromium
ions
solutions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP85109735A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0171043A3 (en
EP0171043B1 (de
Inventor
Heinz Portz
Reinhard Opitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gerhard Collardin GmbH
Original Assignee
Gerhard Collardin GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gerhard Collardin GmbH filed Critical Gerhard Collardin GmbH
Publication of EP0171043A2 publication Critical patent/EP0171043A2/de
Publication of EP0171043A3 publication Critical patent/EP0171043A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0171043B1 publication Critical patent/EP0171043B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/58Treatment of other metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08Orthophosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/10Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium

Definitions

  • the invention relates to a method for the passivation of surfaces containing lead and lead.
  • lead and lead-containing alloys Numerous valuable specific properties, such as high corrosion resistance, good workability, resistance to thermal cycling, good insulation properties against noise and high resistance to chemicals, have led to a wide range of applications for lead and lead-containing alloys.
  • lead-containing materials are being used to an increasing extent in construction, chemical apparatus engineering, radiation protection, automotive engineering and other areas.
  • lead and lead-containing surfaces have not previously had to be specially protected against corrosion, since such surfaces are exposed to air in the form of stable coatings of lead oxides, alkaline lead carbonates, lead sulfates or lead sulfides of changing composition passivate yourself.
  • Lead- and lead-containing surfaces have so far only been subjected to an alkaline cleaning, which likewise led to a passivated surface sufficient for corrosion protection and provided a sufficient basis for the application of further coating agents, such as lacquers.
  • the present invention was therefore based on the object of providing a method which leads to passivation of lead and lead-containing surfaces, which at the same time ensures high protection against corrosion and the surfaces mentioned are optimal for the subsequent application of paints and other coating agents prepared.
  • the invention relates to a process for the passivation of lead and lead-containing surfaces, which is characterized in that the surfaces mentioned, optionally after degreasing cleaning, with acidic, chromium (III) ions in an amount of 0.01 to 10 g . 1 -1 containing aqueous solutions in contact.
  • lead surfaces are understood to mean surfaces of workpieces which consist 100% of lead or can also consist of another metal which is coated with an electrolytically or otherwise produced surface of metallic lead.
  • lead-containing surfaces are understood to mean surfaces of workpieces which consist 100% of a binary or also higher alloy of the metal lead or of another metal which is coated with a more or less thin surface of a binary or also higher lead-containing mixture is.
  • aqueous solutions which contain chromium (III) ions in an amount of 0.01 to 10 g. 1 -1 , preferably in an amount of 0.02 to 5 g. 1 -1 application solution included.
  • solutions have proven particularly useful whose chromium (III) ion content is in the range from 0.4 to 3 g. 1-1 application solution lies.
  • the chromium (III) ions are introduced in the amounts mentioned into the application solutions in the form of salts which dissolve well in water in the temperature range of the process. Salts of weak organic acids are particularly suitable for this. examples are Methanate (formate), ethanate (acetate), propanate (propionate), butanate (butyrate) or 2,4-pentanedionate (acetylacetonate). Chromium (III) ethanate is particularly preferred since the anion acts as a buffer in the application solutions and also forms a complex with the chromium (III) cation which has sufficient stability to prevent environmental damage to the passivation solution.
  • Chromium (III) ethanate of analytical quality can be used to prepare the treatment solutions according to the invention, but this is not to be regarded as advantageous because of the high costs.
  • Industrial chromium (III) ethanate is used in industrial applications, the aqueous solution of which generally has a pH in the range from 3 to 5.
  • the aqueous application solutions containing chromium (III) ions have a pH in the range from 2 to 6, preferably in the range from 3.2 to 4.2.
  • This pH value can be established immediately by dissolving the technical chromium (III) ethanate in water. If, after dissolving the chromium (III) salt used in water, the pH is outside the pH range from 2 to 6, it is adjusted to the desired value by adding phosphoric acid or acetic acid.
  • phosphate can optionally be added to the solutions for the passivation of lead and lead-containing surfaces.
  • This is advantageously done in such a way that phosphoric acid is added to the solutions in an amount such that the phosphate content of the application solutions is in the range from 0.001 to 10 g. 1 -1 , preferably in the range of 0.01 to 5 g. 1- 1 phosphate ions in the application solution.
  • the process according to the invention for the passivation of lead and lead-containing surfaces by means of acidic aqueous solutions containing chromium (III) ions works in the temperature range from 20 to 50 ° C., preferably in the range from 25 to 40 ° C. Treatment times of approximately 1 minute are sufficient to achieve an excellent passivation of the lead and lead-containing surfaces even at these temperatures.
  • the process according to the invention is carried out in such a way that, with an alkaline aqueous solution at 55 to 65 ° C. for 60 to 180 seconds, sprayed lead-cleaned or lead-containing surfaces according to the present process with an acidic chromium (III) ion-containing surface Solution in the temperature range of 20 to 40 ° C are treated.
  • Such solutions can be obtained by dissolving chromium (III) ions in suitable amounts containing solid or liquid concentrates in water in a manner known per se.
  • the treatment time is usually 1 minute.
  • the passivated lead or lead-containing surfaces are rinsed with deionized water and then dried with compressed air. Then it is found that a visible, uniform passivation layer has formed on the surfaces.
  • the lead or lead-containing surfaces passivated according to the method of the invention are outstandingly suitable for subsequent coating with paints, varnishes and the like.
  • the lead surfaces passivated in this way offer an outstandingly suitable reason for polyurethane coatings, but are also suitable for other post-treatment processes.
  • An application solution was prepared which contained 15 g of technical chromium (III) ethanate (corresponding to 3 g. 1 -1 Cr 3+ ). The pH of this solution was around 3.5.
  • Leaded steel sheets which had previously been cleaned by spray treatment with an alkaline cleaning solution at 50 ° C. for 60 seconds, were sprayed with the aforementioned solution for 60 seconds at 30 ° C. The sheets were then rinsed with water and deionized water and dried by blowing in compressed air.
  • the sheets were then coated with a polyurethane varnish from Winkelmann.
  • the sheets were then provided with a single cut in accordance with DIN 53167 and subjected to the salt spray test in accordance with DIN 50021 for a period of 240 h.
  • the evaluation according to DIN 53167 showed an infiltration of ⁇ 3 mm.
  • a solution was prepared which contained 2 g. 1 -1 technical chromium (III) ethanate (corresponding to 0.4 g. 1 -1 Cr 3+ ) and 0.1 g. 1 -1 phosphoric acid (corresponding to 0.1 g. 1 -1 PO 4 3- ) contained.
  • the solution had a pH of 3.9.
  • Leaded steel sheets which had previously been spray-treated with an alkaline cleaning solution at 55 ° C. for 60 seconds, were sprayed with the aforementioned solution for 60 seconds at 40 ° C. It was then rinsed with water and demineralized water and dried by blowing in compressed air.
  • the sheets were then coated with a polyurethane varnish from Winkelmann.
  • the sheets were then provided with a single cut in accordance with DIN 53167 and subjected to the salt spray test in accordance with DIN 50021 for a period of 240 h.
  • the evaluation according to DIN 53167 showed an infiltration of ⁇ 3 mm.
  • a solution was prepared that contained 4 g. 1 -1 chromium (III) ethanate (corresponding to 0.8 g. 1 -1 Cr 3+ ) and 0.3 g. 1 -1 phosphoric acid (corresponding to 0.3 g. 1 -1 PO 4 3- ) contained.
  • the solution had a pH of 3.5.
  • Leaded fuel tanks of industrial design previously with an alkaline cleaning solution at 65 ° C for 3 minutes by immersion treatment were treated with the above solution for 2 minutes at 22 ° C in immersion.
  • the containers were then rinsed with water and demineralized water and dried by blowing in compressed air.
  • the containers were then coated with a polyurethane varnish from Winkelmann.
  • the containers were then provided with a single cut in accordance with DIN 53167 and subjected to the salt spray test in accordance with DIN 50021 for a period of 240 h.
  • the evaluation according to DIN 53167 showed an infiltration of ⁇ 3 mm.
  • Leaded steel sheets were cleaned with an alkaline cleaning solution at 55 ° C. for 60 seconds by spraying. It was then rinsed with water and deionized water and dried by blowing in compressed air. The sheets were then coated with a polyurethane varnish from Winkelmann.
  • the leaded steel sheets were then provided with a single cut in accordance with DIN 53167 and subjected to the salt spray test in accordance with DIN 50021 for a period of 240 h.
  • the evaluation according to DIN 53167 showed an infiltration of> 20 mm.
  • the comparative example illustrates that the method according to the invention brings about a significant improvement in corrosion protection.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die genannten Flächen, gegebenenfalls nach einer entfettenden Reinigung, mit sauren, Chrom(III)-Ionen in einer Menge von 0,01 bis 10 g . I<->¹ enthaltenden wässrigen Lösungen in Kontakt bringt.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Passivierung von Blei-und bleihaltigen Oberflächen.
  • Zahlreiche wertvolle spezifische Eigenschaften, wie hohe Korrosionsbeständigkeit, gute Verarbeitbarkeit, Beständigkeit gegen thermische Wechselbeanspruchung, gute Dämmeigenschaften gegen Schall und hohe Beständigkeit gegen Chemikalien, haben zu einem weiten Anwendungsspektrum von Blei- und bleihaltigen Legierungen geführt. So werden bleihaltige Werkstoffe im Bauwesen, im chemischen Apparatebau, im Strahlenschutz, in der Automobiltechnik und in anderen Bereichen in zunehmendem Maße verwendet.
  • Einer der Gründe für die vielseitige Verwertbarkeit ist darin zu sehen, daß Blei- und bleihaltige Oberflächen bisher nicht gesondert gegen Korrosion geschützt werden mußten, da sich derartige Oberflächen an der Luft durch Ausbildung stabiler Uberzüge aus Bleioxiden, alkalischen Bleicarbonaten, Bleisulfaten bzw. Bleisulfiden wechselnder Zusammensetzung selbst passivieren. Blei-und bleihaltige Oberflächen wurden bisher lediglich einer alkalischen Reinigung unterzogen, die ebenfalls zu einer für den Korrosionsschutz ausreichenden passivierten Oberfläche führte und eine ausreichende Grundlage für die Applikation weiterer Überzugsmittel, wie z.B. Lacke, abgab.
  • Die relativ hohe Toxizität von Blei und gewissen Bleiverbindungen hat jedoch zu der Forderung geführt, den Korrosionsschutz für Blei- und bleihaltige Oberflächen wesentlich zu verbessern. Die Hersteller von Werkteilen mit Oberflächen, die aus Blei oder bleihaltigen Legierungen bestehen, hatten in der Folge hohe Auflagen hinsichtlich des Korrosionsschutzes der von ihnen gelieferten Werkteile zu erfüllen.
  • Mit den gestiegenen Anforderungen an den Korrosionsschutz, der neue Techniken hinsichtlich der Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen erforderlich machte, stiegen auch die Anforderungen der Hersteller hinsichtlich der Lackhaftung auf Blei- und bleihaltigen Oberflächen. Die oben genannten Salze, die bei der Eigenpassivierung von Bleioberflächen an der Luft entstehen, sind in der Mehrzahl der Fälle nicht für eine langfristig ausreichende Haftung nachfolgend applizierter Uberzugsmaterialien geeignet.
  • Der vorliegenden Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, daß zu einer Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen führt, die gleichzeitig einen hohen Schutz gegen Korrosion gewährleistet und die genannten Oberflächen für die nachfolgende Applikation von Lacken und anderen Beschichtungsmitteln optimal vorbereitet. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die genannten Flächen, gegebenenfalls nach einer entfettenden Reinigung, mit sauren, Chrom(III)-Ionen in einer Menge von 0,01 bis 10 g . 1-1 enthaltenden wässrigen Lösungen in Kontakt bringt.
  • Unter "Blei-Oberflächen" werden im folgenden Oberflächen von Werkstücken verstanden, die zu 100 % aus Blei bestehen oder auch aus einem anderen Metall bestehen können, das mit einer elektrolytisch oder auf anderem Wege erzeugten Oberfläche aus metallischem Blei überzogen ist. Unter "bleihaltigen Oberflächen" werden im folgenden Oberflächen von Werkstücken verstanden, die zu 100 % aus einer binären oder auch höheren Legierung des Metalls Blei oder aus einem anderen Metall bestehen, das mit einer mehr oder weniger dünnen Oberfläche einer binären oder auch höheren bleihaltigen Mischung überzogen ist.
  • Für das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung werden wässrige Lösungen verwendet, die Chrom(III)-Ionen in einer Menge von 0,01 bis 10 g . 1-1, bevorzugt in einer Menge von 0,02 bis 5 g . 1-1 Anwendungslösung, enthalten. In der praktischen Anwendung haben sich Lösungen besonders bewährt, deren Gehalt an Chrom(III)-Ionen im Bereich von 0,4 bis 3 g . 1-1 Anwendungslösung liegt.
  • Die Chrom(III)-Ionen werden in den genannten Mengen in die Anwendungslösungen in Form von Salzen eingebracht, die sich im Temperaturbereich des Verfahrens gut in Wasser lösen. Hierfür kommen insbesondere Salze schwacher organischer Säuren in Frage. Beispiele sind Methanat (Formiat), Ethanat (Acetat), Propanat (Propionat), Butanat (Butyrat) oder 2.4-Pentandionat (Acetylacetonat). Besonders bevorzugt wird Chrom(III)-ethanat, da das Anion als Puffer in den Anwendungslösungen wirkt und zudem einen Komplex mit dem Chrom-(III)-Kation bildet, der eine zur Vermeidung von Umweltschäden der Passivierungslösung ausreichende Stabilität aufweist.
  • Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Behandlungslösungen kann Chrom(III)-ethanat in Analysequalität eingesetzt werden, was jedoch aufgrund der hohen Kosten als nicht vorteilhaft anzusehen ist. In der industriellen Anwendung wird technisches Chrom(III)-ethanat eingesetzt, dessen wässrige Lösung in der Regel einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 5 aufweist.
  • Die wässrigen, Chrom(III)-Ionen enthaltenden Anwendungslösungen weisen erfindungsgemäß einen pH-Wert im Bereich von 2 bis 6, vorzugsweise im Bereich von 3,2 bis 4,2 auf. Dieser pH-Wert kann sich durch Auflösen des technischen Chrom(III)-ethanats in Wasser unmittelbar einstellen. Sollte der pH-Wert nach Lösen des verwendeten Chrom(III)-Salzes in Wasser außerhalb des pH-Bereiches von 2 bis 6 liegen, so wird er durch Zugabe von Phosphorsäure oder Essigsäure auf den gewünschten Wert eingestellt.
  • Den Lösungen zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen kann erfindungsgemäß gegebenenfalls Phosphat zugesetzt werden. Dies geschieht vorteilhaft in der Weise, daß man den Lösungen vor der Anwendung Phosphorsäure in einer Menge zusetzt, daß der Phosphatgehalt der Anwendungslösungen im Bereich von 0,001 bis 10 g . 1-1, bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 5 g . 1-1 Phosphat-Ionen in der Anwendungslösung liegt. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen mittels sauren, Chrom(III)-Ionen enthaltenden wässrigen Lösungen arbeitet im Temperaturbereich von 20 bis 50°C, bevorzugt im Bereich von 25 bis 40°C. Behandlungszeiten von ungefähr 1 Minute sind ausreichend, um selbst bei diesen Temperaturen eine hervorragende Passivierung der Blei-und bleihaltigen Oberflächen zu erreichen.
  • In der Praxis wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß mit einer alkalischen wässrigen Lösung bei 55 bis 65°C während 60 bis 180 Sekunden durch Spritzbehandlung gereinigte Blei- oder bleihaltige Oberflächen gemäß dem vorliegenden Verfahren mit einer sauren, Chrom(III)-Ionen enthaltenden Lösung im Temperaturbereich von 20 bis 40°C behandelt werden. Derartige Lösungen können dadurch erhalten werden, daß man Chrom(III)-Ionen in geeigneter Menge enthaltende feste oder flüssige Konzentrate in an sich bekannter Weise in Wasser löst. Für die Behandlung der Blei-oder bleihaltigen Oberflächen sind Spritzverfahren, Tauchverfahren oder andere, dem Fachmann bekannte Verfahren der Auftragung, wie z.B. Spritztauchen oder Fluten, für die Passivierung geeignet. Die Behandlungszeit beträgt im Regelfall 1 Minute. Die derart passivierten Blei- oder bleihaltigen Oberflächen werden mit vollentsalztem Wasser gespült und anschließend mit Druckluft getrocknet. Danach wird gefunden, daß sich auf den Oberflächen eine sichtbare, gleichmäßige Passivierungsschicht ausgebildet hat.
  • Die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren passivierten Blei- oder bleihaltigen Oberflächen sind für eine anschließende Beschichtung mit Anstrichen, Lacken und dergleichen hervorragend geeignet. Insbesondere bieten die derart passivierten Bleioberflächen einen hervorragend geeigneten Grund für Polyurethanlacke, sind jedoch auch für andere Nachbehandlungsverfahren geeignet.
  • Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
  • Beispiel 1
  • Es wurde eine Anwendungslösung hergestellt, die 15 g technisches Chrom(III)-ethanat (entsprechend 3 g . 1-1 Cr3+) enthielt. Der pH-Wert dieser Lösung lag bei ca. 3,5.
  • Verbleite Stahlbleche, die zuvor mit einer alkalischen Reinigungslösung bei 50°C während 60 sec. durch Spritzbehandlung gereinigt worden waren, wurden mit der vorgenannten Lösung 60 sec. bei 30°C im Spritzen behandelt. Anschließend wurden die Bleche mit Wasser und vollentsalztem Wasser gespült und durch Aufblasen von Preßluft getrocknet.
  • Danach wurden die Bleche mit einem Polyurethanlack der Fa. Winkelmann beschichtet.
  • Anschließend wurden die Bleche mit einem Einzelschnitt nach DIN 53167 versehen und dem Salzsprühtest gemäß DIN 50021 während einer Zeitdauer von 240 h unterworfen. Die Auswertung nach DIN 53167 ergab eine Unterwanderung von <3 mm.
  • Die Beurteilung des Blasengrades nach DIN 53209 ergab m0/g0.
  • Beispiel 2
  • Es wurde eine Lösung hergestellt, die 2 g . 1 -1 technisches Chrom(III)-ethanat (entsprechend 0,4 g . 1 -1 Cr3+) und 0,1 g . 1-1 Phosphorsäure (entsprechend 0,1 g . 1-1 PO4 3-) enthielt. Die Lösung hatte einen pH-Wert von 3,9.
  • Verbleite Stahlbleche, die zuvor mit einer alkalischen Reinigungslösung bei 55°C während 60 sec. durch Spritzbehandlung gereinigt worden waren, wurden mit der vorgenannten Lösung 60 sec. bei 40°C im Spritzen behandelt. Anschließend wurde mit Wasser und vollentsalztem Wasser gespült und durch Aufblasen von Preßluft getrocknet.
  • Danach wurden die Bleche mit einem Polyurethanlack der Fa. Winkelmann beschichtet.
  • Anschließend wurden die Bleche mit einem Einzelschnitt nach DIN 53167 versehen und dem Salzsprühtest gemäß DIN 50021 während einer Zeitdauer von 240 h unterworfen. Die Auswertung nach DIN 53167 ergab eine Unterwanderung von < 3 mm.
  • Die Beurteilung des Blasengrades nach DIN 53209 ergab m0/g0.
  • Beispiel 3
  • Es wurde eine Lösung hergestellt, die 4 g . 1-1 Chrom-(III)-ethanat (entsprechend 0,8 g . 1 -1 Cr3+) und 0,3 g . 1-1 Phosphorsäure (entsprechend 0,3 g . 1-1 PO4 3-) enthielt. Die Lösung hatte einen pH-Wert von 3,5.
  • Verbleite Kraftstoffbehälter industriemäßiger Ausführung, die zuvor mit einer alkalischen Reinigungslösung bei 65°C während 3 min durch Tauchbehandlung gereinigt worden waren, wurden mit der vorgenannten Lösung 2 min bei 22°C im Tauchen behandelt. Anschließend wurden die Behälter mit Wasser und vollentsalztem Wasser gespült und durch Aufblasen von Preßluft getrocknet.
  • Danach wurden die Behälter mit einem Polyurethanlack der Fa. Winkelmann beschichtet.
  • Anschließend wurden die Behälter mit einem Einzelschnitt nach DIN 53167 versehen und dem Salzsprühtest gemäß DIN 50021 während einer Zeitdauer von 240 h unterworfen. Die Auswertung nach DIN 53167 ergab eine Unterwanderung von< 3 mm.
  • Die Beurteilung des Blasengrades nach DIN 53209 ergab m0/g0.
  • Vergleichsbeispiel
  • Verbleite Stahlbleche wurden mit einer alkalischen Reinigungslösung bei 55°C während 60 sec. durch Spritzen gereinigt. Anschließend wurde mit Wasser und mit vollentsalztem Wasser gespült und durch Aufblasen von Preßluft getrocknet. Danach wurden die Bleche mit einem Polyurethanlack der Fa. Winkelmann beschichtet.
  • Anschließend wurden die verbleiten Stahlbleche mit einem Einzelschnitt nach DIN 53167 versehen und dem Salzsprühtest gemäß DIN 50021 während einer Zeitdauer von 240 h unterworfen. Die Auswertung nach DIN 53167 ergab eine Unterwanderung von >20 mm.
  • Die Beurteilung des Blasengrades nach DIN 53209 ergab m5/g5.
  • Das Vergleichsbeispiel veranschaulicht, daß das erfindungsgemäße Verfahren eine deutliche Verbesserung des Korrosionsschutzes erbringt.

Claims (6)

1. Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Flächen, gegebenenfalls nach einer entfettenden Reinigung, mit sauren, Chrom(III)-Ionen in einer Menge von 0,01 bis 10 g . 1-1 enthaltenden wässrigen Lösungen in Kontakt bringt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gehalt an Chrom(III)-Ionen auf einen Bereich von 0,02 bis 5 g . 1-1 Anwendungslösung einstellt.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Anwendungslösungen Chrom(III)-Ionen als wasserlösliche Chrom(III)-Salze schwacher organischer Carbonsäuren, bevorzugt als Chrom(III)-ethanat, einbringt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert der Behandlungslösungen auf Werte zwischen 2 und 6, bevorzugt zwischen 3,2 und 4,2, einstellt.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Blei- oder bleihaltigen Oberflächen mit Chrom(III)-Ionen enthaltenden Lösungen in Kontakt bringt, die zusätzlich 0,001 bis 10 g . 1-1, bevorzugt 0,01 bis 5 g . 1-1, PO4 3- -Ionen enthalten.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Blei- oder bleihaltige Oberflächen
a) mit einer alkalischen Reinigungslösung reinigt,
b) mit sauren, Chrom(III)-Ionen in einer Menge von 0,01 bis 10 g . 1-1 enthaltenden wässrigen Lösungen bei 20 bis 40°C im Spritz- oder Tauchverfahren behandelt und anschließend
c) mit Wasser und vollentsalztem oder salzarmem Wasser spült und trocknet.
EP85109735A 1984-08-10 1985-08-02 Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen Expired - Lifetime EP0171043B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843429532 DE3429532A1 (de) 1984-08-10 1984-08-10 Verfahren zur passivierung von blei- und bleihaltigen oberflaechen
DE3429532 1984-08-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0171043A2 true EP0171043A2 (de) 1986-02-12
EP0171043A3 EP0171043A3 (en) 1988-06-08
EP0171043B1 EP0171043B1 (de) 1991-05-15

Family

ID=6242814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP85109735A Expired - Lifetime EP0171043B1 (de) 1984-08-10 1985-08-02 Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0171043B1 (de)
JP (1) JPS6148575A (de)
CA (1) CA1261716A (de)
DE (2) DE3429532A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0683245A1 (de) * 1994-05-17 1995-11-22 Imi Yorkshire Fittings Limited Verfahren zur Behandlung von Komponenten einer Trinkwasserversorgungsanlage aus Legierungen auf Kupfer-Basis

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4135524C2 (de) * 1991-10-28 1995-01-26 Gc Galvano Consult Gmbh Verfahren und Mittel zum Chromatieren von Oberflächen aus Zink oder Cadmium oder Legierungen davon
JP7399080B2 (ja) 2017-05-12 2023-12-15 ケメオン サーフェス テクノロジー, エルエルシー pH安定な三価クロムコーティング液

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB118182A (en) * 1917-10-04 1918-08-22 Edwin Ebenezer Burnett Depositing Chromium upon Metals, particularly Iron, Chemically.
US3592747A (en) * 1966-08-17 1971-07-13 Samuel L Cohn & Charles C Cohn Method of forming a decorative and protective coating on a surface
DE2031358A1 (en) * 1970-06-25 1971-12-30 Collardin Gmbh Gerhard Protective coatings on iron, zinc or aluminium - formed by treatment with acid solns contg complex fluorides, free fluorine
FR2274706A1 (fr) * 1974-06-17 1976-01-09 Lubrizol Corp Traitement de surfaces metalliques avec des solutions de chrome trivalent et articles obtenus
EP0034040A1 (de) * 1980-02-06 1981-08-19 BNF Metals Technology Centre Verfahren zur Herstellung von Konversionsschichten

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2117414B (en) * 1982-03-26 1985-11-13 Usui Kokusai Sangyo Kk Ferrous substrates hot dip coated with lead alloy

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB118182A (en) * 1917-10-04 1918-08-22 Edwin Ebenezer Burnett Depositing Chromium upon Metals, particularly Iron, Chemically.
US3592747A (en) * 1966-08-17 1971-07-13 Samuel L Cohn & Charles C Cohn Method of forming a decorative and protective coating on a surface
DE2031358A1 (en) * 1970-06-25 1971-12-30 Collardin Gmbh Gerhard Protective coatings on iron, zinc or aluminium - formed by treatment with acid solns contg complex fluorides, free fluorine
FR2274706A1 (fr) * 1974-06-17 1976-01-09 Lubrizol Corp Traitement de surfaces metalliques avec des solutions de chrome trivalent et articles obtenus
EP0034040A1 (de) * 1980-02-06 1981-08-19 BNF Metals Technology Centre Verfahren zur Herstellung von Konversionsschichten

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Handbuch der Galvanotechnik, Band III, Seite 140 *
Ullmann, Bd. 9, Seite 618 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0683245A1 (de) * 1994-05-17 1995-11-22 Imi Yorkshire Fittings Limited Verfahren zur Behandlung von Komponenten einer Trinkwasserversorgungsanlage aus Legierungen auf Kupfer-Basis
GB2289478A (en) * 1994-05-17 1995-11-22 Imi Yorkshire Fittings Potable water supply components
GB2289478B (en) * 1994-05-17 1998-02-11 Imi Yorkshire Fittings Improvements relating to potable water supply components
US5919519A (en) * 1994-05-17 1999-07-06 Imi Yorkshire Fittings Limited Potable water supply components

Also Published As

Publication number Publication date
DE3429532A1 (de) 1986-02-20
CA1261716A (en) 1989-09-26
JPS6148575A (ja) 1986-03-10
EP0171043A3 (en) 1988-06-08
EP0171043B1 (de) 1991-05-15
DE3582833D1 (de) 1991-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69737195T2 (de) Lösung und Verfahren zur Herstellung von Schutzschichten auf Metallen
DE2428065C2 (de) Verfahren zum Versiegeln von Zinkphosphatüberzügen auf Stahlsubstraten
EP0187917B1 (de) Verfahren zur Verbesserung des Korrosionsschutzes autophoretisch abgeschiedener Harzschichten auf Metalloberflächen
DE3038699A1 (de) Waessrige saure chromatbeschichtungsloesung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum beschichten von zink-, zinklegierungs- und cadimiumoberflaechen
EP0056881B1 (de) Verfahren zur Phosphatierung von Metallen
EP0240943B1 (de) Verfahren zur Erzeugung von Konversionsüberzügen auf Zink- oder Zinklegierungsoberflächen
DE3650659T2 (de) Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen
EP0149720B1 (de) Verfahren zur Nachpassivierung von phosphatierten Metalloberflächen unter Verwendung von Titan- und/oder Mangan- und/oder Cobalt- und/oder Nickel- und/oder Kupfer-Kationen enthaltenden Lösungen
EP0261519B1 (de) Schichtbildende Passivierung bei Multimetall-Verfahren
EP0036689B1 (de) Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen
DE2403022A1 (de) Verfahren zur chemischen oberflaechenbehandlung von metallen
EP0039093B1 (de) Verfahren zur Phosphatierung von Metalloberflächen sowie dessen Anwendung
DE69012374T2 (de) Phosphatbeschichtungen für Metalloberflächen.
EP0078866B1 (de) Überzugsausbildung auf Aluminiumoberflächen
EP0171043B1 (de) Verfahren zur Passivierung von Blei- und bleihaltigen Oberflächen
DE2334342A1 (de) Spuelmittel fuer metalloberflaechen
DE1088309B (de) Verfahren zur Behandlung von eisernen Oberflaechen zwecks Erhoehung der Korrosions-bestaendigkeit und Verbesserung der Haftfestigkeit fuer organische UEberzuege
DE1248427B (de) Verfahren und Loesung zum Aufbringen von UEberzuegen auf Aluminium und dessen Legierungen
DE1521870A1 (de) Waessrige saure Loesungen und Verfahren zur Erzeugung von chemischen UEberzuegen auf zinkhaltigen Oberflaechen
EP0154384B1 (de) Verfahren zur Vorbereitung von Zinkoberflächen für die Lackierung
DE4017186A1 (de) Erzeugung von konversionsueberzuegen auf zink- oder zinklegierungsoberflaechen
DE2426392C3 (de) Verfahren zur Erzeugung eines Umwandlungsüberzuges auf einer Aluminiumoberfläche mit sechswertiges Chrom enthaltenden Lösungen
CH687330A5 (de) Behandlung von Metalloberflächen mittels Silikaten zur Verbesserung der Haftung von Beschichtungen.
DE2731220A1 (de) Nachbehandlung fuer chemische ueberzuege auf zink oder zinklegierungen
DE3637254A1 (de) Verfahren zum aufbringen von organischen ueberzuegen auf metalloberflaechen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): BE DE FR GB IT SE

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE DE FR GB IT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19881130

17Q First examination report despatched

Effective date: 19900208

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE

REF Corresponds to:

Ref document number: 3582833

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19910620

EN Fr: translation not filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19920801

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19920918

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19930831

BERE Be: lapsed

Owner name: GERHARD COLLARDIN G.M.B.H.

Effective date: 19930831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19940503