EA031434B1 - Сложные полиэфирные смолы с частицами углеродной сажи в качестве добавок для повторного нагрева - Google Patents
Сложные полиэфирные смолы с частицами углеродной сажи в качестве добавок для повторного нагрева Download PDFInfo
- Publication number
- EA031434B1 EA031434B1 EA201491360A EA201491360A EA031434B1 EA 031434 B1 EA031434 B1 EA 031434B1 EA 201491360 A EA201491360 A EA 201491360A EA 201491360 A EA201491360 A EA 201491360A EA 031434 B1 EA031434 B1 EA 031434B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- resin
- carbon black
- composition according
- black
- composition
- Prior art date
Links
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 title abstract description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 title description 29
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 73
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 64
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 claims abstract description 32
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 claims abstract description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000003303 reheating Methods 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 17
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 36
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 19
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 16
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 11
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical group OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 5
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N Suberic acid Natural products OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N propane-1,2-diol Chemical compound CC(O)CO.CC(O)CO OJTDGPLHRSZIAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-[3-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]ethanol Chemical compound C=1C=CC(OCCO)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC(OCCO)=C1 ICPXIRMAMWRMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[2-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(OCCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCO)C=C1 CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000012174 carbonated soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C=CC2=CC(C(=O)OC)=CC=C21 GYUVMLBYMPKZAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N ethene;naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C=C.C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 UHPJWJRERDJHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,4-diol Chemical compound CCC(O)CCCO QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N iron phosphide Chemical compound P.[Fe].[Fe].[Fe] VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000021400 peanut butter Nutrition 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011138 rigid packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B11/00—Making preforms
- B29B11/06—Making preforms by moulding the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/56—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
- B29C44/5627—After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/06—Injection blow-moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
- B29C49/086—Biaxial stretching during blow-moulding mono-axial stretching, e.g. either length or width
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
- B29C49/10—Biaxial stretching during blow-moulding using mechanical means for prestretching
- B29C49/12—Stretching rods
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C49/64—Heating or cooling preforms, parisons or blown articles
- B29C49/6409—Thermal conditioning of preforms
- B29C49/6418—Heating of preforms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/16—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. infrared heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0822—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C2049/023—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison using inherent heat of the preform, i.e. 1 step blow moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/16—Fillers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2667/00—Use of polyesters or derivatives thereof for preformed parts, e.g. for inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к полимерной композиции на основе полиэфира, используемой при производстве предварительных заготовок, удовлетворяющих требованиям в изготовлении бутылок и контейнеров. Полимерная композиция содержит смолу, представляющую собой полиэтилентерефталат, и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, со средним размером первичных частиц в диапазоне 102-150 нм. Настоящее изобретение позволяет повысить температуру повторного нагрева, прозрачность и цветность предварительных заготовок и впоследствии бутылок и контейнеров.
Description
Настоящее изобретение относится к полимерной композиции на основе полиэфира, используемой при производстве предварительных заготовок, удовлетворяющих требованиям в изготовлении бутылок и контейнеров. Полимерная композиция содержит смолу, представляющую собой полиэтилентерефталат, и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, со средним размером первичных частиц в диапазоне 102-150 нм. Настоящее изобретение позволяет повысить температуру повторного нагрева, прозрачность и цветность предварительных заготовок и впоследствии бутылок и контейнеров.
031434 Bl
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к улучшению (повышению) температуры повторного нагрева, прозрачности и цветности предварительных заготовок и впоследствии бутылок и контейнеров, изготовляемых из полиэтилентерефталатных смол путем добавления углеродной сажи, предпочтительно частиц углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи (также называемой черный пигмент 6), с размерами частиц в интервале 102-150 нм.
Уровень техники, предшествующий изобретению
По причине своей прочности, теплостойкости и химической стойкости контейнеры, пленки и волокна, изготовляемые из сложных полиэфиров, являются неотъемлемой составляющей многочисленных потребительских товаров, производимых по всему миру. В связи с этим большинство коммерчески доступных сложных полиэфиров, используемых для изготовления контейнеров, пленок и волокон, являются сложными полиэфирами на основе полиэтилентерефталата (или PET).
Сложные полиэфирные смолы, в особенности полиэтилентерефталат и его сложные сополиэфиры, также широко используются при производстве жестких упаковочных материалов, таких как контейнеры для продуктов питания и напитков. Изготовляемые из сложных полиэфиров контейнеры, производимые посредством ориентированного формования с раздувом, обладают превосходными прочностью и сопротивлением к разрушению и обладают превосходными газоизоляционными и органолептическими характеристиками. Следовательно, подобные легкие пластики практически заменили стекло при производстве упаковочных материалов для многочисленных потребительских товаров (например, газированных безалкогольных напитков, воды, фруктовых соков и арахисового масла).
В стандартных технологических процессах по изготовлению сложной полиэфирной смолы для производства контейнеров модифицированный полиэтилентерефталатный олигомер полимеризуется в фазе расплава до состояния с характеристической вязкостью порядка 0,6 дл/г, после чего он дополнительно полимеризуется в твердой фазе с достижением более высокой характеристической вязкости, что лучше удовлетворяет требованиям при формовании контейнеров. После этого полиэтилентерефталат может подаваться литьем под давлением в предварительные заготовки, которые, в свою очередь, могут посредством ориентированного формования с раздувом преобразовываться в бутылки или другие емкости.
Для достижения быстрых темпов производства технологического процесса ориентированного формования с раздувом предварительные заготовки нагреваются в инфракрасной печи. Использование добавок, которые поглощают инфракрасное излучение, ускоряет нагревание заготовок, делая возможным достижение более быстрых темпов производства.
К сожалению, данные добавки снижают величину L* цветности предварительных заготовок, заставляя их казаться более темными. Добавки повторного нагрева могут также обуславливать появление размытого или матового внешнего вида предварительных заготовок, что является нежелательным для промышленного производства.
Таким образом, присутствует потребность в полиэтилентерефталатной смоле, содержащей добавки повторного нагревания, которые способны поддерживать высокий уровень величины L* цветности предварительных заготовок при сохранении приемлемой прозрачности и быстроты нагрева.
Производство предварительных заготовок, которые предназначаются для производства бутылок или контейнеров ориентированным формованием с раздувом, выигрывает от использования поглощающих инфракрасное излучение добавок с улучшением временных показателей цикла обработки в процессе производства. В предшествующем уровне техники в качестве добавок повторного нагревания приводятся частицы углеродной сажи с размером частиц в интервале 10-500 нм (автор Pengilly, патентные документы с номерами US 4408400; 4476272, 4535118), частицы металлической сурьмы из остаточного катализатора (автор Tindale, патентные документы с номерами US 5149936 и 5529744) и другие частицы, хорошо известные в данной области техники. Они включают, но не ограничиваются этим, черный оксид железа, фосфид железа, шпинель хромита меди и нитрида титана. Каждая из добавок для повторного нагрева поглощает инфракрасное излучение для увеличения скорости нагрева предварительных заготовок в процессе ориентированного формования с раздувом. Однако каждая добавка в некоторой степени понижает величину L* цветности предварительной заготовки, делая предварительную заготовку более темной. Данные добавки также увеличивают степень матовости в заготовке, делая заготовки замутненными.
В патентных документах автора Pengilly (патентные документы с номерами US 4408400; 4476272, 4535118) утверждается, что предпочтительным режимом соответствующего изобретения является использование либо печного, или газовой канальной сажи с размером первичных частиц в интервале 15-30 нм. Предпочтительная концентрация добавки приводилась на уровне 1,5-3,5 вес.ч./млн в расчете на весовые части полиэфирной смолы.
В патентных документах автора Pengilly не приводится ссылок на различные типы частиц углеродной сажи. В патентах присутствует множество различных типов углеродных соединений, каждое из которых характеризуется определенными диапазонами размеров частиц и характеристиками. Несколько общих типов углеродной сажи включают печную углеродную сажу, термическую углеродную сажу, газовую канальную углеродную сажу, ламповую углеродную сажу и костяную углеродную сажу.
Автор Харрисон и др. (патентный документ US 7816436) описывают использование частиц терми
- 1 031434 ческой или печной углеродной сажи в составе предварительных заготовок, выполненных из PET и РР, отличающихся тем, что предпочтительный размер частиц углеродной сажи колеблется в интервале 200500 нм, предпочтительно 250-300 нм, в количестве в интервале 3-50 ч./млн для улучшения эксплуатационных характеристик повторного нагрева. Они не обсуждают другие типы материалов на основе углеродной сажи.
Из приводимых выше материалов на основе углеродной сажи печная углеродная сажа вне всяких сомнений является наиболее распространенной и широкопроизводимой. Печная и газовая канальная углеродная сажа представляют собой материалы с размерами первичных частиц, варьирующимися в интервале 5-100 нм. В технологическом процессе получения, как правило, используются ароматические масла в качестве сырья. Термическая углеродная сажа характеризуется гораздо большим размером частиц, колеблющимся в интервале ориентировочно 250-340 нм. Термическая углеродная сажа производится из природного газа путем крекинга природного газа на подогреваемом огнеупорном кирпиче в двойной реакторной установке. Частицы углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, образуют отдельный вид углеродной сажи с размером первичных частиц, колеблющимся в интервале 100-160 нм. Частицы углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, как правило, получают путем сжигания восков и/или масел высокой чистоты и сбором копоти. Технологический процесс получения ламповой сажи представляет собой один из старейших из известных способов по получению углеродной сажи.
Авторами изобретения обнаружено, что существует определенный оптимум для доведения до максимальной величины температуры повторного нагрева предварительных заготовок с сохранением при этом достаточной степени прозрачности предварительных заготовок и величины L* цветности. Неожиданным образом было найдено, что присутствие частиц углеродной сажи, средний размер частиц которых колеблется в пределах 100-160 нм, в особенности частицы углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, обеспечивают более быстрый повторный нагрев, чем частицы печной углеродной сажи, но также демонстрирует снижение степени замутненности при эквивалентных значениях температур повторного нагрева по сравнению с частицами термической углеродной сажи. В особенности в данном изобретении продемонстрировано, что присутствие частиц углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, с размером частиц в интервале между 100-160 нм придают высокую скорость повторного нагрева с превосходной величиной L* цветности и степенью прозрачности.
Краткое описание сущности изобретения
Задачей настоящего изобретения является создание полимерной композиции на основе полиэфира для получения предварительных заготовок и впоследствии бутылок и прочих контейнеров, с использованием которой достигается ускорение производственного цикла ориентированного формования с раздувом при использовании углеродной сажи, в особенности частиц углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи со средним размером первичных частиц в диапазоне 102-150 нм в качестве добавок для повторного нагрева. Подобная добавка для повторного нагрева обеспечивает быстрый повторный нагрев, характеризующийся большой величиной L* цветности и хорошей степенью прозрачности, по сравнению с прочими механизмами повторного нагрева.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 демонстрируется зависимость между значением температуры повторного нагрева предварительных заготовок и величиной L* цветности предварительных заготовок для каждого из типов углеродной сажи при двух различных концентрациях;
на фиг. 2 - величина степени матовости в % для предварительных заготовок, содержащих каждый из типов добавок для повторного нагрева, и их концентраций;
на фиг. 3 - величина L* цветности для предварительных заготовок, содержащих каждый из типов добавок для повторного нагрева, и их концентраций;
на фиг. 4 - значение температуры повторного нагрева предварительных заготовок для предварительных заготовок, содержащих каждый из типов добавок для повторного нагрева, и их концентраций.
Подробное описание изобретения
Предварительные заготовки, состоящие из полимерной композиции, включающей сложный полиэфир и/или сложный сополиэфир, в частности полиэтилентерефталат, и добавку на основе углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, со средним диаметром частиц, колеблющимся в пределах 102-150 нм, демонстрируют сочетание эффективных значений температур повторного нагрева на выходе из инфракрасных печей в технологическом процессе ориентированного формования с раздувом и исключительной величины цветности и степени прозрачности. Частицы углеродной сажи, выделяемые из ламповой сажи, как правило, получают из парафинового воска или масел высокой чистоты. Частицы углеродной сажи, выделяемые из ламповой сажи, также называют черным пигментом 6.
Предлагается композиция на основе сложной полиэфирной смолы или сложной сополиэфирной смолы, включающая сложную полиэфирную или сложную сополиэфирную смолу, в частности полиэтилентерефталат, и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, со средним размером первичных частиц, находящимся в пределах 102-150 нм. Средний размер первичных частиц углеродной сажи в соответствии с другими вариантами осуществления может находиться в пределах 105-145 нм, предпочтительно 106-130 нм, 107-125 нм, 108-120 нм, 109-115 нм, 109,5-112,5 нм или приблизительно 110 нм.
- 2 031434
Предпочтительные средние размеры первичных частиц включают любое целое, половину или четверть целого числа в интервале между 102-150 нм, т.е. 100,25, 100,5, 100,75, 101, ..., 149,5, 149,75 и 150. Первичные частицы могут также присутствовать в форме агломератов.
Композицией предпочтительно является композиция, в которой углеродная сажа содержится в составе смолы в концентрации 1-20 ч./млн, более предпочтительно 2-10 ч./млн, более предпочтительно 5-8 ч./млн, более предпочтительно 6,5-7,5 ч./млн, наиболее предпочтительно приблизительно 7 ч./млн или ровно 7 ч./млн от веса смолы. Другие предпочтительные варианты осуществления изобретения могут включать как минимум 3, 4, 6, 10 или 15 ч./млн. Дополнительные варианты осуществления могут включать максимум 19, 17, 14, 12 или 11 ч./млн углеродной сажи. Предпочтительное относительное количество углеродной сажи может варьироваться в зависимости от конкретной используемой смолы.
Углеродная сажа предпочтительно представляет собой частицы углеродной сажи, выделяемые из ламповой сажи, предпочтительно производимые посредством технологического процесса получения ламповой сажи, а также упоминается как (в соответствии с цветовым индексом CI) черный пигмент 6 или в соответствии с цветовым индексом CI: 77266.
Углеродная сажа может добавляться в форме порошка или в форме смеси в составе жидкости, например разбавленной суспензии, суспензии или дисперсии. Примерами дисперсий являются частицы углеродной сажи, выделяемые из ламповой сажи, под торговым названием FLAMRUSS 101® или под торговым названием LAMP BLACK 101® производства компании Degussa, ныне компании Orion Engineered Carbons, в то время как другие варианты частиц углеродной сажи, выделяемых из ламповой сажи, реализуемые в качестве продуктов с официально зарегистрированным торговым знаком, включают продукт под торговым названием CARBON BLACK BV®, продукт под торговым названием CARBON BLACK V®, продукт под торговым названием DUREX®, продукт под торговым названием EAGLE GERMANTOWN®, продукт под торговым названием MAGECOL®, продукт под торговым названием TINOLITE® и продукт под торговым названием TORCH BRAND®. Смесь углеродной сажи в жидкости, например в форме разбавленной взвеси, суспензии или дисперсии, может быть водной или на основе спирта, такого как этиленгликоль. По существу не существует никаких ограничений по концентрации пригодных к использованию смесей углеродной сажи в жидкости, но предпочтение в некоторых обстоятельствах может отдаваться дисперсиям с содержанием 1, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 или любого сочетания из значений до и включая 100 мас.% диспергированного соединения, в то время как при прочих обстоятельствах может отдаваться предпочтение разбавленным суспензиям, т.е. с концентрацией 0,01, 0,02, 0,03, 0,05, 0,1, 0,15, 0,2, 0,3, 0,5, 1, 2, 3, 5 мас.%, или любым сочетаниям данных значений процентного содержания до 5 мас.%. Концентрация смеси может регулироваться для удобства добавления к смоле и/или преполимеру.
Углеродная сажа может добавляться к смоле в качестве маточной смеси на основе полимерной композиции, содержащей полимер и добавку углеродной сажи, которая может смешиваться с дополнительным полимером или сополимерной смолой. Углеродная сажа также может добавляться к олигомерным или форполимерным сложным полиэфирным или сложным сополиэфирным предшественникам или пастам. Добавление может совершаться на любой стадии на протяжении всего процесса до момента завершения поликонденсации.
Один способ объединения углеродной сажи со смолой представляет собой способ, отличающийся тем, что порошкообразная углеродная сажа добавляется в смолу, либо в твердом, либо в частично расплавленном состоянии, либо в расплавленном состоянии, как правило, либо при одновременном или последующем перемешивании с получением маточной смеси на основе смолы, содержащей углеродную сажу. Другой способ объединения углеродной сажи со смолой заключается в добавлении дисперсии углеродной сажи к расплавленной смоле в любой момент на протяжении всего процесса до момента завершения поликонденсации, но, как правило, до момента достижения окончательной требуемой величины вязкости. Подобное добавление производится преимущественно перед завершающей стадией процесса, на которой гликоль (или другой растворитель дисперсионной среды) может удаляться с тем, чтобы обеспечивать удаление жидкости (например, гликоля), вводимого со смесью углеродной сажи (например, в форме разбавленной взвеси, суспензии или дисперсии) из смолы и поддерживать желаемую вязкость. Объединение может производиться либо периодическим способом, либо непрерывным способом. Смешение может производиться любым способом, достаточным для обеспечения распределения удовлетворительным образом частиц углеродной сажи в смоле для достижения адекватного повторного нагрева и свойств цветности.
Сложная полиэфирная или сложная сополиэфирная смола может, по существу, включать любой известный в данной области техники состав мономеров в той мере, в которой конечный полимер удовлетворяет требованиям для использования в качестве предварительных заготовок для бутылок или контейнеров, либо в качестве самостоятельного компонента, либо после смешивания его с одним или несколькими дополнительными полимерами и/или сополимерами. Композиция в соответствии с настоящим изобретением может содержать по меньшей мере 75, 85, 90, 95, 97, 98, 99, 99,5, 99,8 или 99,9 мас.% сложной полиэфирной смолы, или по меньшей мере 75, 85, 90, 95, 97, 98, 99, 99,5, 99,8 или 99,9 мас.% сложной
- 3 031434 сополиэфирной смолы, или 100 мас.% либо той, либо другой смолы в расчете на вес всех полимерных компонентов композиции. Композиция может включать в состав один или более дополнительных компонентов полимерных смол, таких как полиамиды, полиолефины и/или поликарбонаты. Общее количество смолы в составе композиции в расчете на вес всех компонентов в составе композиции может составлять по меньшей мере 50 мас.% или предпочтительно как минимум 60, 70, 75, 80, 85, 90, 92,5, 95, 96, 97, 97,5, 98, 98,5, 99, 99,25, 99,5, 99,75, 99,8, 99,85, 99,9, 99,99, 99,995, 99,996, 99,997, 99,9975, 99,9976, 99,9977, 99,9978, 99,9979 или 99,998, 99,9981, 99,9982, 99,9983, 99,9984, 99,9985, 99,9986, 99,9987, 99,9988, 99,9989 и любой доли стотысячных до 99,9999 мас.%, ограничиваемых, по меньшей мере, количеством углеродной сажи в составе композиции.
Один вариант осуществления настоящего изобретения включает смолы, которые получают реакцией мономерных звеньев диола и дикарбоновой кислоты с образованием сложного полиэфира, при наличии реагирующих мономерных звеньев, присутствующих в эквимолярном или практически эквимолярном соотношении. В предпочтительном варианте осуществления диол и соединение дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с образованием полимера, при наличии реагирующих мономерных звеньев, присутствующих в приблизительно эквимолярном соотношении. Диол и дикарбоновая кислота могут также подвергаться взаимодействию в соотношениях, которые количественно не являются непосредственно эквимолярными. К примеру, диол может присутствовать в количестве большем, чем дикарбоновая кислота. В ходе реакции поликонденсации избыток диола, как правило, удаляют нагреванием при пониженном давлении.
Удовлетворяющие требованиям сложные полиэфиры, используемые в композициях согласно изобретению, хорошо известны в данной области техники и, как правило, образуются из повторяющихся звеньев, содержащих один или более компонентов карбоновых кислот, выбираемых из терефталевой кислоты (ТРА), изофталевой кислоты, нафталиндикарбоновой кислоты, диметил-2,6нафталиндикарбоксилата (NDC), гидролизованной 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты (HNDA) и одного или более компонентов диола, выбираемых из этиленгликоля, диэтиленгликоля, 1,4циклогександиметанола, 1,3-пропандиола, 1,4-бутандиола, пропиленгликоль (1,2-пропандиола), 2-метил1,3-пропандиола и 2,2-диметил-3-пропандиол (неопентилгликоля) и их смесей. Предпочтительные сложные полиэфиры согласно настоящему изобретению включают поли(этилентерефталат) (PET), поли(этиленнафталат) (PEN), поли(этиленизофталат) (PEI), поли(триметилентерефталат) (РТТ), поли(триметиленнафталат) (PTN), наиболее предпочтительно поли(этилентерефталат) (PET).
Сложные полиэфиры согласно настоящему изобретению могут быть получены с использованием технологических процессов, хорошо известных специалистам в данной области техники. Удовлетворяющие требованиям сложные полиэфиры могут быть получены стандартным способом в результате реакции дикарбоновой кислоты, содержащей 2-40 атомов углерода, предпочтительно 6-20 атомов углерода, более предпочтительно 8-14 атомов углерода, с одним или более многоатомными спиртами, такими как гликоли, диолы или полиолы, содержащие 2-20 атомов углерода, предпочтительно 6-12 атомов углерода.
Дикарбоновые кислоты, которые могут быть использованы в некоторых предпочтительных вариантах осуществления для получения сложных полиэфирсодержащих композиций в соответствии с изобретением, включают алкильные дикарбоновые кислоты, содержащие 2-20 атомов углерода, предпочтительно 6-12 атомов углерода, и арил- или алкилзамещенные арильные дикарбоновые кислоты, содержащие 8-24 атомов углерода, предпочтительно 8-16 атомов углерода. Более того, алкильные сложные диэфиры дикарбоновых кислот, содержащие 4-20 атомов углерода, или алкилзамещенные арильные диэфиры дикарбоновых кислот, содержащие 10-20 атомов углерода, также могут быть использованы.
Компонент дикарбоновой кислоты в составе сложного полиэфира согласно изобретению может необязательно быть модифицирован введением добавки в объеме до 30 моль.%, предпочтительно до 25 моль.%, более предпочтительно до 20 моль.% одной или более различных дикарбоновых кислот. В другом варианте осуществления изобретения сложный полиэфир модифицируют добавкой в объеме не менее чем 10 моль.%, предпочтительно не менее чем 8 моль.%, наиболее предпочтительно 3-6 моль.% одной или более различных дикарбоновых кислот. Подобные дополнительные дикарбоновые кислоты включают ароматические дикарбоновые кислоты, предпочтительно содержащие 8-14 атомов углерода, алифатические дикарбоновые кислоты, предпочтительно содержащие 4-12 атомов углерода, или циклоалифатические дикарбоновые кислоты, предпочтительно содержащие 8-12 атомов углерода. В другом варианте осуществления не используются дополнительные дикарбоновые кислоты.
Примеры дикарбоновых кислот для включения наряду с терефталевой кислотой в состав композиции на основе смолы согласно изобретению в больших или малых количествах включают фталевую кислоту, изофталевую кислоту, нафталин-2,6-дикарбоновую кислоту (а также 1,4-, 1,5-, 2,7- и 1,2-, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,8-изомеры), циклогександикарбоновую кислоту, циклогександиуксусную кислоту, дифенил-4,4'-дикарбоновую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, дибензойную, гексагидрофталевую, бис-п-карбоксифеноксиэтановую и их смеси и т.п. Предпочтительные дикарбоновые кислоты включают изофталевую и терефталевую кислоты. В предпочтительном варианте осуществления данные сомономеры могут быть
- 4 031434 использованы в качестве индивидуальных компонентов в количестве 1% или более, предпочтительно 2% или более, более предпочтительно 3% или более, наиболее предпочтительно 4% или более или в сочетании в количестве 4% или более, предпочтительно 5% или более, более предпочтительно 6% или более.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения матрица сложной полиэфирной смолы включает 5-30 моль.% изофталевой кислоты и 1-15 моль.% нафталиндикарбоновой кислоты, более предпочтительно 2-10 моль.% нафталиндикарбоновой кислоты, еще более предпочтительно 4-8 моль.% нафталиндикарбоновой кислоты в форме вступивших в реакцию мономерных звеньев.
Терефталатные сложные полиэфиры для использования в изготовлении прозрачных контейнеров, как правило, получают либо из терефталевой кислоты и этиленгликоля, либо из терефталевой кислоты и 1,4-диолциклогексана. Удовлетворяющие требованиям дикарбоновые кислоты включают терефталевую кислоту, изофталевую кислоту, малоновую, янтарную, глутаровую, адипиновую, пробковую, себациновую, малеиновую и фумаровую кислоту, все из которых являются хорошо известными дикарбоновыми кислотами, или же такие их смеси, из которых производится сополиэфир. Сложные эфиры дикарбоновых кислот, используемые для получения сложного полиэфира или сложного сополиэфира, могут содержать одну или более C1-C6 алкильных групп (например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, а также их смеси) в сложноэфирном фрагменте, к примеру диметилтерефталат (DMT).
Многоатомные гликоли или многоатомные диолы, содержащие 2-8 атомов углерода, и те, которые содержат 2-6, 2-4 или 2-3 атомов углерода, являются более предпочтительными. В наибольшей мере предпочтительно, чтобы диол включал этиленгликоль. Гликолевые эфиры или диоловые эфиры, содержащие 4-12 атомов углерода, могут быть заменены на гликоль или диол. Удовлетворяющие требованиям гликоли, в дополнение к этиленгликолю и 1,4-циклогександиметанолу (CHDM), включают диэтиленгликоль, пропиленгликоль (1,2-пропандиол), 1,3-пропандиол, 2-метил-1,3-пропандиол, 2,2-диметил-1,3пропандиол (неопентилгликоль), 1,2-бутандиол, 1,4-бутандиол, пентаэритрит, аналогичные гликоли и диолы, а также их смеси. Все данные соединения и способы получения сложных полиэфиров и сложных сополиэфиров с использованием соединений хорошо известны в данной области техники.
Более того, гликолевый компонент необязательно может быть модифицирован добавкой до 15 моль.%, предпочтительно до 10 моль.%, более предпочтительно вплоть до 5, 4, 2 или 1 моль.% отличных от этиленгликоля одного или более различных диолов.
Такие дополнительные диолы включают циклоалифатические диолы, предпочтительно содержащие 6-20 атомов углерода, или алифатические диолы, предпочтительно содержащие 3-20 атомов углерода. Примеры таких диолов включают диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4циклогександиметанол, пропан-1,3-диол, бутан-1,4-диол, пентан-1,5-диол, гексан-1,6-диол, гексан-1,4диол, 1,4-циклогександиметанол, 3-метилпентандиол-(2,4), 2-метилпентандиол-(1,4), 2,2,4-триметилпентандиол-(1,3), 2-этилгександиол-(1,3), 2,2-диэтилпропандиол-(1,3), гександиол-(1,3), 1,4-ди(гидроксиэтокси)бензол, 2,2-бис-(4-гидроксициклогексил)пропан, 2,4-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилциклобутан, 2,2-бис-(3-гидроксиэтоксифенил)пропан, неопентилгликоль, 2,2-бис-(4-гидроксипропоксифенил)пропан, их смеси и т.п.
Сложные полиэфиры могут быть получены из двух или более приводимых выше диолов. Сложный полиэфир может также содержать небольшие количества трифункциональных или тетрафункциональных сомономеров, таких как тримеллитовый ангидрид, триметилолпропан, пиромеллитовый диангидрид, пентаэритрит и другие образующие полиэфиры многоатомные кислоты или многоатомные спирты, как правило, известные в данной области техники.
Композиции на основе PET согласно изобретению могут содержать смолу PET, которая содержит сополимеризованные мономерные звенья IPA. Изобретение охватывает смолу PET по меньшей мере с низким содержанием IPA и с высоким содержанием IPA. К примеру, композицией с низким содержанием IPA (i) является та композиция, которая содержит смолу PET, в которой количество мономерных звеньев IPA составляет до 6 моль.%. В предпочтительном варианте осуществления смола PET с низким содержанием IPA содержит до 5 моль.% мономерных звеньев IPA. Более предпочтительно, чтобы смола PET с низким содержанием IPA содержала в интервале 2-4 моль.% полимеризованных мономерных звеньев IPA в расчете на общее число молей мономерных звеньев дикарбоновой кислоты. Здесь и далее смола PET, содержащая малое количество мономерных звеньев IPA, называется смолой PET с низким содержанием IPA. Другая смола PET представляет собой смолу PET с высоким содержанием IPA, например, (ii) смола PET с высоким содержанием IPA, где мономерные звенья IPA присутствуют в количестве от 10-30 моль.%, предпочтительно от 15-28%, более предпочтительно от 20-25% и наиболее предпочтительно от приблизительно 25 моль.% в расчете на общее число молей дикарбоновых кислот в составе полимера PET. Другие диапазоны включают 10-28%, 12-30%, и все диапазоны и поддиапазоны, появляющиеся между любыми из значений 14, 16, 18, 20, 22, 24 и 26% и/или выше указанных диапазонов.
В другом предпочтительном варианте осуществления композиции на основе PET согласно изобретению могут включать матричную смолу PET, такую как смола с низким содержанием IPA, или смола с высоким содержанием IPA, описываемые выше, в сочетании с одной или более добавками, такими как
- 5 031434 неорганический наполнитель или дополнительная смола. Предпочтительно, чтобы композиция, состоящая из смолы с низким содержанием IPA, содержала в интервале 2-8% от веса смолы, где вес.% определяется в расчете на общий вес композиции. Более предпочтительно дополнительная смола должна присутствовать в составе матричной смолы PET с низким содержанием IPA в количестве в интервале 3-6 вес.%, и даже более предпочтительно дополнительная смола должна присутствовать в количестве в интервале 4-5 вес.%.
В другом предпочтительном варианте осуществления композиция на основе PET согласно настоящему изобретению содержит смолу с высоким содержанием IPA в качестве матрицы и дополнительную смолу. Дополнительная смола предпочтительно присутствует в матрице из смолы PET с высоким содержанием IPA в количестве до 1 вес.%, предпочтительно менее чем 1 вес.%, более предпочтительно вплоть до 0,5 вес.% и наиболее предпочтительно менее чем 0,4 вес.%, где вес.% определяется в расчете на общий вес композиции.
Более того, хотя это не требуется, другие добавки, как правило, используемые в сложных полиэфирах и/или прочих термопластичных композициях, могут присутствовать в композиции на основе смолы согласно настоящему изобретению. Подобные добавки могут включать, но не ограничиваются этим, красители, тонеры, пигменты, стекловолокна, наполнители, модификаторы ударной вязкости, антиоксиданты, стабилизаторы, антипирены, вспомогательные добавки для повторного нагрева, соединения, снижающие содержание ацетальдегида, поглотители кислорода, вспомогательные добавки для улучшения барьерных характеристик, а также их смеси. Препятствующие слипанию агенты также могут быть представлены наряду с прочими смазочными материалами. Наполнители могут включать органические или неорганические материалы, такие как глины или другие полимерные материалы.
Неорганический наполнитель может присутствовать в составе смолы в количестве в интервале 0,052,0 вес.% в расчете на общий вес композиции. Более предпочтительно неорганический наполнитель должен присутствовать в количестве в интервале 0,1-2,0 вес.%, еще более предпочтительно в интервале 0,51,5 вес.% и наиболее предпочтительно неорганический наполнитель должен присутствовать в количестве приблизительно 1 вес.%.
Органический наполнитель предпочтительно может присутствовать в количестве до 10 вес.%. Более предпочтительно органический наполнитель должен присутствовать в количестве в интервале 1-8 вес.%. Еще более предпочтительно органический наполнитель должен присутствовать в количестве в интервале 3-6 вес.% в расчете на общий вес композиции. Наиболее предпочтительно органический наполнитель должен присутствовать в количестве приблизительно 5 вес.%.
К полимерной композиции на основе сложного полиэфира (например, к композиции на основе PET) может добавляться полимерный наполнитель, такой как порошкообразный полимер на амидной основе (например, нейлон) или другие термопластичные материалы.
Удовлетворяющие требованиям катализаторы для получения смолы настоящего изобретения могут представлять собой любой катализатор для полимеризации полиэфиров, включая, но не ограничиваясь этим, катализаторы на основе сурьмы, титана, германия или цинка или их комбинаций.
Сложная полиэфирная или сложная сополиэфирная смола, используемая в настоящем изобретении, или композиция на основе смолы может обладать величиной характеристической вязкости (IV) в пределах 0,60-0,95, более предпочтительно в пределах 0,65-0,90, в пределах 0,68-0,88, в пределах 0,75-0,85, в пределах 0,77-0,87 или в пределах 0,80-0,85. В некоторых случаях величина IV, составляющая 0,72-0,76, например, при использовании в производстве бутылок для воды, или в пределах 0,81-0,85, например, в производстве бутылок для сладких газированных напитков/пива, могут быть желательными.
Величина цветности смолы или композиции может измеряться в соответствии с цветовой гаммой Hunter Lab: координата цветности L, координата цветности b и координата цветности а, или в соответствии с цветовой гаммой CIE: координата цветности L*, координата цветности b* и координата цветности а*. Величина L* цветности предварительных заготовок согласно варианту осуществления настоящего изобретения может варьироваться в диапазоне 66,0-82,0. Предпочтительно минимальная величина L* цветности должна составлять по меньшей мере 68,0 или по меньшей мере 69,0, 70,0, 70,5, 70,75 или 71,0, предпочтительное максимальное значение, среди которых не может быть больше чем 80,0, 78,0, 76,0, 75,0, 74,0, 73,75 или 7 3,5. Величина цветности требуемой композиции на основе сложного полиэфира может характеризоваться значением координаты а* предпочтительно в интервале (-4,4)-(+1,6) или в интервале (-2,0)-(+0,5), или в интервале (-2,0)-(+0,1). В отношении значений координат ab* предварительная заготовка может характеризоваться значениями координат ab* в интервале (-8,6)-(+10,2), или в интервале от (-3,0) или от (-1,5) до положительного значения менее чем 5,0, или менее чем 4,0, или менее чем 3,8, или 3,0 или менее, или 2,6 или менее.
Величина процента матовости предварительных заготовок в соответствии с изобретением может составлять до 10%, предпочтительно не более 7% или не более чем 6,75, 6,5, 6,25, 6, 5,75, 5,5, 5,25 или 5%. Любое дробное уменьшение данных величин матовости, составляющих 0,2, 0,15, 0,10 или 0,05%, может достигаться в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
Увеличение разницы между значениями температур повторного нагрева с использованием углеродной сажи в соответствии с изобретением и смол без добавок для повторного нагрева может составлять по
- 6 031434 меньшей мере 4°C, более предпочтительно по меньшей мере 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 или 15°C. Доли данных величин разницы также могут достигаться, например, любой комбинацией 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,10, 0,15, 0,20, 0,25, 0,30, 0,35, 0,40, 0,45 и/или 0,50 с любым из данных значений разницы для повторного нагрева. Требуемое значение разницы температур повторного нагрева может сочетаться с величиной L* цветности путем подбора количества добавляемой углеродной сажи (например, любого из приводимых выше количеств) и необязательно путем подбора конкретных полимерных композиций, смесей и/или их мономерных компонентов.
Посредством использования углеродной сажи с определенным значением среднего диаметра частиц при определенной концентрации, как определяется выше, может быть достигнута одновременная оптимизация различных свойств, включая эксплуатационные характеристики повторного нагрева, % матовости и качество цветности предварительных заготовок.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что существует оптимум доведения до максимальной величины температуры повторного нагрева заготовки при сохранении хорошей прозрачности заготовки и величины L* цветности. Неожиданным образом оказалось, что частицы углеродной сажи в соответствии с изобретением, в особенности частицы углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, обеспечивают более быстрый повторный нагрев, чем частицы печной углеродной сажи, но также демонстрируют улучшение в устранении матовости при эквивалентных температурах повторного нагрева по сравнению с частицами термической углеродной сажи. Определенные аспекты изобретения освещаются в следующем далее примере, предназначением которого не является введение ограничений в отношении объема настоящего изобретения.
Пример.
Образцы смолы получают путем смешивания определенной сажевой пудры с основообразующей смолой на основе PET, не содержащей добавки для повторного нагревания, с образованием маточной смеси. Маточную смесь затем примешивают в смолу PET, не содержащую добавки для повторного нагрева, с использованием двухшнекового экструдера. Концентрацию маточной смеси в двухшнековом экструдере поддерживают с использованием мерного питающего устройства непрерывного действия, устанавливаемого на фиксированном соотношении со скоростью питания двойного экструдера. Каждый из видов углеродной сажи получают при двух различных концентрациях.
Виды испытываемой углеродной сажи, каждая из которых присутствует при двух различных концентрациях, представлены в таблице ниже.
| Пример № | Добавка | Концентрация (ч/млн) | Размер первичных частиц (нм) |
| 1 | Частицы восстановленной сурьмы | — | — |
| 2 | Отсутствие добавок для повторного нагрева | — | — |
| 3 | Термическая углеродная сажа | 11 | 290 |
| 4 | Термическая углеродная сажа | 5 | 290 |
| 5 | Печная углеродная сажа | 4 | 25 |
| 6 | Печная углеродная сажа | 2 | 25 |
| 7 | Углеродная сажа, выделяемая из ламповой сажи | 6 | 110 |
| 8 | Углеродная сажа, выделяемая из ламповой сажи | 4 | 110 |
| 9 | Печная углеродная сажа | 5 | 60 |
| 10 | Печная углеродная сажа | 3 | 60 |
Две смолы, одна с частицами восстановленной сурьмы и другая, не содержащая добавок для разогрева, используются в качестве контрольных стандартов в примере. После введения добавок для повторного нагрева каждую смолу подвергают кристаллизации и доводят до состояния твердотельного состояния в роторной вакуум-сушилке до конечной величины SSP IV 0,80 дл/г.
Смолы перерабатывают с получением предварительных заготовок с использованием однополостной установки для впрыска модели Arburg с 48-граммовой предварительной заготовкой толщиной 4,06 мм до отметки 1,5 дюйма ниже верхней части конечного изделия. Предварительные заготовки перерабатывают при оптимальных параметрах литья под давлением с получением предварительных заготовок без видимых дефектов. Набор из шести предварительных заготовок с каждым из типов углеродной сажи оценивают на величину цветности и степень матовости предварительных заготовок при посредничестве компании Plastic Technologies, Inc. in Holland, Ohio.
- 7 031434
Предварительные заготовки из смолы с введенными частицами восстановленной сурьмы обрабатывают с получением 2-литровых бутылок с хорошим распределением материала для установления параметров печи для испытаний на повторный нагрев. Испытанием на повторный нагрев измеряют температуру заготовки на выходе из печи при фиксированном положении до отметки 1,5 дюйма ниже верхней части конечного изделия. Температуру предварительной заготовки измеряют для каждого типа углеродной сажи при значениях выходной мощности печи 60, 65, 70, 75 и 80% с использованием трех предварительных заготовок для каждой величины выходной мощности печи. В результате используют линейное уравнение зависимости температуры предварительных заготовок от величины выходной мощности печи для получения расчетного значения температуры предварительной заготовки при значении выходной мощности 70%.
На фиг. 1 демонстрируется зависимость между температурой предварительной заготовки и величиной L* цветности предварительной заготовки для каждого из типов углеродной сажи. Цифры показывают, что отношения между скоростью повторного нагрева и величиной L* цветности являются практически одинаковыми для углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, и термической углеродной сажи. Как углеродная сажа, выделяемая из ламповой сажи, так и термическая сажа демонстрируют лучшие результаты, чем либо печная углеродная сажа, либо контрольные опыты.
На фиг. 2 демонстрируется величина степени матовости предварительной заготовки для каждого из типов углеродной сажи при двух концентрациях. На данной фигуре печная углеродная сажа характеризуется превосходной прозрачностью, но углеродная сажа, выделяемая из ламповой сажи, демонстрирует дополнительное улучшение по сравнению с термической углеродной сажей.
На фиг. 3 и 4 демонстрируется величина L* цветности предварительной заготовки и значения температуры повторного нагрева для каждого из типов углеродной сажи.
Claims (17)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Полимерная композиция на основе полиэфира, содержащая смолу, представляющую собой полиэтилентерефталат; и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, со средним размером первичных частиц в диапазоне 102-150 нм.
- 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что сажа, выделенная из ламповой сажи, присутствует в смоле в концентрации 1-20 ч./млн от веса смолы.
- 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что углеродная сажа, выделенная из ламповой сажи, присутствует в смоле в концентрации 2-10 ч./млн от веса смолы.
- 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что средний размер первичных частиц углеродной сажи, выделенной из ламповой сажи, составляет 105-145 нм.
- 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что средний размер первичных частиц углеродной сажи, выделяемой из ламповой сажи, составляет 106-130 нм.
- 6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что углеродная сажа, выделенная из ламповой сажи, присутствует в смоле в концентрации 5-8 ч./млн от веса смолы.
- 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что углеродная сажа, выделенная из ламповой сажи, присутствует в смоле в концентрации 6,5-7,5 ч./млн от веса смолы.
- 8. Композиция по п.1, дополнительно содержащая дополнительную смолу.
- 9. Способ получения композиции по п.1, включающий объединение смолы с углеродной сажей, выделенной из ламповой сажи.
- 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что смолу используют в форме измельченной смолы, и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, используют в форме пудры, при этом технологический процесс объединения включает смешивание пудры с измельченной смолой.
- 11. Способ по п.9, отличающийся тем, что объединение включает приведение в контакт дисперсии, включающей жидкость и углеродную сажу, выделенную из ламповой сажи, с преполимерной смолой в процессе получения смолы.
- 12. Способ улучшения свойств при повторном разогреве и величины цветности L* заготовок, включающий формование композиции по п.1 в виде заготовки.
- 13. Заготовка, включающая композицию по п.1.
- 14. Бутылка, включающая композицию по п.1.
- 15. Контейнер, включающий композицию по п.1.
- 16. Бутылка, полученная из заготовки по п.13.
- 17. Контейнер, полученный из заготовки по п.13.- 8 031434
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/349,072 US10240021B2 (en) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | Polyester resins with particular carbon black as a reheat additive in the production of stretch blow molded bottles and containers |
| PCT/US2013/021106 WO2013106623A1 (en) | 2012-01-12 | 2013-01-11 | Polyester resins with particular carbon black as a reheat additive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201491360A1 EA201491360A1 (ru) | 2014-12-30 |
| EA031434B1 true EA031434B1 (ru) | 2019-01-31 |
Family
ID=48780158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201491360A EA031434B1 (ru) | 2012-01-12 | 2013-01-11 | Сложные полиэфирные смолы с частицами углеродной сажи в качестве добавок для повторного нагрева |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10240021B2 (ru) |
| EP (1) | EP2802614B1 (ru) |
| JP (1) | JP6162721B2 (ru) |
| KR (1) | KR102015156B1 (ru) |
| CN (1) | CN104271635B (ru) |
| BR (1) | BR112014017071B1 (ru) |
| CA (1) | CA2860766C (ru) |
| EA (1) | EA031434B1 (ru) |
| ES (1) | ES2663443T3 (ru) |
| LT (1) | LT2802614T (ru) |
| MX (1) | MX2014008473A (ru) |
| MY (1) | MY168426A (ru) |
| PL (1) | PL2802614T3 (ru) |
| SG (1) | SG11201403992PA (ru) |
| TR (1) | TR201802188T4 (ru) |
| WO (1) | WO2013106623A1 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10240021B2 (en) | 2012-01-12 | 2019-03-26 | Dak Americas Llc | Polyester resins with particular carbon black as a reheat additive in the production of stretch blow molded bottles and containers |
| US10023717B2 (en) | 2014-03-05 | 2018-07-17 | Penn Color, Inc. | Thermally-conductive salt-containing particles of carbon black and metal |
| WO2017180629A1 (en) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | Dak Americas Llc | Polyester containers and films with reduced gas permeability |
| WO2018101622A1 (ko) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | 주식회사 휴비스 | 내열성 또는 내한성이 향상된 pet 보틀 |
| EP3572466B1 (en) * | 2017-01-18 | 2023-08-23 | Kao Corporation | Asphalt composition for road paving |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3206419A (en) * | 1960-07-22 | 1965-09-14 | Phillips Petroleum Co | Dispersion of carbon black in polyolefins |
| US4080354A (en) * | 1973-01-02 | 1978-03-21 | General Electric Company | Thermoplastic polyester resin compositions |
| US20070167547A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-07-19 | Sanjay Tammaji Kulkarni | Crystalline thermoplastic polyester resin composition for clear transparent products and process thereof |
| US7358324B2 (en) * | 2005-12-06 | 2008-04-15 | Dak Americas Llc | Manufacturing method of co-polyester resins for clear mono-layer containers with improved gas barrier characteristics |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4194641A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-25 | The Broadway Companies, Inc. | Two-piece blow molded container with handle |
| US4420581A (en) | 1979-03-19 | 1983-12-13 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic polyester molding compositions |
| US4250078A (en) | 1979-03-19 | 1981-02-10 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic polyester molding compositions |
| IT1133926B (it) | 1980-10-16 | 1986-07-24 | Argon Service Srl | Procedimento di asciugatura dei fogli,delle bobine,e degli altri prodotti della stampa serigrafia e genere e forno per la realizzazione di detto processo |
| FR2541298A2 (fr) * | 1981-11-02 | 1984-08-24 | Grace W R Ltd | Procede reactionnel thermoplastique lineaire ou cyclique a insaturation ethylenique, composition adhesive thermodurcissable le contenant et procede pour faire adherer deux substrats en utilisant cette composition |
| US4535118A (en) | 1982-02-24 | 1985-08-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4476272A (en) | 1982-02-24 | 1984-10-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4408004A (en) * | 1982-02-24 | 1983-10-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity, low haze polyesters having reduced infrared heat-up times |
| US4447595A (en) * | 1982-09-07 | 1984-05-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyterephthalates and copolymers thereof having high clarity and process for making same |
| US4481314A (en) | 1983-06-29 | 1984-11-06 | Eastman Kodak Company | Infrared radiation absorbent anthraquinone derivatives in polyester compositions |
| DE3805056A1 (de) * | 1988-02-18 | 1989-08-31 | Bayer Ag | Laser-beschriftbares material |
| GB8926631D0 (en) | 1989-11-24 | 1990-01-17 | Ici Plc | Polymer compositions |
| US5149936A (en) | 1991-04-10 | 1992-09-22 | Mechanical Technology Incorporated | Multi-plane balancing process and apparatus using powder metal for controlled material addition |
| US5300350A (en) * | 1993-02-22 | 1994-04-05 | The Dow Chemical Company | Black-colored, laser-writable blends of carbonate polymer and polyester |
| JPH09143350A (ja) | 1995-11-27 | 1997-06-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
| US6197851B1 (en) | 1996-08-30 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing near infrared absorbing materials to improve reheat |
| US5925710A (en) | 1997-04-23 | 1999-07-20 | Hoechst Celanese Corporation | Infrared absorbing polyester packaging polymer |
| AU738285B2 (en) * | 1997-08-18 | 2001-09-13 | Teijin Limited | A copolyester for molding a bottle |
| DE19753378A1 (de) | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Lurgi Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit Mischkatalysatoren |
| US6022920A (en) | 1998-01-23 | 2000-02-08 | Eastman Chemical Company | Method for the production of clear bottles having improved reheat |
| FR2774009B1 (fr) * | 1998-01-29 | 2000-03-24 | Elf Exploration Prod | Procede de preparation d'un melange injectable et gelifiable in situ dans un espace confine |
| US6503586B1 (en) | 1998-02-25 | 2003-01-07 | Arteva North America S.A.R.L. | Title improved infrared absorbing polyester packaging polymer |
| US6602568B2 (en) | 1999-03-08 | 2003-08-05 | Plastic Technologies, Inc. | Co-layer preform having an infrared energy absorbing material added to the inner layer to effect preferential heating |
| US6660792B2 (en) | 1999-12-21 | 2003-12-09 | M & G Usa Corporation | Process for fast heat-up polyesters |
| JP2002003708A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Mitsubishi Chemicals Corp | 成形用ポリエステル樹脂材及びそれからなる射出ブロー成形体 |
| US20040030029A1 (en) * | 2000-12-08 | 2004-02-12 | Stephen Weinhold | Polyester compositions for hot-fill containers |
| DE10159049A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-12 | Arteva Tech Sarl | Thermostabiler, antimonfreier Polyester, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| ATE327276T1 (de) * | 2002-04-19 | 2006-06-15 | Ube Industries | Verfahren zur wiederverwendung von zerkleinertem kunstharzprodukt mit darin eingearbeitetem gehärtetem harz |
| US6964811B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-11-15 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic powder, method for producing the same and magnetic recording medium comprising the same |
| US20040101642A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Quillen Donna Rice | Glassy carbon thermoplastic compositions |
| US6777048B2 (en) | 2002-12-18 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions containing silicon carbide |
| US7303795B2 (en) | 2003-03-13 | 2007-12-04 | Invista North America S.A. R.L. | Molding of polypropylene with enhanced reheat characteristics |
| US20040219319A1 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-04 | Brooks Gary T. | High clarity formed articles of polypropylene |
| US7094863B2 (en) * | 2003-05-21 | 2006-08-22 | Wellman, Inc. | Polyester preforms useful for enhanced heat-set bottles |
| CA2526992C (en) * | 2003-05-21 | 2011-10-18 | Wellman, Inc. | Slow-crystallizing polyester resins |
| US7189777B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| US7479517B2 (en) * | 2003-11-28 | 2009-01-20 | Futura Polyesters Ltd. | Process for the preparation of fast reheat (FRH) bottle grade polyethyleneterephthalate (PET) resin |
| GB0407114D0 (en) * | 2004-03-30 | 2004-05-05 | Colormatrix Europe Ltd | Polymer additives and methods of use thereof |
| US7368523B2 (en) | 2004-11-12 | 2008-05-06 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles |
| CN101076565A (zh) * | 2004-08-18 | 2007-11-21 | 巴赛尔聚烯烃意大利有限公司 | 制造具有改善的红外加热速率的透明的聚丙烯基的吹拉模制容器的方法 |
| US20060110557A1 (en) | 2004-09-03 | 2006-05-25 | Zhiyong Xia | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles |
| US7662880B2 (en) | 2004-09-03 | 2010-02-16 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic nickel particles |
| US7816436B2 (en) | 2004-11-08 | 2010-10-19 | INVISTA North America S.à.r.l. | Carbon black with large primary particle size as reheat additive for polyester and polypropylene resins |
| US7300967B2 (en) | 2004-11-12 | 2007-11-27 | Eastman Chemical Company | Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic titanium particles |
| JP2006233091A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリエステル系樹脂組成物、ポリエステル系熱収縮性フィルム、熱収縮性ラベル、及び該ラベルを装着した容器 |
| US9656418B2 (en) * | 2006-04-21 | 2017-05-23 | Dak Americas Llc | Co-polyester packaging resins prepared without solid-state polymerization, a method for processing the co-polyester resins with reduced viscosity change and containers and other articles prepared by the process |
| US20070260002A1 (en) | 2006-05-04 | 2007-11-08 | Zhiyong Xia | Titanium nitride particles, methods of making them, and their use in polyester compositions |
| US20080058495A1 (en) | 2006-09-05 | 2008-03-06 | Donna Rice Quillen | Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants |
| EP1947143A1 (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-23 | Borealis Technology Oy | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
| DE102007026214A1 (de) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Evonik Degussa Gmbh | Flammruß |
| US8791225B2 (en) | 2008-06-06 | 2014-07-29 | Dak Americas Mississippi Inc. | Titanium-nitride catalyzed polyester |
| CN101691421A (zh) | 2009-09-08 | 2010-04-07 | 南京大学 | 红外吸收型纳米炭黑掺混pet复合切片的制备方法 |
| US10240021B2 (en) | 2012-01-12 | 2019-03-26 | Dak Americas Llc | Polyester resins with particular carbon black as a reheat additive in the production of stretch blow molded bottles and containers |
-
2012
- 2012-01-12 US US13/349,072 patent/US10240021B2/en active Active
-
2013
- 2013-01-11 CN CN201380005401.XA patent/CN104271635B/zh active Active
- 2013-01-11 PL PL13736272T patent/PL2802614T3/pl unknown
- 2013-01-11 CA CA2860766A patent/CA2860766C/en active Active
- 2013-01-11 MY MYPI2014002055A patent/MY168426A/en unknown
- 2013-01-11 BR BR112014017071-1A patent/BR112014017071B1/pt active IP Right Grant
- 2013-01-11 TR TR2018/02188T patent/TR201802188T4/tr unknown
- 2013-01-11 MX MX2014008473A patent/MX2014008473A/es active IP Right Grant
- 2013-01-11 EA EA201491360A patent/EA031434B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-01-11 EP EP13736272.9A patent/EP2802614B1/en active Active
- 2013-01-11 WO PCT/US2013/021106 patent/WO2013106623A1/en active Application Filing
- 2013-01-11 KR KR1020147019144A patent/KR102015156B1/ko active IP Right Grant
- 2013-01-11 SG SG11201403992PA patent/SG11201403992PA/en unknown
- 2013-01-11 JP JP2014552314A patent/JP6162721B2/ja active Active
- 2013-01-11 LT LTEP13736272.9T patent/LT2802614T/lt unknown
- 2013-01-11 ES ES13736272.9T patent/ES2663443T3/es active Active
-
2018
- 2018-12-31 US US16/237,415 patent/US11530311B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3206419A (en) * | 1960-07-22 | 1965-09-14 | Phillips Petroleum Co | Dispersion of carbon black in polyolefins |
| US4080354A (en) * | 1973-01-02 | 1978-03-21 | General Electric Company | Thermoplastic polyester resin compositions |
| US20070167547A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-07-19 | Sanjay Tammaji Kulkarni | Crystalline thermoplastic polyester resin composition for clear transparent products and process thereof |
| US7358324B2 (en) * | 2005-12-06 | 2008-04-15 | Dak Americas Llc | Manufacturing method of co-polyester resins for clear mono-layer containers with improved gas barrier characteristics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015504954A (ja) | 2015-02-16 |
| US10240021B2 (en) | 2019-03-26 |
| US20190136010A1 (en) | 2019-05-09 |
| CA2860766A1 (en) | 2013-07-18 |
| CN104271635B (zh) | 2018-05-22 |
| EP2802614A4 (en) | 2015-08-12 |
| MY168426A (en) | 2018-11-09 |
| US20130183467A1 (en) | 2013-07-18 |
| EA201491360A1 (ru) | 2014-12-30 |
| KR20140114828A (ko) | 2014-09-29 |
| KR102015156B1 (ko) | 2019-08-27 |
| BR112014017071A8 (pt) | 2017-07-04 |
| CN104271635A (zh) | 2015-01-07 |
| CA2860766C (en) | 2020-07-07 |
| EP2802614B1 (en) | 2017-12-27 |
| JP6162721B2 (ja) | 2017-07-12 |
| SG11201403992PA (en) | 2014-08-28 |
| BR112014017071B1 (pt) | 2020-12-29 |
| EP2802614A1 (en) | 2014-11-19 |
| MX2014008473A (es) | 2015-03-09 |
| TR201802188T4 (tr) | 2018-03-21 |
| WO2013106623A1 (en) | 2013-07-18 |
| PL2802614T3 (pl) | 2018-07-31 |
| ES2663443T3 (es) | 2018-04-12 |
| BR112014017071A2 (pt) | 2017-06-13 |
| US11530311B2 (en) | 2022-12-20 |
| LT2802614T (lt) | 2018-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11530311B2 (en) | Polyester resins with particular carbon black as a reheat additive in the production of stretch blow molded bottles and containers | |
| CN1286910C (zh) | 含聚酯组合物的型坯和瓶制品及该型坯的制法 | |
| EP1639034B1 (en) | Slow-crystallizing polyester resins | |
| US7094863B2 (en) | Polyester preforms useful for enhanced heat-set bottles | |
| US8304510B2 (en) | Polyester resins for high-strength articles | |
| US20040030029A1 (en) | Polyester compositions for hot-fill containers | |
| US8524343B2 (en) | Polyester resins for high-efficiency injection molding | |
| WO2005103110A2 (en) | Methods of making titanium-catalyzed polyethylene terephthalate resins | |
| JP2004182904A (ja) | 耐熱性およびガス遮断性に優れたプラスチック容器用飽和ポリエステル組成物およびその製造方法 | |
| US20020198307A1 (en) | Low intrinsic viscosity drop, low acetaldehyde, polyesters | |
| JPH11158260A (ja) | 共重合ポリエステルの製造法 | |
| US8735482B2 (en) | Polyester resin containing tungsten—titanium carbide particles and polyester preform made therefrom | |
| JP2017186562A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形体 | |
| JPH1087808A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH09194697A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3465463B2 (ja) | ポリエステル組成物 | |
| KR20030067149A (ko) | 열가소성 폴리에틸렌테레프탈레이트 블렌드 수지 및 그의제조방법 | |
| JPS63172740A (ja) | ポリエステルシ−ト及びその製造法 | |
| JPH1143589A (ja) | ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 | |
| JPH0959496A (ja) | 成形用樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |