EP0014980B1 - Maschinell anwendbares kombiniertes Geschirreinigungs- und Klarspülmittel und Verfahren zum gleichzeitigen Reinigen und Klarspülen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen - Google Patents
Maschinell anwendbares kombiniertes Geschirreinigungs- und Klarspülmittel und Verfahren zum gleichzeitigen Reinigen und Klarspülen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen Download PDFInfo
- Publication number
- EP0014980B1 EP0014980B1 EP80100805A EP80100805A EP0014980B1 EP 0014980 B1 EP0014980 B1 EP 0014980B1 EP 80100805 A EP80100805 A EP 80100805A EP 80100805 A EP80100805 A EP 80100805A EP 0014980 B1 EP0014980 B1 EP 0014980B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- weight
- water
- alkali
- washing
- soluble
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 11
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 22
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 3
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 3
- MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M sodium dichloroisocyanurate Chemical compound [Na+].ClN1C(=O)[N-]C(=O)N(Cl)C1=O MSFGZHUJTJBYFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 3
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 description 2
- KEPNSIARSTUPGS-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n,6-n-trichloro-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound ClNC1=NC(NCl)=NC(NCl)=N1 KEPNSIARSTUPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 description 1
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N chloramine T Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S(=O)(=O)[N-]Cl)C=C1 VDQQXEISLMTGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011967 chocolate pudding Nutrition 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000013882 gravy Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 235000013575 mashed potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 235000020183 skimmed milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;silicate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] RLQWHDODQVOVKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3958—Bleaching agents combined with phosphates
Definitions
- the invention relates to a means for the simultaneous machine cleaning and rinsing of dishes and a method for the simultaneous cleaning and rinsing of dishes in dishwashers.
- the cleaner has the task of swelling the food residues during the cleaning cycle of the dishwasher, detaching them from the dishes and dispersing them in the detergent fleet.
- the dishes are washed with the addition of rinse aid. Due to its composition, the rinse aid has the task, on the one hand, of relaxing the water, so that the water forms a closed, increasingly thinner film on the surface of the dishes, which then peels off, and, on the other hand, of ensuring that the dishes are uniform after drying Has gloss.
- a machine-applicable powder dishwashing detergent with a content of condensed phosphates, silicates, alkalis, nonionic surfactants, active chlorine-releasing compounds and water-soluble organic polymers which is characterized in that it is - based on the total weight of the above-mentioned constituents, including any adhesives present Water or water of hydration - as nonionic surfactant 0.5-5, preferably 0.8-2 percent by weight of an ethoxylated and then propoxylated fatty alcohol and as water-soluble organic polymers 0.2-2.5, preferably 0.8-1.2 percent by weight of polyethylene glycols an average molecular weight between 300,000 and 4,000,000, preferably between 500,000 and 1,000,000.
- Machine-applicable powder dishwashing detergents containing condensed phosphates, silicates, alkalis, ethoxylated and propoxylated fatty alcohols, active chlorine-releasing compounds and water-soluble organic polymers are already known from DE-A 25 01 529.
- a corresponding teaching can also be found in DE-A 24 35 479. This does not make the use of rinse aid after the automatic cleaning cycle of the dishwasher unnecessary.
- nonionic surfactants mentioned are known in a known manner by reacting about one mole of a mixture of C 12 -C 18 , preferably C, 2-C1, fatty alcohols with 1, preferably 1-3, moles of ethylene oxide and then 2-7, preferably 4 -6 moles of propylene oxide produced.
- the polyethylene glycols are prepared in a known manner, namely, for example, by subjecting ethylene glycols to a polycondensation process. They can also be considered as condensation polymers of ethylene oxide with ethylene glycol or water. They have the general formula HO (-CH2-CH2-O) nH, where n can vary between 4,800 and 64,000 in the case of the polyethylene glycols used according to the invention. Such polymers are also commercially available and are sold by Union Carbon Carbide Corporation (UCC) under the registered trademark "POL YOX @".
- Condensed phosphates suitable for the purposes of the invention are the water-soluble alkali metal salts of di- or triphosphoric acid or the water-soluble alkali metal hexametaphosphates which are usually used as complexing agents in dishwashing detergents.
- Sodium or potassium metasilicates are used as alkali metal silicates, in which the ratio of alkali oxide to silicon dioxide is 1: 0.9 to 1: 1.5. These compounds are preferably anhydrous. However, they can contain 4.70 to 5 moles of water of crystallization.
- Suitable alkali metal hydroxides or alkali metal carbonates are primarily sodium or potassium hydroxide or the corresponding carbonates.
- water-soluble alkali silicates are those in which the ratio of alkali oxide to silicon dioxide is approximately 1: 1.5 to 3.8 and which are generally known as sodium or potassium water glass.
- Trichloroisocyanuric acid or its alkali metal salts e.g. B. potassium and sodium dichloroisocyanurate or their dihydrates or mixtures thereof.
- alkali and alkaline earth hypochlorites such as lithium, sodium or calcium hypochlorite as well as complex salts containing hypochlorites, e.g. so-called chlorinated phosphates, trichloromelamine, chloramine T and other active chlorine-releasing compounds.
- the amounts stated in the description of the invention relate to salts free of hydrated water.
- the claimed mixtures may optionally contain smaller amounts of further components, in particular inorganic salts such as sodium sulfate or sodium chloride.
- inorganic salts such as sodium sulfate or sodium chloride.
- Other possible additives are substances with a buffering action, such as sodium acetate, dyes, perfumes, and corrosion inhibitors, such as sodium and calcium compounds, e.g. B. NaOH and Ca (OH) 2 ' zeolites. This would inevitably reduce the proportion of the building blocks of the funds accordingly if all the components were to be 100 percent by weight.
- the claimed powdery compositions can be packaged in a known manner by grinding and mixing the constituents. In order to achieve an intimate connection of the powder constituents, it may be appropriate to mix the powder with an aqueous solution of crystallizing salts, e.g. B. sodium sulfate or one of the nonionic surfactants mentioned. This treatment also reduces the tendency of the powder to dust.
- crystallizing salts e.g. B. sodium sulfate or one of the nonionic surfactants mentioned. This treatment also reduces the tendency of the powder to dust.
- the claimed detergent combinations are characterized by a high cleaning ability. They are particularly suitable for removing burnt-on, protein-containing food residues, lipstick marks and tea stains. They are able to prevent the formation of starch deposits on the tableware surfaces or to remove existing coverings again. Particularly noteworthy is the low corrosion effect of the claimed mixtures, particularly in the case of porcelain overglaze decorations.
- the claimed agents can be used both in household dishwashers and in commercial dishwashers. It is added by hand or using suitable dosing devices.
- the application concentrations in the cleaning liquor are about 0.5-10, preferably 2-5 g / l.
- the pH values of the cleaning liquors are between pH 7-13, preferably pH 8-12.
- the advantage of the claimed agents is that no rinse aid needs to be added in the last rinse, but only rinsed with pure tap water and still a rinse aid result is achieved that is at least as good or even better than that of the conventional method using the two-way combination of a detergent and a rinse aid. This simplifies the handling of the dishwasher, because after the cleaning cycle using the new dishwashing detergent alone, it is sufficient for a perfect washing result to rinse the dishes with clear water and then dry them as usual. After drying you get a completely clean and hygienically perfect dishes.
- the present invention therefore also relates to a method for the simultaneous machine cleaning and rinsing of dishes, which is characterized by the use and the one-time and sole addition of the claimed agents in the cleaning cycle of a dishwasher.
- a point system of 0-10 was also used for the evaluation of the clear dry effect on the glasses, whereby 0 points mean «completely inadequate clear drying (stripes, stains, etc.) and 10 points « perfect clear drying (high-gloss glasses without streaks and stains).
- the mean values of the cleaning and clear dryer results were determined for each mixture from double experiments. For comparison, the mean values of the cleaning and clear drying effects of a commercial rinse aid and an inventive detergent combination using a commercial rinse aid were also determined.
- the commercial cleaner had the following composition: 36% sodium tripolyphosphate, 39% sodium metasilicate, 6% sodium carbonate, 2% sodium dichloroisocyanurate, 1% nonionic surfactant and 16% water. It was used at a concentration of 3 g / 1 liquor.
- the commercial rinse aid was composed of 15% of a nonionic surfactant and 20% citric acid in aqueous alcoholic solution and was used in a concentration of 0.3 g / l of liquor.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft ein Mittel zum gleichzeitigen maschinellen Reinigen und Klarspülen von Geschirr und ein Verfahren zum gleichzeitigen Reinigen und Klarspülen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen.
- Die maschinelle Reinigung von Geschirr erfolgt bekanntlich in mehreren Einzelschritten, im allgemeinen « Gänge genannt, wobei zwischen dem eigentlichen Reinigungsgang und dem abschließenden Klarspülgang ein oder mehrere Zwischenspülgänge mit klarem Wasser liegen, um die Laugenverschleppung zu vermindern. Dabei werden üblicherweise für den Reinigungs- und für den Klarspülgang zwei verschiedene Mittel, nämlich ein Geschirreinigungsmittel (Reiniger) und ein Klarspülmittel (Klarspüler), verwendet (Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 14, (1963), Seite 656).
- Der Reiniger hat die Aufgabe, während des Reinigungsganges der Geschirrspülmaschine die Speisereste aufzuquellen, vom Geschirr abzulösen und in der Reinigerflotte zu dispergieren.
- Im letzten Spülgang wird das Geschirr unter Zusatz des Klarspülers gespült. Der Klarspüler hat dabei infolge seiner Zusammensetzung die Aufgabe, einerseits das Wasser zu entspannen, so daß das Wasser einen geschlossenen, immer dünner werdenden Film auf der Geschirroberfläche bildet, der dann abzieht, und andererseits dafür zu sorgen, daß das Geschirr nach dem Trocknen einen gleichmäßigen Glanz aufweist.
- Mit der Anwendung dieser Zweierkombination aus einem Reiniger und einem Klarspüler wird in den modernen Geschirrspülmaschinen auch empfindliches Geschirr schonend und einwandfrei gereinigt und glanztrocken gespült. Als Nachteil wird aber empfunden, daß für ein gutes Ergebnis stets der Einsatz zweier verschiedener Mittel unumgänglich ist, die auch vorzugsweise noch spezifisch aufeinander abgestimmt sein sollten.
- Es bestand daher die Aufgabe, ein Produkt zu entwickeln, das beim Einsatz in der Geschirrspülmaschine gleichzeitig und insbesondere bei einmaligem Zusatz die Aufgabe der herkömmlichen Zweierkombination aus einem Reiniger und einem Klarspüler erfüllt.
- Die Aufgabe wird gelöst durch ein maschinell anwendbares pulverförmiges Geschirreinigungsmittel mit einem Gehalt an kondensierten Phosphaten, Silikaten, Alkalien, nichtionischen Tensiden, aktivchlorabspaltenden Verbindungen und wasserlöslichen organischen Polymeren das dadurch gekennzeichnet ist, daß es - bezogen auf das Gesamtgewicht der vorstehend angegebenen Bestandteile einschließlich etwa vorliegenden anhaftenden Wassers oder Hydratwassers - als nichtionisches Tensid 0,5-5, vorzugsweise 0,8-2 Gewichtsprozent eines ethoxylierten und anschließend propoxylierten Fettalkohols und als wasserlösliche organische Polymere 0,2-2,5, vorzugsweise 0,8-1,2 Gewichtsprozent Polyethylenglykole mit einem mittleren Molgewicht zwischen 300.000 und 4.000.000, vorzugsweise zwischen 500.000 und 1.000.000 enthält.
- Maschinell anwendbare pulverförmige Geschirreinigungsmittel mit einem Gehalt an kondensierten Phosphaten, Silikaten, Alkalien, ethoxylierten und propoxylierten Fettalkoholen, aktivchlorabspaltenden Verbindungen und wasserlöslichen organischen Polymeren sind bereits aus der DE-A 25 01 529 bekannt. Danach wurden anionische organische Polymere, nämlich das Natriumsalz der Poly-a-hydroxyacrylsäure, verwendet, um die durch Natriumtripolyphosphat verursachte Oberflächenkorrosion des Spülgutes herabzusetzen. Eine entsprechende Lehre ist auch der DE-A 24 35 479 zu entnehmen. Die Anwendung von Klarspülmitteln nach dem maschinellen Reinigungsgang der Geschirrspülmaschine wird dadurch nicht überflüssig.
- Zusätze wasserlöslicher Polyacrylate dienen nach der Lehre der GB-A 1,527,706 auch der Konditionierung tensidfreier alkalischer wäßriger Reinigungspasten, die in dieser Form in Geschirrspülmaschinen eingespeist werden können. Aber auch dort ist kein gleichzeitiger Klarspülmitteleffekt, d. h. ein schneller Wasserablauf mit resultierendem, wie neu glänzendem Geschirr zu erzielen.
- Die US-A 3,825,498 lehrt, daß man den Gewässereutrophierung verursachenden Gehalt an Phosphaten in Waschmitteln durch Zusatz größerer Mengen an Polyhydroxycarbonsäuren oder ihren Salzen vermindern oder eliminieren kann. Auch hierbei handelt es sich um anionische Polymere, die in der Lage sind, auf die die Wasserhärte verursachenden Metallionen einzuwirken. Daraus resultieren ebenfalls bloße Reinigungsmittel für Geschirr ohne gleichzeitige Klarspülwirkung.
- Die genannten nichtionischen Tenside werden in bekannter Weise durch Umsetzung von etwa einem Mol eines Gemische : aus C12-C18-, vorzugsweise C,2-C1,rFettalkoholen mit 1-vorzugsweise 1-3 Mol Ethylenoxid und anschließend 2-7, vorzugsweise 4-6 Mol Propylenoxid hergestellt.
- Die Herstellung der Polyethylenglycole erfolgt in bekannter Weise, nämlich beispielsweise dadurch, daß man Ethylenglycole einem Polykondensations-prozeß unterwirft. Man kann sie auch als Kondensations-polymere des Ethylenoxids mit Ethylenglycol oder Wasser auffassen. Sie besitzen die allgemeine Formel HO(-CH2-CH2-O)nH, wobei n im Falle der erfindungsgemäß eingesetzten Polyethylenglycole zwischen 4.800 und 64.000 variieren kann. Derartige Polymere sind auch im Handel erhältlich und werden von der Firma Union Carbon Carbide Corporation (UCC) unter dem eingetragenen Warenzeichen « POL YOX@" » vertrieben.
- Die Mittel gemäß der vorliegenden Erfindung bestehen, bezogen auf 100 % Gesamtgewicht (% = Gewichtsprozent), im wesentlichen aus :
- 20-55 vorzugsweise 30-45 % eines wasserlöslichen kondensierten Alkaliphosphats,
- 30-60 vorzugsweise 35-40 % eines Alkalimetasilikats,
- 2-15 , vorzugsweise 5-10 % eines Alkalihydroxids und/oder eines Alkalicarbonats,
- 0- 8 vorzugsweise 3-5 % eines wasserlöslichen Alkalisilikats,
- 1-10 , vorzugsweise 1,5-5 % einer aktivchlorabspaltenden Verbindung,
- 0,5- 5 , vorzugsweise 0,8-2% eines ethoxylierten und anschließend propoxylierten Fettalkohols,
- 0,2-2,5, vorzugsweise 0,8-1,5 % eines wasserlöslichen Polyethylenglycols mit einem mittleren Molgewicht zwischen 300.000 und 4.000.000, vorzugsweise zwischen 500.000 und 1.000.000, sowie
- 0 -20 % Wasser.
- Im Sinne der Erfindung geeignete kondensierte Phosphate sind die wasserlöslichen Alkalisalze der Di- bzw. Triphosphorsäure oder die wasserlöslichen Alkalihexametaphosphate, die üblicherweise als Komplexbildner in Geschirrspülmitteln eingesetzt werden.
- Als Alkalimetasilikate werden Natrium- oder Kaliummetasilikate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid 1 : 0,9 bis 1 : 1,5 beträgt. Diese Verbindungen sind vorzugsweise wasserfrei. Sie können jedoch 4,70 bis 5 Mol Kristallwasser enthalten.
- Als Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate kommen in erster Linie Natrium- oder Kaliumhydroxid oder die entsprechenden Carbonate in Betracht.
- Soweit in den Gemischen wasserlösliche Alkalisilikate mitverwendet werden, handelt es sich um solche, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 : 1,5 bis 3,8 beträgt und die im allgemeinen als Natron- oder Kaliwasserglas bekannt sind.
- Als aktivchlorabspaltende Verbindungen werden vorzugsweise Trichlorisocyanursäure bzw. deren Alkalisalze, z. B. Kalium- und Natriumdichlorisocyanurat bzw. deren Dihydrate oder deren Gemische verwendet. Weiterhin kommen auch Alkali- und Erdalkalihypochlorite, wie Lithium-, Natrium- oder Calciumhypochlorit sowie Hypochlorite enthaltende Komplexsalze, z.B. sogenannte chlorierte Phosphate, Trichlormelamin, Chloramin T und andere aktivchlorabspaltende Verbindungen in Betracht. Die im Rahmen der Erfindungsbeschreibung angegebenen Mengen beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben, auf hydratwasserfreie Salze.
- Außer den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Gemische gegebenenfalls geringere Mengen weiterer Komponenten, insbesondere anorganische Salze wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid enthalten. Weitere mögliche Zusätze sind puffernd wirkende Substanzen wie Natriumacetat, Farbstoffe, Parfüms, und Korrosionsinhibitoren wie Natrium- und Calciumverbindungen, z. B. NaOH und Ca(OH)2' Zeolithe. Dadurch würde sich der Anteil der Gerüstsubstanzen der Mittel zwangsläufig entsprechend geringfügig verringern, wenn alle Bestandteile zusammen 100 Gewichtsprozent betragen sollen.
- Die Konfektionierung der beanspruchten pulverförmigen Mittel kann in bekannter Weise durch Mahlen und Vermischen der Bestandteile erfolgen. Um eine innige Verbindung der Pulverbestandteile zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des Mischungsvorganges oder im Anschluß daran mit einer wäßrigen Lösung kristallisierender Salze, z. B. Natriumsulfat oder eines der genannten nichtionogenen Tenside zu besprühen. Durch diese Behandlung wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.
- Um die Rieselfähigkeit der erhaltenen Pulvergemische über längere Zeit hinweg zu gewährleisten, kann man gegebenenfalls auch, wie in der DE-A 21 34 695 beschrieben, noch hydrophile mikrokristalline Kieselsäure zumischen.
- Als besonders vorteilhaft hat sich die Granulierung der Bestandteile der erfindungsgemäßen Mittel nach einem Verfahren erwiesen, wie es in der DE-B 2829114 beschrieben wird.
- Die beanspruchten Spülmittelkombinationen zeichnen sich durch ein hohes Reinigungsvermögen aus. Sie sind besonders geeignet, angebrannte, eiweißhaltige Speisereste, Lippenstiftspuren und Teeflecken zu entfernen. Sie sind in der Lage, die Entstehung von Stärkebelägen auf den Geschirroberflächen zu verhindern bzw. bereits vorhandene Beläge wieder abzubauen. Besonders hervorzuheben ist die geringe Korrosionswirkung der beanspruchten Gemische, insbesondere bei Porzellanaufglasurdekors.
- Die beanspruchten Mittel können sowohl in Haushaltsgeschirrspülmaschinen als auch in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneter Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskonzentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 0,5-10, vorzugsweise 2-5 g/I. Die pH-Werte der Reinigungsflotten liegen zwischen pH 7-13, vorzugsweise pH 8-12.
- Der Vorteil der beanspruchten Mittel liegt darin, daß im letzten Spülgang kein Klarspüler zugesetzt werden muß, sondern nur mit reinem Leitungswasser gespült und trotzdem ein Klarspülergebnis erreicht wird, das wenigstens genau so gut oder sogar besser ist als nach der herkömmlichen Methode unter Verwendung der Zweierkombination von einem Reiniger und einem Klarspüler. Dadurch wird die Handhabung der Geschirrspülmaschine erleichtert, denn nach dem Reinigungsgang unter alleiniger Verwendung des neuen Geschirrspülmittels reicht es für ein einwandfreies Spülergebnis schon aus, das Geschirr mit klarem Wasser nachzuspülen und anschließend wie üblich zu trocknen. Nach dem Trocknen erhält man ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr.
- Daher betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum gleichzeitigen maschinellen Reinigen und Klarspülen von Geschirr, das durch die Verwendung und den einmaligen und alleinigen Zusatz der beanspruchten Mittel im Reinigungsgang einer Geschirrspülmaschine gekennzeichnet ist.
- Durch vereinfachte Steuerung und Einsparung der Dosiervorrichtung für den Klarspüler ließen sich preisgünstigere Haushalt6sgeschirrspülmaschinen bauen. Die Wechselbelastung durch die ständige Einwirkung von alkalischen Reinigern und sauren Klarspülern auf das Geschirr fällt weg ; dadurch werden Porzellanaufglasurdekors, Gläser, Messerklingen und dergleichen noch stärker als bisher geschont.
- Allerdings bedeuten die vorstehend gemachten Ausführungen keine Einschränkung der Verwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Mittel auf derartige einfachere Geschirrspülmaschinen. Auch in allen bisherigen Spülmaschinen mit vorgesehener Klarspüldosierung werden durch die alleinige Verwendung der beanspruchten Mittel hervorragende Reinigungs- und Klarspülergebnisse erreicht ohne den ergänzenden Einsatz der üblichen Klarspüler.
- Die Reinigungsergebnisse und Klartrockeneffekte der beanspruchten Reinigungs-Spülmittelkombinationen wurden im sogenannten Normalprogramm einer marktüblichen Haushaltsgeschirrspülmaschine, einer Miele G 503 geprüft.
- Zur Prüfung der Reinigungsergebnisse wurden Glasschalen mit den angebrannten Speiserückständen von Milch, Schokoladenpudding bzw. Hackfleisch sowie Teller mit eingetrockneten Rückständen von Haferbrei bzw. Stärke und Tassen mit eingetrockneten Rückständen von Tee (entsprechend der Veröffentlichung « Prüfung von Reinigern und Klarspülern für das maschinelle Geschirrspülen in Seifen-Ölen-Fette-Wachse, 98, (1972), Seiten 763 ff und 801 ff) in der Haushaltsgeschirrspülmaschine mit 3 g Reinigungs-Spülmittel pro Liter Spülflotte im Reinigungsgang behandelt. Die Anschmutzungen sind so gewählt, daß eine Entfernung auch mit sonstigen üblichen Reinigern, die eine hohe Reinigungskraft besitzen, nur teilweise möglich ist, um auch bei diesen hochleistungsfähigen Produkten noch Differenzierungsmöglichkeiten zu haben. Für die einzelnen Bewertungen galt ein Punktsystem, das von 0-10 reicht, wobei 0 Punkte « ohne erkennbare Reinigungswirkung und 10 Punkte « restlose Beseitigung der Testanschmutzungen bedeuten.
- Zur Prüfung der Klartrockeneffekte wurden jeweils 4 Messer aus C18/10-Chromnickelstahl, 6 Porzellanteller und 6 Gläser 3 bzw. 6 g/I einer Standard-Anschmutzung, bestehend aus einem Gemisch von 100 g Margarine, 50 g Rohei, 50 g Spinat, 100 g Magermilch, 100 g Haferflocken, 200 g Kartoffelpüree und 400 g Bratensauce, die direkt in die Spülflotte der Haushaltgeschirrspülmaschine gegeben wurde, ausgesetzt und ebenfalls mit 3 g Reinigungs-Spülmittelkombination pro Liter Spülflotte im Reinigungsgang behandelt.
- Auch für die Bewertung des Klartrockeneffektes an den Gläsern galt ein Punktsystem von 0-10, wobei 0 Punkte « völlig unzureichende Klartrocknung (Streifen, Flecke usw.) und 10 Punkte « einwandfreie Klartrocknung (hochglänzende Gläser ohne Streifen und Flecken) bedeuten. Von jedem Gemisch wurden jeweils aus Doppelversuchen die Mittelwerte der Reinigungs- und Klartrocknerergebnisse ermittelt. Zum Vergleich wurden ebenfalls die Mittelwerte der Reinigungs- und Klartrockeneffekte eines handelsüblichen Klarspülers sowie einer erfindungsgemäßen Spülmittelkombination mit Verwendung eines handelsüblichen Klarspülers festgestellt.
- Der handelsübliche Reiniger hatte folgende Zusammensetzung : 36 % Natriumtripolyphosphat, 39 % Natriummetasilikat, 6 % Natriumcarbonat, 2 % Natriumdichlorisocyanurat, 1 % nichtionisches Tensid und 16 % Wasser. Er wurde mit einer Konzentration von 3 g/1 Flotte eingesetzt.
- Das handelsübliche Klarspülmittel war aus 15 % eines nichtionogenen Tensids und 20 % Citronensäure in wäßrigalkoholisher Lösung zusammengesetzt und wurde in einer Konzentration von 0,3 g/l Flotte angewendet.
- Es wurde mit einer Reinigungs-Spülmittelkombination folgender Zusammensetzung ohne Verwendung eines Klarspülers gespült :
- 37 % Pentanatriumtriphosphat,
- 40 % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 0,98 ; wasserfrei,
- 6,5 % Natriumcarbonat; wasserfrei,
- 3,9 % Natronwasserglas,
- 2,25 % Natriumdichlorisocyanurat . 2H20,
- 1,0 % C12-C14-Fettalkohol, umgesetzt mit 1 Mol Ethylenoxid und anschließend mit 6 Mol Propylenoxid,
- 1,0 % Polyethylenglycol MG 500 000,
- Rest % Wasser.
- Zum Vergleich wurde mit dem handelsüblichen Reiniger unter Verwendung eines handelsüblichen Klarspülers der einleitend angegebenen Rezepturen und mit dem handelsüblichen ohne Einsatz des Klarspülers gespült. Aus den Versuchen wurden folgende Mittelwerte der Reinigungs- und Klartrockenergebnisse ermittelt :
- Wie diese Ergebnisse zeigen, ist die Mitverwendung eines Klarspülers beim Einsatz der erfindungsgemäßen Spülmittelkombination überflüssig, während sie beim Einsatz eines handelsüblichen Reinigers unbedingt erforderlich ist,
- Es wurde mit einer Reinigungs-Spülmittelkombination folgender Zusammensetzung ohne Verwendung eines Klarspülers und bei 3 g Testanschmutzung gespült :
- 40,0 % Pentanatriumtriphosphat,
- 33,0 % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 0,98 ; wasserfrei,
- 5,0 Natriumcarbonat; wasserfrei,
- 1,5 % Trichlorisocyanursäure,
- 5,0 % eines schwachschäumenden, nichtionogenen Tensids aus der Klasse der ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohole mit von 12 bis 15 Kohlenstoffatomen,
- 2,0 % Polyethylenglycoi MG 500.000,
- Rest % Wasser.
-
- In diesem Beispiel wurde wie in Beispiel 2 mit einem Spülmittelgemisch ohne Verwendung eines Klarspülers gespült. Das Spülmittelgemisch hatte folgende Zusammensetzung :
- 40,0 % Pentanatriumtriphosphat,
- 40,0 % Natriummetasilikat mit einem Verhältnis von Natriumoxid zu Siliciumdioxid wie 1 : 0,98 ; wasserfrei,
- 10,0 % Natriumcarbonat; wasserfrei,
- 2,0 % Natriumhypochlorit,
- 2,0 % Wasserglas,
- 3,0 % eines schwachschäumenden, nichtionogenen Tensids aus der Klasse der ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen,
- 0,8 % Polyglycolether MG 1.000.000,
-
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2906891 | 1979-02-22 | ||
DE19792906891 DE2906891A1 (de) | 1979-02-22 | 1979-02-22 | Maschinell anwendbares kombiniertes geschirreinigungs- und klarspuelmittel und verfahren zum gleichzeitigen reinigen und klarspuelen von geschirr in geschirrspuelmaschinen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0014980A1 EP0014980A1 (de) | 1980-09-03 |
EP0014980B1 true EP0014980B1 (de) | 1983-02-16 |
Family
ID=6063637
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP80100805A Expired EP0014980B1 (de) | 1979-02-22 | 1980-02-18 | Maschinell anwendbares kombiniertes Geschirreinigungs- und Klarspülmittel und Verfahren zum gleichzeitigen Reinigen und Klarspülen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0014980B1 (de) |
AT (1) | AT376449B (de) |
DE (2) | DE2906891A1 (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8308263D0 (en) * | 1983-03-25 | 1983-05-05 | Unilever Plc | Aqueous liquid detergent composition |
US4545917A (en) * | 1984-02-09 | 1985-10-08 | Creative Products Resource Associates Ltd. | Automatic dishwasher product in solid form |
US4624713A (en) * | 1984-11-15 | 1986-11-25 | Economics Laboratory, Inc. | Solid rinse aids and methods of warewashing utilizing solid rinse aids |
GB8527772D0 (en) * | 1985-11-11 | 1985-12-18 | Unilever Plc | Non-aqueous built liquid detergent composition |
DE3730179A1 (de) * | 1987-09-09 | 1989-03-23 | Henkel Kgaa | Verdickte waessrige tensidloesungen, insbesondere fuer deren einsatz auf dem gebiet kosmetischer praeparate |
GB9322806D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Dow Europ Sa | Aqueous alkaline composition |
US5759978A (en) * | 1995-12-06 | 1998-06-02 | Basf Corporation | Non-phosphate machine dishwashing compositions containing polycarboxylate polymers and polyalkylene oxide homopolymers |
CN101223266A (zh) * | 2005-08-11 | 2008-07-16 | 花王株式会社 | 用于手洗的洗涤剂组合物 |
EP2625257B2 (de) | 2010-10-08 | 2022-11-02 | Ecolab USA Inc. | Reinigungswirksamkeit eines metallsicheren feststoffes für automatisierte instrumentenverarbeitung |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2062463A1 (de) * | 1970-12-18 | 1972-06-22 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Klarspülmittel für das maschinelle Spülen von Geschirr |
DE2101508C3 (de) * | 1971-01-14 | 1979-05-17 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Geschirrspulmittel |
DE2435479A1 (de) * | 1974-07-24 | 1976-02-12 | Henkel & Cie Gmbh | Geschirrspuelmittel |
DE2501529A1 (de) * | 1975-01-16 | 1976-07-22 | Hoechst Ag | Pulverfoermiges reinigungsmittel |
GB1527706A (en) * | 1976-02-23 | 1978-10-11 | Chemed Corp | Detergent composition and its use in a dishwashing machin |
-
1979
- 1979-02-22 DE DE19792906891 patent/DE2906891A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-02-18 DE DE8080100805T patent/DE3061952D1/de not_active Expired
- 1980-02-18 EP EP80100805A patent/EP0014980B1/de not_active Expired
- 1980-02-21 AT AT0096780A patent/AT376449B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT376449B (de) | 1984-11-26 |
DE2906891A1 (de) | 1980-09-04 |
ATA96780A (de) | 1984-04-15 |
DE3061952D1 (en) | 1983-03-24 |
EP0014980A1 (de) | 1980-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0197434B1 (de) | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung | |
EP0224136B1 (de) | Mehrschichtige Reinigungsmittel in Schmelzblockform | |
EP0019173B1 (de) | Verwendung von alkoxylierten Alkoholen als biologisch abbaubare, schaumarme Tenside in Maschinengeschirrspülmitteln | |
DE1467686A1 (de) | Reinigungsmittel | |
DE2358249A1 (de) | Spuelmittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in geschirrspuelmaschinen | |
DE1617239A1 (de) | Wenig verschaeumende Detergentien | |
DE3048642A1 (de) | "tensidgemisch zur reinigung harter oberlaechen" | |
DE2142055A1 (de) | ||
DE4233699A1 (de) | Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen | |
EP0014980B1 (de) | Maschinell anwendbares kombiniertes Geschirreinigungs- und Klarspülmittel und Verfahren zum gleichzeitigen Reinigen und Klarspülen von Geschirr in Geschirrspülmaschinen | |
EP2039750B1 (de) | Mischung zum Entkalken, Reinigen und/oder Desinfizieren | |
DE3048641A1 (de) | "tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen" | |
DE2843709A1 (de) | Waschmittelgemische, die silan-zeolith-geruestsubstanzen enthalten | |
CH624427A5 (de) | ||
EP0035184B1 (de) | Maschinell anwendbares Reinigungsmittel | |
DE1617095A1 (de) | Natrium-dichlorisocyanurathaltiges stabiles Spuelmittel | |
DE2259830A1 (de) | Reinigungs- und klarspuelmittelkombination fuer das maschinelle spuelen von geschirr | |
DE2435479A1 (de) | Geschirrspuelmittel | |
DE2212619A1 (de) | Phosphorfreies Spuelmittel | |
WO1995019414A1 (de) | Klarspülmittel für die maschinelle reinigung von geschirr | |
DE2149251B2 (de) | Geschirrspülmittel | |
AT299421B (de) | Flüssiges Geschirrspülmittel | |
DE2217196A1 (de) | Geschirrwaschmittel | |
EP0095136B1 (de) | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung | |
EP0407626A1 (de) | Phosphatfreies, flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): BE CH DE FR IT NL |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19810109 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): BE CH DE FR IT NL |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3061952 Country of ref document: DE Date of ref document: 19830324 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19890123 Year of fee payment: 10 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19890127 Year of fee payment: 10 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19890209 Year of fee payment: 10 |
|
ITTA | It: last paid annual fee | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19890228 Year of fee payment: 10 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19890317 Year of fee payment: 10 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Effective date: 19900228 Ref country code: BE Effective date: 19900228 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: HENKEL K.G.A.A. Effective date: 19900228 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19900901 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19901031 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19901101 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |