EP0096602B1 - Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation - Google Patents

Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation Download PDF

Info

Publication number
EP0096602B1
EP0096602B1 EP83400935A EP83400935A EP0096602B1 EP 0096602 B1 EP0096602 B1 EP 0096602B1 EP 83400935 A EP83400935 A EP 83400935A EP 83400935 A EP83400935 A EP 83400935A EP 0096602 B1 EP0096602 B1 EP 0096602B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
atmosphere
phase
nitrogen
carbon
furnace
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83400935A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0096602A1 (fr
Inventor
Michel Kostelitz
Phillippe Queille
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9274434&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0096602(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority to AT83400935T priority Critical patent/ATE16118T1/de
Publication of EP0096602A1 publication Critical patent/EP0096602A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0096602B1 publication Critical patent/EP0096602B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/20—Carburising
    • C23C8/22—Carburising of ferrous surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a process for heat treatment of metal parts, in particular steel parts, by carburetion.
  • the atmospheres generally used contain around 20% CO, 40% H Z , 40% N 2 , and very small amounts of carbon dioxide and water vapor. These atmospheres are obtained either from so-called endothermic generators, or synthetically from a gas-gas or gas-alcohol mixture; the most common of these synthetic mixtures is nitrogen-methanol: in fact, at the treatment temperatures used, methanol decomposes according to the reaction CH 3 OH ⁇ CO + 2H 2 and it is possible to obtain a gaseous mixture having the composition given ci -above.
  • the carburetion process takes place as follows: the carbon monoxide present in the treatment atmosphere reacts according to the relationship: 2CO ⁇ CO 2 + C (1) and there is then transfer of the carbon atoms to the metal.
  • the hydrogen present in the atmosphere also participates in carburetion from the point of view of the speed of the process because it reacts with carbon monoxide according to the reaction: CO + H 2 ⁇ C + H 2 0 (2).
  • a hydrocarbon such as carbon dioxide is injected into the furnace, in addition to the mixture intended to form the species CO, H 2 , N 2.
  • methane, propane, or butane in each of said zones and the flow rate of this hydrocarbon is adjusted as a function of the CO 2 content of the atmosphere.
  • the reaction of CO consumption by the part to be treated see equation (1)
  • the air inlets in the treatment enclosure the CO 2 concentration of the atmosphere tends to increase and therefore the carbon potential to decrease. This is why the CO 2 content of the atmosphere is monitored and the injection rate of the hydrocarbon is adjusted accordingly as a function of the desired carbon potential.
  • This regulation can also be carried out by monitoring the H 2 0 or O 2 content of the atmosphere.
  • the subject of the invention is a method of heat treatment of metal parts by carburetion which makes it possible to obtain a surface hardening and a carburetted depth of the treated parts satisfactory with a shorter treatment time.
  • the process according to the invention consists in placing the parts to be treated in an oven and in maintaining them, in a carbon enrichment atmosphere comprising in particular carbon monoxide, hydrogen and nitrogen, said treatment comprising a first phase carried out at a temperature of 850 ° C to 1050 ° C followed by a second phase carried out at a temperature of 700 ° C to 950 ° C (preferably 800 ° C to 950 ° C).
  • an atmosphere containing approximately 20% to 50% by volume of CO and approximately 40% to 75% by volume of H 2 and having a high carbon potential very close to the limit value leading to soot deposits, ie a potential carbon of about 1.1% to 1.6% by weight, and, in the second phase, to have a carbon potential significantly lower than that of the first phase, a 2 to 30-fold increase in the nitrogen content of said atmosphere so that the carbon potential difference between each of said phases is at least about 0.5% by weight.
  • the concentration of nitrogen in said atmosphere is approximately at most 40% by volume, and during the second phase, said concentration is about 30% to 80% by volume.
  • the holder sought to increase the carbon potential during the first phase to accelerate the carbon enrichment of the part.
  • the potential decreases with the ratio In d i laminatent the atmosphere by nitrogen, it decreases the partial pressures of CO and C0 2 in the same proportions; however, the report decreases and therefore the carbon potential decreases.
  • Fig. 1 represents the theoretical evolution of the carbon potential in an oven at constant temperature (without taking into account the influence of the tightness of the oven and the nature of its internal wall), under an initial atmosphere based on CO , H 2 and N 2 , when high nitrogen flows are injected into this furnace.
  • two curves (I) and (II) are shown, giving the carbon potential as a function of time for respectively, a ratio D being the nitrogen flow injected into the furnace in m 3 / h and V the volume of the furnace in m 3 .
  • the treatment atmosphere is formed by introducing into the oven a mixture of nitrogen and methanol (the methanol being sprayed by the stream of nitrogen gas) in such proportions that the desired percentages of CO and H 2 are obtained.
  • the treatment atmosphere can also be formed by introducing an endothermic gas into the oven.
  • a gaseous hydrocarbon such as methane, propane or butane is also introduced in a small percentage (from 0.5% to 5%) relative to the whole of the mixture introduced.
  • gaseous ammonia in a proportion of 0.1% to 10% by volume relative to the whole of the gaseous mixture introduced; there is then carbonitriding.
  • This alternative embodiment makes it possible to obtain additional surface hardening of the treated parts.
  • the quantity of ammonia introduced into the furnace is chosen according to the steel treated and the degree of nitriding desired.
  • a treatment is carried out in accordance with the invention on steel parts of grade 18CD4 in an oven of the “batch” type shown diagrammatically in FIG. 2 attached.
  • This oven 1 consists of a metal enclosure coated internally with a refractory lining. It has a treatment zone 2 provided with a loading door 3 for the parts to be treated and an airlock 4 provided with a tank 5 for quenching in oil and an outlet door 6 for the treated parts. The treatment zone 2 and the airlock 4 are separated by an interior door 7.
  • the parts to be treated are placed in a basket 8 resting on the bottom of the treatment zone 2.
  • a turbine 9 the function of which is to continuously brew the atmosphere of the furnace is placed at a distance above the basket 8.
  • Reservoirs of nitrogen, methanol and methane, symbolized respectively in 10, 11 and 12, are connected via conduits 13, 14 and 15, fitted with valves 16, 17 and 18, to a pipe 19 which opens into the upper part of the treatment zone 2.
  • the gaseous treatment mixture is evacuated by burning a flare 20.
  • the oven is heated to a temperature of 920 ° C. and then a nitrogen-methanol mixture is introduced into it in proportions such that the atmosphere formed in the oven contains in main species approximately 10% N 2 , 30% CO and 60% H 2 .
  • the parts to be treated are placed in the treatment zone 2, we wait until the temperature rises to 920 ° C and the carbon potential of the atmosphere reaches 1.3% and we control the parts in this atmosphere for 2 h 25 min. During this phase, the CO 2 level in the atmosphere is 0.20%.
  • the second phase is then carried out at 860 ° C., increasing the quantity of nitrogen injected into the treatment zone 2 so that the atmosphere formed in the enclosure contains in main species approximately 70% N 2 , 10% CO and 20% H 2 and that the carbon potential is 0.7%, and the parts are kept in this atmosphere for 45 min.
  • the rate of C0 2 in the atmosphere is 0.095%.
  • a small percentage of methane is injected into zone 2 of the furnace (0.5 to 5% relative to the total amount of gaseous mixture introduced) and the injection rate of said methane is adjusted to adjust the carbon potential at the expected value.
  • a treatment is carried out using an atmosphere rich in fuel species having exactly the same composition as that of the first phase of the treatment according to the invention described in Example 1 above, but without modify the nitrogen injection during the second phase, that is to say at constant atmosphere; this comparative treatment is carried out in the same furnace and on 18CD4 steel parts identical to those of Example 1.
  • the first phase is therefore carried out at a temperature of 920 ° C. with an atmosphere whose concentration in main species is 10% N 2 , 30% CO and 60% H 2 , and with injection of a small amount of methane and adjustment of the injection rate of said methane to adjust the value of the carbon potential to 1%; the rate of C0 2 in the atmosphere is 0.28%; the parts are kept in this atmosphere for 3 h.
  • the second phase is then carried out at 860 ° C., with the same atmosphere as above, for 1 h, adjusting the carbon potential to 0.8%; the CO 2 level in the atmosphere is 0.72%.
  • a treatment is carried out in accordance with the invention on steel parts of grade 18CD2, in a continuous pushing oven, shown diagrammatically in FIG. 3 attached.
  • This oven 21 comprises an entry airlock 22 provided with a loading door 23 for the parts to be treated, a carburizing zone 24, a diffusion zone 25, and an exit airlock 26 provided with an exit door 27 of the parts processed.
  • the entry airlock 22, the cementation zone 24, the diffusion zone 25 and the exit airlock 26 are separated from each other by internal doors 28.
  • the parts to be treated are arranged in baskets 29 which move on the bottom of the furnace 21.
  • the carburizing zone 24 has two parts A and B: in part A, the parts to be treated are brought to temperature, and in part B the carburizing itself.
  • Turbines 30, the function of which is to permanently stir the atmosphere of the furnace, are placed at a distance above the baskets 29, in part B of the cementation zone 24 and in the diffusion zone 25.
  • Nitrogen, methanol and methane tanks are connected by means of conduits 34, 35 and 36, provided of valves 37, 38 and 39, to a pipe 40 which opens into part B of the carburizing zone 24.
  • a pipe 41 provided with a valve 42 and connected to a nitrogen tank symbolized at 43, opens into the diffusion zone 25.
  • the evacuation of the treatment gas mixture is carried out by burning using a flare 44.
  • the treated parts are then cooled in an oil bath (not shown in the figure).
  • the carburizing zone 24 is brought to a temperature of 900 ° C.
  • a nitrogen-methanol mixture is injected into this zone in proportions such that the atmosphere formed in said zone contains in main species approximately 10% N 2 , 30% CO and 60% H 2 , as well as a small amount of methane (0.5% to 5% relative to the total amount of the gaseous mixture introduced) so as to obtain a C0 2 rate of 0.27%, which corresponds at a carbon potential of 1.2%.
  • Part B of the carburizing zone 24 can contain five baskets.
  • Diffusion zone 25 is at 860 ° C. In this zone only nitrogen is injected (fuel species such as CO and H 2 coming directly from the cementation zone), in an amount such as the atmosphere in this zone diffusion contains about 10% CO, and 20% H 2 .
  • the CO 2 rate in the atmosphere is 0.115%, which corresponds to a carbon potential of 0.6%.
  • the diffusion zone 25 can contain two baskets.
  • the baskets containing the parts to be treated are introduced into the oven every 11 min 15 s; the pieces therefore remain for approximately 56 min 15 s in the cementation zone and 22 min 30 s in the diffusion zone.
  • a treatment is carried out using an atmosphere rich in fuel species, with the same composition of N 2 , CO and H 2 (10% N 2 , 30% CO and 60% H 2 ) as the atmosphere used in the carburizing zone during the treatment according to the invention in Example 2 above; but, in this comparative treatment, the atmosphere is the same as in the carburizing zone and in the diffusion zone.
  • the treated parts and the temperatures of the cementation and diffusion zones are the same as those of Example 2.
  • the CO 2 content of the atmosphere is 0.37% in the cementation zone, which corresponds to a carbon potential of 0.9%; and the CO 2 level of the atmosphere in the diffusion zone is 0.85%, which corresponds to a carbon potential of 0.7%. It is not possible to envisage a greater variation in the rate of C0 2 between the two zones, therefore a higher carbon potential in the first zone, owing to the fact that there is no modification of the global atmosphere.
  • the baskets containing the parts to be treated are introduced into the oven every 15 min; the pieces therefore remain 1 h 15 min in the cementation zone and 30 min in the diffusion zone.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Automobile Manufacture Line, Endless Track Vehicle, Trailer (AREA)

Description

  • La présente invention a pour objet un procédé detraitementthermique de pièces métalliques, notamment de pièces en acier, par carburation.
  • On sait que l'utilisation d'atmosphères d'enrichissement en carbone pour le traitement thermique des aciers à des températures de 1050° C à 800° C permet d'augmenter la teneur en carbone sur une certaine épaisseur à la surface des pièces et ainsi d'en augmenter la dureté et la résistance à l'usure.
  • Les atmosphères utilisées généralement contiennent environ 20% CO, 40% HZ, 40% N2, et de très faibles quantités d'anhydride carbonique et de vapeur d'eau. Ces atmosphères sont obtenues soit à partir de générateurs dits endothermiques, soit synthétiquement à partir de mélange gaz-gaz ou gaz-alcool; le plus courant de ces mélanges synthétiques est l'azote-méthanol: en effet, aux températures de traitement utilisées, le méthanol se décompose selon la réaction CH3OH→CO + 2H2 et on peut obtenir un mélange gazeux ayant la composition donnée ci-dessus.
  • Le processus de carburation s'effectue de la façon suivante: l'oxyde de carbone présent dans l'atmosphère de traitement réagit selon la relation: 2CO ⇄ CO2+ C (1 ) et il y a alors transfert des atomes de carbone vers le métal. L'hydrogène présent dans l'atmosphère participe également à la carburation du point de vue de la rapidité du processus car il réagit avec l'oxyde de carbone selon la réaction: CO + H2 ⇄ C + H20 (2).
  • Certains des traitements de carburation mis en oeuvre jusqu'à présent, en particulier les traitements effectués dans des fours à plusieurs zones, comprennent deux phases successives: une première phase dite de «cémentation» suivie d'une deuxième phase dite de «diffusion». De façon plus précise, de tels traitements consistent à soumettre la pièce à traiter dans la zone de cémentation, à une température de 900 à 940° C, à une atmosphère d'enrichissement en carbone ayant un potentiel carbone de 0,9% à 1,2% en poids pendant un certain temps; puis on place la pièce dans la zone de diffusion où on laisse le processus suivre son cours: la température décroît peu à peu jusqu'à 880° C à 800° C et le potentiel carbone de l'atmosphère diminue jusqu'à une valeur de 0,7% à 0,9% en poids. On refroidit ensuite la pièce ainsi traitée par trempe en phase gazeuse ou liquide, par exemple dans un bain d'huile. La baisse de température obtenue lors de la phase de diffusion minimise les problèmes de déformation lors de la trempe.
  • Les difficultés qui se présentent lors de tels traitements sont que d'une part on a intérêt, en début de procédé, à obtenir un potentiel carbone élevé de façon à augmenter l'apport de carbone mais, toutefois, ce potentiel carbone ne doit pas dépasser une valeur limite sinon il se forme des dépôts de suie sur la pièce: cette valeur limite, de 1 % à 1,6%, estfonction de la température utilisée; d'autre part, on a intérêt en fin de traitement à avoir un potentiel carbone en surface sinon, lors de la trempe ultérieure, les propriétés métallurgiques de la pièce ne sont pas satisfaisantes, car il y a alors présence d'une phase d'austénite résiduelle et donc une mauvaise dureté en surface du produit traité. Comme on le voit, lors des traitements de carburation, il se pose le problème de l'obtention et du contrôle d'un potentiel carbone bien déterminé au cours de chacùne des deux phases du traitement.
  • Selon les procédés utilisés jusqu'à présent, pour obtenir le potentiel carbone désiré au cours de chacune desdites phases, on injecte dans le four, en plus du mélange destiné à former les espèces CO, H2, N2, un hydrocarbure tel que du méthane, du propane, ou du butane dans chacune desdites zones et on règle le débit de cet hydrocarbure en fonction de la teneur en CO2 de l'atmosphère. En effet, étant donné d'une part la réaction de consommation du CO par la pièce à traiter (voir équation (1)), d'autre part les entrées d'air dans l'enceinte de traitement, la concentration en CO2 de l'atmosphère a tendance à augmenter et donc le potentiel carbone à décroître. C'est pourquoi on surveille la teneur en C02 de l'atmosphère et on règle en conséquence le débit d'injection de l'hydrocarbure en fonction du potentiel carbone recherché. Cette régulation peut également s'effectuer en surveillant la teneur en H20 ou en O2 de l'atmosphère.
  • Depuis le développement des atmosphères synthétiques, notamment à base d'azote et de méthanol, on cherche à augmenter les teneurs en CO et H2 des atmosphères de traitement. A ce sujet, on peut citer plus particulièrement le procédé décrit dans le brevet américain N°4.306.918. Ce procédé consiste, dans une première phase, à envoyer du méthanol pur dans le four de traitement et à maintenir les pièces dans une atmosphère ayant un potentiel carbone de 0,8% à 1,1 %, puis, dans une deuxième phase, à injecter de l'azote (généralement plus économique que le méthanol) dans le four afin que le traitement soit moins onéreux. Ce procédé permet d'obtenir des profondeurs carburées importantes assez rapidement grâce à l'augmentation des espèces carburantes telles que CO et H2 lors de la première phase. On remarque que, selon le procédé de ce brevet américain No 4.306.918, les gammes de potentiel carbone des atmosphères utilisées sont des gammes de potentiel carbone classiques, soit de 0,8% à 1,1 % et en tout état de cause inférieures à 1,1 %.
  • L'invention a pour objet un procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation qui permet d'obtenir un durcissement superficiel et une profondeur carburée des pièces traitées satisfaisants avec un temps de traitement plus court.
  • Le procédé conforme à l'invention consiste à placer les pièces à traiter dans un four et à les maintenir, dans une atmosphère d'enrichissement en carbone comprenant notamment de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène et de l'azote, ledit traitement comprenant une première phase effectuée à une température de 850° C à 1050° C suivie d'une deuxième phase effectuée à une température de 700° C à 950° C (de préférence 800° C à 950° C). II se caractérise en ce que, lors de la première phase, on utilise une atmosphère contenant environ 20% à 50% en volume de CO et environ.40% à 75% en volume de H2 et ayant un potentiel carbone élevé très proche de la valeur limite conduisant à des dépôts de suie, soit un potentiel carbone d'environ 1,1% à 1,6% en poids, et, lors de la deuxième phase, pour avoir un potentiel carbone sensiblement plus faible que celui de la première phase, on provoque un accroissement de 2 à 30 fois de la teneur en azote de ladite atmosphère de façon que la différence de potentiel carbone entre chacune desdites phases soit d'au moins environ 0,5% en poids.
  • Selon une caractéristique de l'invention, au cours de la première phase, la concentration de l'azote dans ladite atmosphère est d'environ d'au plus 40% en volume, et au cours de la deuxième phase, ladite concentration est d'environ 30% à 80% en volume.
  • Comme on le comprend, pour améliorer la productivité des traitements de carburation, le titulaire a cherché à augmenter le potentiel carbone lors de la première phase pour accélérer l'enrichissement en carbone de la pièce.
  • Mais, pour obtenir de bonnes propriétés métallurgiques, il est nécessaire de diminuer le pourcentage carbone près de la surface. Pour cela, on doit, lors de la deuxième phase, diminuer de façon très importante le potentiel carbone de l'atmosphère. Or, il est difficile de faire varier de façon aussi importante et aussi brutalement le potentiel carbone par les moyens classiques utilisés, tels que le réglage du débit d'injection d'un hydrocarbure dans le four, et cela d'autant plus dans le cas d'une atmosphère très riche en CO et H2.
  • Compte tenu de ces observations, le titulaire a imaginé d'abaisser le potentiel carbone, au cours de la deuxième phase, en diluant l'atmosphère par un gaz inerte tel que l'azote.
  • En effet, comme on le voit d'après l'équation (1), le potentiel décroît avec le rapport
    Figure imgb0001
     En di- luant l'atmosphère par de l'azote, on diminue les pressions partielles de CO et C02 dans les mêmes proportions; par contre, le rapport
    Figure imgb0002
     décroît et donc le potentiel carbone décroît.
  • La fig. 1, jointe, représente l'évolution théorique du potentiel carbone dans un four à température constante (sans tenir compte de l'influence de l'étanchéité du four et de la nature de sa paroi interne), sous une atmosphère initiale à base de CO, H2 et N2, lorsqu'on injecte dans ce four de forts débits d'azote. Sur cette figure, on a représenté deux courbes (I) et (II), donnant le potentiel carbone en fonction du temps pour respectivement, un rapport
    Figure imgb0003
     D étant le débit d'azote injecté dans le four en m3/h et V le volume du four en m3. Ces courbes montrent qu'effectivement une dilution de l'atmosphère de traitement par de l'azote lors de la phase de diffusion, telle que mise au point par le titulaire, permet d'obtenir une diminution très rapide du potentiel carbone.
  • Ainsi, grâce au procédé conforme à l'invention, on peut utiliser une atmosphère à potentiel carbone élevé au cours de la première phase, même en utilisant une atmosphère riche en espèces carburantes, et diminuer suffisamment le potentiel carbone au cours de la deuxième phase.
  • Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on forme l'atmosphère de traitement par introduction dans le four d'un mélange d'azote et de méthanol (le méthanol étant pulvérisé par le courant d'azote gazeux) dans des proportions telles qu'on obtienne les pourcentages désirés de CO et H2. Selon l'invention, l'atmosphère de traitement peut également être formée par introduction dans le four d'un gaz endothermique.
  • Suivant une variante de réalisation, on introduit également un hydrocarbure gazeux tel que du méthane, du propane, ou du butane en faible pourcentage (de 0,5% à 5%) par rapport à la totalité du mélange introduit.
  • La mise en oeuvre du procédé peut s'effectuer de deux façons différentes:
    • - soit on mesure au fur et à mesure du traitement, c'est-à-dire de l'injection dans le four du mélange azote-méthanol et de l'hydrocarbure, les concentrations en CO et CO2 ou CO et OZ, ou CO et H2O, ou CO2 et 02, de l'atmosphère formée, ainsi qu'éventuellement la température, ce qui permet d'en déduire le potentiel carbone, et on fait varier le débit d'azote injecté dans le four de façon à obtenir les valeurs de potentiel carbone désirées pour chacune des deux phases;
    • - soit on détermine tout d'abord lors d'essais préliminaires, compte tenu de l'acier à traiter, des dimensions du four, etc..., les valeurs de la concentration en azote que doit avoir l'atmosphère pour obtenir les valeurs de potentiel carbone désirées pour chacune des phases; puis on effectue le traitement proprement dit en injectant le mélange d'azote et de méthanol au cours de chacune des deux phases en proportions telles qu'on obtienne les concentrations en azote ainsi fixées et on ajuste le potentiel carbone en réglant le débit de l'hydrocarbure injecté dans le four.
  • Selon une caractéristique de l'invention, on peut injecter, en outre dans le four, de l'ammoniac gazeux dans une proportion de 0,1% à 10% en volume par rapport à la totalité du mélange gazeux introduit; il y a alors carbonitruration. Cette variante de réalisation permet d'obtenir un durcissement superficiel supplémentaire des pièces traitées. On choisit la quantité d'ammoniac introduit dans le four en fonction de l'acier traité et du degré de nitruration désiré.
  • On donne, ci-dessous, à titre non limitatif, deux exemples de réalisation du procédé de l'invention qui feront mieux apparaître les caractéristiques et avantages de l'invention.
    • Exemple 1
  • On effectue un traitement conforme à l'invention sur des pièces en acier de nuance 18CD4 dans un four de type «batch» représenté schématiquement sur la fig. 2 jointe.
  • Ce four 1 est constitué d'une enceinte métallique revêtue intérieurement d'un garnissage réfractaire. Il comporte une zone de traitement 2 munie d'une porte de chargement 3 des pièces à traiter et un sas 4 muni d'un bac 5 de trempe à l'huile et d'une porte de sortie 6 des pièces traitées. La zone de traitement 2 et le sas 4 sont séparés par une porte intérieure 7. Les pièces à traiter sont placées dans un panier 8 reposant sur le fond de la zone de traitement 2. Une turbine 9, dont la fonction est de brasser en permanence l'atmosphère du four, est placée à distance au-dessus du panier 8. Des réservoirs d'azote, de méthanol et de méthane, symbolisés respectivement en 10, 11 et 12, sont reliés par l'intermédiaire de conduits 13,14 et 15, munis de vannes 16,17 et 18, à une conduite 19 qui débouche dans la partie supérieure de la zone de traitement 2. L'évacuation du mélange gazeux de traitement s'effectue par brûlage d'une torchère 20.
  • On chauffe le four à une température de 920° C puis on y introduit un mélange azote-méthanol en proportions telles que l'atmosphère formée dans le four contienne en espèces principales environ 10% N2, 30% CO et 60% H2. Au bout d'un certain temps, on place les pièces à traiter dans la zone de traitement 2, on attend que la température remonte à 920° C et que le potentiel carbone de l'atmosphère atteigne 1,3% et on maitient les pièces dans cette atmosphère pendant 2-h 25 min. Pendant cette phase, le taux de CO2 dans l'atmosphère est de 0,20%.
  • On effectue alors la deuxième phase à 860° C, en augmentant la quantité d'azote injecté dans la zone de traitement 2 de façon telle que l'atmosphère formée dans l'enceinte contienne en espèces principales environ 70% N2, 10% CO et 20% H2 et que le potentiel carbone soit de 0,7%, et on maintient les pièces dans cette atmosphère pendant 45 min. Pendant cette phase, le taux de C02 dans l'atmosphère est de 0,095%.
  • Au cours des deux phases, on injecte dans la zone 2 du four un faible pourcentage de méthane (0,5 à 5% par rapport à la quantité totale du mélange gazeux introduit) et on règle le débit d'injection dudit méthane pour ajuster le potentiel carbone à la valeur prévue.
  • La variation importante de potentiel carbone entre les deux phases a pu être obtenue sans difficulté grâce à l'effet de dilution par l'azote, lesvaria- tions de taux de CO2 nécessaires pour obtenir les potentiels carbone désirés évoluant en effet logiquement dans le sens de la dilution.
  • Après trempe des pièces ainsi traitées dans le bac d'huile 5, on effectue les mesures de dureté de la couche carburée. Les résultats obtenus sont les suivants:
    • Dureté Vickers en surface: 890 HV
  • Profondeur pour laquelle on a une dureté Vickers de 550 HV: 0,86 mm.
    • Traitement comparatif à l'exemple 1
  • A titre de comparaison, on effectue un traitement à l'aide d'une atmosphère riche en espèces carburantes ayant exactement la même composition que celle de la première phase du traitement selon l'invention décrit dans l'exemple 1 ci-dessus, mais sans modifier l'injection d'azote lors de la deuxième phase, c'est-à-dire à atmosphère constante; ce traitement comparatif est effectué dans le même four et sur des pièces en acier 18CD4 identiques à celles de l'exemple 1. La première phase s'effectue donc à une température de 920° C avec une atmosphère dont la concentration en espèces principales est de 10% N2, 30% CO et 60% H2, et avec injection d'une faible quantité de méthane et réglage du débit d'injection dudit méthane pour ajuster la valeur du potentiel carbone à 1%; le taux de C02 dans l'atmosphère est de 0,28%; on maintient les pièces dans cette atmosphère pendant 3 h. On effectue alors la deuxième phase à 860° C, avec la même atmosphère que précédemment, pendant 1 h, en ajustant le potentiel carbone à 0,8%; le taux de CO2 dans l'atmosphère est de 0,72%.
  • Selon ce traitement, on ne peut utiliser, lors de la première phase, une atmosphère à potentiel carbone de plus de 1 %; en effet, comme on effectue les deux phases à atmosphère constante, on ne pourrait pas obtenir une augmentation du taux de C02 suffisante pour provoquer la diminution du potentiel carbone, lors de la deuxième phase, nécessaire pour obtenir de bonne propriétés métallurgiques en surface.
  • Après trempe des pièces ainsi traitées dans le bain d'huile, on mesure la dureté de la couche carburée. Les résultats obtenus sont les suivants:
    • Dureté Vickers en surface: 887 HV
  • Profondeur à laquelle on a une dureté Vickers de 550 HV: 0,85 mm.
  • On voit donc que, grâce au procédé de l'invention, le fait de diluer l'atmosphère, lors de la phase de diffusion, avec de l'azote permet d'obtenir des résultats, en ce qui concerne les propriétés de la couche carburée, analogues à ceux obtenus avec une atmosphère de composition constante, riche en espèces carburantes, mais que, par contre, on obtient un gain de 20% sur la durée globale du traitement.
    • Exemple 2
  • On effectue un traitement conforme à l'invention sur des pièces en acier de nuance 18CD2, dans un four continu poussant, représenté schématiquement sur la fig. 3 jointe.
  • Ce four 21 comporte un sas d'entrée 22 muni d'une porte de chargement 23 des pièces à traiter, une zone de cémentation 24, une zone de diffusion 25, et un sas de sortie 26 muni d'une porte de sortie 27 des pièces traitées. Le sas d'entrée 22, la zone de cémentation 24, la zone de diffusion 25 et le sas de sortie 26 sont séparés les uns des autres par des portes intérieures 28. Les pièces à traiter sont disposées dans des paniers 29 qui se déplacent sur le fond du four 21. La zone de cémentation 24 comporte deux parties A et B: dans la partie A s'effectue la mise en température des pièces à traiter, et dans la partie B la cémentation proprement dite. Des turbines 30, dont la fonction est de brasser en permanence l'atmosphère du four, sont placées à distance au-dessus des paniers 29, dans la partie B de la zone de cémentation 24 et dans la zone de diffusion 25. Des réservoirs d'azote, de méthanol et de méthane, symbolisés respectivement en 31, 32 et 33, sont reliés par l'intermédiaire de conduits 34,35 et 36, munis de vannes 37, 38 et 39, à une conduite 40 qui débouche dans la partie B de la zone de cémentation 24. Une conduite 41, munie d'une vanne 42 et reliée à un réservoir d'azote symbolisé en 43, débouche dans la zone de diffusion 25. L'évacuation du mélange gazeux de traitement s'effectue par brûlage au moyen d'une torchère 44. Les pièces traitées sont ensuite refroidies dans un bain d'huile (non représenté sur la figure).
  • On porte la zone de cémentation 24 à une température de 900° C. On injecte dans cette zone un mélange azote-méthanol en proportions telles que l'atmosphère formée dans ladite zone contienne en espèces principales environ 10% N2, 30% CO et 60% H2, ainsi qu'une faible quantité de méthane (0,5% à 5% par rapport à la quantité totale du mélange gazeux introduit) de façon à obtenir un taux de C02 de 0,27%, ce qui correspond à un potentiel carbone de 1,2%. La partie B de la zone de cémentation 24 peut contenir cinq paniers.
  • La zone de diffusion 25 est à 860° C. On injecte dans cette zone uniquement de l'azote (les espèces carburantes telles que CO et H2 provenant directement de la zone de cémentation), en quantité telle que l'atmosphère dans cette zone de diffusion contienne environ 10% de CO, et 20% de H2. Le taux de C02 de l'atmosphère est de 0,115%, ce qui correspond à un potentiel carbone de 0,6%. La zone de diffusion 25 peut contenir deux paniers.
  • Les paniers contenant les pièces à traiter sont introduits dans le four toutes les 11 min 15 s; les pièces restent donc environ 56 min 15 s dans la zone de cémentation et 22 min 30 s dans la zone de diffusion.
  • Après trempe des pièces ainsi traitées dans un bain d'huile, on effectue les mesures de dureté de la couche carburée qui donnent les résultats suivants:
    • Dureté Vickers en surface: 925 HV
  • Profondeur à laquelle on a une dureté Vickers de 550 HV: 0,45 mm.
    • Traitement comparatif à l'exemple 2
  • A titre de comparaison, on effectue un traitement en utilisant une atmosphère riche en espèces carburantes, de même composition en N2, CO et H2 (10% N2, 30% CO et 60% H2) que l'atmosphère utilisée dans la zone de cémentation lors du traitement selon l'invention dans l'exemple 2 ci-dessus; mais, dans ce traitement comparatif, l'atmosphère est la même que dans la zone de cémentation et dans la zone de diffusion.
  • Les pièces traitées et les températures des zones de cémentation et de diffusion sont les mêmes que celles de l'exemple 2. Par contre, le taux de CO2 de l'atmosphère est de 0,37% dans la zone de cémentation, ce qui correspond à un potentiel carbone de 0,9%; et le taux de CO2 de l'atmosphère dans la zone de diffusion est de 0,85%, ce qui correspond à un potentiel carbone de 0,7%. On ne peut envisager une variation plus importante de taux de C02 entre les deux zones, donc un potentiel carbone dans la première zone plus élevé, du fait qu'il n'y a pas de modification de l'atmosphère globale.
  • Avec ces conditions de traitement, il est nécessaire d'allonger les temps de cycle. Les paniers contenant les pièces à traiter sont introduits dans lefourtoutes les 15 min; les pièces restent donc 1 h 15 min dans la zone de cémentation et 30 min dans la zone de diffusion.
  • Après trempe des pièces ainsi traitées dans un bain d'huile, on effectue les mesures de dureté de la couche carburée, mesures qui donnent les résultats ci-dessous:
    • Dureté en surface: 923 HV
  • Profondeur à laquelle on a une dureté Vickers de 550 HV: 0,45 mm.
  • Ainsi, on voit que grâce au procédé conforme à l'invention, on obtient des résultats, en ce qui concerne les propriétés métallurgiques des pièces traitées, analogues à ceux obtenus avec un traitement à atmosphère, riche en espèces carburantes, constante dans les deux zones du four, mais que, par contre, on obtient un gain de temps de 25%.

Claims (8)

1. Procédé de traitement thermique de pièces métalliques, notamment de pièces en acier, par carburation selon lequel on place lesdites pièces dans un four et on les maintient dans une atmosphère d'enrichissement en carbone comprenant notamment de l'oxyde de carbone, de l'hydrogène, et de l'azote, ledit traitement comprenant une première phase effectuée à une température de 850° C à 1050° C, suivie d'une deuxième phase effectuée à une température de 700° C à 950° C, caractérisé en ce que, lors de la première phase, on utilise une atmosphère contenant environ 20% à 50% en volume de CO et environ 40% à 75% en volume de H2 et ayant un potentiel carbone d'environ 1,1% à 1,6% en poids et, lors de la deuxième phase, pour avoir un potentiel carbone sensiblement plus faible que celui de la première phase, on provoque un accroissement de 2 à 30 fois de la teneur en azote de ladite atmosphère de façon que la différence de potentiel carbone entre chacune desdites phases soit d'au moins environ 0,5% en poids.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la deuxième phase s'effectue à une température de 800° C à 950° C.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que, au cours de la première phase, la concentration de l'azote dans ladite atmosphère est environ d'au plus 40% en volume et, au cours de la deuxième phase, la concentration de l'azote dans ladite atmosphère est environ 30% à 80% en volume.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on forme ladite atmosphère d'enrichissement en carbone par introduction dans ledit four d'un mélange d'azote et de méthanol.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'on introduit en outre un hydrocarbure gazeux tel que du méthane, du propane, ou du butane dans une proportion de 0,5% à 5% en volume par rapport à la totalité du mélange injecté dans le four.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on mesure, au fur et à mesure du traitement, les concentrations en CO et CO2, ou CO et O2, ou CO et H2O, ou CO2 et O2, de l'atmosphère formée, ce qui permet d'en déduire le potentiel carbone, et on fait varier le débit d'azote injecté dans lefourde façon à obtenir les valeurs de potentiel carbone désirées pour chacune des deux phases.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on détermine tout d'abord, lors d'essais préliminaires, les valeurs de la concentration en azote que doit avoir l'atmosphère pour obtenir les valeurs de potentiel carbone désirées pour chacune des phases, puis on effectue le traitement proprement dit en injectant le mélange d'azote et de méthanol au cours de chacune des deux phases en proportions telles qu'on obtienne les concentrations en azote ainsi fixées et on ajuste le potentiel carbone en réglant le débit de l'hydrocarbure injecté dans le four.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, dans le cas d'une carbonitruration, on introduit en outre dans le four de l'ammoniac gazeux dans une proportion d'environ 0,1% à 10% en volume par rapport à la totalité du mélange injecté dans le four.
EP83400935A 1982-05-28 1983-05-09 Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation Expired EP0096602B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT83400935T ATE16118T1 (de) 1982-05-28 1983-05-09 Verfahren zur waermebehandlung von metallischen werkstuecken durch aufkohlung.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8209328A FR2527641A1 (fr) 1982-05-28 1982-05-28 Procede de traitement thermique de pieces metalliques par carburation
FR8209328 1982-05-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0096602A1 EP0096602A1 (fr) 1983-12-21
EP0096602B1 true EP0096602B1 (fr) 1985-10-16

Family

ID=9274434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83400935A Expired EP0096602B1 (fr) 1982-05-28 1983-05-09 Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4519853A (fr)
EP (1) EP0096602B1 (fr)
JP (1) JPH064906B2 (fr)
AT (1) ATE16118T1 (fr)
AU (1) AU560555B2 (fr)
CA (1) CA1208528A (fr)
DE (1) DE3361023D1 (fr)
FR (1) FR2527641A1 (fr)
ZA (1) ZA833445B (fr)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2586258B1 (fr) * 1985-08-14 1987-10-30 Air Liquide Procede pour la cementation rapide et homogene d'une charge dans un four
FR2586259B1 (fr) * 1985-08-14 1987-10-30 Air Liquide Procede de cementation rapide dans un four continu
DE3640325C1 (de) * 1986-11-26 1988-02-04 Ipsen Ind Internat Gmbh Vorrichtung zur Waermebehandlung metallischer Werkstuecke in einer Kohlungsatmosphaere
JPH0232682Y2 (fr) * 1987-05-27 1990-09-04
DE3718240C1 (de) * 1987-05-30 1988-01-14 Ewald Schwing Verfahren zur Waermebehandlung von metallischen Werkstuecken in einer gasdurchstroemten Wirbelschicht
EP0439614A1 (fr) * 1989-08-18 1991-08-07 Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Proektno-Konstruktorsky I Tekhnologichesky Inst. Elektrotermicheskogo Oborudovania Vniieto Melange gazeux de traitement thermo-chimique de metaux et d'alliages et son procede d'obtention
JPH05148612A (ja) * 1991-11-25 1993-06-15 Nippon Piston Ring Co Ltd ピストンリングの製造方法
IT1272670B (it) * 1993-09-24 1997-06-26 Lindberg Ind Srl Metodo e dispositivo per la formazione e l'erogazione controllata di un'atmosfera gassosa ad almeno due componenti ed applicazione di impianti di trattamento termico o di combustibile
DE4340060C1 (de) * 1993-11-24 1995-04-20 Linde Ag Verfahren zum Gasaufkohlen
FR2777910B1 (fr) * 1998-04-27 2000-08-25 Air Liquide Procede de regulation du potentiel carbone d'une atmosphere de traitement thermique et procede de traitement thermique mettant en oeuvre une telle regulation
US6287393B1 (en) * 1999-09-03 2001-09-11 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing carburizing atmospheres
US6969430B2 (en) * 2002-06-05 2005-11-29 Praxair Technology, Inc. Process and apparatus for producing atmosphere for high productivity carburizing
US20030226620A1 (en) * 2002-06-05 2003-12-11 Van Den Sype Jaak Stefaan Process and apparatus for producing amtospheres for high productivity carburizing
DE10347312B3 (de) * 2003-10-08 2005-04-14 Air Liquide Deutschland Gmbh Verfahren zur Wärmebehandlung von Eisenwerkstoffen
JP6773411B2 (ja) * 2015-12-08 2020-10-21 日本エア・リキード合同会社 浸炭システム及び表面硬化鋼材の製造方法
CN112301308A (zh) * 2020-11-03 2021-02-02 江苏丰东热处理及表面改性工程技术研究有限公司 碳氮共渗热处理方法及其制得的合金零件

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US26935A (en) * 1860-01-24 Attaching bonnets to sails
US2955062A (en) * 1952-02-27 1960-10-04 Midland Ross Corp Method for carburizing in a continuous furnace
US3128323A (en) * 1960-07-11 1964-04-07 Leeds & Northrup Co Measurement and control of constituent potentials
USRE26935E (en) * 1968-06-26 1970-08-18 Carburizino method and apparatus
CH548457A (de) * 1969-12-04 1974-04-30 Maag Zahnraeder & Maschinen Ag Verfahren zum regelbaren aufkohlen der oberflaechenschicht von werkstuecken aus stahl.
JPS4839683A (fr) * 1971-09-30 1973-06-11
US3891474A (en) * 1972-01-03 1975-06-24 United States Steel Corp Method for the case carburizing of steel
US3795551A (en) * 1972-05-12 1974-03-05 Curtiss Wright Corp Case hardening steel
US3885995A (en) * 1973-04-10 1975-05-27 Boeing Co Process for carburizing high alloy steels
US3950192A (en) * 1974-10-30 1976-04-13 Monsanto Company Continuous carburizing method
JPS5214540A (en) * 1975-07-25 1977-02-03 Komatsu Mfg Co Ltd Method of controlling carbonitriding atmosphere
CH603810A5 (fr) * 1976-02-27 1978-08-31 Ipsen Ind Int Gmbh
US4160680A (en) * 1976-11-05 1979-07-10 Sola Basic Industries, Inc. Vacuum carburizing
JPS5915964B2 (ja) * 1977-10-14 1984-04-12 オリエンタルエンヂニアリング株式会社 鋼の熱処理方法
US4175986A (en) * 1978-10-19 1979-11-27 Trw Inc. Inert carrier gas heat treating control process
US4208224A (en) * 1978-11-22 1980-06-17 Airco, Inc. Heat treatment processes utilizing H2 O additions
FR2442281A1 (fr) * 1978-11-27 1980-06-20 Komatsu Mfg Co Ltd Procede pour cementer les aciers
US4202710A (en) * 1978-12-01 1980-05-13 Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Carburization of ferrous alloys
FR2446322A2 (fr) * 1979-01-15 1980-08-08 Air Liquide Procede de traitement thermique de l'acier et de controle dudit traitement
GB2044804A (en) * 1979-03-16 1980-10-22 Boc Ltd Heat treatment method
CH643597A5 (de) * 1979-12-20 1984-06-15 Maag Zahnraeder & Maschinen Ag Verfahren zum regelbaren aufkohlen oder erwaermen in schutzgas von werkstuecken aus stahl.
US4306918A (en) * 1980-04-22 1981-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Process for carburizing ferrous metals
US4317687A (en) * 1980-05-12 1982-03-02 Air Products And Chemicals, Inc. Carburizing process utilizing atmospheres generated from nitrogen-ethanol based mixtures
JPS6053744B2 (ja) * 1980-06-30 1985-11-27 オリエンタルエンヂニアリング株式会社 窒素と有機液剤と炭化水素とによるガス浸炭方法
DE3149212A1 (de) * 1981-01-14 1982-08-05 Holcroft & Co., Livonia, Mich. Verfahren zur eintellung von ofen-atmosphaeren

Also Published As

Publication number Publication date
AU560555B2 (en) 1987-04-09
JPS58213870A (ja) 1983-12-12
JPH064906B2 (ja) 1994-01-19
US4519853B1 (fr) 1987-12-29
ATE16118T1 (de) 1985-11-15
AU1489083A (en) 1983-12-01
FR2527641B1 (fr) 1985-02-22
US4519853A (en) 1985-05-28
CA1208528A (fr) 1986-07-29
EP0096602A1 (fr) 1983-12-21
ZA833445B (en) 1984-02-29
DE3361023D1 (en) 1985-11-21
FR2527641A1 (fr) 1983-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0096602B1 (fr) Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation
EP0089885B1 (fr) Procédé de durcissement superficiel de pièces métalliques
CH634112A5 (fr) Procede de carburation de l'acier.
CA1140438A (fr) Methode de carburation des metaux ferreux
EP0532386B1 (fr) Procédé et dispositif de cémentation d'un acier dans une atmosphère à basse pression
EP0408511A1 (fr) Procédé et installation de traitement thermique ou thermochimique d'un acier
LU82080A1 (fr) Procede de traitement thermique de l'acier et de controle dudit traitement
CA1259551A (fr) Procede de traitement thermique pour la realisation de pieces en acier resistant a la corrosion
EP0213991B1 (fr) Procédé de cémentation rapide dans un four continu
EP0213011B1 (fr) Procédé pour la cémentation rapide et homogène d'une charge dans un four
EP1080243A1 (fr) Procede de carbonitruration a basse pression de pieces en alliage metallique
CA2053503A1 (fr) Procede d'elaboration d'une atmosphere controlee pour trait ement thermique de metaux
FR2722212A1 (fr) Procede et installation de traitement de cementation et de carbonitruration des aciers
EP0707661B1 (fr) Procede pour la nitruration a basse pression d'une piece metallique et four pour la mise en uvre dudit procede
EP2376663B1 (fr) Procede de production d'une atmosphere gazeuse pour le traitement des metaux
WO2005038076A1 (fr) Procede et four de cementation basse pression
EP0063655A1 (fr) Procédé pour cémenter des métaux ferreux
FR2656003A1 (fr) Procede et installation de traitement thermique ou thermochimique d'un acier, permettant le controle de l'enrichissement en carbone de la zone superficielle.
WO2003000947A1 (fr) Procede de cementation et de carbonitruration des acier par l'oxyde de carbone
FR2719057A1 (fr) Procédé pour la nitruration à bsase pression d'une pièce métallique et four pour la mise en Óoeuvre dudit procédé.
Tikhonov et al. Intensification of carburizing (carbonitriding) in mass production
Jones In Situ Oxidation of Steels as an Effective and Economical Pretreatment for Uniform and Consistent Vacuum Gas Nitriding Results
FR2461019A1 (fr) Procede de nitruration douce au moyen d'un gaz
PL129259B1 (en) Process for oxidizing-nitriding the surface of steel products,especially of tools made of high-speed steels
BE550494A (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19830513

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: BARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.A.

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 16118

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19851115

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3361023

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19851121

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19860531

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT, WIESBADEN

Effective date: 19860716

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19900412

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19900430

Year of fee payment: 8

PLBN Opposition rejected

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED

27O Opposition rejected

Effective date: 19901215

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19910410

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19910509

NLR2 Nl: decision of opposition
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Effective date: 19920509

ITTA It: last paid annual fee
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 83400935.9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20000411

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20000417

Year of fee payment: 18

Ref country code: CH

Payment date: 20000417

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20000425

Year of fee payment: 18

Ref country code: DE

Payment date: 20000425

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20000515

Year of fee payment: 18

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010510

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010608

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20010608

BERE Be: lapsed

Owner name: L' AIR LIQUIDE S.A. POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION

Effective date: 20010531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011201

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020131

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20011201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020403

APAH Appeal reference modified

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO