EP0017052B1 - Verwendung von Farbstabilisatoren in alkalischen Reinigungsmitteln, die nicht ionische Tenside enthalten - Google Patents

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EP0017052B1
EP0017052B1 EP80101343A EP80101343A EP0017052B1 EP 0017052 B1 EP0017052 B1 EP 0017052B1 EP 80101343 A EP80101343 A EP 80101343A EP 80101343 A EP80101343 A EP 80101343A EP 0017052 B1 EP0017052 B1 EP 0017052B1
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EP
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alkaline cleaning
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containing non
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EP80101343A
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Knut Dr. Oppenlaender
Rainer Dr. Strickler
Johannes Dr. Perner
Wolfgang Dr. Trieselt
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BASF SE
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BASF SE
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28—Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2096—Heterocyclic compounds

Definitions

  • the invention relates to the use of heterocyclic compounds which contain a -CO-0 or a -CO-NH group as a common structural feature, as color stabilizers in alkaline cleaning agents, the nonionic surfactants based on polyalkylene oxides or alkoxylation products of hydrophobic OH or NH -Groups containing compounds that are not stabilized by closure of the end hydroxyl groups.
  • the surfactants used are often those which, despite their good cleaning action, produce little foam or even have a foam-suppressing effect, but special problems can also make highly foaming surfactants necessary.
  • the invention was therefore based on the object of searching for other methods with which such nonionic low-foam surfactants can be stabilized against the action of strong alkalis and oxidizing agents in cleaning agents without changing their application properties.
  • the cleaning agents contain 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3% by weight, based on nonionic surfactants, of at least one compound of the formula I as defined in the patent claim is included.
  • cyclic esters and amides such as lactones, lactams and cyclic carbonic acid esters with polyhydric alcohols, such as glycol, 1,2-propylene glycol or glycerol, all of which obey the formula defined in the claim.
  • the color stabilizers are dissolved in the liquid, nonionic surfactant by stirring, expediently in the heat.
  • 0.1 to 5% by weight of stabilizer is added, based on the surfactant. Less than 0.1% by weight caused a decrease in stability and more than 5% by weight means no additional advantages. Preferably 0.5 to 3% by weight is selected.
  • nonionic surfactant is not liquid at room temperature, it is melted and proceeded as described. After the color stabilizer has dissolved in it, let it solidify again.
  • the color-stabilized surfactants and cleaning agents according to the invention can therefore be in liquid or solid form.
  • the color-stabilized surfactants are mixed with the other components, in particular the alkaline builders mentioned at the outset and, if appropriate, other additives such as oxidizing agents, fragrances and colorants and disinfectants to prepare the cleaning formulations.
  • other additives such as oxidizing agents, fragrances and colorants and disinfectants to prepare the cleaning formulations.
  • the color stabilizers have been shown to be effective with almost all ethylene oxide and ethylene oxide / propylene oxide surfactants, i.e. no time-consuming tests are required to select special surfactants, for example.
  • Detergent formulations which contain the color-stabilized surfactants according to the invention are generally composed of 70 to 99, preferably 90 to 99% by weight of inorganic alkaline builder and 30 to 1, preferably 10 to 1% by weight, based in each case on the entire formulation , together of surfactant.
  • the alkylene oxide adducts were tested in such a way that they were stored at different temperatures for 24 days with and without addition of stabilizer.

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung heterocyclischer Verbindungen, die als gemeinsames Strukturmerkmal eine -CO-0- oder eine -CO-NH-Gruppierung enthalten, als Farbstabilisatoren in alkalischen Reinigungsmitteln, die nichtionische Tenside auf der Basis von Polyalkylenoxiden oder von Alkoxylierungsprodukten hydrophober OH-oder NH-Gruppen enthaltender Verbindungen, die nicht durch Verschluss der Endhydroxylgruppen stabilisiert sind, enthalten.
  • Als Hauptbestandteile in Reinigerformulierungen für mechanisch intensive Reinigungsprozesse, z.B. bei der Flaschenwäsche oder bei Haushaltsgeschirrspülmaschinen, sind alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen wie Phosphate, Silikate, Carbonate und zum anderen auch Ätzalkalien enthalten. Wesentlicher und notwendiger Bestandteil solcher Reinigerformulierungen sind neben eventuellen weiteren Zusätzen wie vor allem Oxidations- und Desinfektionsmitteln auch nichtionische Tenside der bekannten Tensidklassen, von denen als wichtigste zu nennen sind:
    • Alkylenoxidmisch- und Blockpolymerisate; alkoxylierte Äthylen- oder Propylenpolyamine oder Fettalkohole, wobei die Alkylenoxidkomponente entweder aus reinem Äthylenoxid oder reinem Propylenoxid oder beiden besteht, und wobei im letztgenannten Fall die Polyaddition mit dem Alkylenoxid-Gasgemisch oder nacheinander (in Blockform) durchgeführt werden kann.
  • Als Tenside werden dabei häufig solche eingesetzt, die trotz guter reinigender Wirkung wenig Schaum entwickeln oder sogar schaumdämpfend wirken, jedoch können spezielle Probleme auch stark schäumende Tenside erforderlich machen.
  • Mitunter kommt es in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Reinigers oder der auf den Reiniger einwirkenden Temperaturen zu Verfärbungen. Diese zumeist braunen Verfärbungen sind auf chemische Reaktion zwischen nichtionischem Tensid, Alkali und oxidierend wirkenden Substanzen wie Luftsauerstoff oder Chlorträgern im konfektionierten Reiniger selbst zurückzuführen. Die farblichen Veränderungen können zwar zum einen nur äusserlicher Natur sein, ohne eine Veränderung der anwendungstechnischen Eigenschaften zu bedingen. Bei Handelsprodukten, die vorzugsweise in den Haushalt gelangen, ist jedoch ein nicht ansprechendes Aussehen verkaufshindernd. Zum anderen kann die Wechselwirkung zwischen Tensid, Alkali und Oxidationsmittel auch soweit gehen, dass Veränderungen der anwendungstechnischen Eigenschaften festzustellen sind. Es hat sich gezeigt, dass die freien Hydroxylgruppen der nichtionischen Tenside der Angriffspunkt für Alkali und Oxidationsmittel sind. Aus diesem Grunde hat es nicht an Bestrebungen gefehlt, die Hydroxylgruppe durch chemische Reaktion in alkalistabile Derivate zu überführen. Als wesentliche Beispiele sind die Verätherung mit z.B. Benzylchlorid oder die Acetalisierung zu erwähnen. Diese Operationen liefern dann auch nichtionische endgruppenverschlossene Tenside, die ausreichend stabil sind. Der Endgruppenverschluss bewirkt jedoch auch eine Veränderung der physikalisch-chemischen Eigenschaften. So werden z.B. Trübungspunkt und Löslichkeit in Wasser herabgesetzt. Aus ökonomischer Sicht ist zu erwähnen, dass die genannten chemischen Reaktionen, die zu endgruppenverschlossenen nichtionischen Tensiden führen, nicht einfach durchzuführen sind, und deshalb die Produkte nicht unerheblich verteuern. Es ist ferner zu erwähnen, dass durch den Endgruppenverschluss die biologische Abbaubarkeit solcher Tenside verschlechtert wird. Dies kann sogar soweit gehen, dass gesetzlich vorgeschriebene Mindestabbauraten nicht mehr erfüllt werden.
  • Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, nach anderen Methoden zu suchen, mit denen derartige nichtionische schaumarme Tenside ohne Änderung ihrer anwendungstechnischen Eigenschaften gegen die Einwirkung von starken Alkalien und Oxidationsmitteln in Reinigungsmitteln stabilisiert werden können.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn die Reinigungsmittel 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% - bezogen auf nichtionische Tenside - mindestens einer Verbindung der Formel I, wie sie gemäss dem Patentanspruch definiert ist, enthalten.
  • Beispiele für solche Verbindungen sind cyclische Ester und Amide, wie Lactone, Lactame und cyclische Kohlensäureester mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glycol, 1,2-Propylenglycol oder Glycerin, die alle der im Patentanspruch definierten Formel gehorchen.
  • Einzelner Vertreter dieser Verbindungsgruppe, in der als gemeinsames Strukturmerkmal immer die -CO-0-(Ester)- odr -CO-NH-(Amid)-Struktur auftritt, sind beispielsweise Äthylencarbonat, Propylencarbonat, Glycerincarbonat, Äthylencarbamat, Porpylencarbamat, y-Butyrolacton, ö-Valerolacton, e-Caprolactam oder Pyrrolidon. Erfindungsgemäss wirken auch Gemische dieser Verbindungen.
  • Die Farbstabilisatoren werden in dem flüssigen, nichtionischen Tensid durch Rühren, zweckmässigerweise in der Wärme, gelöst.
  • Man setzt erfindungsgemäss - bezogen auf das Tensid - 0,1 bis 5 Gew.-% an Stabilisator zu. Weniger als 0,1 Gew.-% bewirkten eine Abnahme der Stabilität und mehr als 5 Gew.-% bedeuten keine zusätzlichen Vorteile. Vorzugsweise wählt man 0,5 bis 3 Gew.-%.
  • Sofern das nichtionische Tensid bei Raumtemperatur nicht flüssig ist, wird es aufgeschmolzen und wie geschildert verfahren. Nachdem sich der Farbstabilisator darin gelöst hat, lässt man es wieder erstarren. Die erfindungsgemäss farbstabilisierten Tenside und Reinigungsmittel können also in flüssiger oder fester Form vorliegen.
  • Die farbstabilisierten Tenside werden genau wie bisher die nicht farbstabilisierten zur Herstellung der Reinigerformulierungen mit deren übrigen Komponenten, insbesondere den eingangs genannten alkalischen Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls weiteren Zusätzen wie Oxidationsmitteln, Duft- und Farbstoffen und Desinfektionsmitteln abgemischt. Für diese Mischungen besteht - im Gegensatz zu den nicht farbstabilisierten Mischungen - praktisch keine Gefahr einer augenfälligen Verfärbung beim Lagern, auch nicht in der Wärme. Es hat sich gezeigt, dass die Farbstabilisatoren bei fast allen Äthylenoxid und Äthylenoxid/Propylenoxid-Tensiden wirksam sind, d.h. es sind keine zeitraubenden Versuche notwendig, etwa spezielle Tenside auszuwählen. Reinigerformulierungen, welche die erfindungsgemäss farbstabilisierten Tenside enthalten, setzen sich im allgemeinen aus 70 bis 99, vorzugsweise 90 bis 99 Gew.-% an anorganischer alkalischer Gerüstsubstanz und 30 bis 1, vorzugsweise 10 bis 1 Gew.-%, jeweils auf die gesamte Formulierung bezogen, an Tensid zusammen.
  • Die nun folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Angegebene Prozente sind Gewichtsprozente.
    • Beispiele
  • Die Alkylenoxid-Addukte wurden in der Weise geprüft, dass sie 24 Tage mit und ohne Stabilisatorzusatz bei verschiedenen Temperaturen gelagert wurden.
  • Die Proben bei Raumtemperatur (RT) wurden ohne NaOH-Zusatz gelagert; bei 50 und 70 °C gelagerte Proben enthielten festes Ätznatron. Nach dieser Zeit wurden Jodfarbzahl und Farbe des Ätznatrons bestimmt.
  • In der folgenden Tabelle sind in den ersten 3 senkrechten Spalten die Jodfarbzahlen, in den letzten beiden Benotungen angegeben, die aufgrund der visuellen Betrachtung des festen Ätznatrons vorgenommen wurde.
  • Es wurden Noten von a (sehr gut, kein brauner Belag) bis e (sehr schlecht, dicker brauner Belag) vergeben. Die Tabelle zeigt deutlich die wesentlich verbesserte Farbstabilität der Tenside mit den erfindungsgemässen Zusätzen gegenüber den nichtstabilisierten. In der Tabelle bedeuten «EO» Äthylenoxid und «PO» Propylenoxid.
    Figure imgb0001

Claims (2)

  1. Neuer Patentanspruch
  2. Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I
    Figure imgb0002
    in der X für O, CH2, C2H4 oder C3H6, Y für O oder NH und Z für H, CH3 oder CH2OH stehen, als Farbstabilisator in stark alkalischen Reinigungsmitteln, die nichtionische Tenside mit endständigen Hydroxylgruppen enthaltenden Polyalkylenoxidgruppen enthalten, wobei die Verbindungen der Formel I zu 0,1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf die Tenside - in den Reinigungsmitteln enthalten sind.
EP80101343A 1979-03-16 1980-03-14 Verwendung von Farbstabilisatoren in alkalischen Reinigungsmitteln, die nicht ionische Tenside enthalten Expired EP0017052B1 (de)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3522191A1 (de) * 1985-06-21 1987-01-15 Cassella Ag Photostabilisierung von sydnoniminen
GB8803113D0 (en) * 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Anhydrides in detergent compositions
GB8803114D0 (en) * 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Bleach activators in detergent compositions
EP2380958A1 (de) * 2010-04-19 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Feste Reinigungsmittelzusammensetzung mit Glycerincarbonat
EP3107989A1 (de) * 2014-02-19 2016-12-28 The Procter & Gamble Company Zusammensetzung mit pflegestoff und aprotischem lösungsmittel
US9556406B2 (en) * 2014-02-19 2017-01-31 Milliken & Company Compositions comprising benefit agent and aprotic solvent

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2476554A (en) * 1941-03-20 1949-07-19 Continental Oil Co Method of inhibiting deterioration of organic compounds
BE601984A (de) * 1960-03-31
US3356612A (en) * 1965-02-01 1967-12-05 Petrolite Corp Stable detergent compositions
JPS4821082B1 (de) * 1970-12-29 1973-06-26
BE793854A (fr) * 1972-01-10 1973-07-10 American Home Prod Compositions de nettoyage
US4155882A (en) * 1973-08-01 1979-05-22 Lever Brothers Company Process for preparing particulate detergent compositions containing nonionic surfactants
GB1483186A (en) * 1973-09-21 1977-08-17 Ici Ltd Aqueous wetting compositions
FR2328014A1 (fr) * 1975-10-14 1977-05-13 Rhone Poulenc Ind Stabilisation des polymeres du chlorure de vinyle a l'aide de composes lactoniques
GB1550350A (en) * 1975-12-19 1979-08-15 Shell Int Research Detergent compositions comprising an alkyl polyoxyalkylene ether non-ionic surfactant and a bisphenol
GB1558481A (en) * 1976-02-10 1980-01-03 Unilever Ltd Process for making detergent compositions

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DE3060462D1 (en) 1982-07-15

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