DE102006027533A1 - Farbige Organopolysiloxane - Google Patents

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Stefan Dr. Ehrenberg
Werner Dr. Russ
Christian Dr. Ochs
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft farbige Organopolysiloxane, enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel R<SUP>1</SUP><SUB>a</SUB>(RO)<SUB>b</SUB>A<SUB>c</SUB>R<SUP>2</SUP><SUB>d</SUB>SiO<SUB>(4-a-b-c-d)/2</SUB> (I), worin R, R<SUP>1</SUP>,R<SUP>2</SUP>, A, a, b, c und d wie in Anspruch angegeben definiert sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft funktionalisierte Siliconverbindungen, an die zusätzlich farbgebende Moleküle kovalent angebunden sind, Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung dieser farbigen Siliconverbindungen.
  • Der gleichzeitige Einsatz von Siliciumverbindungen und Farbstoffen ist aufgrund der Nicht-Mischbarkeit bzw. Unlöslichkeit der meisten Farbstoffe in Siliciumverbindungen problematisch. Die Unverträglichkeit beider Substanzklassen miteinander führt daher oftmals zu inhomogen gefärbten Produkten bzw. zu einem langsamen Ausschwitzen einer der Produktkomponenten und damit zu insgesamt negativen Produkteigenschaften. Die Verwendung bestimmter physikalischer Abmischungen von Farbstoffen mit speziellen Silanen bzw. Siloxanen, wie beispielsweise in US 5,281,240 beschrieben, kann dem zwar bis zu einem gewissen Grad entgegenwirken, eine Entmischung der Einzelkomponenten kann jedoch auch auf diese Weise nicht dauerhaft verhindert werden.
  • Das Problem lässt sich dagegen lösen, wenn das Farbstoffmolekül chemisch an eine Organosiliciumverbindung gebunden wird.
  • So sind farbstoffhaltige Silane bereits seit einigen Jahrzehnten bekannt. Sie sind Thema zahlreicher Monographien und Patente (siehe hierzu etwa J. Soc. Dyers and Col. 1969, 85 (9), S. 401-404).
  • Farbstofftragende Siloxane beschreibt erstmals die US 2,925,313 . Die klassische Synthese von Azofarbstoffen via Azokupplung wird hierbei derart abgewandelt, dass als Kupplungskomponente anilinmodifizierte Silane zum Einsatz kommen. Gemäß GB 2018804 sollen hierfür auch phenylgruppenhaltige Silane geeignet sein. Die so erhaltenen, silanhaltigen Farbstoffe werden anschließend zu den entsprechenden Polysiloxanen polymerisiert.
  • EP 0336709 A2 offenbart Organopolysiloxane mit triazinhaltigen Resten, die als optische Aufheller für synthetische Fasern und Papier wirken. Die Bindungs knüpfung erfolgt hierbei durch die Umsetzung einer Sulfonsäuregruppe des optischen Aufhellers mit einem aminofunktionellen Silan bzw. Siloxan zum Sulfonamid.
  • Siliconverbindungen mit nitroaromatischen Farbstoffresten können gemäß US 4,403,099 erhalten werden, indem man epoxyfunktionelle Siloxane unter basischen Bedingungen mit amin- oder sulfonamidhaltigen Nitrofarbstoffen umsetzt. Alternativ hierzu wird in US 4,405,801 vorgeschlagen, kernhalogenierte aromatische Nitrofarbstoffe durch nucleophile Substitution am Aromatenkern an amingruppenhaltige Siloxane zu binden.
  • Allen zuvor genannten Herstellungsverfahren ist gemeinsam, dass sie entweder nur auf ausgewählte Farbstoffe bzw. Farbstoffvorstufen, wie z. B. anilinhaltige Azoverbindungen, amin-, sulfonsäure- oder sulfonamidhaltige Chromophore sowie Nitroaromaten bzw. halogenierte Nitroaromaten, oder ausschließlich auf spezielle Siliconöle beschränkt sind. Desweiteren enthalten die in der genannten Patentliteratur offenbarten Siloxane aufgrund der angewandten Herstellungsverfahren, welche sehr spezifische und teilweise recht drastische Reaktionsbedingungen erfordern, auch keine weiteren funktionellen Gruppen. Weitere Nachteile sind ferner die Verwendung toxikologisch nicht unbedenklicher Chromophore auf Anilin- oder Nitroaromaten-Basis, die oftmals sehr niedrigen Reaktionsausbeuten sowie die verhältnismäßig aufwendigen Synthesen über mehrere Reaktionsschritte.
  • In der EP 0960153 A1 ist bereits beschrieben, Farbstoffreste aufweisende Organopolysiloxane durch die Umsetzung von nucleophilen Polysiloxanen mit sulfonsäure- bzw. sulfonatgruppenhaltigen, wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen herzustellen. Nachteil dieses Syntheseverfahrens ist allerdings die Verwendung polarer, wasserlöslicher und damit hochgradig oleophober Reaktivfarbstoffe, was entweder eine heterogene Reaktionsführung bedingt, so dass eine quantitative Ausbeute nur sehr aufwendig zu realisieren ist, oder die Verwendung größerer Mengen kompatibilisierender Lösungsmittel, welche nach der Herstellung wieder aufwendig entfernt werden müssen, erforderlich macht. Des weiteren führt die Einführung polarer Farbstoffreste in die Siloxankette zu einer Verringerung der hydrophoben Eigenschaften des Gesamtpolymers. Dies mag in bestimmten Anwendungen zwar von Vorteil sein, ist in den meisten Fällen jedoch eher unerwünscht, etwa bei der Hydrophobierung von Leder, der Einfärbung von Siliconelastomeren und dergleichen Anwendungen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind farbige Organopolysiloxane enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel R1 a(RO)bAcR2 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (I),worin
    R gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet;
    R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen, SiC-gebundenen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet;
    R2 gleich oder verschieden sein kann und einen substituierten, einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet;
    A gleich oder verschieden sein kann und einen sulfonsäurenfreien organischen Farbstoffrest bedeutet;
    a 0, 1, 2 oder 3 ist;
    b 0, 1, 2 oder 3 ist;
    d 0, 1, 2 oder 3 ist; und
    c 0, 1 oder 2 ist;
    mit der Maßgabe, dass die Summe a + b + c + d ≤ 3 ist, die Organopolysiloxane pro Molekül mindestens einen Rest A aufweisen und bei den Einheiten der Formel (I) mit c verschieden von 0 d gleich 0 ist.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden von dem Begriff Organopolysiloxane sowohl polymere, oligomere wie auch dimere Siloxane umfaßt.
  • R bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, insbesondere 1 bis 8, Kohlenstoffatomen, der substituiert und/oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann.
  • Beispiele für R sind (C1-C18)-Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, neo-Pentyl, tert-Pentylrest, Hexyl, wie insbesondere n-Hexyl, Heptyl, wie insbesondere n-Heptyl, Octyl, wie insbesondere n-Octyl und iso-Octyl, beispielsweise 2,2,4-Trimethylpentyl, Nonyl, wie insbesondere n-Nonyl, Decylreste, wie insbesondere n-Decyl, Dodecyl, wie insbesondere n-Dodecyl und Octadecyl, wie insbesondere n-Octadecyl; (C3-C10)-Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Methylcyclohexyl; (C2-C6)-Alkenylreste, wie Vinyl-, 1-Propenyl und 2-Propenyl; Arylreste, wie Phenyl, Naphthyl, Anthryl- und Phenanthryl; (C1-C4)-Alkylarylreste, wie o-, m-, p-Tolyl, Xylyl, und Ethylphenyl; und Aryl(C1-C4)-alkylreste, wie Benzylrest und α- und β-Phenylethyl.
  • Besonders bevorzugt bedeutet R Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl.
  • R1 bedeutet bevorzugt Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, insbesondere 1 bis 8, Kohlenstoffatomen, der substituiert und/oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann.
  • Beispiele für R1 sind die für R genannten Reste, sowie außerdem Halogenalkylreste, wie beispielsweise 3,3,3-Trifluor-n-propyl, 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropyl, Heptafluorisopropyl, sowie Halogenarylreste, wie beispielsweise o-, m- und p-Chlorphenyl.
  • Besonders bevorzugt bedeutet R1 Methyl.
  • R2 bedeutet bevorzugt einen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 200 Kohlenstoffatomen, der durch ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen sein kann.
  • R2 bedeutet besonders bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest, der durch Amino, Hydroxy, Mercapto, Epoxy oder eine Carbonsäuregruppe oder deren Derivaten substituiert ist und der darüberhinaus durch ein oder mehrere Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann.
  • Insbesondere bevorzugt steht R2 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der mit Amino, Hydroxy, Mercapto, Epoxy oder einer Carbonsäuregruppe oder deren Derivaten substituiert ist.
  • Beispiele für R2 sind
    • a) mit Aminogruppen und deren Derivaten substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Aminomethyl, Phenylaminomethyl, Aminopropyl, Aminoethylaminopropyl, Cyclohexylaminopropyl und acyliertes Aminopropyl;
    • b) mit Hydroxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise prim., sek. oder tert. Alkoholreste, wie 3-Hydroxypropyl und 4-Hydroxybutyl, oder aromatische Hydroxygruppen tragende Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der Phenol- oder Eugenolrest;
    • c) mit Mercaptogruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise 3-Mercaptopropyl;
    • d) mit Epoxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise solche aus der Gruppe bestehend aus
      Figure 00050001
    • e) mit Carbonsäuregruppen oder Derivaten davon substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Alkansäurereste, wie der Essigsäure-, 3-Carboxy-propyl-, 4-Carboxy-butyl-, 10-Carboxy-decyl- und 3-(Ethan-1,2-dicarbonsäure)-propylrest, Säureanhydridreste, wie der 3-(2,5-Dioxotetrahydrofuranyl)-propylrest, sowie Esterreste, wie der Undecensilylesterrest;
    • f) mit Carbonylgruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise ketonfunktionelle Reste und aldehydfunktionelle Reste, wie der Propionaldehydrest;
    • g) mit Acrylat- bzw. Methacrylatgruppen substituierete Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise 3-Acryloxy-propyl und 3-Methacryloxy-propyl;
    • h) mit Polyethergruppen substituierte, SiC- oder SiOC-gebundene Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise solche, die sich von Polyethylenglycol, Polypropylenglycol, Poly-(1,4-butandiol) und deren Mischpolymerisaten ableiten, wie der Propylpolyglykolrest;
    • i) mit quartären Stickstoffatomen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise -(CH2)3-N(CH3)3 + X– und -(CH2)3-NH-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2C12H25 + X–, wobei X– für ein geeignetes Anion steht;
    • j) mit Phosphonatogruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Phosphonatoalkylreste;
    • k) mit Silalactongruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste;
    • l) mit Glykosidgruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise solche, bei denen der Glykosidrest, der aus 1 bis 10 Monosaccarideinheiten aufgebaut sein kann, über einen Alkylen- oder Oxyalkylenspacer gebunden ist.
  • Ein für A stehender Farbstoffrest ist bevorzugt der Rest eines Azo-, Anthrachinon-, Oxychinophthalon-, Cumarin-, Naphthalimid-, Benzochinon-, Naphthochinon-, Flavon-, Anthrapyridon-, Chinacridon-, Xanthen-, Thioxanthen-, Benzoxanthen-, Benzothioxanthen-, Perylen-, Perinon-, Acridon-, Phthalocyanin-, Methin-, Diketopyrrolopyrol, Triphendioxazin-, Phenoxazin-, oder Phenothiazin-Farbstoffes oder einer Metallkomplexverbindung davon.
  • Farbstoffrest A kann über eine Bindung, d.h. als einwertiger Rest, an die Einheit der allgemeinen Formel (I) gebunden sein oder aber als mehrwertiger Rest. Im letztgenannten Fall verbindet Farbstoff A somit mehrere Sil(oxan)ylreste miteinander.
  • Beispiele für Farbstoffreste A sind insbesondere die nachstehenden Reste A1 bis A18
    Figure 00070001
    Figure 00080001
    worin
    Y für -O-, -S- oder -NR3 steht und R3 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet; und B ein zweiwertiges Brückenglied darstellt.
  • B verbindet den Farbstoffchromophor mit einem Siliciumatom und ist bevorzugt ein Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls substituiert und/oder durch ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, unterbrochen sein kann.
  • Bevorzugt steht B für für einen zweiwertigen gegebenenfalls substituierten und/oder durch ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, unterbrochenen linearen (C1-C30)-Kohlenwasserstoffrest. Besonders bevorzugt sind gegebenenfalls substituierte (C1-C10)-Alkylenreste, wie beispielsweise Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Aminopropylaminoethyl, der Ethylenoxidrest, sowie mit maximal 4 Zuckerresten substituierte Alkylengruppen.
  • In den Einheiten der allgemeinen Formel (I) bedeuten c bevorzugt 0 oder 1 und d ebenfalls 0 oder 1, wobei d für 0 steht, wenn c für 1 steht.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Organopolysiloxane sind solche, in denen in mindestens 50%, besonders bevorzugt in mindestens 80%, und ganz besonders bevorzugt in mindestens in 90%, aller Einheiten der allgemeinen Formel (I) die Summe aus a + b + c + d gleich 2 ist.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Organopolysiloxanen entsprechen der allgemeinen Formel (II) AmR2 nR1 3-m-nSiO-(A2SiO)e-(R1 fR2 2-fSiO)g-(R2 hR1 2-hSiO)i-(R1 jAR2 1-jSiO)k-SiAmR2 nR1 3-m-n (II)worin
    R1, R2 und A wie oben angegeben definiert sind;
    f gleich 0 oder 1, bevorzugt 1 ist;
    h gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 ist;
    j gleich 0 oder 1, bevorzugt 1 ist;
    m gleich 0 oder 1 ist;
    n gleich 0 oder 1 ist;
    e gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist;
    g gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist;
    i gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist;
    k eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist;
    wobei die in der allgemeinen Formel (II) angegebenen Untereinheiten statistisch im Molekül verteilt sein können.
  • Die Viskositäten der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane reichen von bevorzugt 100 mm2/s bis hin zu bei Raumtemperatur wachsartig fester Konsistenz. Besonders bevorzugt ist der Viskositätsbereich zwischen 200 mm2/s und 20 000 mm2/s, sowie der Bereich der bei Raumtemperatur wachsartig festen Konsistenz.
  • Der Farbstoffgehalt der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane beträgt bevorzugt 0,1 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht.
  • Beispiele für die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane sind die nachstehenden Verbindungen der Formeln (IIa) bis (IId)
    Figure 00100001
    worin Me Methyl bedeutet und m für 1, n für 55 und p für 2 bis 3 stehen;
    Figure 00110001
    worin Me Methyl bedeutet;
    Figure 00110002
    worin Me Methyl bedeutet und m für 2, n für 100 und p für 1 bis 2 stehen;
    Figure 00110003
    worin Me Methyl bedeutet und m für 3 und n für 150 stehen.
  • Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane haben den Vorteil, dass sie außer den kovalent gebundenen Farbstoffresten noch weitere funktionelle Gruppen aufweisen können, die der Verbindung zusätzlich zur Farbe noch weitere Eigenschaften, wie z. B. Substantivität, Hydrophilie oder Hydrophobie, chemische Reaktivität etc., verleihen können. Ferner lassen sich die gewünschten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane durch Variation von Art und Anzahl der Farbstoffreste sowie der funktionellen Gruppen bzw. deren Mengenverhältnisse zueinander über einen weiten Bereich verändern bzw. gezielt einstellen.
  • Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane haben des weiteren den Vorteil, dass sie stabil sind, d.h. bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre für mindesten 1 Jahr keine substantive Veränderung erfahren, und auf einfache Art und Weise zugänglich sind.
  • Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane können dadurch hergestellt werden, dass ein sulfonsäurefreier, organischer Farbstoff, der eine kovalent gebundene reaktive Gruppe aufweist, mit einem Organopolysiloxan umgesetzt wird, das funktionelle Gruppen aufweist, die mit der reaktiven Gruppe des Farbstoffes eine kovalente Bindung bilden können.
  • Kovalent an einen Farbstoff gebundene reaktive Gruppen sind insbesondere Reste der Formel -SO2X1, wobei X1 für Halogen, vorzugsweise für Fluor oder Chlor steht;
    Reste der Formel -SO2-(CH2)2-V, wobei V für eine Gruppierung steht, die durch Einwirkung von Alkali eliminiert werden kann, und die insbesondere Halogen, vorzugsweise Chlor, Sulfato oder Thiosulfato ist;
    der Rest der Formel -SO2-CH=CH2;
    Reste der Formel -SO2-NH-CH2-CH2-L, wobei L für eine Abgangsgruppe steht, beispielsweise für Halogen, wie Fluor oder Chlor;
    Reste der Formel -NH-CO-CH2-X2, worin X2 für Halogen, wie Fluor oder Chlor steht;
    Reste der Formel -NH-CO-C(X3)=CH2 und NH-CO-CH(X3)-CH2X4, wobei X3 und X4 unabhängig voneinander für Halogen, wie Chlor oder Brom stehen;
    Reste der Formel -NH-CO-CH2-CH2R4, wobei R4 für Halogen, Sulfato oder Sulfinato steht;
    Triazinreste der Formel (III)
    Figure 00130001
    worin
    Q1 und Q2 unabhängig voneinander Chlor, Fluor, Cyanamido, Hydroxy, (C1-C6)-Alkoxy, Phenoxy, Sulfophenoxy, Mercapto, (C1-C6)-Alkylmercapto, Pyridino, Carboxypyridino, Carbamoylpyridino oder eine Gruppe der allgemeinen Formel (IV), (V) oder (VI) bedeuten
    Figure 00130002
    worin
    R5 Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, Sulfo-(C1-C6)-Alkyl oder Phenyl ist, das unsubstituiert oder durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Sulfo, Halogen, Carboxy, Acetamido oder Ureido substituiert ist;
    R6 und R5 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R5 haben oder ein cyclisches Ringsystem der Formel -(CH2)q-, wobei q 4 oder 5 bedeutet, oder der Formel -(CH2)2-E-(CH2)2-, wobei E Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl oder -NR8 ist, bilden, wobei R8 für (C1-C6)-Alkyl steht;
    W Phenylen ist, das unsubstituiert oder substituiert ist durch 1 oder 2 Substituenten, wie (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Carboxy, Sulfo, Chlor, Brom, oder (C1-C4)-Alkylen-Arylen oder (C2-C6)-Alkylen ist, das unterbrochen sein kann durch Sauerstoff, Schwefel, Sulfonyl, Amino, Carbonyl, Carbonamido, oder ist Phenylen-CONH-Phenylen ist, das unsubstituiert oder durch (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Hydroxy, Sulfo, Carboxy, Amido, Ureido oder Halogen substituiert ist, oder Naphthylen ist, das unsubstituiert oder durch eine oder zwei Sulfogruppen substituiert ist; und
    Z für -CH=CH2 oder -SO2-(CH2)2-V steht, worin V wie oben angegeben definiert ist;
    Pyrimidinreste, beispielsweise der Formeln (VII) bis (X)
    Figure 00140001
    worin
    U1 und U2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor oder Chlor; und
    U3 Fluor oder Chlor bedeuten;
    Chinoxalinreste, beispielsweise der Formel (XI)
    Figure 00140002
    Chinazolinreste, beispielsweise der Formel (XII)
    Figure 00140003
    Phthalazinreste beispielsweise der Formel (XIII)
    Figure 00140004
    Chinolinreste beispielsweise der Formel (XIV)
    Figure 00150001
    Isochinolinreste beispielsweise der Formel (XV)
    Figure 00150002
    oder Benzothiazolreste beispielsweise der Formel (XVI)
    Figure 00150003
  • Bevorzugte Farbstoffe sind solche, die Reste der Formel -SO2X1, -SO2-(CH2)2-V und Triazinreste der Formel (III) als reaktive Gruppen aufweisen.
  • Der Farbstoff wird in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 900 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 100 Gew.-%, insbesondere 5 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht an eingesetztem Organopolysiloxan, verwendet.
  • Es ist dabei ratsam, die molare Farbstoffmenge auf maximal 99,9 mol% der im eingesetzten Organopolysiloxan vorhandenen funktionellen Gruppen zu beschränken.
  • Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Farbstoffen handelt es sich um bekannte Farbstoffe, die entweder im Handel erworben oder nach den in der organischen Chemie gängigen und dem Fachmann bekannten Methoden herstellgestellt werden können.
  • Funktionelle Gruppen des Organopolysiloxanes, die mit reaktiven Gruppen des Farbstoffes reagieren können, sind insbesondere Amino, Mercapto, Hydroxy, Carboxy, Acrylat, Methacrylat, Carbonyl, Polyether und Phosphonato oder Gruppen die Glyosid-, Anydrid-, Epoxy- oder Silalactongruppen oder quartären Stickstoff aufweisen.
  • Solche funtionelle Gruppen aufweisenden und im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Organopolysiloxanen sind ebenfalls bekannte Produkte, die im Handel erhältliche sind oder die nach den in der Siliciumchemie gängigen und dem Fachmann bekannten Methoden herstellbar sind.
  • Als Beispiel seien Organosiloxane genannt, die Einheiten der Formel (I') R1 a(RO)bR'c'R2 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (I'),enthalten, worin R, R1, R2, a, b und d wie oben angegeben definiert sind und R' gleich oder verschieden sein kann und einen Amino-, Mercapto-, Hydroxy-, Carboxy-, Anhydrid-, Acrylat-, Methacrylat-, Epoxy-, quartären Stickstoff enthaltenden, Glycosid-, Carbonyl-, Polyether-, Phosphonato- und/oder Silalactonfunktionellen Kohlenwasserstoffest bedeutet und c' eine für c angegebene Bedeutung hat, mit der Maßgabe, dass die Summe aus a + b + c' + d 3 ist, die Organopolysiloxane pro Molekül mindestens einen Rest R' aufweisen und bei den Einheiten der Formel (I') mit c' verschieden von 0 d gleich 0 ist.
  • Beispiele für R' sind die oben für R2 genannten Beispiele, wobei mit Aminogruppen und deren Derivaten substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der Aminomethyl-, Phenylaminomethyl-, Aminopropyl-, Aminoethylaminopropyl- und Cyclohexylaminopropylrest, mit Hydroxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise prim., sek. oder tert. Alkoholreste, wie der 3-Hydroxypropyl- und 4-Hydroxybutylrest, aromatische Hydroxygruppen tragende Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der Phenol- oder Eugenolrest, mit Mercaptogruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der 3-Mercaptopropylrest, mit Carbonsäuregruppen bzw. deren Derivaten substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise Alkansäurereste, wie der Essigsäure-, 3-Carboxy-propyl-, 4-Carboxy-butyl-, 10-Carboxy-decyl- und 3-(Ethan-1,2-dicarbonsäure)-propylrest, Säureanhydridreste, wie der 3-(2,5-Dioxotetrahydrofuranyl)-propylrest, sowie Esterreste, wie der Undecensilylesterrest, bevorzugt, mit Aminogruppen und deren Derivaten substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der Aminomethyl-, Aminopropyl-, Aminoethylaminopropyl- und Cyclohexylaminopropylrest, mit Hydroxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise prim., sek. oder tert. Alkoholreste, wie der 3-Hydroxypropyl- und 4-Hydroxybutylrest, aromatische Hydroxygruppen tragende Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der Phenol- oder Eugenolrest, mit Mercaptogruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie beispielsweise der 3-Mercaptopropylrest, besonders bevorzugt sind.
  • Bei den bevorzugten und besonders bevorzugten Spezies der erfindungsgemäß eingesetzten Organopolysiloxane handelt es sich selbstverständlich um analoge Strukturen wie bereits oben im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Organopolysiloxanen beschrieben wurden.
  • Die Viskositäten der erfindungsgemäß eingesetzten Organopolysiloxane reichen von vorzugsweise 10 bis 100000 mm2/s, besonders bevorzugt von 100 bis 20000 mm2/s, jeweils bei 25°C.
  • Bei den erfindungsgemäß besonders bevorzugt eingesetzten Organopolysiloxanen handelt es sich insbesondere um solche mit einer Aminzahl von 0,01 bis 10,0, wobei die Aminzahl die Anzahl der mL einer 1M HCl, die zum Neutralisieren von 1 g Substanz erforderlich sind, entspricht.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise weitgehend wasserfrei, d.h. in Anwesenheit von weniger als 50000 ppm Wasser, vorzugsweise weniger als 10000 ppm, insbesondere weniger als 5000 ppm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, durchgeführt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann in An- oder Abwesenheit von Katalysatoren durchgeführt werden. Falls Katalysator eingesetzt wird, kann es sich um saure wie auch um basische Katalysatoren handeln. Die Katalysatoren können dabei entweder in Substanz oder in Form ihrer Lösungen eingesetzt werden.
  • Beispiele für saure Katalysatoren bei sind Br⌀nsted-Säuren, wie beispielsweise Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure, Eisessig und Ameisensäure, oder Lewis-Säuren, wie beispielsweise Litiumperchlorat, Zinktetrafluoroborat, Eisen(II)chlorid, Zinn(IV)chlorid und Lewis-acide ionische Flüssigkeiten.
  • Beispiele für bsische Katalysatoren sind prim., sek. oder tert. Amine, basische Pyridin-, Pyrimidin-, Chinolin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Triazin-, Indol-, Imidazol-, Pyrazol-, Triazol-, Tetrazol-, Pyrrol-, Oxazol-, Thiazol und/oder andere N-haltige heterocyclische Derivate, basische Ammoniumsalze, wie Benzyltrimethylammoniumhydroxid und Tetraalkylammoniumhydroxid, Alkalimetallhydroxide, Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetallalkoholate, Alkalimetallamide und Lewis-basische ionische Flüssigkeiten.
  • Falls bei der erfindungsgemäßen Umsetzung Katalysator eingesetzt wird, handelt es sich um Mengen von bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Edukte.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit oder ohne Lösungsmittel als 1-Phasen- oder Mehrphasenreaktion oder in Dispersion, wie z. B. Micro- oder Macro-Emulsion, durchgeführt werden, wobei die Durchführung als homogene 1-Phasen-Reaktion oder in Dispersion, auch in wässrigen Dispersionen, bevorzugt sind.
  • Falls bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Lösungsmittel eingesetzt wird, handelt es sich vorzugsweise um inerte, den Reaktionsverlauf nicht beeinflussende Lösungsmittel. Beispiele für geeignete Lösungsmittel, die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind Pentan, Petrolether, n-Hexan, Hexan-Isomerengemische, Cyclohexan, Heptan, Oktan, Waschbenzin, Dekalin, Benzol, Toluol, Xylol, Diethylether, Di-n-propylether, Diisopropylether, Di-n-butylether, Methyl-tert-butylether, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonobutylether, Ethylenglykoldimethylether, Ethylenglykoldiethylether, Diglykol, Diethylenglykolmononometylether, Diethylenglykolmonoetylether, Diethylenglykolmonobutylether, Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykoldiethylether, Diethylenglykoldibutylether, Methanol, Ethanol, i-Propanol, Butanol, Pentanole, n-Hexanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Ethylenglykol, Glycerin, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylacetat, Ethylacetat, n-, sec. und tert.-Butylacetat, Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlorethan, Trichlorethylen, Tetrachlorethylen, Chlorbenzol, 1-Chlornaphthalin, Ethylencarbonat, Propylencarbonat, CO2, Acetonitril, Acetamid, Tetrahydro-1,3-dimethyl-2(1H)-pyrimidinon (DMPU), Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT), Dimethylsulfoxid (DMSO), Sulfolan, Aceton, Methylethylketon (MEK), Methylisobutylketon (MIBK), Diisopropylketon, ionische Flüssigkeiten, lineare und cyclische Siloxane sowie Mischungen der genannten Lösungsmittel.
  • Wird das erfindungsgemäße Verfahren als 2-Phasen-Reaktion durchgeführt, was jedoch nicht bevorzugt ist, so ist eine möglichst gute Homogenisierung der nicht miteinander mischbaren Phasen und die Schaffung einer großen inneren Reaktionsfläche zu gewährleisten, wie beispielsweise durch Erzeugen einer durchschnittlichen Teilchengrößen von < 500 μm. Die intensive Durchmischung der Reaktionsphasen kann prinzipiell mit allen nach dem Stand der Technik bekannten Mischsystemen, wie z.B. Rührwerken aller Art, Hochgeschwindigkeitsrührwerken, wie z.B. solche erhältlich unter der Marke Ultra-Turrax® oder ähnliches Dissolversystem, mittels Ultraschallsonden oder -bädern, elektrischen, magnetischen oder elektromagnetischen Feldern usw., oder – wie beispielsweise bei kontinuierlicher Reaktionsführung – mit statischen oder bewegten Mischelementen oder -düsen sowie durch turbulente Strömung, oder durch beliebige Kombinationen hiervon erfolgen.
  • Wird das erfindungsgemäße Verfahren in Dispersion durchgeführt, so können entsprechend Emulgatoren bzw. oberflächenaktive Mittel, wie etwa nichtionische, anionische, kationische oder amphotere Emulgatoren, vorhanden sein, wobei die Herstellung der Dispersion in beliebiger und dem Fachmann bekannter Art und Weise erfolgen kann.
  • Bei den im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Edukten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die eingesetzten Edukte auf an sich bekannte Art und Weise beliebig miteinander vermischt, der Reaktion zugeführt und/oder zur Reaktion gebracht werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann dabei absatzweise, halbkontinuierlich oder vollkontinuierlich in dafür geeigneten Reaktorsystemen, wie z. B. Batch-Reaktor, Batch-Reaktor-Kaskade, Loop-Reaktor, Strömungsrohr, Rohrreaktor, Microreaktor, Kreiselpumpen und beliebige Kombinationen hiervon, durchgeführt werden.
  • Nach Beendigung der erfindungsgemäßen Umsetzung können die Reaktionsprodukte nach beliebigen und an sich bekannten Verfahrensschritten von gegebenenfalls eingesetzten Reaktionshilfsstoffen abgetrennt und isoliert werden. Falls gewünscht können nach der Umsetzung auch leichtflüchtige Komponenten und gegebenenfalls verwendetes Lösungsmittel durch Destillation entfernt werden.
  • An das erfindungsgemäße Verfahren können sich darüber hinaus beliebige weitere Prozessschritte anschließen, mittels derer die gewünschten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane maßgeschneidert eingestellt werden können. Dadurch ist beispielsweise eine genaue Einstellung des gewünschten Molekulargewichts, eine gezielte Verteilung der Farbstoffreste im Molekül sowie gegebenenfalls eine Einführung weiterer Funktionalitäten möglich. Die Durchführung der Prozessschritte orientiert sich dabei grundsätzlich am aktuellen Stand der Technik und erfolgt in der dem Fachmann bekannten Art und Weise.
  • Beispiele für solche Folgeumsetzungen sind insbesondere Equilibrierungsreaktionen mit beispielsweise Organopolysiloxanen, Kondensationen mit anderen zu Kondensationsreaktionen befähigten Organosiliciumverbindungen, wie z. B. Silanolen, alkoxyfunktionellen Silanen und silanol- oder alkoxyfunktionellen Polysiloxanen bzw. Organosilicon-Harzen, sowie die weitere organofunktionelle Modifizierung der Organosiliciumverbindung.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren bietet gegenüber dem Stand der Technik eine Reihe von Vorteilen. Es ist präparativ einfach und ohne einen speziellen apparativen Aufwand zu realisieren. Durch die Verwendung von sulfonsäurenfreien Farbstoffen, die somit oleophil und gut siliconverträglich sind, kann die erfindungsgemäße Umsetzung ohne Zusatz größerer Mengen an kompatibilisierenden Lösungsmitteln, wie sie etwa bei den in EP 0960153 A1 genannten sulfonsäure- bzw. sulfonatgruppenhaltigen, wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen für eine homogene Reaktionsführung benötigt werden, und die nach der Umsetzung wieder aufwendig entfernt werden müssen, als homogene 1-Phasen-Reaktion gestaltet werden. Dies ermöglicht nicht nur hervorragende Reaktionsausbeuten in kurzen Reaktionszeiten, sondern macht das erfindungsgemäße Verfahren kostengünstig, Ressourcen schonend und zudem nachhaltig umweltverträglich.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist für eine diskontinuierliche Prozessführung gleichermaßen geeignet wie für eine kontinuierliche Prozessführung, was einen weiteren Vorteil hinsichtlich Kosten, Flexibilität und Raum-Zeit-Ausbeute bedeutet.
  • Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane sind generell für jede Art von Anwendung geeignet, bei denen es um die Kombination von silicontypischen Eigenschaften, wie z. B. Hydrophobierung, Schmutzabweisung, Schutz, Weichgriff, Glanz usw., mit einer sichtbaren oder latenten Farbgebung geht.
  • Im Bereich kosmetischer Applikationen kommen insbesondere die dekorative Kosmetik, die Haut- und Haarpflege in Frage. Typische „Haircare"-Anwendungen sind beispielsweise die dauerhafte, semipermanente oder temporäre Einfärbung keratinischer Fasern durch kosmetische Formulierungen, welche die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane als färbende Formulierungsbestandteile enthalten. Weitere Zusatzeffekte, welche neben der Farbgebung oder Nuancierung erzielt werden können, sind beispielsweise die Erhöhung des Haarglanzes, des Haarvolumens und der sog. „curl retention", ein verbesserter Weichgriff, Verbesserung der Trocken- oder Nasskämmbarkeit durch Verringerung des Kämmwiderstandes, eine Verringerung der antistatischen Aufladung sowie der generelle Schutz der keratinischen Faser gegen Spliss, Austrocknen und strukturschädigende Umwelteinflüsse.
  • Im Skincare-Bereich können die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane ebenfalls verwendet werden, wie z. B. als lipophiler Formulierungsbestandteil in Make-up, Lippenstift, Lip gloss, Mascara, Eyeliner, Nagellack, Massageöl oder -gelen, Hautcremes oder „Sun Care"-Produkten. Silicontypische Zusatzeffekte sind hierbei z. B. ein angenehmes Hautgefühl, eine generell verringerte Klebrigkeit der kosmetischen Formulierung, eine Reduzierung der Aggregationsneigung von gegebenenfalls vorhandenen Pigmenten oder Füllstoffen, sowie die Ausbildung einer hydrophoben, aber atmungsaktiven Barriere auf der Hautoberfläche, was beispielsweise zu einer verbesserten Wasserfestigkeit des kosmetischen Produkts führt.
  • Desweiteren können Kosmetik- oder Haushaltsprodukte mit den erfindungsgemäßen Organopolysiloxanen eingefärbt werden, um Aktivkomponenten besonders kenntlich zu machen oder – wie beispielsweise aus Marketing-Gründen – Produkte optisch aufzuwerten (Steigerung der Produktattraktivität).
  • Ferner eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch hervorragend für Papier-, Tissue-, Leder- und Textilanwendungen. Die Behandlung dieser Substrate kann einerseits nur aus rein dekorativen bzw. modischen Gründen erfolgen oder der Substratpflege dienen, wie z. B. beim Wiederherstellen oder Auffrischen von Farben bei gefärbten Textilien mittels Nachfärbemitteln.
  • Andererseits lassen sich neben der Farbgebung eine Reihe positiver Zusatzeffekte erzielen, die sonst nur durch mehrstufige Behandlungsmethoden erreichbar sind. Beispielsweise lassen sich Papiertücher, Textilien, Garne, Gewebe, natürliche oder künstliche Fasern in einem Arbeitsgang einfärben und gleichzeitig mit den gewünschten Griffeigenschaften versehen (weich, fließend, samtartig, glatt o. ä.). In gleicher Weise kann der Färbevorgang auch mit einer Substrathydrophilierung bzw. insbesondere mit einer Substrathydrophobierung kombiniert werden. Im Gegensatz zu hydrophilen Ausrüstungen im Tissue- und Textilbereich ist hier exemplarisch die Lederbehandlung zu nennen, bei der mit den farbigen Organosiliciumverbindungen beispielsweise im „Wet end-Prozess" eine vollständige und gleichmäßige Tiefenfärbung bei gleichzeitiger Hydrophobierung erreicht werden kann. Umgekehrt ist im „Fabric Care"-Bereich die Hydrophilierung und Weichmachung von Textilien in Kombination mit einer Farbvertiefung, Farbregeneration oder optischen Aufhellung während des Waschvorganges erwünscht.
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch in Dehesiv-, Reprographie- und Druckanwendungen eingesetzt werden. Bei einseitig bzw. beidseitig unterschiedlich siliconisierten Trennpapieren beispielsweise ist es hilfreich, die Seiten durch farbige Markierung optisch unterscheiden zu können. Hierfür eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane in besonderem Maße, da sie – im Gegensatz zu herkömmlichen organischen Farbstoffen – die dehesiven Eigenschaften der Trennpapiere nicht beeinflussen. Des weiteren können die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane als Bestandteil von Tonern oder in Formulierungen für den Farbdruck verwendet werden. Bei der Anwendung als farbunterstützendes Additiv im textilen Pigmentdruck führen die die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane zu einer Reihe von erwünschten Zusatzeffekten, wie beispielsweise Farbvertiefung, höhere Farbbrillanz, Glanzgebung oder verbesserte Reibechtheiten.
  • Der klassische Bautenschutz und das Textile Bauen sind zwei weitere Anwendungsgebiete für die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane. Sowohl im Bautenschutz (Bauwerkserhaltung, Gewährleistung der Langzeitstabilität von Gebäuden und Hydrophobierung von Baumaterialien), als auch im Textilen Bauen spielen Produkte auf Siliconbasis eine wichtige Rolle. Bei der farblichen Modifikation derartiger Produkte ist daher nicht nur eine 100%ige Verträglichkeit der meist siliciumbasierenden Komponenten gefordert, sondern auch eine unterstützende Wirkung hinsichtlich Hydrophobie, Wasserdampfdurchlässigkeit und Langzeitbeständigkeit der Beschichtung gegenüber Umwelteinflüssen. Alle diese Anforderungen werden durch die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane erfüllt, so dass sich diese hervorragend als farbiger Formulierungsbestandteil von Bautenschutzanstrichen, Wandfarben oder Lackierungen, zum Einfärbung von masse- oder Oberflächen-hydrophobierten, mineralischen Baustoffen und -materialien, sowie zur farblichen Modifikation von Textilbeschichtungen bzw. siliconisierten Textilgeweben, Gewirken oder Maschenwaren, wie sie z. B. für Fensterpanels, Transportbänder, Sicherheitsbekleidung oder Schutzbekleidung verwendet werden, eignen.
  • Die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane sind außerdem für Polish-Anwendungen geeignet, wobei sich je nach Natur des Substrats und Auftragsschichtdicke sehr unterschiedliche Effekte erzielen lassen. So lassen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane beispielsweise in der Lackpflege (beispielsweise im Automobilbereich), in Polituren für Leder, Möbel oder lackierte Gegenstände sowie in Pflegeprodukten für Hartwachse verwenden, wobei typische Zieleffekte eine Farbverstärkung, Farbauffrischung, Farbnuancierung sowie die Maskierung von Unregelmäßigkeiten oder Kratzern sind. Im Bereich „Shoe-Polish" tragen die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane zur Hydrophobierung des Deckleders, einer Farbvertiefung und Glanzverstärkung bei.
  • Weiterhin eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane sehr gut zum Einfärben von Polymeren oder Polymercompounds, insbesondere von siliciumhaltigen Polymeren aller Art, wie z. B. Siliconen, Silicon-Elastomeren, -Harzen und -Wachsen, wobei die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane als molekular vorliegende, farbgebende Bestandteile homogen im Polymer verteilt und als solche nicht mehr aus dem Polymer extrahierbar sind. Darüber hinaus erlaubt die hohe Transparenz die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane sehr klare Transparentfärbungen von Polymeren bei gleichzeitig hoher Licht-Durchlässigkeit über einen breiten Spektralbereich.
  • Neben den bisher genannten Anwendungen eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch als Markersubstanzen zur Untersuchung von Migrations-, Penetrations-, Sedimentations- oder Beschichtungsprozessen, wie beispielsweise bei der Bestimmung von Eindringtiefen, von Auftragsschichtdicken, -gewichten und -homogenitäten, bei der Verfolgung von Produkt- oder Stoffströmen, sowie bei der Untersuchung der einem Ausrüstungsprozess zugrunde liegenden Vorgänge (beispielsweise bei der Ausrüstung natürlicher oder künstlicher Fasern mit Siliconprodukten). Falls es sich bei den Farbstoffresten der erfindungsgemäßen Organopolysiloxane um UV-aktive, fluoreszierende, phosphoreszierende, enzymatisch, chemisch oder physikalisch stimulierbare Chromophoren handelt, können die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch als verdecktes Firmensiegel zur unauffälligen Markierung von Produkten oder Formulierungen verwendet werden.
  • Generell eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch dazu, um eine optische Indikation für die Homogenität eines Produktes oder einer Produktrezeptur bzw. für deren korrekte Applikation zu erhalten. Letzteres ist insbesondere in Bereichen von hoher Bedeutung, wo eines oder mehrere Produkte möglichst gleichmäßig auf einer Fläche aufgetragen oder verteilt werden müssen, wie beispielsweise bei dehesiven Papierbeschichtungen, bei Sonnenschutzmitteln oder ähnlichen „Sun Care"-Produkten, bei pharmazeutischen sowie medizinischen Präparaten (beispielsweise bei großflächiger topischer Applikation).
  • Schließlich eignen sich die erfindungsgemäßen Organopolysiloxane auch zur Anfärbung lipophiler Substrate im Food-, Agro- und Pharma-Bereich.
  • Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Angaben von Teilen mit Prozentsätzen beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Des Weiteren beziehen sich alle Viskositätsangaben auf eine Temperatur von 25°C. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und Raumtemperatur, also bei etwa 20°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt.
  • Beispiel 1
  • 440 mg (991 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00260001
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 100 g (91 %) eines gelbfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 2:
  • 440 mg Farbstoff (991 μmol) des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurden unter Rühren 700 mL Toluol zugesetzt und unter Rühren für 4 h auf Rückflusstemperatur erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 99 g (90 %) eines gelbfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 3:
  • 3.52 g einer Dispersion des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs (991 μmol) in Wasser (12.5 Gew.-%; mittels Vermahlen des Farbmittels in einer Perlmühle hergestellt) wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden alle flüchtigen Komponenten im Vakuum entfernt und der erhaltene Rückstand zur Entfernung unreagierter Bestandteile über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 99 g (90 %) eines gelbfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 4:
  • 540 mg (984 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00270001
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 100 g (91 %) eines blaufarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 5:
  • 560 mg (991 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00270002
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 98 g (89 %) eines orangefarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 6:
  • 560 mg (995 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00280001
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 99 g (90 %) eines rubinfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 7:
  • 490 mg (996 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00280002
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 97 g (88 %) eines gelbfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 8:
  • 7.3 g einer Dispersion des in Beispiel 7 beschriebenen Farbstoffs (996 μmol) in Wasser (6.7 Gew.-%; mittels Vermahlen des Farbmittels in einer Perlmühle hergestellt) wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden alle flüchtigen Komponenten im Vakuum entfernt und der erhaltene Rückstand zur Entfernung unreagierter Bestandteile über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 100 g (91 %) eines gelbfarbenen Siliconöls.
  • Beispiel 9:
  • 530 mg (993 μmol) Farbstoff folgender Struktur
    Figure 00290001
    wurden zu 110 g eines Aminoalkyl-Gruppen tragenden Polydimethylsiloxans (Aminzahl: 90 μmol Aminogruppen pro Gramm; Viskosität 601 mm2/s) dosiert und 10 min mit einem Hochleistungsdispergiergerät (z.B. Ika Ultra-Turrax®) homogen im Siloxan verteilt. Anschließend wurde unter Rühren für 4 h auf 100°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde über ein Tiefenfilter filtriert. Man erhielt 98 g (89 %) eines rotfarbenen Siliconöls.

Claims (6)

  1. Farbige Organopolysiloxane enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel R1 a(RO)bAcR2 dSiO(4-a-b-c-d)/2 (I),worin R gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet; R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen, SiC-gebundenen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet; R2 gleich oder verschieden sein kann und einen substituierten, einwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet; A gleich oder verschieden sein kann und einen sulfonsäurenfreien organischen Farbstoffrest bedeutet; a 0, 1, 2 oder 3 ist; b 0, 1, 2 oder 3 ist; d 0, 1, 2 oder 3 ist; und c 0, 1 oder 2 ist; mit der Maßgabe, dass die Summe a + b + c + d ≤ 3 ist, die Organopolysiloxane pro Molekül mindestens einen Rest A aufweisen und bei den Einheiten der Formel (I) mit c verschieden von 0 d gleich 0 ist.
  2. Farbige Organopolysiloxane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet.
  3. Farbige Organopolysiloxane gemäß Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R1 Methyl bedeutet.
  4. Farbige Organopolysiloxane gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie der allgemeinen Formel (II) AmR2 nR1 3-m-nSiO-(A2SiO)e-(R1 fR2 2-fSiO)g-(R2 hR1 2-hSiO)i-(R1 jAR2 1-jSiO)k-SiAmR2 nR1 3-m-n (II)entsprechen, worin R1, R2 und A wie in Anspruch 1 angegeben definiert sind; f gleich 0 oder 1, bevorzugt 1 ist; h gleich 0, 1 oder 2, bevorzugt 0 ist; j gleich 0 oder 1, bevorzugt 1 ist; m gleich 0 oder 1 ist; n gleich 0 oder 1 ist; e gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist; g gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist; i gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist; k eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist; wobei die in der allgemeinen Formel (II) angegebenen Untereinheiten statistisch im Molekül verteilt sein können.
  5. Farbige Organopolysiloxane gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoffgehalt 0,1 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht, beträgt.
  6. Verfahren zur Herstellung farbiger Organopolysiloxane gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein sulfonsäurefreier, organischer Farbstoff, der eine kovalent gebundene reaktive Gruppe aufweist, mit einem Organopolysiloxan umgesetzt wird, das funktionelle Gruppen aufweist, die mit der reaktiven Gruppe des Farbstoffes eine kovalente Bindung bilden können.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013079521A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Sicpa Holding Sa Marked coating composition and method for its authentication
CN111471179A (zh) * 2020-05-29 2020-07-31 福建拓烯新材料科技有限公司 一种改性氟硅聚合物的制备方法、织物及其应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2488569B8 (de) * 2009-10-12 2015-02-25 Unilever N.V. Silikonverbindung
US8846010B2 (en) * 2011-04-21 2014-09-30 Conopco, Inc. Silicone compound and photoprotective personal care compositions comprising the same
CN102807766B (zh) * 2012-08-09 2014-02-12 江苏之江化工有限公司 一种含三嗪结构的染料
CN114438803B (zh) * 2022-01-26 2023-05-12 内蒙古工业大学 一种羊绒纤维染色增深方法及增深剂

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2925313A (en) * 1957-04-29 1960-02-16 Union Carbide Corp Siloxane azo dyestuffs
DD141678B1 (de) * 1978-04-05 1980-12-24 Bodo Hirsch Siliziumhaltige nitrofarbstoffe
DD145022A3 (de) * 1978-04-05 1980-11-19 Bodo Hirsch Verfahren zur herstellung von neue siliziumhaltigen nitrofarbstoffen
US4381260A (en) * 1981-07-17 1983-04-26 Union Carbide Corporation Aromatic chromophoric substituted polysiloxane dyes
US4866152A (en) * 1988-04-04 1989-09-12 Dow Corning Corporation Aminofunctional organosilicon optical brighteners
US5254655A (en) * 1992-02-05 1993-10-19 Hercules Incorporated Organosilicon polymers, and dyes, exhibiting nonlinear optical response
US5281240A (en) * 1992-09-21 1994-01-25 Dow Corning Corporation Method of coloring hair with water soluble acid dyes
DE19710461A1 (de) * 1997-03-13 1998-09-17 Wacker Chemie Gmbh Farbstoffreste aufweisende Organopolysiloxane
JP4210719B2 (ja) * 2001-09-14 2009-01-21 スター・ジャパン株式会社 眼用レンズ
US6918931B2 (en) * 2003-09-08 2005-07-19 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers with yellow dye moiety
US7323531B2 (en) * 2003-11-07 2008-01-29 Wisconsin Alumni Research Foundation Fluorescent polysiloxanes

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013079521A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Sicpa Holding Sa Marked coating composition and method for its authentication
AU2012343949B2 (en) * 2011-11-30 2015-11-26 Sicpa Holding Sa Marked coating composition and method for its authentication
CN111471179A (zh) * 2020-05-29 2020-07-31 福建拓烯新材料科技有限公司 一种改性氟硅聚合物的制备方法、织物及其应用

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