EP0102039B1 - Elektrophotographischer Flüssigentwickler - Google Patents

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EP0102039B1
EP0102039B1 EP83108200A EP83108200A EP0102039B1 EP 0102039 B1 EP0102039 B1 EP 0102039B1 EP 83108200 A EP83108200 A EP 83108200A EP 83108200 A EP83108200 A EP 83108200A EP 0102039 B1 EP0102039 B1 EP 0102039B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
vinyl
pyrrolidone
liquid developer
poly
alkylated
Prior art date
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Expired
Application number
EP83108200A
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English (en)
French (fr)
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EP0102039A1 (de
Inventor
Heinz Dr. Herrmann
Hans-Joachim Dr. Schlosser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to AT83108200T priority Critical patent/ATE19698T1/de
Publication of EP0102039A1 publication Critical patent/EP0102039A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0102039B1 publication Critical patent/EP0102039B1/de
Expired legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G03G9/131—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic liquid developer for the reverse development of negatively charged charge images consisting of an insulating carrier liquid of high electrical resistance and low dielectric constant, in which pigment, resinous binder, charge control agent from a copolymer of N-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic acid ester and conventional additives are dispersed or are solved, as well as a process for its preparation.
  • a negative working electrostatic toner composition for producing positive images and reverse images is also known (US-A-3542681), which disperses pigment and an alkylated polymer of heterocyclic N-vinyl monomer, such as N-vinyl-2-pyrrolidone, in an electrically insulating carrier liquid contains.
  • an alkylated polymer of heterocyclic N-vinyl monomer such as N-vinyl-2-pyrrolidone
  • a liquid developer for the reverse development of negatively charged charge images is also known (DE-B-2125 668), consisting of a mixture of pigment, polycyclopentadiene resin and a phospholipid as control agent dispersed in an aliphatic carrier liquid. Control with lecithin, for example, does not always prove to be reproducible.
  • an electrophotographic liquid developer of the type mentioned at the outset which is characterized in that it additionally contains a poly-N-vinyl-2-pyrrolidone alkylated with an a-olefin.
  • the liquid developer preferably contains 0.005 to 1.0 percent by weight of alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone. It is hereby achieved that a liquid developer for reverse development can be made available which is built on the basis of a liquid developer for the development of positive charge images and which is dissolved by diluting the toner concentrate with an alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone containing carrier liquid can be used for use as a reverse developer.
  • the poly-N-vinyl-2-pyrrolidone alkylated with an a-olefin is known per se (US Pat. No. 3,417,054). It is produced by reaction at an elevated temperature of the poly-N-vinyl-2-pyrrolidone with the corresponding ⁇ -olefins in the presence of organic peroxide catalysts.
  • Those poly-N-vinyl-2-pyrrolidones which are substituted with ⁇ -olefins and have 12 to 20 carbon atoms have proven particularly suitable according to the invention. These include e.g. B.
  • a mixture of the different olefins can also be present.
  • Such alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidones, which contain about 20 percent by weight of vinyl-2-pyrrolidone, can be advantageous according to the invention because the high degree of alkylation gives particularly good solubility properties.
  • alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone used according to the invention is limited, on the one hand, by the fading of images produced if too much of the additive should be present, and, on the other hand, by a decrease in the effectiveness of the liquid developer.
  • Suitable insulating carrier liquids are, for example, petroleum-like aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, ligroin, n-heptane, n-pentane, isododecane and isooctane and also their halogen derivatives such as perchlorethylene, all of which have a high insulating capacity (the specific resistance is greater than 10 9 ⁇ cm) and a low dielectric constant (less than 3).
  • the commercially available aliphatic hydrocarbons such as “Isopar (R) E, G, L, H or K” from Esso-Chemie, Hamburg, are particularly suitable. These can be used alone or in combination.
  • Carbon blacks such as gas black, furnace black or flame black (CI no. Of all types of carbon black 77 266) are generally used to produce black developers. Acidic carbon blacks having an average particle size of 20-30 nm and a surface area of 80-200 m 2 / g (BET) are preferably suitable.
  • organic pigments such as phthalocyanine blue (CI No. 74160), phthalocyanine green (CI No. 74 260 or 42 040), sky blue (CI No. 42 780), rhodamine (CI No. 45 170), malachite green (CI No. 42 000), methyl violet (CI No. 42 535), peacock blue (CI No. 42090), naphthol green B (CI No.
  • Inorganic pigments can also be used, for example Berlin blue (CI No. Pigmentblue 27).
  • a pigment or pigment mixture is preferably used in the preparation of the toner.
  • Pigments are generally superior to dyes in terms of bleaching ability.
  • it can usually be used to produce high-contrast image copies compared to toners containing dye.
  • the resinous binders that can be used are known per se and are selected from the group of natural or synthetic resins. They serve to fix the pigment particles on the charge image or, after transfer, to fix them on the appropriate medium, such as paper, plastic or metal foil.
  • Suitable resins are, for example, resins which are practically insoluble in the aliphatic hydrocarbons used as carrier liquid, for example maleic acid resins modified with natural resins, Dammar, Kopal, shellac, rosin, hardened rosin, ester gum, glycerol ester-modified maleic resins, styrene / butadiene mixed polymers, vinyl toluene / butadiene Copolymers and the like.
  • Common additives are understood to mean those which influence the most diverse toner properties and which may be present in some cases. They influence the amount of charge, the sedimentation behavior, the service life, the redispersibility of agglomerates, the transferability and the smudge resistance of the liquid developer or the toner particles on the copy carrier.
  • Possible additives are conventional substances such as waxes, especially polyethylene, paraffin and chloroparaffin waxes. According to the invention, such a wax or polyethylene with a softening point in the range from 60 to 130 ° C. can be used.
  • the waxes or polyethylenes mentioned have properties which - in terms of specific weight - resemble those of the carrier liquid used.
  • Polymers which are soluble in aliphatics such as polyvinyl alkyl ethers, polyisobutylene, polyvinyl stearate and polyacrylates or polymethacrylates with a higher alcohol residue or plasticizers such as, for example, dialkyl phthalates, are also suitable.
  • the invention also relates to a method for producing the electrophotographic liquid developer for the reverse development of negatively charged charge images, in which a mixture of electrically insulating carrier liquid of high electrical resistance and low dielectric constant, pigment, resinous binder, charge control agent from a copolymer of N-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic acid esters and conventional additives to a homogeneous paste, diluted with carrier liquid, which may contain charge control substance, to a toner concentrate and mixed with further carrier liquid to form the finished liquid developer, which is characterized in that the toner concentrate is mixed with a carrier liquid in which a-olefin alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone is contained dissolved.
  • a liquid developer is preferably prepared which contains 0.005 to 1.0 percent by weight of alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone. This ensures that a liquid developer suitable for reverse development is produced in a simple manner from a finished toner concentrate that can be used for normal development, with not even a new dispersing step or additional operation being necessary because the toner concentrate must be diluted anyway.
  • Homogenization to a paste can be carried out with a three-roll mill, a ball or colloid mill or an agitator ball mill, which is generally preferred, at temperatures in the range from room temperature to approximately the boiling range of the carrier liquid. The duration of exposure depends on the grinding result.
  • the finished particles have sizes in the range between about 0.05 and 10 microns.
  • the toner concentrates are adjusted to a solids content of about 5 to 10 percent by weight by diluting the paste with high-speed stirrers.
  • the further mixing with carrier liquid to the finished, usable liquid developer can take place, for example, before the liquid developer is used in the developing device.
  • mixing is done at concentrations ranging between 0.05 and about 5 percent by weight.
  • the invention is illustrated by the following comparative examples and examples.
  • the finished liquid developer was prepared by mixing 7 ml of the toner concentrate with 1 of the aliphatic hydrocarbon mentioned. With this liquid developer, reverse development was carried out using a microfilm enlarger on ZnO paper. The pictures were very solid and unsuitable for practical use.
  • 60 g of carbon black, described as in Comparative Example 1 were prepared with 600 of an aliphatic hydrocarbon (boiling range 160-180 ° C.) and with 160 a 20 percent by weight solution of a grafted terpolymer made from 76% dodecyl methacrylate, 20% methyl methacrylate and 4% N-vinyl 2-pyrrolidone mixed in the hydrocarbon (boiling range 160-180 ° C), 30 g of a polyethylene wax (dropping point 103-107 ° C) and 16 of a chlorinated paraffin wax (softening point 105 ° C) and in a stirred ball mill under the same conditions as in Comparative Example 1 grind.
  • a polyethylene wax dropping point 103-107 ° C
  • 16 of a chlorinated paraffin wax softening point 105 ° C
  • the dispersion was diluted with 900 g of the aliphatic hydrocarbon.
  • the toner concentrate thus obtained was diluted 1:10 with the aliphatic hydrocarbon.
  • a copier with a photosensitive layer of selenium i. H. if the development was positive, qualitatively perfect copies were obtained. However, if you used this liquid developer for reverse development on ZnO paper, you obtained very basic copies that were unusable for practical use. Even with a 1:20 dilution, no better result was achieved.
  • a toner concentrate prepared according to Comparative Example 2 was treated with a solution containing 0.075% by weight alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone (Antaron V 220) with an average chain length of 20 carbon atoms and 20% by weight vinyl-2-pyrrolidone in an aliphatic hydrocarbon (boiling range 160 -180 ° C) diluted 1:20.
  • a liquid developer thus produced when reversing development on ZnO paper, produced with a commercially available microfilm re-enlarger, gave copies of good quality in terms of basic freedom, blackening and sharpness. The liquid developer proved to be well storable for several weeks.
  • a liquid developer produced according to Example 1 gave images of good quality on reverse development using a commercially available microfilm re-enlarger on a polyvinyl carbazole photoconductor.
  • a toner concentrate prepared according to Comparative Example 2 was mixed with a 0.3% by weight alkylated poly-N-vinyl-2-pyrrolidone solution (average alkyl chain length 16 carbon atoms) in an aliphatic hydrocarbon (boiling range 175-190 ° C.) in a ratio of 1:30 diluted.
  • the liquid developer produced gave good quality copies when reversed on ZnO paper.

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Description

  • Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Flüssigentwickler für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder bestehend aus einer isolierenden Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstands und niedriger Dielektrizitätskonstante, in der Pigment, harzförmiges Bindemittel, Ladungssteuerstoff aus einem Copolymerisat aus N-Vinyl-2-pyrrolidon und Methacrylsäureester und übliche Zusätze dispergiert oder gelöst sind, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
  • Es ist ein Flüssigentwickler mit negativ geladenen Tonerteilchen für die Normalentwicklung, d. h. für die Entwicklung positiv geladener elektrostatischer Ladungsbilder, bekannt (EP-A-0001 103), der in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit Pigment, harzförmiges Bindemittel und als Ladungssteuerstoff ein Copolymerisat aus N-Vinyl-2-pyrrolidon und Methacrylsäureester dispergiert oder gelöst enthält. Ein solcher Flüssigentwickler ist jedoch nicht eingestellt und geeignet für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder, weil hiermit hergestellte Kopien im allgemeinen starke Grundbildung zeigen und nur unzureichende Bildwiedergaben darstellen.
  • Es ist auch eine negativ arbeitende elektrostatische Tonerkomposition zur Herstellung positiver Bilder und Umkehrbilder bekannt (US-A-3542681), die in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit Pigment und ein alkyliertes Polymerisat aus heterocyclischem N-Vinylmonomer, wie N-Vinyl-2-pyrrolidon, dispergiert enthält. Es hat sich jedoch gezeigt, daß Flüssigentwickler dieser Art, insbesondere bei Umkehrentwicklung, keine ausreichende Bildqualität liefern. Dementsprechend geht aus der auf dieser Entgegenhaltung basierenden DE-OS-1 930 783 ein Flüssigentwickler mit Steuermittel hervor, der nur für ein positiv arbeitendes Entwicklungsverfahren ausgewiesen ist. Der Flüssigentwickler ist, wie Vergleichsversuche zeigen, nicht für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder unter Herstellung von Kopien befriedigender Qualität geeignet.
  • Es ist auch ein Flüssigentwickler für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder bekannt (DE-B-2125 668), bestehend aus in einer aliphatischen Trägerflüssigkeit dispergierten Mischung von Pigment, Polycyclopentadienharz und einem Phospholipid als Steuermittel. Eine Steuerung mit Lecithin zum Beispiel erweist sich jedoch nicht immer als reproduzierbar einstellbar.
  • Es war Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen elektrophotographischen Flüssigentwickler für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder zu schaffen, der einfach herstellbar ist, gut lagerfähig ist und eine gute Bildqualität bietet.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen elektrophotographischen Flüssigentwickler der eingangs genannten Art, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er zusätzlich ein mit einem a-Oiefin alkyliertes Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält. Der Flüssigentwickler enthält vorzugsweise 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon. Hierdurch wird erreicht, daß man einen Flüssigentwickler für die Umkehrentwicklung zur Verfügung stellen kann, der an sich auf der Basis eines Flüssigentwicklers für die Entwicklung positiver Ladungsbilder aufgebaut ist und durch Verdünnung des Tonerkonzentrats mit einer das alkylierte Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon gelöst enthaltenden Trägerflüssigkeit für den Einsatz als Umkehrentwickler eingesetzt werden kann.
  • Es war völlig überraschend, daß man aus einem fertigen, negativ gesteuerten und gut dispergierten, für den Einsatz in Kopiergeräten bereits geeigneten Flüssigentwickler durch geringen Zusatz des alkylierten Poly-N-vinyl-2-pyrrolidons einen für die Umkehrentwicklung gut geeigneten Flüssigentwickler herstellen konnte, wobei aus dem Stand der Technik hervorging, daß das alkylierte Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon als Dispergiermittel des Pigments verwendet wurde. Eine Erklärung des gefundenen Effektes kann z. Zt. nicht gegeben werden.
  • Das mit einem a-Olefin alkylierte Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon ist an sich bekannt (US-A-3 417 054). Seine Herstellung geschieht durch Reaktion bei erhöhter Temperatur des Poly-N-vinyl-2-pyrroli- dons mit den entsprechenden a-Olefinen in Anwesenheit von organischen Peroxidkatalysatoren. Als erfindungsgemäß besonders geeignet haben sich solche Poly-N-vinyl-2-pyrrolidone erwiesen, die mit a-Olefinen substituiert sind, welche 12 bis 20 Kohlenstoffatome besitzen. Hierzu gehören z. B. Dodecen-1, Tetradecen-1, Hexadecen-1, Heptadecen-1, Octadecen-1, Nonadecen-1, Eicosen-1 oder Polybutene mit niedrigem Molekulargewicht. Es kann auch eine Mischung der verschiedenen Olefine vorliegen. Solche alkylierten Poly-N-vinyl-2-pyrrolidone, die etwa 20 Gewichtsprozent an Vinyl-2-pyrrolidon enthalten, können erfindungsgemäß von Vorteil sein, weil durch das hohe Maß an Alkylierung besonders gute Löslichkeitseigenschaften gegeben sind. Die verwendete Menge des erfindungsgemäßen Zusatzes an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon wird einerseits begrenzt durch das Abflauen hergestellter Bilder, wenn zuviel an Zusatz enthalten sein sollte, und andererseits durch Abnahme der Wirksamkeit des Flüssigentwicklers. Ein Zusatz von 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent hat sich als günstig erwiesen.
  • Als isolierende Trägerflüssigkeiten eignen sich zum Beispiel petroleumartige aliphatische Kohlenwasserstoffe wie n-Hexan, Ligroin, n-Heptan, n-Pentan, Isododecan und Isooctan sowie auch deren Halogen-Derivate wie Perchlorethylen, wobei diese alle eine hohe Isolierfähigkeit (der spezifische Widerstand ist größer als 109 Ω cm) und eine niedrige Dielektrizitätskonstante (von weniger als 3) besitzen. Besonders eignen sich zum Beispiel die im Handel erhältlichen aliphatischen Kohlenwasserstoffe, wie « Isopar(R) E, G, L, H oder K » der Esso-Chemie, Hamburg. Diese können allein oder in Kombination eingesetzt werden.
  • Die verwendeten Pigmente sind bekannt. Zur Herstellung schwarzer Entwickler setzt man in der Regel Ruße wie Gasruß, Ofenruß oder Flammruß (C.I. Nr. sämtlicher Rußsorten 77 266) ein. Vorzugsweise eignen sich saure Ruße mit einer mittleren Teilchengröße von 20-30 nm und einer Oberfläche von 80-200 m2/g (BET). Ferner sind organische Pigmente wie Phthalocyanin-Blau (C.I. Nr. 74160), Phthalocyanin-Grün (C.I. Nr. 74 260 oder 42 040), Himmelblau (C.I. Nr. 42 780), Rhodamin (C.I. Nr. 45 170), Malachit-Grün (C.I. Nr. 42 000), Methylviolett (C.I. Nr. 42 535), Peacockblue (C.I. Nr. 42090), Naphthol-Grün B (C.I. Nr. 10 020), Naphthol-Grün Y (C.I. Nr. 10 006), Naphthol-Gelb S (C.I. Nr. 10 316), Permanentrot 4R (C.I. Nr. 12370), Brillant-Echtrosa (C.I. Nr. 15 865 oder 16105), Hansagelb (C.I. Nr. 11 725), Diarylgelb (C.I. Nr. 21 100), Lithol-Rot (C.I. Nr. 15 630), Lake-Rot D (C.I. Nr. 15 500), Brillant-Carmine 6B (C.I. Nr. 15 850), Permantrot F5R (C.I. Nr. 12 335) und Pigment-Rosa 3B (C.I. Nr. 16015) u.s.w. geeignet. Brauchbar sind auch anorganische Pigmente, zum Beispiel Berliner Blau (C.I. Nr. Pigmentblue 27).
  • Man bedient sich erfindungsgemäß bei der Zubereitung des Toners vorzugsweise eines Pigments oder Pigmentgemisches. Pigmente sind im allgemeinen Farbstoffen hinsichtlich der Ausbleichfähigkeit überlegen. Darüber hinaus lassen sich meist damit im Vergleich zu farbstoffhaltigen Tonern hochkontrastreiche Bildkopien herstellen. Die einsetzbaren harzförmigen Bindemittel sind an sich bekannt und werden aus der Gruppe der natürlichen oder synthetischen Harze ausgewählt. Sie dienen zur Fixierung der Pigmentpartikel auf dem Ladungsbild oder, nach Transfer, zur Fixierung auf dem entsprechenden Medium, wie beispielsweise Papier, Kunststoff-oder Metallfolie. Als Harze eignen sich zum Beispiel in den als Trägerflüssigkeit verwendeten aliphatischen Kohlenwasserstoffen praktisch unlösliche Harze, zum Beispiel mit natürlichen Harzen modifizierte Maleinsäureharze, Dammar, Kopal, Schellack, Kolophonium, gehärtetes Kolophonium, Estergummi, glyzerinestermodifizierte Maleinharze, Styrol/Butadien-Mischpolymere, Vinyltoluol/Butadien-Mischpolymere und dergleichen. Hierunter sollen auch Dispersionen von Polymeren in aliphatischen Kohlenwasserstoffen, sogenannte Organosole oder Dispersimere fallen.
  • Unter üblichen Zusätzen versteht man solche, die die verschiedensten Tonereigenschaften beeinflussen und fallweise vorhanden sein können. So beeinflussen sie die Aufladungshöhe, das Sedimentationsverhalten, die Lebensdauer, die Redispergierbarkeit von Agglomeraten, die Übertragungsfähigkeit und die Wischfestigkeit des Flüssigentwicklers bzw. der Tonerteilchen auf dem Kopieträger. Als Zusätze kommen übliche Substanzen in Frage wie Wachse, vor allem Polyethylen-, Paraffin- und Chlorparaffin-Wachse. Als Wachs oder Polyethylen kann erfindungsgemäß ein solches mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 60 bis 130 °C verwendet werden. Die genannten Wachse oder Polyethylene besitzen Eigenschaften, die - bezüglich des spezifischen Gewichtes - denjenigen der verwendeten Trägerflüssigkeit ähneln. Weiter kommen in Aliphaten lösliche Polymere wie Polyvinylalkylether, Polyisobutylen, Polyvinylstearat und Polyacrylate bzw. Polymethacrylate mit höheren Alkoholrest oder Weichmacher wie zum Beispiel Dialkylphthalate in Frage.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung des elektrophotographischen Flüssigentwicklers für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder, bei dem ein Gemisch aus elektrisch isolierender Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstands und niedriger Dielektrizitätskonstante, Pigment, harzförmigem Bindemittel, Ladungssteuerstoff aus einem Copolymerisat aus N-Vinyl-2-pyrrolidon und Methacrylsäureester und üblichen Zusätzen zu einer homogenen Paste verarbeitet, mit Trägerflüssigkeit, die gegebenenfalls Ladungssteuerstoff enthält, zu einem Tonerkonzentrat verdünnt und mit weiterer Trägerflüssigkeit zum fertigen Flüssigentwickler gemischt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Tonerkonzentrat mit einer Trägerflüssigkeit mischt, in der mit a-Olefin alkyliertes Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon gelöst enthalten ist. Vorzugsweise stellt man einen Flüssigentwickler her, der 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält. Hierdurch wird erreicht, daß in einfacher Weise aus einem fertigen Tonerkonzentrat, das für Normalentwicklung eingesetzt werden kann, ein für Umkehrentwicklung geeigneter Flüssigentwickler hergestellt wird, wobei nicht einmal ein neuer Dispergierschritt oder zusätzlicher Arbeitsgang notwendig ist, weil die Verdünnung des Tonerkonzentrats ohnehin erfolgen muß.
  • Das Homogenisieren zu einer Paste kann mit einem Dreiwalzenstuhl, einer Kugel- oder Kolloidmühle oder einer Rührwerkskugelmühle, was im allgemeinen bevorzugt, wird, bei Temperaturen im Bereich von Zimmertemperatur bis etwa zum Siedebereich der Trägerflüssigkeit vorgenommen werden. Die Dauer der Einwirkung ist abhängig vom Mahlresultat. Die fertigen Teilchen besitzen Größen im Bereich zwischen etwa 0,05 und 10 µm. Die Tonerkonzentrate stellt man durch Verdünnen der Paste bei schnell laufenden Rührern auf einen Feststoffgehalt von etwa 5 bis 10 Gewichtsprozent ein.
  • Das weitere Mischen mit Trägerflüssigkeit zum fertigen, gebrauchsfähigen Flüssigentwickler kann zum Beispiel vor dem Einsatz des Flüssigentwicklers im Entwicklungsgerät erfolgen. Im allgemeinen wird das Mischen auf Konzentrationen im Bereich zwischen 0,05 und etwa 5 Gewichtsprozent vorgenommen.
  • Die Erfindung wird anhand der folgenden Vergleichsbeispiele und Beispiele näher erläutert.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • 60 g eines Rußes (BET: 96 m2/g, PH = 4,5) wurden mit 300 g einer 10 gewichtsprozentigen Lösung eines alkylierten Poly-N-vinyl-2-pyrroli- dons mit einer Kohlenstoffkettenlänge von 20 Atomen in der Alkylgruppe und ca. 20 Gewichtsprozent Vinylpyrrolidon (Antaron V 220) in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff (Siedebereich 160-180 °C) angesetzt und mit 160 ml desselben Kohlenwasserstoffs gemischt. Diese Mischung wurde 3 Stunden bei 80 °C mit einer Rührwerkskugelmühle vermahlen und nach dem Abkühlen zu einem 5 gewichtsprozentigen Ruß enthaltenden Tonerkonzentrat verdünnt. Der fertige Flüssigentwickler wurde durch Mischen von 7 ml des Tonerkonzentrats mit 1 des genannten aliphatischen Kohlenwasserstoffs hergestellt. Mit diesem Flüssigentwickler wurde eine Umkehrentwicklung mit Hilfe eines Mikrofilmvergrößerungsgeräts auf ZnO-Papier durchgeführt. Die Bilder waren sehr grundhaltig und für den praktischen Einsatz ungeeignet.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • 60g g Ruß, beschrieben wie in Vergleichsbeispiel 1, wurden mit 600 eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs (Siedebereich 160-180 °C) angesetzt und mit 160 einer 20 gewichtsprozentigen Lösung eines gepfropften Terpolymerisats aus 76 % Dodecylmethacrylat, 20% Methylmethacrylat und 4 % N-Vinyl-2-pyrrolidon in dem Kohlenwasserstoff (Siedebereich 160-180 °C), 30 g eines Polyethylenwachses (Tropfpunkt 103-107 °C) und 16 eines chlorierten Paraffinwachses (Erweichungspunkt 105°C) gemischt und in einer Rührwerkskugelmühle unter gleichen Bedingungen wie in Vergleichsbeispiel 1 vermahlen. Nach der Vermahlung wurde die Dispersion mit 900 g des aliphatischen Kohlenwasserstoffs verdünnt. Das so erhaltene Tonerkonzentrat wurde mit dem aliphatischen Kohlenwasserstoff im Verhältnis 1 : 10 verdünnt. In einem Kopiergerät mit einer photoempfindlichen Schicht aus Selen, d. h. bei positiver Entwicklung, erhielt man qualitativ einwandfreie Kopien. Benutzte man diesen Flüssigentwickler jedoch zur Umkehrentwicklung auf ZnO-Papier, so erhielt man stark grundhaltige, für den praktischen Gebrauch unbrauchbare Kopien. Auch bei einer Verdünnung im Verhältnis 1 : 20 wurde kein besseres Ergebnis erzielt.
    • Beispeil 1
  • Ein nach Vergleichsbeispiel 2 hergestelltes Tonerkonzentrat wurde mit einer 0,075 Gewichtsprozent alkyliertes Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon (Antaron V 220) mit einer mittleren Kettenlänge von 20 Kohlenstoffatomen und 20 Gewichtsprozent Vinyl-2-pyrrolidon enthaltenden Lösung in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff (Siedebereich 160-180°C) im Verhältnis 1 : 20 verdünnt. Ein so hergestellter Flüssigentwickler ergab bei der Umkehrentwicklung auf ZnO-Papier, hergestellt mit einem handelsüblichen Mikrofilmrückvergrößerungsgerät, Kopien guter Qualität hinsichtlich Grundfreiheit, Schwärzung und Schärfe. Der Flüssigentwickler erwies sich über mehrere Wochen als gut lagerfähig.
    • Beispiel 2
  • Ein nach Beispiel 1 hergestellter Flüssigentwickler ergab bei der Umkehrentwicklung mit einem handelsüblichen Mikrofilmrückvergrößerungsgerät auf einem Polyvinylcarbazolphotoleiter Bilder guter Qualität.
    • Beispiel 3
  • Ein nach Vergleichsbeispiel 2 hergestelltes Tonerkonzentrat wurde mit einer 0,3 Gewichtsprozent-haltigen alkylierten Poly-N-vinyl-2-pyrroli- donlösung (mittlere Alkylkettenlänge 16 Kohlenstoffatome) in einem aliphatischen Kohlenwasserstoff (Siedebereich 175-190 °C) im Verhältnis 1 :30 verdünnt. Der hergestellte Flüssigentwickler ergab bei der Umkehrentwicklung auf ZnO-Papier Kopien guter Qualität.

Claims (7)

1. Elektrophotographischer Flüssigentwickler für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder bestehend aus einer isolierenden Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstands und niedriger Dielektrizitätskonstante, in der Pigment, harzförmiges Bindemittel, Ladungssteuerstoff aus einem Copolymerisat aus N-Vinyl-2-pyrrolidon und Methacrylsäureester und übliche Zusätze dispergiert oder gelöst sind, dadurch gekennzeichnet, daß der Flüssigentwickler zusätzlich ein mit einem «-Olefin alkyliertes Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält.
2. Flüssigentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält.
3. Flüssigentwickler nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,02 bis 0,5 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält.
4. Flüssigentwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das mit einem a-Olefin alkylierte Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon etwa 20 Gewichtsprozent an N-Vinyl-2-pyrrolidon enthält.
5. Flüssigentwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das alkylierte Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon mindestens einen Alkylrest mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen besitzt.
6. Verfahren zur Herstellung eines elektrophotographischen Flüssigentwicklers für die Umkehrentwicklung negativ geladener Ladungsbilder, bei dem ein Gemisch aus elektrisch isolierender Trägerflüssigkeit hohen elektrischen Widerstands und niedriger Dielektrizitätskonstante, Pigment, harzförmigem Bindemittel, Ladungssteuerstoff aus einem Copolymerisat aus N-Vinyl-2-pyrrolidon und Methacrylsäureester und übliche Zusätze zu einer homogenen Paste verarbeitet, mit Trägerflüssigkeit, die gegebenenfalls Ladungssteuerstoff enthält, zu einem Tonerkonzentrat verdünnt und mit weiterer Trägerflüssigkeit zum fertigen Flüssigentwickler gemischt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Tonerkonzentrat mit einer Trägerflüssigkeit mischt, in der mit a-Olefin alkyliertes Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon gelöst enthalten ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Flüssigentwickler hergestellt wird, der 0,005 bis 1,0 Gewichtsprozent an alkyliertem Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon enthält.
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