EA029792B1

EA029792B1 - Силиконовое соединение, способ его получения, его применение и содержащая его фотозащитная композиция для личной гигиены

Info

Publication number: EA029792B1
Application number: EA201301187A
Authority: EA
Inventors: Ашиш Анант Ваидья; Нилмони Гхош
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2011-04-21
Filing date: 2012-04-04
Publication date: 2018-05-31
Also published as: EP2699622B1; MX2013012197A; ZA201307835B; JP2014515780A; EP2699622A1; ES2538682T3; WO2012143242A1; CA2833755C; US20140086856A1; CN103476835B; EA201301187A1; JP6059707B2; US8846010B2; CN103476835A; BR112013026532A2; CA2833755A1

Abstract

Изобретение относится к силиконовым соединениям, обладающим фотозащитными свойствами, и содержащим их композициям для личной гигиены. Авторы изобретения при разработке солнцезащитного средства, обеспечивающего защиты как от УФ-излучения, так и от видимого излучения, обнаружили, что в случае присоединения определенного фрагмента, часто встречающегося в природе, а именно гидроксиантрахинона, обладающего способностью поглощать УФ-видимое излучение, к сшитым силиконовым полимерам последние обеспечивают получение не только желательной фотозащиты, но также и превосходной растекаемости на коже.

Description

029792 Β1

029792

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к силиконовым соединениям и содержащим их композициям для личной гигиены, обладающими фотозащитными свойствами.

Уровень техники

Солнечное излучение включает приблизительно 5% ультрафиолетового (УФ) излучения, длина волны которого находится в диапазоне от 200 до 400 нм. Это излучение подразделяют на три области: от 320 до 400 нм (УФ-А), от 290 до 320 нм (УФ-В) и от 200 до 290 нм (УФ-С). Значительная часть излучения УФ-С поглощается озоновым слоем. Как показали научные исследования, воздействие излучения УФ-А и УФ-В в течение короткого периода времени вызывает покраснение кожи и возникновение локального раздражения, в то время как непрерывное и продолжительное воздействие может привести к появлению солнечного ожога, меланомы и образованию морщин. Сообщалось, что УФ-излучение также приводит к значительному повреждению волос. Поэтому желательно защитить кожу и другие ороговевшие части тела человека от вредных воздействий излучения УФ-А и УФ-В.

Кроме того, в последнее время появляется все больше и больше свидетельств о том, что также существенной является и защита организма от повреждающих воздействий видимого спектра света. Видимая часть света находится в диапазоне от 400 до 800 нм. Как представляется, непрерывное воздействие видимого света ответственно за повреждающие воздействия на коже, подобные эритеме, пигментации, тепловому повреждению и образованию свободных радикалов (Ейес1к о£ УЫЫс ЫдЫ оп (Не §кш, Р1ю1осНепиДгу апй Р1ю1оЪю1оду. Уо1ите 84, 1ккие 2, Радек 450-462, 2008). Таким образом, в дополнение к защите от УФ-излучения также необходимо обеспечить защиту и в более широком спектре, включающем видимый свет. Для защиты кожи от вредных воздействий УФ-излучения в композиции для личной гигиены в общем случае добавляют солнцезащитные или фотозащитные средства.

Органические солнцезащитные средства поглощают большую долю падающего УФ-излучения, что, тем самым, предотвращает контакт излучения с поверхностью кожи. Они содержат УФ-поглощающие центры, называемые хромофорами, которые в основном отвечают за их эффективность. Некоторые солнцезащитные средства поглощают излучение УФ-А, а некоторые - излучение УФ-В.

Авторы настоящего изобретения в течение нескольких лет работали над улучшенными способами и соединениями для солнцезащиты. Один из рассматриваемых подход был опубликован в индийской патентной заявке 2084/ΜϋΜ/2006Ά, где к силиконовой основной цепи присоединяют УФ-А- и УФ-Вфрагменты.

Известно лишь небольшое число соединений и содержащих их композиций, которые в дополнение к защите от УФ-излучения обеспечивают также защиту от видимого излучения.

В публикации И8 4381260 (Ишоп СагЫйе, 1983) описываются полимерные красители, в которых двухвалентная группа Ь соединяет ковалентными связями хромофорный фрагмент с полисилоксановым фрагментом, что придает полимерной молекуле окраску. Полимерные красители по настоящему изобретению могут быть использованы для окрашивания натуральных волокон, таких как шелк, шерсть и хлопок, и для окрашивания пластиков или могут быть использованы в качестве пищевого красителя, а также в фармацевтических и косметических областях применения.

Авторы настоящего изобретения работали над проблемой получения солнцезащитного средства, обеспечивающего защиту в широком спектре как от УФ-излучения, так и от видимого излучения. К своему удивлению они обнаружили, что определенные фрагменты, часто встречающиеся в природе, например гидроксиантрахиноны, при присоединении к силиконовому полимеру обеспечивают получение не только желательной защиты от УФ-света и видимого света, но также и превосходной растекаемости на коже и других ороговевших частях тела человека, что является существенным фактором для достижения улучшенной фотозащиты. Кроме того, синтезированный таким образом новый полимер хорошо подходит для дополнительной дериватизации гидрофильными группами, которые делают возможным самоэмульгирование полимера в продуктах для местного нанесения. Кроме того, соединение по настоящему изобретению обеспечивает улучшенную солнцезащиту при включении в солнцезащитные композиции, содержащие обычные УФА- и УФВ-солнцезащитные средства.

Соответственно, одна из целей настоящего изобретения заключается в устранении или смягчении по меньшей мере одного из недостатков предшествующего уровня техники или в предложении подходящей для использования альтернативы.

Еще одна цель настоящего изобретения заключается в получении соединения, обеспечивающего относительно лучшую защиту от УФ-света и видимого света и в то же самое время обеспечивающего относительно высокую фотостабильность.

Еще одна цель настоящего изобретения заключается в получении соединений, обеспечивающих улучшенную фотозащиту как от УФ-излучения, так и от видимого излучения при одновременном получении свойства самоэмульгирования, позволяющего включать такие соединения в композиции для личной гигиены без возникновения необходимости использования дополнительных эмульгаторов.

Еще одна цель настоящего изобретения заключается в получении солнцезащитной композиции для личной гигиены, которая оптимально растекается на подложке, создавая желательную фотозащиту в широком спектре.

- 1 029792

Краткое описание изобретения

В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения раскрывается силиконовое соединение, описывающееся общей формулой

где каждый К1 независимо представляет собой прямой или разветвленный алкил, содержащий до 50 атомов углерода;

К2 представляет собой К1 или -Н, -ОН;

"νίδ" представляет собой фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение, выбираемый из гидроксиантрахиноновой группы

который способен ковалентно связываться с полимерной цепью;

КЗ представляет собой К1 или группу дифункционального спейсера формулы

где Υ выбран из группы, состоящей из полисилоксанов, простых полиэфиров, поликарбоновых кислот; или КЗ представляет собой дифункциональную группу, полученную из 1,4-пентадиена, 1,5гексадиена, 1,7-октадиена; 1,8-нонадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13-тетрадекадиена, 1,19эйкозадиена, 1,З-бутадиина или 1,5-гексадиина;

звенья А и Р представляют собой концевые фрагменты;

блоки В, С, Ό и Е представляют собой неконцевые фрагменты, независимо расположенные между А и Р в любом порядке;

каждый из а и с независимо представляет собой целые числа в диапазоне 1-10000; и каждый из Ь и ά независимо представляет собой целые числа в диапазоне 0-10000.

В особенности предпочтительно, чтобы звенья блока Е были сшиты с другой последовательностью

звеньев блока Е через КЗ с образованием сетчатой конструкции.

В соответствии с одним из предпочтительных аспектов настоящего изобретения описывается фотозащитная композиция для личной гигиены, содержащая от 0,01 до 10 мас.% силиконового соединения по изобретению.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения описывается применение силиконового соединения по изобретению в качестве солнцезащитного средства.

В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения описывается способ получения силиконового соединения по изобретению, включающий стадии проведения реакции между:

(ί) δί-Η-содержащим силоксаном и

(ίί) соединением, описывающимся формулой

У1-0-(СН₂)о-₅о-СН=СН2

или

УЙО-(СН₂)о-50-С=СН

или

СН=С-(СН₂)о-50-У1-0-(СН₂)о-50-С=СН,

где VI представляет собой фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение, выбираемый из группы, состоящей из гидроксиантрахинона, имеющего алкенильную или алкинильную функциональность, в присутствии катализатора и растворителя для получения продукта реакции.

Реакцию предпочтительно осуществляют в присутствии дифункционального спейсерного соединения, содержащего алкенильные или алкинильные группы.

- 2 029792

Кроме того, предпочтительно продукт реакции добавляют к агенту, вызывающему набухание, или синтезируют в агенте, вызывающем набухание.

Эти и другие аспекты, признаки и преимущества настоящего изобретения будут очевидны специалистам в соответствующей области техники после ознакомления со следующим далее подробным: описанием изобретения и прилагаемой формулой изобретения. Во избежание сомнений любой признак одного из аспектов настоящего изобретения может быть использован в любом другом аспекте изобретения. Слово "содержащий" означает также и "включающий", но вовсе не обязательно означает "состоящий из" или "образованный из". Другими словами, приведенные перечни стадий или опций необязательно являются исчерпывающими. Необходимо отметить, что примеры, представленные в приведенном ниже описании изобретения, предназначены для иллюстрации изобретения и не предназначены для ограничения его данными предмерами как таковыми. Аналогичным образом, все процентные соотношения являются массовыми процентными соотношениями, если только явно не будет указано другое. За исключением рабочих и сравнительных примеров или случаев, в которых однозначно указано другое, все числа в данном описании, указывающие на количества материала или условия проведения реакции, физические свойства материалов и/или их применение, должны пониматься как предваряемые словом "приблизительно". Численные диапазоны, выраженные в формате "от х до у", понимаются как включающие х и у. В случае наличия для конкретного признака нескольких предпочтительных диапазонов в формате "от х до у" необходимо понимать, что также предусматриваются и все диапазоны, комбинирующие приведенные различные граничные значения. Описание изобретения, приведенное в настоящем документе, следует рассматривать как включающее все варианты осуществления, встречающиеся в пунктах формулы изобретения, которые следует понимать как множественно зависимые друг от друга, вне зависимости от того, присутствует или отсутствует множественная зависимость в пунктах формулы изобретения.

Подробное описание изобретения

Изобретение описывает новое силиконовое соединение формулы

Звенья блока Е могут быть сшиты с другими последовательностями блока Е через КЗ с образованием сетчатой структуры архитектуры общей формулы

КЗ

В описанной выше гидроксиантрахиноновой группе обычно только одна из гидроксильных групп вступает в реакцию с полимерной цепью. Различные формы гидроксиантрахинона продемонстрированы ниже

К представляет собой дифункциональный органический фрагмент, ковалентно соединяющий гидроксиантрахиноновый хромофор и полимерную цепь.

Дифункциональная спейсерная группа (КЗ).

КЗ представляет собой органический фрагмент (или спейсер), содержащий атомы углерода, азота, фосфора, серы, кислорода или кремния. Дифункциональная спейсерная группа содержит две концевые алкенильные или алкинильные группы. Силиконовые полимерные цепи основы ковалентно связаны друг с другом через дифункциональные спейсерные группы. Данные дифункциональные спейсерные группы предотвращают избыточное и трехмерное сшивание, которое приводит к образованию гелеобразной массы. Вместо этого они способствуют образованию сшитого эластомерного соединения, которое относительно несколько легче вводить в композиции для личной гигиены. Дифункциональная спейсерная группа предпочтительно описывается формулой

где Υ представляет собой органический фрагмент, выбранный из группы, состоящей из полисилоксанов, простых полиэфиров, поликарбоновых кислот.

Дифункциональное спейсерное соединение предпочтительно выбирают из группы, состоящей из диалкенильных простых полиэфиров, альфа-омега-диенов, альфа-омега-диинов; или полисилоксанов,

029792

содержащих алкенильные и алкинильные концевые группы. Подходящими для использования примерами альфа-омега-диенов являются 1,4-пентадиен, 1,5-гексадиен, 1,7-октадиен; 1,8-нонадиен, 1,9-декадиен, 1,11-додекадиен, 1,13-тетрадекадиен и 1,19-эйкозадиен. Подходящими для использования примерами альфа-омега-диинов являются 1,3-бутадиин или 1,5-гексадиин. Кроме того, предпочитается, чтобы спейсерные группы в своей основе имели бы силоксан или простой полиэфир.

Полисилоксаны, содержащие алкенильные концевые группы, предпочтительно описываются общей формулой

где £ представляет собой целое число 1-10000. Более предпочтительно количество повторяющихся звеньев находится в диапазоне 300-500, что соответствует средней молекулярной массе в диапазоне 22000-40000 Да. В особенности предпочтительным является содержащий винильные концевые группы полисилоксан, содержащий 375 повторяющихся звеньев и имеющий молекулярную массу 28000 Да.

Простые полиэфиры, содержащие алкенильные концевые группы, могут быть описаны следующими далее общими формулами:

К5 представляет собой К1 или -Н; где д и й представляют собой целые числа 1-10000.

Звенья А и Б.

Звенья А и Б представляют собой концевые фрагменты. В звеньях А и Б функциональное звено К1 предпочтительно представляет собой метил или этил.

Блоки В, С, ϋ и Е.

Блоки В, С, ϋ и Е представляют собой неконцевые фрагменты, независимо расположенные между А и Б в любом порядке. Таким образом, порядок может представлять собой В-С-Б-Е, как это продемонстрировано в формуле в кратком изложении изобретения, или порядок мог бы представлять собой любые перестановку и комбинацию, которые удовлетворяют правилу "независимого расположения между А и Б в любом порядке", т.е. он может представлять собой В-Б-С-Е, В-С-Е-Б, Б-С-Е-В и множество других возможностей.

Способ.

Изобретение также описывает удобный способ получения силиконового соединения по изобретению.

В способе по изобретению δΐ-Η-содержащий силоксан описывается общей формулой

где е представляет собой целое число 1-10000.

δΐ-Η-содержащий силоксан предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,001 до 95 мас.% от реакционной смеси.

Фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение, (VI) выбирают из гидроксиантрахинонового соединения. Термин "фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение" в настоящем документе обозначает фрагмент, характеризующийся коэффициентом молярной экстинкции по меньшей мере 50 звеньев.

Соединение, описывающееся формулой

или

СН=С-(СН₂)о-50-У1-0-(СН2)о-50-С=СН

предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,001 до 95 мас.% от реакционной сме- 4 029792

си.

Дифункциональное спейсерное соединение, использующееся в способе по изобретению, предпочтительно описывается формулой

где Υ представляет собой органический фрагмент, выбранный из группы, состоящей из полисилоксанов, простых полиэфиров, поликарбоновых кислот. Дифункциональное спейсерное соединение предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,001 до 95 мас.% от реакционной смеси.

Способ по изобретению предпочтительно осуществляют в присутствии монофункционального органического фрагмента, описывающегося общей формулой

где ζ представляет собой -К1 или -ОН или -Н. Монофункциональный органический фрагмент предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от 0,001 до 95 мас.% от реакционной среды.

Соединения, наиболее предпочтительные для получения функциональности блока С, представляют собой полиэтиленгликольмоноаллиловые простые эфиры (С1апеп1) и длинноцепочечные алкены, такие как октадецен (Зщша АШпсй), обладающие общей структурой, показанной ниже.

Полиэтиленгликольмоноаллиловые простые эфиры

Длинноцепочечные алкены

где Кс1 представляет собой реакционноспособную группу, содержащую атомы углерода, азота, фосфора, серы, кислорода или кремния. В альтернативном варианте монофункциональный органический фрагмент предпочтительно описывается общей формулой

Блок С, как было установлено, полезен при использовании в соединении по изобретению, поскольку он может быть выбран таким образом, чтобы обеспечивать получение подходящих свойств, таких как эмульгирование, и выполнять функцию стабилизатора для других олеофильных материалов, подобных солнцезащитным средствам. Кроме того, в случае использования в средствах для ухода за волосами, этот блок оказался эффективным для осаждения активных веществ на волосы при использовании систем смывания или ополаскивания на водной основе.

Катализатор.

Реакцию осуществляют в присутствии катализатора. Катализатор предпочтительно выбирают из комплексов металлов или их соединений или металлов в свободной или иммобилизованной форме. В особенности предпочтительными являются переходные металлы, такие как платина, палладий и родий. Предпочтительные катализаторы включают платинохлористоводородную кислоту, комплексы платины с ненасыщенными соединениями, например платина(0)-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксановый комплекс; платина(0)-2,4,6,8-тетраметил-2,4,6,8-тетравинилциклотетрасилоксановый комплекс; РЮ(1,5циклооктадин), т.е. Р1(СОО); платина-фосфиновые комплексы; платину на углероде; платину на неорганических носителях, таких как диоксид кремния, и платиновую чернь. Для реакции также могут быть использованы и комплексы других металлов, таких как палладий, родий, например катализатор Уилкинсона КйС1[(С₆Н₅)Р]₃. Катализатор может находиться в гетерогенной фазе, например на углероде или предпочтительно в гомогенной фазе (катализатор Кагз1еб1). Наиболее предпочтительный катализатор представляет собой платина(0)-1,3-дивинил-1,1,3,3-тетраметилдисилоксановый комплекс. Катализатор предпочтительно используют в количестве в диапазоне от 0,0001 до 20 мас.% от реакционной смеси.

- 5 029792

Реакционная среда.

Реакцию проводят в присутствии реакционной среды, которая представляет собой растворитель, который является водой, силиконовой жидкостью, полярным органическим соединением, неполярным органическим соединением или их смесями. Обычно растворитель присутствует в количестве в диапазоне от 0,1 до 99,89 мас.% исходя из массы всех ингредиентов в реакционной смеси. Предпочтительно растворитель присутствует в количестве в диапазоне от 1 до 80 мас.%, а более предпочтительно от 1 до 50 мас.%. В случае, когда растворителем является полярное или неполярное органическое соединение, предпочтительно использовать такое количество, которое приведет к получению продукта, содержащего < 40 мас.% твердого вещества. В случае использования растворителя он станет неотъемлемой частью получающейся в результате эластомерной композиции и окажет воздействие на структурные и физические свойства силиконового эластомера. Предпочтительно растворитель из силиконовой эластомерной композиции не удаляют. Силиконовая жидкость, подходящая для использования в качестве растворителей, включает алкил- и/или арилсилоксаны. Предпочтительными являются летучие метилсилокеаны (ЛМС).

Линейные соединения ЛМС описываются формулой ме γ* _ν /^Ме

Ме-'?¹’

Ме

Циклические соединения ЛМС описываются формулой

Э.1

^υ ' Ме

\ Ме Ме

т= 1-100

Предпочтительно летучий метилсилоксан имеет температуру кипения в нормальных условиях меньшую, чем приблизительно 250°С. Примеры линейных летучих метилсилоксанов включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан, додекаметилпентасилоксан, тетрадекаметилгексасилоксан и гексадекаметилгептасилоксан. Примеры циклических летучих метилсилокеанов представляют собой гексаметилциклотрисилоксан, октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан и додекаметилциклогексасилоксан. Примеры разветвленных летучих метилсилоксанов представляют собой гептаметил-3{(триметилсилил)окси}трисилоксан, гексаметил-3,3,бис{(триметилсилил)окси}трисилоксан и пентаметил) (триметилсилил)окси} циклотрисилокеан.

Иллюстративными силиконовыми жидкостями являются полидиметилсилоксан, полидиэтилсилоксан, полиметилэтилсилоксан, полиметилфенилсилоксан и полидифенилсилоксан. В качестве растворителя также могут быть использованы и органофункциональные силиконовые жидкости. Примеры функциональных силиконовых жидкостей включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: акриламидфункциональные силиконовые жидкости, акрилатфункциональные силиконовые жидкости, карбинолфункциональные силиконовые жидкости, карбоксифункциональные силиконовые жидкости, хлоралкилфункциональные силиконовые жидкости, гликольфункциональные силиконовые жидкости, кетальфункциональные силиконовые жидкости, меркаптофункциональные силиконовые жидкости, силиконовые жидкости, содержащие функциональные группы метилового сложного эфира, перфторфункциональные силиконовые жидкости, полиизобутилен-(ПИБ)-функциональные силиконовые жидкости, силанолфункциональные силиконовые жидкости и винилфункциональные силиконовые жидкости. В случае использования силиконовых жидкостей получающееся в результате силиконовое соединение, поглощающее ультрафиолетовое излучение, будет иметь форму силиконовых гелей.

В качестве растворителей также могут быть использованы и неполярные органические соединения. Обычно использующиеся органические растворители включают ароматические углеводороды, алифатические углеводороды, высокомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, амины, сложные эфиры, простые эфиры, гликоли, гликолевые простые эфиры, алкилгалогениды или ароматические галогениды. В случае использования полярного или неполярного органического растворителя получающееся в результате силиконовое соединение будет иметь форму силиконового геля. Подходящими для использования органическими растворителями являются те, которые не подвергаются химической реакции с любыми из компонентов силиконовой фазы в предполагаемых условиях переработки и использования, и которые являются подходящими для использования в предполагаемой области конечного применения.

Температура реакции в зависимости от реагентов находится в диапазоне 0-250°С, а предпочтительно приблизительно 80-120°С и наиболее предпочтительно составляет приблизительно 110°С. Время реакции может варьироваться в диапазоне от 1 мин до приблизительно 48 ч, более предпочтительно от 1 до 12 ч.

Агент, вызывающий набухание.

- 6 029792

После проведения реакции до желательной степени завершения содержимое затем предпочтительно добавляют к агенту, вызывающему набухание. Агент, вызывающий набухание, предпочтительно представляет собой растворитель, описанный выше в настоящем документе, за исключением воды или низкомолекулярных спиртов. Таким образом, агент, вызывающий набухание, может представлять собой силиконовую жидкость, полярное органическое соединение или неполярное органическое соединение с учетом вышеупомянутых исключениях. Агент, вызывающий набухание, наиболее предпочтительно представляет собой силиконовую жидкость или функциональную силиконовую жидкость. Агента, вызывающего набухание, предпочтительно используют в количестве, которое соответствует массовому соотношению от 1:10 до 10:1, более предпочтительно от 1:1 до 5:1 по отношению к реакционной смеси.

Одно дополнительное преимущество настоящего изобретения заключается в возможности использования силиконового соединения по изобретению в качестве средства доставки активных ингредиентов, таких как растворимые в масле витамины, ароматизаторы и солнцезащитные средства. Ароматические масла, совместимые с силиконовыми эластомерами, могут поглощаться силиконовым соединением по изобретению, и их летучесть будет уменьшена, что, тем самым, улучшит желательное чувственное воздействие.

Одно из преимуществ настоящего изобретения заключается в том, что силиконовое соединение по изобретению при включении в солнцезащитные композиции, содержащие хорошо известные органические УФ-А-солнцезащитные средства и растворимые в масле УФ-В-солнцезащитные средства, синергетически усиливает солнцезащитный фактор (СЗФ). Предпочтительное УФ-А-солнцезащитное средство для достижения данного положительного результата, представляет собой продукт Рагзо1 1789. Предпочтительное растворимое в масле УФ-В-солнцезащитное средство для достижения данного положительного результата выбирают из класса коричной кислоты, салициловой кислоты, дифенилакриловой кислоты или их производных. Примерами таких растворимых в масле органических солнцезащитных средств являются продукты Осй5а1а1е™, Ношоза1а1е™, №оНейрап™, Ос1осгу1епе™ или Рагзо1 МСХ™. Наиболее подходящее для использования растворимое в масле органическое УФ-В-солнцезащитное средство представляет собой продукт Рагзо1 МСХ.

Предпочтительная схема реакции

- 7 029792

Композиция для личной гигиены.

"Композиция для личной гигиены" в настоящем изобретении предполагает включение композиции для местного нанесения на кожу и/или волосы млекопитающих, в особенности людей. Такие композиции в общем случае можно разделить на косметические средства, остающиеся на теле после нанесения, и косметические средства, быстро смываемые после нанесения, и в целом они включают любые продукты, наносимые на тело человека для улучшения внешнего вида, очищения, дезодорирования или контроля общей эстетики. Композиция по настоящему изобретению может иметь форму жидкости, лосьона, крема, пены, скраба, геля, кускового мыла или тоника или может быть нанесена при использовании оснастки или при помощи маски для лица, тампона или пластыря. Неограничивающие примеры композиций для личной гигиены включают остающиеся на теле после нанесения кожные лосьоны и кремы, шампуни, кондиционеры, гели для душа, кусковое туалетное мыло, антиперспиранты, дезодоранты, стоматологические материалы, кремы для бритья, депиляторы, губную помаду, тональные кремы, тушь для ресниц и бровей, средства искусственного загара и солнцезащитные лосьоны. "Кожа" в настоящем изобретении включает кожу на лице и теле (например, шее, груди, спине, руках, подмышках, кистях, ногах, ягодицах и черепе).

В соответствии с еще одним другим аспектом настоящее изобретение относится к композиции для личной гигиены, содержащей силиконовое соединение по изобретению в косметически приемлемом носителе. Предпочитается, чтобы соединение присутствовало в количестве в диапазоне от 1 до 30 мас.% от композиции, более предпочтительно от 2 до 15%, а наиболее предпочтительно от 3 до 10 мас.% от композиции. Она является подходящей для использования при защите кожи и/или волос человека от повреждающего воздействия УФ-излучения.

Композиции для личной гигиены по изобретению подходят для применения в качестве композиций для фотозащиты эпидермы или волос человека от повреждающего воздействия УФ-облучения, в качестве композиции от загара/солнцезащитной композиции или в качестве продукта макияжа. Такая композиция может, в частности, быть предложена в форме лосьона, загущенного лосьона, геля, крема, очищающего молочка, мази, порошка и твердого трубчатого карандаша и необязательно может быть упакована в виде аэрозоля и может быть предложена в форме мусса, пены или спрея.

Композиции для личной гигиены по изобретению также могут содержать и обычные косметические адъюванты и добавки для ухода за кожей, обычно использующиеся в продуктах для ухода за кожей, такие как жидкие или твердые умягчители, силиконовые масла, эмульгаторы, растворители, увлажнители, полимерные или неорганические загустители, порошки, пигменты (например, глинистый минерал, сульфат бария или перламутровые пигменты, например серебряный или золотой, или любой перламутровый пигмент с радужной пленкой, имеющий интерференционный красный, оранжевый, зеленый, синий или пурпурный цвет (в том числе перламутровые пигменты с радужной пленкой, покрытые неорганическими пигментами, органическими пигментами, лакированными пигментами и тому подобным), оксихлорид висмута, слюда, покрытая оксихлоридом висмута), органические или неорганические солнцезащитные средства с использованием и без использования фотостабилизатора, агенты, отбеливающие кожу, кондиционеры для ухода за кожей, оптические отбеливатели, пропелленты, агенты оздоравливающего действия (например, аллантоин), охлаждающие агенты (например, мочевина, ментол, ментиллактат, фресколат), антисептические агенты и другие специфические активные вещества, оказывающие благоприятное воздействие на кожу, активные вещества для ухода за кожей, такие как активные вещества, отбеливающие кожу, омолаживающий агент, противоугревой агент, противобактериальные средства, противопотовые вещества и тому подобное. Носители также могут, кроме того, включать вспомогательные вещества, такие как антиоксиданты, отдушки, замутнители, консерванты, окрашивающие вещества и буферы. Необходимые количества косметических и дерматологических адъювантов и добавок могут быть выбраны специалистом в соответствующей области техники исходя из желательного продукта.

Композиция по изобретению может дополнительно содержать от 0,1 до 20%, более предпочтительно от 0,1 до 5%, неорганического солнцезащитного средства. Неорганические солнцезащитные средства, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, представляют собой, например, диоксид титана, оксид цинка или диоксид кремния, такой как пирогенный диоксид кремния, и их смеси. Они предпочтительно находятся в микронизированной форме. Подходящим для использования в изобретении может оказаться тонкодисперсный диоксид кремния в любой из двух его форм, а именно, диоксид кремния, диспергируемый в воде, и диоксид кремния, диспергируемый в масле. Диоксид кремния, диспергируемый в воде, является тонкодисперсным диоксидом кремния, частицы которого не имеют покрытия или имеют покрытие из материала, придающего частицам свойство гидрофильной поверхности. Примеры таких материалов включают оксид алюминия и силикат алюминия. Диоксид кремния, диспергируемый в масле, является тонкодисперсным диоксидом кремния, частицы которого обнаруживают свойство гидрофобной поверхности, и которые для данной цели могут иметь покрытие из металлических мыл, таких как стеарат алюминия, лауринат алюминия или стеарат цинка, или кремнийорганических соединений. Под "тонкодисперсной или микронизированной формой" понимаются частицы неорганических солнцезащитных средств, характеризующиеся средним размером частиц, меньшим чем 100 мкм, предпочтительно составляющим 70 мкм и менее, более предпочтительно меньшим чем 40 мкм, а наиболее

- 8 029792

предпочтительно находящимся в диапазоне от 15 до 25 мкм.

Витамины, которые действуют в качестве ингредиентов, отбеливающих кожу, выгодным образом могут быть включены в композицию для придания дополнительных эффектов отбеливания кожи. Такие витамины включают витамин В3, витамин В6, витамин С, витамин А или их предшественники и косметически приемлемые производные. В композиции по изобретению также могут быть использованы и смеси витаминов. В случае присутствия данных витаминов их будут использовать в количестве в диапазоне от 0,01 до 10,0 мас.% от упомянутой композиции.

В композицию также могут быть включены умягчители (в количестве от 0,001 до 40,0 мас.% от композиции), такие как стеариловый спирт, глицерилмонорицинолеинат, норковый жир, цетиловый спирт, изопропилизостеарат, стеариновая кислота, изобутилпальмитат, изоцетилстеарат, олеиловый спирт, изопропиллауринат, гексиллауринат, децилолеинат, октадекан-2-ол, изоцетиловый спирт, эйкозаниловый спирт, бегениловый спирт, цетилпальмитат, силиконовые масла, такие как диметилполисилоксан, органомодифицированные силиконы, такие как цетилдиметикон, стерилдиметиконы; сшитые силиконовые эластомеры/смолы; органомодифицированные сшитые силиконовые эластомеры/смолы, ди-нбутилсебацинат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, бутилстеарат, полиэтиленгликоль, триэтиленгликоль, ланолин, масло какао, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, пальмоядровое масло, рапсовое масло, сафлоровое масло, масло энотеры, соевое масло, подсолнечное масло, масло авокадо, кунжутное масло, кокосовое масло, арахисовое масло, касторовое масло, ацетилированные ланолиновые спирты, вазелиновое масло, минеральное масло, бутилмиристат, изостеариновая кислота, пальмитиновая кислота, изопропиллинолеинат, лауриллактат, миристиллактат, децилолеинат, миристилмиристат; пропелленты, такие как пропан, бутан, изобутан, диметиловый простой эфир, диоксид углерода, оксид одновалентного азота; растворители, такие как этиловый спирт, изопропанол, ацетон/этиленгликольмоноэтиловый простой эфир, диэтиленгликольмонобутиловый простой эфир, диэтиленгликольмоноэтиловый простой эфир; порошки, такие как мел, тальк, фуллерова земля, каолин, крахмал, камеди, коллоидный диоксид кремния, полиакрилат натрия, смектиты тетраалкил- и/или триалкилариламмония, химически модифицированный силикат магния-алюминия, органически модифицированная монтмориллонитовая глина, гидратированный силикат алюминия, пирогенный диоксид кремния, карбоксивиниловый полимер, натрий-карбоксиметилцеллюлоза, этиленгликольмоностеарат; растительные экстракты, такие как экстракты из родов КиЫа, 8ушр1оси8, Сигеиша, и ингредиенты различных отдушек/ароматизаторов. Умягчитель предпочтительно присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 20%, предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 15%, а наиболее предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% от совокупной массы композиции.

Консерванты и антиоксиданты предпочтительно присутствуют в количестве в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 10% от совокупной массы композиции. Предпочтительно консерванты и/или антиоксиданты присутствуют в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 1 мас.%.

Предпочтительные эмульгаторы, которые могут быть использованы для получения рецептур "масло/вода", "вода/масло" и/или "масло/вода/масло", включают сорбитанолеинат, сорбитансеквиолеинат, сорбитанизостеарат, сорбитантриолеинат, полиглицерил-3-диизостеарат, полиглицериновые сложные эфиры олеиновой/изостеариновой кислоты, полиглицерил-6-гексарицинолеинат, полиглицерил-4олеинат, полиглицерил-4-олеинат/ПЭГ-8-пропиленгликолькокоат, олеамид-ДЭА,ТЭА-миристат, ТЭАстеарат, стеарат магния, стеарат натрия, лауринат калия, рицинолеинат калия, кокоат натрия, талловат натрия, касторат калия, олеинат натрия, эмульгаторы на силиконовой основе и их смеси.

Масляная фаза композиций по настоящему изобретению также может содержать природные воска растительного или животного происхождения, такие как пчелиный воск, китайский воск, шмелиный воск и другие воска насекомых, а также масло ши.

Водная фаза рецептур по настоящему изобретению может содержать обычные косметические добавки, такие как спирты, в особенности низшие спирты, предпочтительно этанол и так далее или изопропанол, низшие алкилдиолы или -полиолы и их простые эфиры, предпочтительно пропиленгликоль, глицерин, этиленгликоль, этиленгликольмоноэтиловый или -монобутиловый простой эфир, электролиты, а в особенности один или несколько загустителей. Загустители, которые могут быть использованы в рецептурах по настоящему изобретению, включают семейство диоксида кремния, силикаты магния и/или алюминия, полисахариды и их производные, такие как гиалуроновая кислота, ксантановая камедь, гидроксипропилцеллюлоза, акрилатные сополимеры, предпочтительно полиакрилат из семейства карбополов, таких как карбополы, относящиеся к типу 980, 981, 1382, 2984, 5984.

В композиции по настоящему изобретению могут быть включены увлажняющие агенты, такие как увлажнители, для уменьшения трансэпимдермальной потери влаги (ТЭПВ) рогового слоя кожи. Подходящие для использования увлажнители включают глицерин, молочную кислоту, пирролидонкарбоновую кислоту, мочевину, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, сорбит, ПЭГ-400 и их смеси. Дополнительные подходящие для использования увлажняющие агенты являются полимерными увлажняющими агентами, относящимися к семейству растворимых в воде и/или образующих в воде гель полисахаридов,

- 9 029792

таких как гиалуроновая кислота, хитозан и/или обогащенные фруктозой полисахариды, доступные, например, в виде продукта Риеоде11000 (СА8-№. представляет собой 178463-23-5) в компании 8ОЬЛВ1А 8. Увлажняющий агент необязательно присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 8%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 5 мас.% от совокупной массы композиции.

Подходящие для использования нейтрализующие агенты, которые могут быть включены в композицию по настоящему изобретению для нейтрализации компонентов, таких как, например, эмульгатор или средства формирования/стабилизации пены, включают нижеследующее, но не ограничиваются только этим: гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и калия, органические основания, такие как диэтаноламин (ДЭА), триэтаноламин (ТЭА), аминометилпропанол, тринатриевая этилендиаминтетрауксусная кислота и их смеси; основные аминокислоты, такие как аргинин и лизин, и любая комбинация из любых вышеупомянутых компонентов. Нейтрализующий агент может присутствовать в композициях настоящего изобретения в количестве в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 8 мас.%, предпочтительно от 1 до приблизительно 5 мас.%. Для изменения поведения гидрофобного эмульгатора в композицию настоящего изобретения может потребоваться добавление электролитов. Таким образом, эмульсии предпочтительно могут содержать электролиты в виде одной или нескольких солей, включающих анионы, такие как в случае хлорида, сульфата, карбоната, бората или алюмината, без ограничения только этим. Другие подходящие для использования электролиты могут иметь в своей основе основания органических анионов, такие в случае нижеследующего, но без ограничения только этим: лактат, ацетат, бензоат, пропионат, тартрат и цитрат. В качестве катионов предпочтительными являются аммоний, алкиламмоний, щелочные или щелочно-земельные металлы, такие как натрий или магний. В особенности предпочтительные соли представляют собой хлорид калия и натрия, сульфат магния, сульфат цинка и их смеси. В композициях настоящих изобретений электролиты предпочтительно присутствуют в количестве в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,5 мас.%.

Далее изобретение будет разъяснено более подробно при использовании следующих неограничивающих примеров, которые иллюстрируют предпочтительные варианты осуществления различных аспектов настоящего изобретения.

Примеры

Пример 1.

Синтез поглощающего ультрафиолетовый-видимый свет линейного силиконового полимерного соединения, содержащего ализариновый фрагмент.

Силиконовое соединение синтезировали в три стадии.

Стадия 1. Синтез аллилоксифункционального ализаринового производного (соединения, описывающегося формулой У1-О-(СН₂)₀.₅₀-СН=СН₂ или У1-О-(СН₂)₀_₅₀-С=СН, т.е. компонента (ίί) из способа по изобретению)

Стадия 2. Синтез метилгидрополисилоксанового (МГПС) сополимера (81-Н-содержащего силокеана компонента (ΐ) из способа по изобретению).

Стадия 3. Г идросилилирование.

Стадия 1. Синтез аллилоксифункционального ализаринового производного.

2-литровую 3-горлую колбу снабжали конденсатором и капельной воронкой. В колбу загружали 5 г (0,014 моль) ализарина и 17,7 мл этанола. Быстро добавляли этоксид натрия в количестве 2,268 г (0,042 моль) в виде 21%-ного раствора в этаноле. Смесь нагревали до 50-60°С в течение 2 ч. Добавляли аллилбромид (3,7 г; 0,042 моль) и смесь нагревали до кипячения (70-74°С) в течение 20 ч. Смеси давали возможность остыть до комнатной температуре и добавляли 50 мл воды с последующим добавлением 17 мл толуола и приблизительно 1 мл 38%-ной водной хлористоводородной кислоты. Органический слой отделяли и промывали при использовании 50 мл воды. Летучие вещества из органического слоя удаляли при использовании роторного испарения при 80°С и 2 мм рт.ст. с получением 5 г промежуточного соединения в виде аллилового простого эфира.

Получали клейкое твердое вещество темной коричневато-желтой окраски, характеризующееся в анализе методе ¹Н-ЯМР (СОС1₃) наличием пиков (вследствие присутствия в ализариновой молекуле аллильной и метоксигруппы) в области 6,05 (м., 1Н, СН₂=СН-СН₂-О-), 5,32 и 5,43 (2Н, СН₂=СН-СН₂-О), 4,6 (2Н, СН₂=СН-СН₂-О), 3,9 (3Н, СН₃О-).

Стадия 2. Синтез метилгидрополисилоксанового (МГПС) сополимера.

В двухгорлой круглодонной колбе с 15 г метилгидрополисилоксана (ΛΙάτίοΗ, МГПС) перемешивали 50 г октаметилциклотетрасилоксана (04). К смеси добавляли 1 г катализатора ТиЫоп (Тйегшах, Т63МР). Реакционную смесь перемешивали при 120°С в течение 4 ч. Полученный вязкий сополимер МГПС ох- 10 029792

лаждали до комнатной температуры. Катализатор отфильтровывали. Непрореагировавшее соединение Ι)₄отгоняли в вакууме при 125°С. Полученный продукт представлял собой бесцветное и вязкое маслянистое вещество.

Бесцветное и вязкое маслянистое вещество характеризовалось в анализе методом ИК-ФП наличием пика, обусловленного поглощениями δΐ-Η в области 2115 см^-1, δΐ-СНз в области 1260 см^-1, -δΐ-0-δΐ в области 1186 см^-1;а в анализе методом ¹Н-ЯМР (СОС1₃) наличием пиков в области δ 0,09 (с, 81СН₃), 0,17 (с, 81(СН₃)Н) и 4,68 (с, δΐ-Η).

Ме Ме Ме Ме

^Ме ^ΐ''°^5ί^^ο4^3^^Ο]ρ-έί-Μβ Μθ Ме Ме

сополимер МГПС

Стадия 3. Гидросилилирование.

В 3-горлую колбу, снабженную установкой Дина-Старка, в атмосфере азота загружали 100 мл толуола. В результате проведения азеотропной перегонки удаляли следовые количества воды, присутствующей в толуоле. В свободную от влаги 3-горлую колбу, снабженную дефлегматорным агрегатом, загружали 1,5 г соединения класса аллилоксифункционального ализарина (полученного на представленной выше стадии 1) в атмосфере азота. После этого для растворения всех реагентов добавляли 50 мл сухого толуола. К реакционной смеси добавляли одну каплю платинового катализатора (1,3дивинилтетраметилдисилоксана, Зфта-АШгюй) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение приблизительно 0,5 ч. Добавляли 2 г метилгидрополисилоксанового (МГПС) сополимера (полученного на представленной выше стадии 2) и реакционную смесь перемешивали при приблизительно 110°С в течение приблизительно 2-3 ч. Прохождение реакции отслеживали по методам ТСХ и ИК-ФП. Продукт получали в полимерной форме. Полимер дополнительно промывали метанолом для удаления непрореагировавшего органического вещества и платинового катализатора. Остающиеся следовые количества толуола и метанола удаляли в вакууме ниже 60°С.

Измеренная в лабораторных условиях оптическая плотность для 500 ч./млн раствора соединения, полученного в примере 1, продемонстрировала два максимума УФ-поглощения - один в области 310 нм при величине оптической плотности в 0,65 единицы, а другой в области 355 нм при соответствующей величине оптической плотности 0,80 и в области 440 нм при соответствующей величине оптической плотности в 0,26 единицы, что, тем самым, подтверждает присутствие фрагментов, поглощающих как УФ-излучение, так и видимое излучение.

Таким образом, как легко можно видеть, соединение по настоящему изобретению обеспечивает защиту как от УФ-излучения, так и от видимого излучения, на что указывает оптическая плотность для длин волн излучения УФА, УФВ и видимого излучения, и при этом соединение демонстрирует высокую фотостабильность.

Количественное определение фотостабильности в результате исследования коэффициента пропускания.

Композицию из примера 1 наносили на ленту Тгапзроге (3М), которую фиксировали на кварцевой пластине. Нанесение проводили при использовании ленты Тгапзроге в качестве подложки, зафиксированной на кварцевой пластине. Количество наносимого крема составляло 3 мг/см². Интенсивность лампы солнечного света согласно атласу для искусственного солнечного света составляла 5,5 мВт/см². Кварцевую пластину высушивали и выдерживали в имитаторе солнечного излучения. При использовании радиометра измеряли энергию, пропускаемую через пленку, находящуюся на ленте Тгапзроге/кварце. % пропускания (%Т) в области 350, 400, 450 нм регистрировали в нулевой момент времени воздействия искусственного солнечного света. После этого данную полимерную пленку подвергали воздействию искусственного солнечного света, соответственно, в течение 30, 60 и 120 мин. Величину %Т в области 350, 400, 450 нм регистрировали по истечении 30, 60 и 120 мин воздействия искусственного солнечного света. В качестве контроля использовали пропущенную энергию, полученную для ленты Тгапзроге/кварца.

Таблица 1

Соединение, полученное в примере 1	% коэффициента пропускания
	350 нм	400 нм	450 нм
До воздействия УФ-излучения	10	10	10
До 30 минут воздействия УФ-излучения	5	5	5
До 60 минут воздействия УФ-излучения	5	5	5
До 120 минут воздействия УФ-излучения	5	5	5

Данные в табл. 1 свидетельствуют о том, что соединение изобретения является фотостабильным в течение времени в отношении воздействия УФ-видимого света.

Пример 1А. Перемешивание соединения МГПС (линейного полимера) и ализарина.

Ализарин (при 10 мас.% от композиции) перемешивали с метилгидрополисилоксановым (МГПС)

сополимером (полученным на вышеупомянутой стадии 2) для получения композиции из сравнительного примера 1А. Внешний вид полимерной композиции (пример 1А), полученной в результате физического

- 11 029792

добавления ализарина к полимеру, обнаруживал непрозрачность и негомогенность, и при наблюдении в микроскоп частицы ализарина могли быть видны физически диспергированными в матрице геля. С другой стороны, внешний вид полимера из примера 1, где ализарин ковалентно присоединен к силиконовой основной цепи, обнаруживал прозрачность и гомогенность, и никаких частиц в микроскоп увидеть было нельзя. Таким образом, композиция из примера 1А не обеспечивала равномерного распределения ализарина в полимере, тем самым, создавая неудовлетворительную защиту от УФ-видимого излучения.

Исследование коэффициента пропускания.

Композиции из примера 1 и примера 1А наносили на ленту Тгапзроге (3М), которую фиксировали на кварцевой пластине. Нанесение проводили при использовании ленты Тгапзроге в качестве подложки, зафиксированной на кварцевой пластине. Количество наносимого крема составляло 3 мг/см². Интенсивность лампы солнечного света согласно атласу для искусственного солнечного света составляла 5,5 мВт/см². Кварцевую пластину высушивали и выдерживали в имитаторе солнечного излучения. При использовании радиометра измеряли энергию, пропускаемую через пленку, находящуюся на ленте Тгап§роге/кварце. В качестве контроля использовали пропущенную энергию, полученную для ленты Т гапзроге/кварца.

Таблица 2

Примеры	% коэффициента пропускания
	350 нм	400 нм	450 нм
Пример 1	10	10	12
Пример 1А	20	22	22

Данные в табл. 2 свидетельствуют о том, что композиция по изобретению (пример 1) обеспечивает превосходную защиту от УФ-видимого излучения, о чем свидетельствуют низкие значения пропускания.

Пример 2.

Синтез силиконового соединения, поглощающего ультрафиолетовый-видимый свет, (силиконового эластомерного геля), содержащего ализариновый фрагмент.

Силиконовое соединение синтезировали в четыре стадии.

Стадия 1. Синтез аллилоксифункционального ализаринового производного (соединения, описывающегося формулой У1-О-(СН₂)_0-50-СН=СН₂ или УБО-(СН₂)_0-50-С=СН, т.е. компонента (ΐΐ) из способа по изобретению)

Стадия 2. Синтез метилгидрополисилоксанового (МГПС) сополимера (δΐ-Н-содержащего силоксана компонента (ΐ) из способа по изобретению).

Стадия 3. Синтез содержащего две винильные концевые группы полисилоксанового сополимерного (ВКП) спейсера (дифункционального спейсерного соединения, содержащего алкенильную или алкинильную группу, для обеспечения получения сшитого геля).

Стадия 4. Гидросилилирование и набухание.

Соединение получали так же, как и в примере 1.

Сополимер синтезировали так же, как и в примере 1.

Стадия 3. Синтез содержащего две винильные концевые группы полисилоксанового (ВКП) сополимера.

В 2-горлой колбе на 50 мл с 4 г дивинилтетраметилдисилокеана (Ак1пс1Т) перемешивали 20 г октаметилциклотетрасилоксана (04). К смеси добавляли 0,3 г катализатора ТиЫоп (ТЬегтах, Т63МР). Реакционную смесь перемешивали при 120°С в течение 4 ч. Полученный содержащий винильные концевые группы полисилоксановый (ВКП) сополимер охлаждали до комнатной температуры. Катализатор отфильтровывали. Непрореагировавшее соединение Э₄ отгоняли в вакууме при 125°С. Полученный продукт представлял собой бесцветное вязкое масло. Его использовали в качестве спейсерного соединения.

Бесцветная и вязкая жидкость характеризовалась в анализе методе ¹Н-ЯМР (СОС1₃) наличием пиков в области δ 0,09 (с., З1СН3), 0,17 (с., 81(СНэ)Н), 0,8 (м., 31-СН=СН2), 5,6-6,2 (с., 31-СН=СН2).

Содержащий винильные концевые группы полисилоксановый (ВКП) сополимер.

Стадия 4. Гидросилилирование и набухание.

В 3-горлую колбу, снабженную установкой Дина-Старка, в атмосфере азота загружали 100 мл то- 12 029792

луола. В результате проведения азеотропной перегонки удаляли следовые количества воды, присутствующей в толуоле. В свободную от влаги 3-горлую колбу, снабженную дефлегматорным агрегатом, загружали 1,5 г аллилоксифункционального ализарина (полученного на представленной выше стадии 1) и 0,21 г содержащего винильные концевые группы полисилоксана (ВКП) (полученного на представленной выше стадии 3) при выдерживании азотной атмосферы. После этого для растворения всех реагентов добавляли 50 мл сухого толуола. К реакционной смеси добавляли одну каплю платинового катализатора (1,3-дивинилтетраметилдисилоксана, Зщша-АМпсй) и смесь перемешивали при приблизительно 25°С в течение приблизительно 0,5 ч. Добавляли 2 г метилгидрополисилоксанового (МГПС) сополимера (полученного на представленной выше стадии 2) и реакционную смесь перемешивали при приблизительно 110°С в течение приблизительно 2-3 ч. Протекание реакции отслеживали по методам ТСХ и ИК-ФП. Продукт получали в форме геля. Гель дополнительно промывали метанолом для удаления непрореагировавшего органического вещества и платинового катализатора. Гель дополнительно набухал в 30 г (декаметилциклопентасилоксана) Ό₅, и остающиеся следовые количества толуола и метанола удаляли в вакууме ниже 60°С.

Измеренная в лабораторных условиях оптическая плотность для 500 ч./млн раствора соединения, полученного в примере 2, продемонстрировала два максимума УФ-поглощения - один в области 310 нм при величине оптической плотности в 0,65 единицы, а другой в области 355 нм при соответствующей величине оптической плотности 0,80 и в области 440 нм при соответствующей величине оптической плотности в 0,26 единицы, что, тем самым, подтверждает присутствие фрагментов, поглощающих как УФ-излучение, так и видимое излучение.

Таким образом, как легко можно видеть, предпочтительное соединение (сшитый эластомерный гель) по настоящему изобретению обеспечивает защиту как от УФ-излучения, так и от видимого излучения, на что указывает оптическая плотность для длин волн излучения УФА, УФВ и видимого излучения.

Пример 2А. Смесь коммерческого геля и ализарина.

Ализарин (при 10 мас.% от композиции) перемешивали с гелем ЗШсопе 9040 (Όον Согпшд®) для получения композиции из сравнительного примера 2А. Внешний вид гелевой композиции (пример 2А), полученной в результате физического добавления ализарина к гелю, обнаруживал непрозрачность и негомогенность, и при наблюдении в микроскоп частицы ализарина были видны физически диспергированными в матрице геля. С другой стороны, внешний вид геля из примера 2, где ализарин ковалентно присоединен к силиконовой основной цепи, обнаруживал прозрачность и гомогенность, и никаких частиц в микроскоп увидеть было нельзя. Таким образом, композиция из примера 2А не обеспечивала равномерного распределения ализарина в полимере, тем самым создавая неудовлетворительную защиту от УФ-видимого излучения.

Исследование коэффициента пропускания.

Композиции из примера 2 и примера 2А наносили на ленту Тгапзроге (3М), которую фиксировали на кварцевой пластине. Нанесение проводили при использовании ленты Тгапзроге в качестве подложки, зафиксированной на кварцевой пластине. Количество наносимого крема составляло 3 мг/см². Интенсивность лампы солнечного света согласно атласу для искусственного солнечного света составляла 5,5 мВт/см². Кварцевую пластину высушивали и выдерживали в имитаторе солнечного излучения. При использовании радиометра измеряли энергию, пропускаемую через пленку, находящуюся на ленте Тгапзроге/кварце. В качестве контроля использовали пропущенную энергию, полученную для ленты Тгапзроге/кварца. Данные обобщенно представлены в приведенной ниже табл. 3.

Таблица 3

Примеры	% коэффициента пропускания
	350 нм	400 нм	450 нм
Пример 2	40	30	40
Пример 2А	70	70	70

Пример 3. Композиция для личной гигиены, содержащая силиконовое соединение сшитого эластомерного геля по изобретению.

С использованием силиконового соединения по изобретению получали композицию для личной гигиены. Сначала ингредиенты получали в двух различных фазах, т.е. (ΐ) масляной фазе и (ϊϊ) водной (водяной) фазе. Ингредиенты соответствующих фаз приведены ниже в табл. 4.

Таблица 4

Ингредиенты	% (масс.) в композиции
Соединение, полученное в примере 2	50
ЕтиЫйег 5225С	20
Диоксид титана	0,9
Вода	До 100

Соединение, полученное в примере 1, перемешивали с продуктом Еши1з1йег 5225С и гомогенизировали в течение 10 мин. Добавляли ТЮ₂ и смесь гомогенизировали в течение 10 мин. Медленно добавляли воду вплоть до гомогенизации и получения однородного кроема, демонстрирующего приемлемые характеристики растекания.

- 13 029792

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Силиконовое соединение, описывающееся общей формулой

где каждый К1 независимо представляет собой прямой или разветвленный алкил, содержащий до 50 атомов углерода;

К2 представляет собой К1 или -Н, -ОН;

"νΐδ" представляет собой фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение, выбираемый из гидроксиантрахиноновой группы

который способен ковалентно связываться с полимерной цепью;

КЗ представляет собой К1 или группу дифункционального спейсера формулы

где Υ выбран из группы, состоящей из полисилоксанов, простых полиэфиров, поликарбоновых кислот; или КЗ представляет собой дифункциональную группу, полученную из 1,4-пентадиена, 1,5гексадиена, 1,7-октадиена; 1,8-нонадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13-тетрадекадиена, 1,19эйкозадиена, 1,З-бутадиина или 1,5-гексадиина;

звенья А и Р представляют собой концевые фрагменты;

блоки В, С, Ό и Е представляют собой неконцевые фрагменты, независимо расположенные между А и Р в любом порядке;

каждый из а и с независимо представляет собой целые числа в диапазоне 1-10000; и каждый из Ь и б независимо представляет собой целые числа в диапазоне 0-10000.
2. Соединение по п.1, в котором звенья блока Е являются сшитыми с другой последовательностью

звеньев блока Е через КЗ с образованием сетчатой структуры, описывающейся общей формулой

ν)8
3. Способ получения силиконового соединения по п.1 или 2, включающий стадии, на которых проводят реакции между:

(ΐ) δΐ-Η-содержащим силоксаном и

(ΐΐ) соединением, описывающимся формулой

νί-Ο-(0Η₂>)_₅₍)-0Η=€Η₂,

- 14 029792

или

СН₂=СН-(СН₂)о-5о-У1-0-(СН₂)о-5о-СН=СН_2:

или

Ух-0-(СН2)о-5о-С=СН,

или

СН^С-(СН2)о-5о-У1-О-(СН2)о-5о-С^СН,

где VI представляет собой фрагмент, поглощающий УФ-видимое излучение, выбираемый из группы, состоящей из гидроксиантрахинона, имеющего алкенильную или алкинильную функциональность,

в присутствии катализатора и растворителя с получением соответствующего продукта реакции.
4. Способ по п.З, в котором реакцию осуществляют в присутствии дифункционального спейсерного

соединения, содержащего алкенильные или алкинильные группы, где дифункциональная спейсерная группа описывается формулой

где Υ выбирают из группы, состоящей из полисилоксанов, простых полиэфиров, поликарбоновых кислот; или дифункциональная спейсерная группа получена из 1,4-пентадиена, 1,5-гексадиена, 1,7октадиена; 1,8-нонадиена, 1,9-декадиена, 1,11-додекадиена, 1,13-тетрадекадиена, 1,19-эйкозадиена, 1,3бутадиина или 1,5-гексадиина.
5. Способ по любому из пп.З и 4, в котором δΐ-Н-содержащий силоксан описывается общей формулой

где каждый из а и е представляет собой целые числа в диапазоне 1-1оооо.
6. Способ по любому из пп.З-5, в котором стадию (а) проводят в присутствии монофункционального органического фрагмента, описывающегося общей формулой

где ζ представляет собой -К1 или -ОН или -Н; или

где Кс! представляет собой реакционноспособную группу, содержащую атомы углерода, азота, фосфора, серы, кислорода или кремния.
7. Способ по любому из пп.З-6, в котором растворитель выбирают из группы, состоящей из воды, силиконовой жидкости, полярного органического соединения, неполярного органического соединения и их смесей.
8. Фотозащитная композиция для личной гигиены, содержащая от о,о1 до 1о мас.% силиконового соединения по п. 1 или 2 и косметически приемлемый носитель.
9. Применение соединения по п.1 или 2 в качестве солнцезащитного средства.