JP2614051B2 - 電子写真用液体現像剤の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、静電潜像を現像するために使用される分散
特性の改良された電子写真用液体現像剤の製造法に関す
るものである。

「従来の技術」 一般に電子写真用液体現像剤はカーボンブラツクや各
種の顔料等の着色剤とそれに吸着あるいは被覆してトナ
ー粒子の荷電の調節や分散の促進、さらに現像後の画像
の定着性を付与する被覆剤、担体液に溶解もしくは膨潤
しトナー粒子の分散安定性を付与する分散剤、トナー粒
子の荷電量を調節する荷電調節剤および高電気抵抗（10
⁹〜10¹⁵Ω・cm）性の担体液から成る。

この様な液体現像剤を製造する方法としては一般的に
次の方法がある。先ず、着色剤と被覆剤としての樹脂を
混合し、被覆剤の軟化温度以上でバンバリミキサー、エ
クストルーダー、ニーダー、三本ロールミル等の混練機
を用いて溶融混練し混和物を得る。あるいは、着色剤と
被覆剤をその親溶剤中でボールミル、アトライター等の
分散機によつて分散混練し、この混練物を乾燥又は非溶
剤に添加することにより混和物を得る。

この様にして得られた混和物を各種の粉砕機で乾式粉
砕した後、分散剤とともにボールミル、ペイントシエカ
ー、サンドミル等の分散機によつて湿式分散しトナー濃
厚液を得る。このトナー濃厚液を荷電調節剤を含有した
担体液に添加させて、電子写真用液体現像剤を得てい
る。

しかしながら、ここで被覆剤として酸性基含有エチレ
ン共重合体を用いた時は、ここで述べた方法で分散を行
なおうとすると分散が非常に困難で実質的に使用に供す
ることの出来る分散物が得られないことが判明した。

酸性基含有エチレン共重合体を分散する方法として
は、ランダらによつて特開昭61−180248に、無機性溶媒
を使う可塑化法が記載されている。この方法は酸性基含
有エチレン共重合体と着色剤と、無極性液体をその共重
合体が溶媒和し得る温度以上に加熱して、混和物を得た
後冷却し、固化させ、粗粉砕する。次いでメジアを使う
分散機で分散する方法である。

これは、ポリマーを可塑化することにより、ポリマー
鎖の凝集力を弱め、分散しやすくさせたものである。こ
の方法によれば一応の分散は可能である。

しかしながら、この様にして得られた分散物の分散度
は十分とは言えない。

この分散物の分散性の改良をロバート・Ｄ・ミツチエ
ルらは米国特許4,631,244号において極性溶剤を用いる
方法で行なつているが、電気絶縁性液体を担体液として
使う電子写真用液体現像剤においては荷電特性上、必ず
しも好ましい方法とは言えない。

また、機械的な要因によつて分散性の改良を試みるこ
とも考えられるが、大きな衝撃力や剪断力を加えると着
色剤の被覆ポリマーからの脱離つまり脱被覆や、ポリマ
ーや着色剤自体の変質を招き分散物の基本的な特性まで
変えてしまうことがある。さらには、製造コスト上割高
となり好ましい方法とは言えない。

「発明が解決しようとする問題点」 酸性基含有エチレン共重合体は分散が困難であり、そ
れを使つて電子写真用液体現像を作製した場合分散不良
のため、良質の画像を与えない。

本発明の目的は酸性基含有エチレン共重合体を被覆剤
として用いる電子写真用液体現像剤の分散性を極性溶剤
や大きな機械力を必要としないで改良する製造法を提供
することにある。

さらに本発明の他の目的は画像再現性に優れた転写用
に好適な電子写真用液体現像剤を提供することにある。

「問題点を解決するための手段」 下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）着色剤、酸性基含有エチレン共重合体及び該重合
体に対して親和性のある無極性液体から成る混合物を該
共重合体の軟化点以上の温度で撹拌する混和工程 （Ｂ）混和物を該共重合の軟化点以下の温度に冷却した
後、電気絶縁性液体中で分散する分散工程 （Ｃ）分散物を荷電調節剤と共に電気絶縁性液体に希釈
する希釈工程 の工程から成る電子写真用液体現像剤の製造において、
上記酸性基含有エチレン共重合体として、エチレンとア
クリル酸又はメタクリル酸との共重合体、及びエチレン
とアクリル酸又はメタクリル酸とアルキル基が１〜５個
の炭素原子を有するアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステルとの三元共重合体から選択される少なくとも
１種の共重合体を含有し、且つ上記（Ａ）及び（Ｂ）の
少なくともいずれか一方の工程に、アルキル化ポリＮ−
ビニルピロリドン、及び窒素原子を含むモノマーと炭素
数６〜22のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルモノマーとの共重合体から選択される少な
くとも１種の塩基性窒素含有重合体を共存させることに
より分散特性を改良した。

次に本発明について詳細に述べる。

まず、酸性基含有エチレン共重合体とそれに対して親
和性のある液体、好ましくは電気絶縁性の無極性液体お
よび顔料などの着色剤を共重合体の軟化点以上の温度下
で撹拌し、混和物を得る。

撹拌は分散作用を持つ装置で行なうことが望ましい。
例えば、ニーダー、バンバリミキサー、プラネタリミキ
サー、ロールミル、ボールミル、アトライター、等が挙
げられる。

次に混和物を共重合体の軟化点以下の温度まで冷却
し、固化させる。

次いで、その固化したものをミキサー等で粗粉砕す
る。この粉砕物をメジアタイプの分散機、例えば、ボー
ルミル、ペイントシエカー、アトライター、ダイノミル
等を用い無極性液体中で湿式分散する。

本発明は、この分散段階において、塩基性窒素含有重
合体を共存させ、分散することを特徴としている。該重
合体の添加位置は、分散時に共存すれば本発明の効果が
達成されるので、最初の混和工程、混和工程と分散工程
の両工程、分散工程、のいずれでもよい。

エチレン系共重合体は内部凝集力が大きく、機械的強
度が大である。また、酸性基を含有したエチレン共重合
体は、水素結合によつて、より分子間の結合力が強く機
械的強度が大であり、熱的安定性に優れる。

そのため、現像剤とした場合、定着性が良好であり、
転写性にも優れている。一方、内部凝集力が大きく機械
的強度が大きいことは、それだけ分散が困難であると云
うことを意味している。

本発明者らは、このポリマーを使つた電子写真用液体
現像剤の分散性を改良したものである。

本発明の効果が何故発現されるかについては十分に解
明されていないが、一応次の様に考えられている。

分散過程において着色剤とその被覆剤としてのポリマ
ーとの混和物は、メジアによる衝撃力やすり応力を受
け、細分化し、分散される。この時、ポリマーの凝集力
により分散された粒子は再凝集する。分散による微粒子
化と凝集による粗大化が同時に分散系で進行し、ある平
衡に達し、その後は分散時間を延長してもそれ以上の微
粒化は出来ない。ポリマーの凝集力が大きければ大きい
程、平衡に達する粒子サイズは大である。

この時、塩基性窒素含有重合体を共存させるとポリマ
ー中の酸性基と塩基性窒素の相互作用により、ポリマー
の酸性基に基づく凝集力を弱め、分散時に働く衝撃力や
剪断力が効果的に粒子に作用し、分散度が向上するもの
と考えられる。さらに、塩基性窒素を含む化合物が高分
子化合物であるため、粒子に吸着しやすく、かつ吸着後
の分散安定効果と相いまつて有効に分散性の向上が成さ
れるものと考えられている。

本発明に用いる酸性基含有エチレン共実合体として
は、酸性基含有エチレンを共重合体中に0.1〜30重量％
含有するものが好ましく、特に0.1〜20重量％含有する
ものが好ましい。

酸性基含有エチレン共重合体は、 （イ）エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重
合体、 （ロ）エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸とアルキ
ル基が１〜５個の炭素原子を有するアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルとの三元共重合体 が挙げられる。

また、これらの共重合体は２種以上併用して使用する
ことも出来る。

被覆剤としての共重体と着色剤の比は特に限定されな
いが、着色剤１重量部に対し、被覆剤0.1〜10重量部、
好ましくは0.5〜５重量部用いられる。

混和時の被覆剤と親和性液体の比は、被覆剤１重量部
に対し0.2〜20重量部、好ましくは１〜10重量部であ
る。

塩基性窒素含有重合体は電気絶縁性の担体液に可溶性
のもので、次のものが挙げられる。

1. GAF社よりアンタロンＶ−216、Ｖ−220として発売
されているアルキル化ポリＮ−ビニルピロリドン、 2. 下記の窒素原子を有する基を含むモノマーと炭素数
６〜22のアルキル基を有するアクリル又はメタクリル酸
エステルモノマーを共重合して得られる共重合体 a.ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レートなどのジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート。

b.N−ビニルイミダゾール、ビニルインダゾール、ビニ
ルテトラゾール、２−ビニルキノリン、２−ビニルピラ
ジン、２−ビニルベンゾ、４−ビニルピリジン、オキサ
ゾールなどの塩基性窒素をもつ複素環ビニル化合物 c.N−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−
ビニルオキサゾリドンなどのＮ−ビニル複素環ケトン化
合物 d.ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、
ジメチルアミノメチルスチレン、ジオクチルアミノスチ
レンなどのスチレン誘導体 e.（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体 この重合体ではＮ−ビニルピロリドンと炭素数６〜22
のアルキル基を有するメタクリル酸エステルとの共重合
体が好ましいものとして挙げられる。

塩基性窒素含有重合体の添加量は着色剤１重量部当り
0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜３重量部である。

混和工程で用いる共重合体に親和性の液体および分散
工程、希釈工程で用いる電気絶縁性液体としては公知の
多種のものが使用可能であるが現像操作中静電荷像を損
わないようにする必要性から電気抵抗18⁹Ω・cm以上、
誘電率３以下の非水溶媒を選ぶのが望ましい。例えば脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等を用いることがで
きるが一般的には揮発性・安全性・毒性・臭気等の点か
らイソパラフイン系石油溶剤が好適である。イソパラフ
イン系石油溶剤としてはエツソ社製アイソパーＧ、アイ
ソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＫ、シエル石油会
社製シエルゾール71等を挙げることが出来る。

本発明において使用する荷電調節剤は従来、公知のも
のを使用することができる。例えばナフテン酸、アクテ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、
スルホコハク酸エステルの金属塩、特公昭45−556、特
開昭52−37435、特開昭52−37049等に示されている油溶
性スルホン酸金属塩、特公昭45−9594に示されているリ
ン酸エステルの金属塩、特公昭48−25666に示されてい
るアビエチン酸もしくは水素添加アビチン酸の金属塩、
特公昭55−2620に示されているアルキルベンゼンスルホ
ン酸Ca塩類、特開昭52−107837、特開昭52−38937、特
開昭57−90643、特開昭57−139753等に示されている芳
香族カルボン酸あるいはスルホン酸の金属塩類、ポリオ
キシエチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活
性剤、レシチン、アマニ油等の油脂類、多価アルコール
の有機酸エステル、特開昭57−210345に示されているリ
ン酸エステル系界面活性剤、特公昭56−24944に示され
ているスルホン酸樹脂等を使用することができる。また
特開昭60−21056、特開昭61−50951に記載されたアミノ
酸誘導体も使用することができる。前記アミノ酸誘導体
と、下記一般式（１）または（２）で表わされる化合
物、またはアミノ酸を有機溶媒中でチタン化合物と反応
させた反応混合物を更に水と混合して反応させた反応混
合物である。

（式中、R₁、R₂は水素原子、炭素数１〜22までのアルキ
ル基、置換アルキル基（置換基としてはジアルキルアミ
ノ基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基）、炭素数６
〜24までのアリール基、置換アリール基（置換基として
はジアルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アルキルチ
オ基、クロル基、ブロム基、シアノ基、ニトロ基、ヒド
ロキシル基）、アラルキル基、炭素数１〜22までのアシ
ル基、アルキルスルホニル基、アルキルホスホニル基又
は炭素数６〜24までのアリールスルホニル基、アリール
ホスホニル基を示す。R₁、R₂はそれぞれ同じであつても
異つても良く、R₁−R₂で環を形成してもよいが同時に水
素原子になることはない。Ａは炭素数１〜10までのアル
キレン基又は置換アルキレン基を示す。Ｘは水素原子も
しくは１価から４価までの金属、もしくは４級アンモニ
ウム陽イオンを示す。ｎは正の整数を示す。） これらの内で好ましいものとしては、スルホン酸の金
属塩、レシチン、前記アミノ酸誘導体を挙げることが出
来る。これらの荷電調節剤は２種以上の化合物を併用す
ることも可能である。

荷電調節剤を添加量は現像剤の必要とされる荷電量の
大きさよつて右左されるので一概には決められないが一
般的には、現像液１当り又は現像剤固形物1g当り１×
10^-6モル〜１×10^-2モル、分子量が決められないものに
ついては0.1mg〜3gである。

好ましい範囲としては各々１×10^-5モル〜１×10^-3モ
ル、1mg〜1gである。

分散時において必要に応じ、分散剤を加えることが出
来る。

分散剤はトナーの分散性を高める樹脂であり、担体液
体に対して、溶解又は膨潤することにより、トナーの分
散性を高める樹脂類である。例えば、スチレン−ブタジ
エン、ビニルトルエン−ブタジエン、ブタジエン−イソ
プレン等のゴム類、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル基を有するアク
リル系単量体の重合体、およびそれらと他の単量体（ス
チレン、（メタ）アクリル酸およびそのメチル、エチ
ル、プロピルエステル等）との共重合体、更にはグラフ
ト共重合体、ブロツク共重合体を用いることができる。

本発明に用いる着色剤としては、カーボンブラツクを
はじめとして、従来液体現像剤用として使用されている
公知の顔料又は、染料を用いることが出来る。

例えば、ハンザイエロー（C.I.11680）、ベンジジン
イエローＧ（C.I.21090）、ベンジジンオレンジ（C.I.2
1110）、フアーストレツド（C.I.37085）、ブリリアン
トカーミン3B（C.I.16015−Lake）、フタロシアニンブ
ルー（C.I.74160）、フタロシアニングリーン（C.I.742
60）、ビクトリアブルー（C.I.42595−Lake）、スピリ
ツトブラツク（C.I.50415）、オイルブルー（C.I.7435
0）、アルカリブルー（C.I.42770A）、フアーストスカ
ーレツト（C.I.12315）、ローダミン6B（C.I.45160）、
フアーストスカイブルー（C.I.74200−Lake）、ポリク
ロル銅フタロシアニン等である。

以上の組成からなる現像剤の粒子濃度は、担体液１
当り0.1〜50g、好ましくは0.3〜20gである。

次に本発明の製造法について記すが具体的な例につい
ては実施例に示す。

まず、混和工程について述べる。

着色剤、エチレン系共重合体および該共重合体に対し
親和性のある液体として炭化水素系の無極性溶剤例えば
アイソパーＬあるいは共重合体に対する親和性が不十分
な場合は芳香族系の溶剤であるソルブツソ100など、の
混合物を撹拌しながら加熱し混和する。撹拌はニーダ
ー、バンバリーミキサー、プラネツリミキサー、ロール
ミル、ボールミル、アトライターなどで行ない、着色剤
を均一に分散する。温度は共重合体の軟化点以上、溶剤
の沸点以下にする。共重合体が媒体中で溶解、又は可塑
化し着色剤が分散するのに十分な時間撹拌し混和させ
る。混和物は装置の中又は装置より取り出して冷却す
る。混和物は冷却すると固化する。固化したものは、そ
のまま装置内で破砕するか、別の手段例えばミキサーな
どで粉砕する。この時固化物はスポンジ状であることが
好ましい。この粉砕した混合物と、分散媒と塩基性窒素
含有重合体を分散機内に仕込みメジアを加え分散する。
分散機としては、ボールミル、ペイントシエカー、オト
ライター、ダイノミル等のメジアタイプのものが望まし
い。分散時の温度は、固化した混和物が再溶解して凝集
を起こさない温度に保つ。通常は40℃以下が好ましい。

一定時間分散して得た分散物は、荷電調節剤を含む様
にして現像剤の担体液で使用液に希釈する。

本発明の現像剤は周知の有機光導電体、もしくは無機
光導電体を用いた感光体に対して用いることができる。
また本発明の現像剤は感光以外の手段即ち帯電針による
誘電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像するのにも
用いられる。

有機光導電体としては、周知の広範囲の有機光導電体
がある。具体例は「リサーチ デイスクロージヤー」
（Research Disclosure）誌＃10938（1973年５月号61ペ
ージ以降、「電子写真要素、材料およびプロセス」とい
う表題の論文）等に記載されている物質がある。

実用に供されているものとしては例えば、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと2,4,7−トリニトロフルオレン−
９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許3,484,23
9）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系
色素で増感したもの（特公昭48−25658）、有機顔料を
主成分とする電子写真感光体（特開昭49−37543）、染
料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とする電子写真感
光体（特開昭47−10735）などがある。

本発明に用いられる無機光導電体としては「エレクト
ロ フオトグラフイー」（「Electro−photography」R.
M.Schaffert著、Focal Press（London）出版）（1975
年）260頁〜374頁などに開示されている各種の無機化合
物が代表的である。具体例としては酸化亜鉛、硫化亜
鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル合金、セ
レン−砒素合金、セレン−テルル−砒素合金等が挙げら
れる。

「発明の効果」 本発明の手段を講じることにより、従来分散の困難で
あつた酸性基含有エチレン共重合体を被覆ポリマーとす
る現像剤の分散特性を改良し、良好な画像を得ることが
出来た。

「実施例」 次に実施例について記すが、本発明の効果はこれに限
定されない。

実施例−１ ニーダー（入江商会製・ペンチニーダーPBN−01）に
下記組成の成分を仕込み95℃で２時間混練し、混和物を
得た。この混和物をニーダー内で水冷により冷却し、固
化させた後、引き続き、ニーダー内でニーダーを回転さ
せ粉砕した。

次に、この粉砕した混和物を下記の組成で、直径約3m
mのガラスビーズをメデイアとするペイントシエカー
（東洋精機（株）製）により、12時間湿式分散を行なつ
た。

この分散物をＡとする。次に、アルキル化ポリＮ−ビ
ニルピロリドンを共存させないで同様にして、分散し分
散物Ｂを作製した。これらの分散物をアイソパーＧで固
形分濃度が担体液１当り1gになる様に希釈した。粒子
サイズを遠心沈降式光透過法粒子サイズ測定装置（堀場
製作所製、CAPA−500）で測定した。結果を表−１に示
す。これ以降の粒子サイズは重量平均サイズを示す。

アルキル化ポリＮ−ビニルピロリドンの共存下で分散
した分散物Ａは共存せずに分散した分散物Ｂに比べ分散
度が著しく向上した。

次に、分散物Ａ、ＢをアイソパーＧで固形分が担体液
１当り1g、荷電調製剤を特開昭60−21056に示された
アミノ酸誘導体を１×10^-4モル／含む様にして現像剤
Ａ、Ｂを作製した。

なお、荷電調節剤は、本願明細書の一般式（１）のR₁
＝ｎ−C₈H₁₇、R₂＝ｎ−C₁₃H₂₇CO、Ｘ＝Ti、Ａ＝C₂H₄ n
＝２であるものである。

極性は共にマイナスであつた。

つぎにポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（PVC_Z）100重
量部、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体５重
量部、スチレン−ブタジエン共重合体３重量部、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−〔４−（N,N−ジクロルエチルア
ミノ）スチリル〕チアピリリウムテトラフルオロボレー
トを1,2−ジクロロエタン2000mlに溶解した溶液を厚さ6
0nmのIn₂O₃蒸着層を有する厚さ100μｍのポリエチレン
テレフタレート（PET）フイルム（In₂O₃導電化PETフイ
ルム）にコーテイングしたのち、乾燥して溶剤を除去
し、厚さ５μｍの光導電層を設け、電子写真フイルム作
成した。

このフイルムの表面を＋350Vに帯電し、ポジオリジナ
ルを通して画像露光を与え、静電潜像を生ぜしめた。

前記の現像剤Ａ、Ｂを用いて、この静電潜像を現像し
たところ、現像剤ＡはＢに比べ、画像流れや画像の周辺
に発生するフリンジ状の画像欠陥である二重像が少な
く、また線画・エツジ部の再現性に優れた良好な画像を
与えた。

なお、現像剤としての粒子サイズを同様にしてCAPA−
500で測定したところ、表−２の様になつた。

現像剤Ａは荷電調節剤の添加していない分散物Ａと同
じ値であるのに対し、現像剤Ｂは、同様な分散物Ｂに比
べ小さい値になつている。これは、この分散物が非常に
凝集しやすいことを示している。本実施例の結果は本発
明のアルキル化ポリＮ−ビニルピロリドンを分解時に共
存させることで、この凝集力を弱め、効果的に分散出来
ることを示している。

次に、これらの現像剤で現像した感光体を現像液が乾
燥する前に陽極酸化したアルミニウム板上に重ね、感材
側からトナーと同極性（マイナス）のコロナ電圧を印加
する方法で転写したところ、共に100％近くの転写率で
ほぼ完全に転写した。

転写画像を比較したところ、現像剤Ａでは感材上とほ
ぼ同一の画像性を与えたのに対し、現像剤Ｂでは、画像
流れ、画線の太りが観察された。

実施例−２ 実施例−１の混和物に対し、アルキル化ポリＮ−ビニ
ルピロリドン（アンタロンＶ−216）の分散時の添加量
を変えて同様に分散した。分散後、実施例−１と同様に
希釈して粒子サイズを測定した。表−３にその結果を示
す。

アルキル化ポリビニルピロリドン量が多くなるに従つ
て分散度が向上している。この結果は粒子サイズのコン
トロールがアルキル化ポリＮ−ビニルピロリドンの量で
可能な事を示している。

実施例−３ ニーダー（入江商会製、ベンチニーダーPBV−01）に
下記組成の成分を仕込み、95℃で２時間混練し、混和物
を得た。この混和物をニーダー内で水冷により冷却し、
固化させた後、引き続きニーダー内でニーダーを回転さ
せ粉砕した。

次に、この粉砕した混和物を下記の組成で実施例−１
と同様にしてペイントシエカーで12時間分散した。

実施例−１に記載の荷電調節剤を実施例−１と同様に
添加して現像剤−Ｃを作製した。CAPA−500で粒子サイ
ズを測定した。粒子サイズ2.6μ、実施例−１と同様に
して現像したところ、分散時にアルキル化ポリＮ−ビニ
ルピロリドンを共存させて分散して作製した現像剤Ａと
ほぼ同等の、画像を与えた。

実施例−１と実施例−２違いは、アルキル化ポリＮ−
ビニルピロリドンの添加位置が実施例−１が分散時、実
施例−２が混練時であることである。どちらの場合も共
通していることは湿式分散時においてアルキル化ポリＮ
−ビニルピロリドンが共存することである。分散時に共
存することの効果は実施例−１で述べた様に、分散物の
凝集力を弱めながら分散することで分散時のせん断力や
衝撃力が効果的的に被分散物に作用するためと考えられ
ている。

実施例−４ 実施例−１において、アルキル化ポリＮ−ビニルピロ
リドンを共存させないで分散して作製した現像剤Ｂに対
し希釈時に実施例−１と同じアルキル化ポリＮ−ビニル
ピロリドンを同量となる様に添加して現像剤Ｄを作製し
た。粒子サイズは現像剤−Ｂと変らず画像性も現像剤Ｂ
と同等であつた。つまり、アルキル化ポリＮ−ビニルピ
ロリドンは単に分散後添加しただけでは効果がないこと
を示している。

実施例−５ 実施例−１の分散物Ａにおいて、荷電調節剤として塩
基性バリウムペトロネートを0.1g/含む様にして実施
例−１と同様にして現像剤Ｅを作製した。

実施例−１と同様にして現像剤したところ、画像流れ
がほとんどなく、細線の再現性に優れた画像が得られ
た。

実施例−６ 実施例−１において顔料をポリクロル銅フタロシアニ
ン（リオノールグリーンYS、東洋インキ（株）製）に変
えた以外は全く同様にして、混和物を得た。この混和物
を実施例−１と同様にして分散し、アルキル化ポリＮ−
ビニルピロリドン（アンタロンＶ−216）を含む分散液
Ｆと含まない分散液Ｇを作製した。実施例−１の荷電調
節剤を用いて、実施例−１と同様の現像剤ＦとＧを作つ
た。

粒子サイズを測定したところ、表−４の結果が得られ
た。

アルキル化ポリＮ−ビニルピロリドンを含んだ状態で
分散して得た現像剤Ｆは、含まないで分散して得た現像
剤Ｇに比べ、粒子サイズが小さく、分散度が向上してい
た。実施例−１と同様にして現像したところ、現像剤Ｆ
はＧに比べ、二重像が少なく、細線の再現性が良好であ
つた。

実施例−７ 実施例−５において、アルキル化ポリビニルピロリド
ン（アンタロンＶ−216）に変えて、ラウリルメタクリ
レート・Ｎ−ビニルピロリドン共重合体（共重合比0.9:
0.1、重量比）を共存させて、分散を行なつた。実施例
−５と同様にして現像剤Ｈを作り、粒子サイズを測定し
たところ2.1μであつた。

この現像剤Ｈは、比較の現像剤Ｇに比べ、粒子サイズ
が小さく、分散度が向上している。実施例−１と同様に
して現像したところ、二重像が少なく、細線のエツジの
切れがよく、細線の再現性に優れた画像が得られた。

実施例−８〜10 実施例６において塩基性窒素含有重合体を表−５に示
す他のものに変えた以外は全く同様にして分散、希釈
し、現像剤を作製した。各々の粒子サイズを表−５に示
す。

比較の現像剤Ｇは粒子サイズが4.9μであるからこれ
らの重合体がいずれも分散度の改良に効果があることを
示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−135842（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−180248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−51531（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−49553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192962（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）着色剤、酸性基含有エチレン共重合体及び該重合
   体に対して親和性のある無極性液体から成る混合物を該
   共重合体の軟化点以上の温度で撹拌する混和工程 （Ｂ）混和物を該共重合の軟化点以下の温度に冷却した
   後、電気絶縁性液体中で分散する分散工程 （Ｃ）分散物を荷電調節剤と共に電気絶縁性液体に希釈
   する希釈工程 の工程から成る電子写真用液体現像剤の製造において、
   上記酸性基含有エチレン共重合体として、エチレンとア
   クリル酸又はメタクリル酸との共重合体、及びエチレン
   とアクリル酸又はメタクリル酸とアルキル基が１〜５個
   の炭素原子を有するアクリル酸エステル又はメタクリル
   酸エステルとの三元共重合体から選択される少なくとも
   １種の共重合体を含有し、且つ上記（Ａ）及び（Ｂ）の
   少なくともいずれか一方の工程に、アルキル化ポリＮ−
   ビニルピロリドン、及び窒素原子を含むモノマーと炭素
   数６〜22のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリ
   ル酸エステルモノマーとの共重合体から選択される少な
   くとも１種の塩基性窒素含有重合体を共存させることを
   特徴とする、電子写真用液体現像剤の製造法。