JP6059707B2 - シリコーン化合物およびそれを含む光防護パーソナルケア組成物 - Google Patents

Description

本発明は、光防護特性を有するシリコーン化合物およびそれを含むパーソナルケア組成物に関する。

太陽放射は、約５％の紫外線（ＵＶ）放射を含み、その波長は２００から４００ｎｍの間である。ＵＶは、３つの領域：３２０から４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ）、２９０から３２０ｎｍ（ＵＶ−Ｂ）および２００から２９０ｎｍ（ＵＶ−Ｃ）にさらに分類される。ＵＶ−Ｃ放射の大部分はオゾン層によって吸収される。科学的研究により、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射への短期間の曝露は皮膚の発赤および限局性炎症を引き起こし、一方、継続的かつ長期にわたる曝露は、日焼け、黒色腫およびシワの形成につながり得ることが指示されている。ＵＶ照射が毛髪への著しい損傷を引き起こすことも報告されている。したがって、人体の皮膚および他のケラチン基質を、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射両方の有害な影響から防護することが望ましい。

さらに、最近、光の可視スペクトルの損傷効果から身体を防護することも必須であるということがますます証明されてきている。光の可視部は、４００から８００ｎｍの範囲である。可視光への継続的曝露は、紅斑、色素沈着、熱損傷およびフリーラジカル産生のような皮膚への損傷効果の原因になると考えられている（Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｋｉｎ，Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌｕｍｅ ８４，Ｉｓｓｕｅ ２，Ｐａｇｅｓ ４５０−４６２，２００８）。それ故、ＵＶ光線からの防護に加えて、可視光を包含するさらに広域スペクトルの防護を得ることも必要である。サンスクリーン剤またはサンブロック剤は概して、ＵＶ放射の有害な影響から皮膚を防護するためのパーソナルケア組成物に添加される。

有機サンスクリーン剤は入射ＵＶ放射の大部分を吸収し、それにより、放射が皮膚の表面と接触することから防護する。有機サンスクリーン剤は、それらの活性を主に司る、発色団と呼ばれるＵＶ吸収部位を有する。ＵＶ−Ａ放射を吸収するサンスクリーン剤もあれば、ＵＶ−Ｂ放射を吸収するものもある。

本発明者らは、日焼け防止を目的とする改良された方法および化合物を提供することに数年間取り組んできた。１つのそのようなアプローチは、インド特許出願公開第２０８４／ＭＵＭ／２００６号明細書において公開されており、その中で、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ部分の両方がシリコーン骨格に付着している。

ＵＶ放射に加えて可視光放射からの防護を提供するための化合物およびそれらを含む組成物は、あまり多く開示されていない。

米国特許第４３８１２６０号明細書（ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）、１９８３）は、二価の基である基Ｌが、ポリマー分子に色を付与する共有結合によって色素体部分をポリシロキサン部分と一緒に結合させる、ポリマー性染料を開示している。本発明のポリマー性染料は、絹、羊毛および綿等の天然繊維を染色するため、およびプラスチックを着色するために使用され得、または食用色素として、ならびに医薬品および化粧品用途において使用され得る。

本発明者らは、ＵＶおよび可視光放射の両方に対する広域スペクトルの防護を与えるサンスクリーン剤を提供するという課題に取り組んできた。本発明者らは、驚いたことに、シリコーンポリマーに付着する際に、概して自然界に存在するある特定の部分、例えばヒドロキシアントラキノンは、所望のＵＶおよび可視光の光防護だけでなく、強化された光防護を提供するために必須である、皮膚および他のヒトケラチン基質上での優れた展延性も提供することを見出した。さらに、このようにして合成された新たなポリマーは、局所製品におけるポリマーの自己乳化を可能にする親水性基によるさらなる誘導体化に極めて適している。さらに、本発明の化合物は、従来のＵＶＡおよびＵＶＢサンスクリーン剤を含むサンスクリーン組成物に組み込まれた場合に、強化された日焼け防止を与える。

インド特許出願公開第２０８４／ＭＵＭ／２００６号明細書 米国特許第４３８１２６０号明細書

Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｖｉｓｉｂｌｅ Ｌｉｇｈｔ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｋｉｎ，Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌｕｍｅ ８４，Ｉｓｓｕｅ ２，Ｐａｇｅｓ ４５０−４６２，２００８

したがって、本発明の目的の１つは、先行技術の不利点の少なくとも１つを克服もしくは改善すること、または有用な代替物を提供することである。

本発明の別の目的は、比較的良好なＵＶおよび可視光防護を与え、同時に比較的高い光安定性を提供する化合物を提供することである。

本発明のまた別の目的は、追加の乳化剤を必要とせずにパーソナルケア組成物への組み込みを可能にする自己乳化特性を有しながら、ＵＶおよび可視光放射の両方に対する強化された光防護を与える化合物を提供することである。

本発明のまた別の目的は、基質上で最適に展延して所望の広域スペクトルの光防護を与えるパーソナルケアサンスクリーン組成物を提供することである。

本発明の一態様によれば、一般式：

のシリコーン化合物
（式中、各Ｒ１は、独立に、１〜５０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキル、シクロアルキル、ポリシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルカリル、アルコキシ、アリール、アラルキル、アルケニル、アルキニルまたはフッ化炭素基であり、
Ｒ２は、Ｒ１であるか、あるいは−Ｈ、−ＯＨ、または炭素、窒素、リン、硫黄、酸素もしくはケイ素原子を含有する有機部分であり、
「Ｖｉｓ」は、ポリマー鎖と共有結合することができるヒドロキシアントラキノン基

から選択されるＵＶ−可視吸収部分であり、
Ｒ３は、Ｒ１であるか、あるいは別のポリマーと結合することができる炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する有機部分（またはスペーサー）であってもよく、
ユニットＡおよびＦは末端部分であり、
ブロックＢ、Ｃ、ＤおよびＥは、ＡとＦとの間に任意の順序で独立に位置している非末端部分であり、
ａおよびｃは、それぞれ独立に、整数１〜１０，０００であり、かつ
ｂおよびｄは、それぞれ独立に、整数０〜１０，０００である）
が提供される。

ブロックＥのユニットは、Ｒ３を経由して別の一連のブロックＥのユニットと架橋されて、網目状構造を形成していることが特に好ましい。

本発明の好ましい態様によれば、０．０１から１０重量％の本発明のシリコーン化合物を含む光防護パーソナルケア組成物が提供される。

本発明のまた別の態様によれば、サンスクリーン剤としての、本発明のシリコーン化合物の使用が提供される。

本発明のまた別の態様によれば、
（ｉ）Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンを、
（ｉｉ）式
Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２
または
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２
または
Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨ
または
ＣＨ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨ
（式中、Ｖｉは、アルケニルまたはアルキニル官能基を有するヒドロキシアントラキノンからなる群から選択されるＵＶ−可視吸収部分である）
の化合物と、
触媒および溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を取得するステップ
を含む、本発明のシリコーン化合物の調製のためのプロセスが提供される。

反応は、好ましくは、アルケニルまたはアルキニル基を有する二官能性スペーサー化合物の存在下で行われる。

さらに好ましくは、反応生成物は、膨張剤に添加されるか、または膨張剤中で合成される。

これらおよび他の態様、特色および利点は、下記の詳細な説明および添付の特許請求の範囲を読むことにより、当業者に明らかとなるであろう。誤解を避けるために、本発明の一態様の任意の特色を、本発明の任意の他の態様において利用してよい。語「を含む」は、「を包含する」を意味するが、必ずしも「からなる」または「で構成される」を意味するとは限らないことを意図したものである。換言すれば、挙げられているステップまたは選択肢は、網羅的である必要はない。以下の説明において記す例は、本発明を明確にすることを意図したものであって、本発明をそれらの例自体に限定することを意図したものではないことに留意されたい。同様に、すべての百分率は、別段の指示がない限り、重量／重量百分率である。動作例および比較例中、または別段の明示がある場合を除いて、この説明における、材料の量もしくは反応条件、材料および／または使用の物理的特性を指示するすべての数字は、語「約」によって修飾されていると理解するものとする。「ｘからｙ」の形式で表現されている数値範囲は、ｘおよびｙを包含すると理解される。具体的な特色について、複数の好ましい範囲が「ｘからｙ」の形式で記述されている場合、異なる終点を組み合わせたすべての範囲も企図されていると理解される。本明細書において見られる通りの本発明の開示は、特許請求の範囲に多数項従属形式も冗長性もないことが分かるという事実とは無関係に、特許請求の範囲において互いに多数項従属であると見られるようなすべての実施形態を包括するとみなすものとする。

本発明は、式：

の新規シリコーン化合物を提供する。

ブロックＥのユニットは、Ｒ３を経由して別の一連のブロックＥと架橋されて、一般式：

の網目状構造を形成していてよい。

上記で描写したヒドロキシアントラキノン基の化合物において、通常は、ヒドロキシル基の１つのみがポリマー鎖と反応する。ヒドロキシアントラキノンの種々の形態は、以下に示す通りである：

Ｒは、ヒドロキシアントラキノン発色団とポリマー鎖とを共有結合させている二官能性有機部分である。

二官能性スペーサー基（Ｒ３）
Ｒ３は、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する有機部分（またはスペーサー）である。二官能性スペーサー基は、２つの末端アルケニルまたはアルキニル基を有する。基剤シリコーンポリマー鎖は、二官能性スペーサー基を経由して互いに共有結合している。これらの二官能性スペーサー基は、ゲル状塊につながる過剰な三次元の架橋を防止する。代わりに、該基は、パーソナルケア組成物に比較的組み込みやすい架橋エラストマー化合物の形成を支援する。二官能性スペーサー基は、好ましくは、式：

（式中、Ｙは、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素（ｓｌｌｉｃｏｎ）原子を含有する有機部分である）
のものである。

二官能性スペーサー化合物は、好ましくは、ジアルケニルポリエーテル、アルファオメガジエン、アルファオメガジイン；アルファオメガエネ−インまたはジアルケニルおよびジアルキニル終端ポリシロキサンからなる群から選択される。アルファオメガ−ジエンの好適な例は、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエンおよび１，１９−エイコサジエンである。アルファオメガ−ジインの好適な例は、１，３−ブタジインまたは１，５−ヘキサジインであり、一方、アルファオメガエネ−インは、好ましくはヘキセン−５−インである。スペーサー基はシロキサンまたはポリエーテルベースであることがさらに好ましい。

ジ−アルケニル終端ポリシロキサンは、好ましくは、一般式：

（式中、ｆは整数１〜１０，０００である）のものである。より好ましくは、繰り返しユニットの数は、２２，０００〜４０，０００ダルトンの範囲内の平均分子量に対応する３００〜５００の範囲内である。３７５個の繰り返しユニットおよび２８，０００ダルトンの分子量を有するビニル終端ポリシロキサンが特に好ましい。

ジ−アルケニル終端ポリエーテルは、下記の一般式：

（Ｒ５は、Ｒ１または−Ｈであり、ここで、ｇおよびｈは整数１〜１０，０００である）
によって表され得る。

ユニットＡおよびＦ
ユニットＡおよびＦは、末端部分である。ユニットＡおよびＦにおいて、官能性Ｒ１は、好ましくはメチルまたはエチルである。

ブロックＢ、Ｃ、ＤおよびＥ
ブロックＢ、Ｃ、ＤおよびＥは、ＡとＦとの間に任意の順序で独立に位置している非末端部分である。故に、順序は本発明の概要における式に示されているようにＢ−Ｃ−Ｄ−Ｅであってよく、または、順序は規則「ＡとＦとの間に任意の順序で独立に位置している」を満たす任意の順列および組み合わせであってよい、すなわち、Ｂ−Ｄ−Ｃ−Ｅ、Ｂ−Ｃ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｃ−Ｅ−Ｂ、および多数の他の可能性であってよい。

プロセス
本発明は、本発明のシリコーン化合物を調製するための好都合なプロセスも提供する。

本発明のプロセスにおいて、Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンは、一般式：

（式中、ｅは整数１〜１０，０００である）
のものである。

Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンは、好ましくは、反応混合物の０．００１から９５重量％で存在する。

ＵＶ−可視吸収部分（Ｖｉ）は、ヒドロキシアントラキノン化合物から選択される。用語「ＵＶ−可視吸収部分」は、本明細書において使用される場合、少なくとも５０ユニットのモル吸光係数を有する部分を意味する。

式：
Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２
または
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２
または
Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨ
または
ＣＨ≡Ｃ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨ
の化合物は、好ましくは、反応混合物の０．００１から９５重量％で存在する。

本発明のプロセスにおいて使用される二官能性スペーサー化合物は、好ましくは、式

（式中、Ｙは、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する有機部分である）を有する。Ｙは、好ましくは、炭化水素、ポリシロキサン、ポリエーテル、ポリカルボン酸または多糖からなる群から選択される化合物である。二官能性スペーサー化合物は、好ましくは、反応混合物の０．００１から９５重量％で存在する。

プロセスは、好ましくは、一般式

（式中、ｚは、−Ｒ１または−ＯＨまたは−Ｈである）の単官能性有機部分の存在下で行われる。単官能性有機部分は、好ましくは、反応媒質の０．００１から９５重量％で存在する。

ブロックＣの官能基を提供するために最も好ましい化合物は、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル（クラリエント（Ｃｌａｒｉｅｎｔ））および以下に指示する一般的構造：

（式中、Ｒｃｔは、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する反応性基である）を有するオクタデセン（シグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ））等の長鎖アルケンである。代替として、単官能性有機部分は、好ましくは、一般式：

のものである。

ブロックＣは、乳化のような有用な特性を提供し、かつサンスクリーン剤のような他の親油性材料のための可溶化剤として作用するように選択され得るため、本発明の化合物に包含することが有用であることが分かっている。また、ヘアケア製品において使用される場合、ブロックＣは、水ベースの洗い落としまたはすすぎシステムを経由する毛髪への活性物質の沈着において有効であることが分かっている。

触媒
反応は、触媒の存在下で行われる。触媒は、好ましくは、金属錯体もしくはそれらの化合物、または遊離もしくは固定化形態の金属から選択される。白金、パラジウムおよびロジウム等の遷移金属が特に好ましい。好ましい触媒は、塩化白金酸、白金と不飽和化合物との錯体、例えば白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体；白金（０）−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体；Ｐｔ０（１，５シクロオクタジン（ｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｉｎｅ））、すなわちＰｔ（ＣＯＤ）］；白金ホスフィン錯体；白金炭素；シリカおよび白金黒等の白金無機担体を包含する。パラジウム、ロジウム等の他の金属の錯体、例えばウィルキンソン触媒ＲｈＣｌ［（Ｃ６Ｈ５）Ｐ］_３を反応に使用してもよい。触媒は、不均質相中、例えば木炭上、または、好ましくは均質相中（カルステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）触媒）にあってよい。白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体は、最も好ましい触媒である。触媒は、好ましくは、反応混合物の０．０００１から２０重量％の量で使用される。

反応媒質
反応は、溶媒である反応媒質の存在下で行われ、溶媒は、水、シリコーン流体、極性有機化合物、非極性有機化合物またはそれらの混合物である。典型的には、溶媒は、反応混合物中のすべての原料の重量に基づき、０．１から９９．８９重量％の量で存在する。好ましくは、溶媒は、１から８０重量％、より好ましくは１から５０重量％の量で存在する。溶媒が極性または非極性有機化合物である場合、使用される量は、４０重量％未満の固体を含有する生成物を作成するようなものであることが好ましい。使用される場合、溶媒は、得られるエラストマー組成物の不可欠な要素となり、シリコーンエラストマーの構造的および物理的特性に影響を及ぼす。好ましくは、溶媒は、シリコーンエラストマー組成物から除去されない。溶媒として有用なシリコーン流体は、アルキルおよび／またはアリールシロキサンを包含する。好ましいのは、揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。

線状ＶＭＳは、式

を有する。

環状ＶＭＳは、式

を有する。

好ましくは、揮発性メチルシロキサンは、約２５０℃未満の標準沸点を有する。代表的な線状揮発性メチルシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサンおよびヘキサデカメチルヘプタシロキサンを包含するがこれらに限定されない。代表的な環状揮発性メチルシロキサンは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンおよびドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。代表的な分枝状揮発性メチルシロキサンは、ヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、ヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサンおよびペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサンである。

そのようなシリコーン流体を例証するものは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよびポリジフェニルシロキサンである。有機官能性シリコーン流体を溶媒として用いてもよい。官能性シリコーン流体の例は、アクリルアミド官能性シリコーン流体、アクリレート官能性シリコーン流体、カルビノール官能性シリコーン流体、カルボキシ官能性シリコーン流体、クロロアルキル官能性シリコーン流体、グリコール官能性シリコーン流体、ケタール官能性シリコーン流体、メルカプト官能性シリコーン流体、メチルエステル官能性シリコーン流体、ペルフルオロ官能性シリコーン流体、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）官能性シリコーン流体、シラノール官能性シリコーン流体およびビニル官能性シリコーン流体を包含するがこれらに限定されない。シリコーン流体が使用される場合、得られる紫外線放射吸収シリコーン化合物は、シリコーンゲルの形態である。

非極性有機化合物を溶媒として使用してもよい。一般に使用される有機溶媒は、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、高分子量アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキルまたは芳香族ハロゲン化物を包含する。極性または非極性有機溶媒が使用される場合、得られるシリコーン化合物は、シリコーンゲルの形態である。好適な有機溶媒は、処理および使用の予測される条件下で、シリコーン相の成分のいずれとの化学反応も受けず、かつ意図された最終用途への適用における使用に好適なものである。

反応温度は、反応物質に応じて、０〜２５０℃、好ましくは約８０〜１２０℃の範囲内、最も好ましくは約１１０℃である。反応時間は、１分から約４８時間の間、より好ましくは１から１２時間の間で変動し得る。

膨張剤
反応が望ましい完了を遂げた後、次いで内容物を、好ましくは膨張剤に添加する。膨張剤は、好ましくは、水または低分子量アルコールを除く、以上に記述した溶媒である。故に、膨張剤は、上記を例外とするシリコーン流体、極性有機化合物または非極性有機化合物であってよい。膨張剤は、最も好ましくは、シリコーン流体または官能性シリコーン流体である。膨張剤は、好ましくは、反応混合物に対して１：１０から１０：１、より好ましくは１：１から５：１の重量比となる量で使用される。

本発明の付加的な利点は、本発明のシリコーン化合物が、油溶性ビタミン、香料およびサンスクリーン剤等の活性原料のための送達ビヒクルとして使用され得ることである。シリコーンエラストマーと相溶性である香料油を本発明のシリコーン化合物中に吸収させることができ、それらの揮発度は減少し、それにより、所望の感覚的効果を向上させる。

本発明の利点は、本発明のシリコーン化合物が、周知のＵＶ−Ａ有機サンスクリーン剤および油溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤を含むサンスクリーン組成物に組み込まれた場合に、日焼け防止指数（ＳＰＦ）を相乗的に高めることである。この有益性を得るための好ましいＵＶ−Ａサンスクリーン剤は、パーソル（Ｐａｒｓｏｌ）１７８９である。この有益性を得るための好ましい油溶性ＵＶ−Ｂサンスクリーン剤は、桂皮酸、サリチル酸、ジフェニルアクリル酸またはそれらの誘導体のクラスから選択される。そのような油溶性有機サンスクリーン剤の例は、オクチサレート（Ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ）（商標）、ホモサレート（Ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）（商標）、ネオヘリパン（ＮｅｏＨｅｌｉｐａｎ）（商標）、オクトクリレン（Ｏｃｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）（商標）またはパーソルＭＣＸ（商標）である。最も好適な油溶性ＵＶ−Ｂ有機サンスクリーン剤は、パーソルＭＣＸである。

好ましい反応スキーム

パーソナルケア組成物
「パーソナルケア組成物」は、本明細書において使用される場合、哺乳動物、とりわけヒトの皮膚および／または毛髪への局所適用のための組成物を包含することになっている。そのような組成物は、概して流さないまたはすすぎ落としに分類でき、外観向上、洗浄、悪臭制御または全体的な美観のために人体に適用される任意の製品を包含する。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ジェル、石鹸バーもしくはトナーの形態であってよく、あるいは、器具を用いてまたはフェイスマスク、パッドもしくはパッチを介して適用されてよい。パーソナルケア組成物の非限定的な例は、流さないスキンローションおよびクリーム、シャンプー、コンディショナー、シャワージェル、トイレットバー（ｔｏｉｌｅｔ ｂａｒｓ）、制汗剤、消臭剤、デンタル製品、シェービングクリーム、脱毛剤、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナーならびにサンスクリーンローションを包含する。「皮膚」は、本明細書において使用される場合、顔および身体（例えば、首、胸、背中、腕、脇の下、手、脚、臀部および頭皮）の皮膚を包含することになっている。

また別の態様によれば、本発明は、化粧的に許容されるビヒクル中に本発明によるシリコーン化合物を含むパーソナルケア組成物に関する。化合物は、組成物の１から３０重量％、より好ましくは組成物の２から１５重量％、最も好ましくは３から１０重量％存在することが好ましい。これらは、ＵＶ放射の損傷効果からのヒト皮膚および／または毛髪の防護に好適である。

本発明のパーソナルケア組成物は、ヒトの表皮または毛髪をＵＶ照射の損傷効果から光防護するための組成物として、抗日光／サンスクリーン組成物として、またはメイクアップ製品として有用である。そのような組成物は、特に、ローション、増粘ローション、ジェル、クリーム、クレンジングミルク、軟膏、粉末または固体チューブスティックの形態で提供されることができ、エアロゾルとしてパッケージされていてもよく、ムース、フォームまたはスプレーの形態で提供されてもよい。

本発明のパーソナルケア組成物は、液体もしくは固体皮膚軟化剤、シリコーン油、乳化剤、溶媒、湿潤剤、ポリマー性もしくは無機増粘剤、粉末、顔料（例：粘土鉱物、硫酸バリウム、またはパール顔料、例えば銀色もしくは金色、または、赤色、橙色、緑色、青色もしくは紫色の干渉色を有する任意の虹彩箔パール顔料（無機顔料、有機顔料、レーキ顔料等で覆われた任意の虹彩箔パール顔料を包含する）、オキシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマスでコーティングしたマイカ）、光安定剤を加えたおよび加えていない有機または無機サンスクリーン剤、皮膚美白剤、スキンコンディショナー、光学的光沢剤、推進剤、治癒剤（例：アラントイン）、冷却剤（例：尿素、メントール、乳酸メンチル、フレスコレート（ｆｒｅｓｃｏｌａｔｅ））、防腐剤および他の特定の皮膚に有益な活性物質（ｓｋｉｎ−ｂｅｎｅｆｉｔ ａｃｔｉｖｅｓ）、皮膚美白活性物質等のスキンケア活性物質、抗老化、抗ニキビ、抗菌、制汗剤等、スキンケア製品において一般に用いられる通常の化粧品用アジュバントおよびスキンケア添加物も含有していてよい。ビヒクルは、酸化防止剤、香水、乳白剤、保存料、着色剤および緩衝剤等の付加物もさらに包含し得る。化粧品用および皮膚科用アジュバントおよび添加物の必要量は、所望製品に基づき、当業者によって選定され得る。

組成物は、０．１から２０％、より好ましくは０．１から５％の無機サンスクリーン剤を追加で含み得る。用いられ得る無機サンスクリーン剤は、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、またはヒュームドシリカ等のシリカおよびそれらの混合物であってよい。これらは、好ましくは微粉化形態である。その２つの形態、すなわち水分散性二酸化チタンおよび油分散性二酸化チタンのいずれかである超微細二酸化チタンは、本発明に好適となり得る。水分散性二酸化チタンは超微細二酸化チタンであり、その粒子はコーティングされていないか、または粒子に親水性表面特性を付与するための材料でコーティングされている。そのような材料の例は、酸化アルミニウムおよびケイ酸アルミニウムを包含する。油分散性二酸化チタンは超微細二酸化チタンであり、その粒子は疎水性表面特性を呈し、この目的のために、ステアリン酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウムもしくはステアリン酸亜鉛等の金属石鹸で、または有機シリコーン化合物でコーティングされていてよい。「超微細または微粉化形態」が意味するのは、１００μｍ未満、好ましくは７０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ未満、最も好ましくは１５から２５μｍの平均粒径を有する無機サンスクリーン剤の粒子である。

皮膚美白原料として作用するビタミンは、付加的な皮膚美白効果を提供するために、有利には組成物中に包含され得る。これらは、ビタミンＢ３、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＡまたはそれらの前駆体および化粧的に許容される誘導体を包含する。ビタミンの混合物を本発明の組成物に用いてもよい。存在する場合、これらのビタミンは、前記組成物の０．０１から１０．０重量％の範囲内で使用される。

ステアリルアルコール、グリセリルモノリシノラート、ミンク油、セチルアルコール、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイルアルコール、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オクタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサニルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミチン酸（ｐａｌｐｉｔａｔｅ）セチル、シリコーン油（ジメチルポリシロキサン等）、有機改質シリコーン（セチルジメチコン、ステリルジメチコン等）等の皮膚軟化剤；架橋シリコーンエラストマー／樹脂；有機改質架橋シリコーンエラストマー／樹脂セバシン酸ジ−ｎ−ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、ココアバター、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、ベニバナ種子油、月見草油、大豆油、ヒマワリ種子油、アボカド油、ゴマ種子油、ココナツ油、ラッカセイ油、ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、ワセリン、鉱油、ミリスチン酸ブチル、イソステアリン酸、パルミチン酸、リノール酸イソプロピル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸ミリスチル；プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒素等の推進剤；エチルアルコール、イソプロパノール、アセトン／エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等の溶媒；チョーク、タルク、フラー土、カオリン、デンプン、ガム、コロイドシリカナトリウムポリアクリレート、テトラアルキルおよび／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学修飾ケイ酸マグネシウムアルミニウム、有機修飾モンモリロナイト粘土、水和ケイ酸アルミニウム、ヒュームドシリカ、カルボキシビニルポリマー、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、エチレングリコールモノステアレート等の粉末；アカネ属（Ｒｕｂｉａ）、ハイノキ属（Ｓｙｍｐｌｏｃｕｓ）、ウコン属（Ｃｕｒｃｕｍａ）からのもの等の植物抽出物ならびに種々の香水／香料原料も、組成物の０．００１から４０．０重量％の範囲で組成物中に包含されていてよい。皮膚軟化剤は、好ましくは、組成物の総重量の約１から約２０重量％、好ましくは約２から約１５重量％、最も好ましくは約４から約１０重量％の量で存在する。

保存料および酸化防止剤は、好ましくは、組成物の総重量の約０．０１から約１０％の範囲の量で存在する。好ましくは、保存料および／または酸化防止剤は、約０．１から約１重量％で変動する量で存在する。

Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏおよび／またはＯ／Ｗ／Ｏ配合物を形成するために使用され得る好ましい乳化剤は、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、三オレイン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、ＴＥＡミリステート、ＴＥＡステアレート、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、リシノール酸カリウム、ヤシ脂肪酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヒマシ油脂肪酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、シリコーンベースの乳化剤およびそれらの混合物を包含する。

本発明による組成物の油性相は、蜜ロウ、チャイナワックス、マルハナバチワックスおよび他の昆虫のワックス等の天然の植物または動物ワックス、ならびにシアバターを含有していてもよい。

本発明の配合物の水性相は、アルコール、とりわけ低級アルコール、好ましくはエタノールおよび／またはイソプロパノール、低級アルキルジオールまたはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、電解質、ならびに、とりわけ１つ以上の増粘剤等、通常の化粧品用添加剤を含有していてよい。本発明の配合物において使用され得る増粘剤は、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウムおよび／またはアルミニウム、多糖、ならびにそれらの誘導体（ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、アクリレートコポリマー、好ましくは、タイプ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９Ｓ４のカーボポール等のカーボポールのファミリーのポリアクリレート等）のファミリーを包含する。

湿潤剤等の保湿剤を、本発明による組成物に組み込んで、皮膚の角質層の経皮水分喪失（ＴＥＷＬ）を減少させることができる。好適な湿潤剤は、グリセリン、乳酸、ピロリドンカルボン酸、尿素、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、ＰＥＧ−４００、およびそれらの混合物を包含する。追加の好適な保湿剤は、ヒアルロン酸、キトサン、および／またはソラビア・エス（ＳＯＬＡＢＩＡ Ｓ）からフコーゲル（Ｆｕｃｏｇｅｌ）１０００（ＣＡＳ番号は１７８４６３−２３−５である）として入手可能なフコースが豊富な多糖等、水溶性かつ／または水を加えたゲル化多糖（ｇｅｌａｔｉｎｇ ｐｏｌｙｓａｃｃａｒｉｄｅｓ）のファミリーのポリマー性保湿剤である。保湿剤は、組成物の総重量の約０．５から約８重量％、好ましくは約１から約５重量％の量で存在していてもよい。

例えば乳化剤または泡ビルダー（ｆｏａｍ ｂｕｉｌｄｅｒ）／安定剤等、成分を中和するために本発明の組成物中に包含され得る好適な中和剤は、水酸化ナトリウムおよびカリウム等のアルカリ水酸化物）ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール、エチレンジアミン四酢酸水素三ナトリウム等の有機塩基、ならびにそれらの混合物；アルギニンおよびリジン等の塩基性アミノ酸、ならびに前述のいずれかの任意の組み合わせを包含するがこれらに限定されない。中和剤は、本発明の組成物中に、約０．０１から約８重量％、好ましくは１から約５重量％の量で存在し得る。本発明の組成物への電解質の添加は、疎水性乳化剤の挙動を変化させるために必要となることがある。故に、エマルションは、好ましくは、塩化物、硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩またはアルミン酸塩等であるがこれらに限定されないアニオンを包含する一種または数種の塩の電解質を含有し得る。他の好適な電解質は、乳酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩およびクエン酸塩等であるがこれらに限定されない有機アニオンをベースとするものであってよい。カチオンとして好ましいのは、アンモニウム、アルキルアンモニウム、ナトリウムまたはマグネシウム等のアルカリまたはアルカリ土類金属である。とりわけ好ましい塩は、塩化カリウムおよびナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、ならびにそれらの混合物である。電解質は、好ましくは、本発明の組成物中に、約０．０１から約０．５重量％の量で存在する。

ここで、本発明の種々の態様の好ましい実施形態を形成する下記の非限定的な例を用いて、本発明を詳細に説明する。

実施例１
アリザリン部分を有する紫外線−可視光吸収線状シリコーンポリマー化合物の合成
このシリコーン化合物は、３段階で合成した。

段階１：アリルオキシ官能性アリザリン誘導体（式Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２またはＶｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨの化合物、すなわち本発明のプロセスの成分（ｉｉ））の合成

段階２：メチル水素ポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマー（本発明のプロセスの成分（ｉ）のＳｉ−Ｈ含有シロキサン）の合成
段階３：ヒドロシリル化
段階１：アリルオキシ官能性アリザリン誘導体の合成
２リットルの三口フラスコに、コンデンサーおよび添加漏斗を装着した。フラスコに、５ｇ（０．０１４ｍｏｌ）のアリザリンおよび１７．７ｍｌのエタノールを投入した。ナトリウムエトキシド２．２６８ｇ（０．０４２ｍｏｌ）を、エタノール中２１％溶液として迅速に添加した。混合物を５０〜６０℃に２時間加熱した。臭化アリル（３．７ｇ、０．０４２ｍｏｌ）を添加し、混合物を２０時間加熱還流した（７０〜７４℃）。混合物を室温に戻し、５０ｍｌの水、続いて１７ｍｌのトルエンおよび約１ｍｌの３８％塩酸水溶液を添加した。有機層を分離し、５０ｍｌの水で洗浄した。揮発物を８０℃および２ｍｍ Ｈｇでの回転蒸発によって有機層から除去して、５ｇのアリルエーテル中間体を得た。

６．０５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−）、５．３２および５．４３（２Ｈ，ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ）、４．６（２Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）、３．９（３Ｈ，ＣＨ３Ｏ−）において１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）ピーク（アリザリン分子上に存在するアリルおよびメトキシ基による）を有する暗褐色を帯びた黄色の粘着性固体が取得された。

段階２：メチル水素−ポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマーの合成
５０ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン（ｏｃｔａｍｅｔｈｙｃｙｃｌｏｔｅｔｒａｓｉｌｏｘａｎｅ）（Ｄ_４）を、１５ｇのメチル水素−ポリシロキサン（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ＭＨＰＳ）と、二口丸底フラスコ中で混合した。混合物に、１ｇのトゥルション（Ｔｕｌｓｉｏｎ）触媒（サーマックス（Ｔｈｅｒｍａｘ）、Ｔ６３ＭＰ）を添加した。反応混合物を１２０℃で４時間撹拌した。取得された粘性ＭＨＰＳコポリマーを室温まで冷却した。触媒を濾過除去した。未反応のＤ_４を、真空下１２５℃で留去した。取得された生成物は、無色かつ粘性の油性物質であった。

無色かつ粘性の油性物質は、２１１５ｃｍ^−１のＳｉ−Ｈ、１２６０ｃｍ^−１のＳｉ−ＣＨ_３、１１８６ｃｍ^−１の−Ｓｉ−Ｏ−ＳｉによるＦＴＩＲピーク；δ０．０９（ｓ，ＳｉＣＨ_３）、０．１７（ｓ，Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｈ）および４．６８（ｓ，Ｓｉ−Ｈ）における^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）ピークで特徴付けられた。

段階３：ヒドロシリル化
１００ｍｌのトルエンを、窒素雰囲気下、ディーン・アンド・スターク装置を装着した三口フラスコに投入した。トルエン中に存在する微量の水を共沸蒸留によって除去した。１．５ｇのアリルオキシ官能性アリザリンクラス（上記の段階１において調製された通り）を、窒素雰囲気下に維持された、還流アセンブリを装着した水分のない三口フラスコに投入した。その後、５０ｍｌの乾燥トルエンを添加して、すべての試薬を溶解した。１滴の白金触媒（１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、シグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ））を反応混合物に添加し、混合物を室温で約０．５時間撹拌した。２ｇのメチルヒドロポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマー（上記の段階２において調製された通り）を添加し、反応物を約１１０℃で約２〜３時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣおよびＦＴ−ＩＲによってモニターした。生成物はポリマー形態で取得された。ポリマーをメタノールでさらに洗浄して、未反応の有機物および白金触媒を除去した。残った微量のトルエンおよびメタノールを、真空下、６０℃未満で除去した。

実施例１において取得された化合物の５００ｐｐｍ溶液のインビトロ吸収は、２つのＵＶ吸収最大を示し、一方は３１０ｎｍにて０．６５ユニットの吸光度値であり、他方は３５５ｎｍにて０．８０の対応する吸光度値および４４０ｎｍにて０．２６ユニットの対応する吸光度値であり、それにより、ＵＶおよび可視吸収部分両方の存在を確認した。

故に、本発明の化合物は、ＵＶＡ、ＵＶＢおよび可視光放射波長における吸収によって指示される通り、ＵＶおよび可視光放射の両方に対する防護を提供し、該化合物は高い光安定性を呈することが容易に分かる。

透過率研究による光安定性の定量化
実施例１の組成物を、水晶板に固定したトランスポアテープ（３Ｍ）に塗布した。塗布は、水晶（ｑｕａｒｔｓ）板上に固定した基質としてトランスポアテープを使用して実施した。塗布したクリームの量は、３ｍｇ／ｃｍ^２であった。太陽をシミュレートしたアトラスランプ日光ランプ（ｓｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｏｌａｒ ａｔｌａｓ ｌａｍｐ ｓｕｎ ｌａｍｐ）の強度は、５．５ｍＷ／ｃｍ^２であった。水晶板を乾燥させ、太陽シミュレータ内に保管しておいた。透過エネルギーは、放射計を使用し、トランスポアテープ／水晶上に存在するフィルムを経由して測定した。３５０、４００、４５０ｎｍにおける％透過（％Ｔ）を太陽をシミュレートした太陽光曝露のゼロ時間で記録した。次に、このポリマーフィルムを太陽をシミュレートした太陽光に、それぞれ３０、６０および１２０分間曝露した。３５０、４００、４５０ｎｍにおける％Ｔを、３０、６０および１２０分間の太陽をシミュレートした太陽光曝露後に記録した。トランスポアテープ／水晶から取得された透過エネルギーを対照として使用した。

表１中のデータは、本発明の化合物がＵＶ−Ｖｉｓ光曝露に対して長時間にわたり光安定性であることを指示している。

実施例１Ａ
ＭＨＰＳ（線状ポリマー）およびアリザリンの混合
アリザリン（組成物の１０重量％）を、メチルヒドロポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマー（上記の段階２において調製された通り）と混合して、比較例１Ａの組成物を取得した。ポリマーへのアリザリンの物理的添加によって取得されたポリマー組成物（実施例１Ａ）の外観は不透明であって均質ではなく、アリザリンの粒子は、顕微鏡下で観察するとゲルマトリックス中に物理的に分散しているのが分かった。一方で、アリザリンがシリコーン骨格と共有結合している実施例１のポリマーの外観は、透明かつ均質であり、顕微鏡下で観察しても粒子は見られなかった。故に、実施例１Ａの組成物は、ポリマー中におけるアリザリンの均一な分布を提供せず、それにより、乏しいＵＶ−可視防護を生じさせる。

透過率研究
実施例１および実施例１Ａの組成物を、水晶板に固定したトランスポアテープ（３Ｍ）に塗布した。塗布は、水晶板上に固定した基質としてトランスポアテープを使用して実施した。塗布したクリームの量は、３ｍｇ／ｃｍ^２であった。太陽をシミュレートしたアトラスランプ日光ランプの強度は、５．５ｍＷ／ｃｍ^２であった。水晶板を乾燥させ、太陽シミュレータ内に保管しておいた。透過エネルギーは、放射計を使用し、トランスポアテープ／水晶上に存在するフィルムを経由して測定した。トランスポアテープ／水晶から取得された透過エネルギーを対照として使用した。

表２中のデータは、本発明による組成物（実施例１）が、低い透過値から明らかなように、優れたＵＶ−Ｖｉｓ防護を提供することを指示している。

実施例２
アリザリン部分を有する紫外線−可視光吸収シリコーン化合物（シリコーン・エラストマー・ゲル）の合成
このシリコーン化合物は、４段階で合成した。

段階１：アリルオキシ官能性アリザリン誘導体（式Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２またはＶｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨの化合物、すなわち本発明のプロセスの成分（ｉｉ））の合成

段階２：メチル水素ポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマー（すなわち、本発明のプロセスの成分（ｉ）のＳｉ−Ｈ含有シロキサン）の合成
段階３：ジビニル終端ポリシロキサンコポリマー（ＶＴＰ）スペーサー（架橋ゲルの形成を可能にするためのアルケニルまたはアルキニル基を有する二官能性スペーサー化合物の合成
段階４：ヒドロシリル化および膨張
段階１：アリルオキシ官能性アリザリン誘導体の合成
化合物は、実施例１の通りに調製した。

段階２：メチル水素−ポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマーの合成
コポリマーは、実施例１の通りに合成した。

段階３：ジビニル終端ポリシロキサン（ＶＴＰ）コポリマーの合成
２０ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ_４）を、５０ｍｌの二口フラスコ内、４ｇのジビニルテトラメチル（ｄｉｖｉｎｙｌｔｅｔｒａｍｅｔｈｙ）−ジシロキサン（アルドリッチ）と混合した。混合物に、０．３ｇのトゥルション触媒（サーマックス、Ｔ６３ＭＰ）を添加した。反応混合物を１２０℃で４時間撹拌した。取得されたジビニル終端ポリシロキサンコポリマー（ＶＴＰ）コポリマーを室温まで冷却した。触媒を濾過除去した。未反応のＤ_４を、真空下、１２５℃で留去した。取得された生成物は、無色の粘性油であった。これをスペーサー化合物として使用した。

無色の粘性液体は、δ０．０９（ｓ，ＳｉＣＨ_３）、０．１７（ｓ，Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｈ）、０．８（ｍ，Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ_２）、５．６−６．２（ｓ，Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ_２）における^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）ピークで特徴付けられた。

段階４：ヒドロシリル化および膨張
１００ｍｌのトルエンを、窒素雰囲気下、ディーン・アンド・スターク装置を装着した三口フラスコに投入した。トルエン中に存在する微量の水を共沸蒸留によって除去した。１．５ｇのアリルオキシ官能性アリザリン（上記の段階１において調製された通り）および０．２１ｇのジビニル終端ポリシロキサン（ＶＴＰ）（上記の段階３において調製された通り）を、窒素雰囲気下に維持された、還流アセンブリを装着した水分のない三口フラスコに投入した。その後、５０ｍｌの乾燥トルエンを添加して、すべての試薬を溶解した。１滴の白金触媒（１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、シグマアルドリッチ）を反応混合物に添加し、混合物を約２５℃で約０．５時間撹拌した。２ｇのメチルヒドロポリシロキサン（ＭＨＰＳ）コポリマー（上記の段階２において調製された通り）を添加し、反応物を約１１０℃で約２〜３時間撹拌した。反応の進行をＴＬＣおよびＦＴ−ＩＲによってモニターした。生成物はゲル形態で取得された。ゲルをメタノールでさらに洗浄して、未反応の有機物および白金触媒を除去した。これを３０ｇの（デカメチルシクロペンタシロキサン）Ｄ_５中でさらに膨張させ、残った微量のトルエンおよびメタノールを、真空下、６０℃未満で除去した。

実施例２において取得された化合物の５００ｐｐｍ溶液のインビトロ吸収は、２つのＵＶ吸収最大を示し、一方は３１０ｎｍにて０．６５ユニットの吸光度値であり、他方は３５５ｎｍにて０．８０の対応する吸光度値および４４０ｎｍにて０．２６ユニットの対応する吸光度値であり、それにより、ＵＶおよび可視吸収部分両方の存在を確認した。

故に、本発明の好ましい化合物（架橋エラストマーゲル）は、ＵＶＡ、ＵＶＢおよび可視光放射波長における吸収によって指示される通り、ＵＶおよび可視光放射の両方に対する防護を提供することが容易に分かる。

実施例２Ａ
市販のゲルおよびアリザリンの混合
アリザリン（組成物の１０重量％）を、シリコーン９０４０ゲル（ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標））と混合して、比較例２Ａの組成物を取得した。ゲルへのアリザリンの物理的添加によって取得されたゲル組成物（実施例２Ａ）の外観は不透明であって均質ではなく、アリザリンの粒子は、顕微鏡下で観察するとゲルマトリックス中に物理的に分散しているのが分かった。一方で、アリザリンがシリコーン骨格と共有結合している実施例２のゲルの外観は、透明かつ均質であり、顕微鏡下で観察しても粒子は見られなかった。故に、実施例２Ａの組成物は、ポリマー中におけるアリザリンの均一な分布を提供せず、それにより、乏しいＵＶ−可視防護を生じさせる。

透過率研究
実施例２および実施例２Ａの組成物を、水晶板に固定したトランスポアテープ（３Ｍ）に塗布した。塗布は、水晶板上に固定した基質としてトランスポアテープを使用して実施した。塗布したクリームの量は、３ｍｇ／ｃｍ^２であった。太陽をシミュレートしたアトラスランプ日光ランプの強度は、５．５ｍＷ／ｃｍ^２であった。水晶板を乾燥させ、太陽シミュレータ内に保管しておいた。透過エネルギーは、放射計を使用し、トランスポアテープ／水晶上に存在するフィルムを経由して測定した。トランスポアテープ／水晶から取得された透過エネルギーを対照として使用した。データを以下の表３にまとめる。

実施例３
本発明の架橋エラストマー・ゲル・シリコーン化合物を含むパーソナルケア組成物
パーソナルケア組成物は、本発明のシリコーン化合物を使用して調製した。最初に、原料を、２つの異なる相、すなわち（ｉ）油相および（ｉｉ）水（水性）相で調製した。それぞれの相中の原料を、表４において以下で一覧にする。

実施例１において調製された化合物を、乳化剤５２２５Ｃと混合し、１０分間均質化した。ＴｉＯ_２を添加し、混合物を１０分間均質化した。許容される展延特徴を持つ滑らかなクリームが取得されるまで、均質化しながら水をゆっくり添加した。

Claims (15)

1. 一般式：
   

   

   
   のシリコーン化合物
   （式中、各Ｒ１は、独立に、１〜５０個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状アルキル、シクロアルキル、ポリシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルカリル、アルコキシ、アリール、アラルキル、アルケニル、アルキニルまたはフッ化炭素基であり、
   Ｒ２は、-ＣＨ＝ＣＨ-Ｙ-Ｒ１もしくは-ＣＨ _２ -ＣＨ _２ -Ｙ-Ｒ１、-ＣＨ＝ＣＨ-ＹＨもしくは-ＣＨ _２ -ＣＨ _２ -ＹＨまたは-ＣＨ＝ＣＨ-Ｙ-ＯＨもしくは-ＣＨ _２ -ＣＨ _２ -Ｙ-ＯＨであり、ここで、Ｙは炭素、窒素、リン、硫黄、酸素もしくはケイ素原子を含有する有機部分であり、
   「Ｖｉｓ」は、ポリマー鎖と共有結合することができるヒドロキシアントラキノン基
   

   

   
   から選択されるＵＶ−可視吸収部分であり、ここで、式中のＲの一方がＨであり、他方が＊においてブロックＤのＳｉと結合する−（ＣＨ _２ ） _０−５０ −ＣＨ _２ −ＣＨ _２ −*または−（ＣＨ _２ ） _０−５０ −ＣＨ＝ＣＨ−*を表し、
   Ｒ３は、Ｒ１であるか、あるいは別のポリマーと結合することができる炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する有機部分（またはスペーサー）であってもよく、
   ユニットＡおよびＦは末端部分であり、
   ブロックＢ、Ｃ、ＤおよびＥは、ＡとＦとの間に任意の順序で独立に位置している非末端部分であり、
   ａおよびｃは、それぞれ独立に、整数１〜１００００であり、かつ
   ｂおよびｄは、それぞれ独立に、整数０〜１００００である）。
2. 前記ブロックＥのユニットが、Ｒ３を経由して別の一連のブロックＥのユニットと架橋されて、一般式：
   

   

   
   の網目状構造を形成している、請求項１に記載の化合物。
3. （ｉ）Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンを、
   （ｉｉ）式
   Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−ＣＨ＝ＣＨ_２
   または
   Ｖｉ−Ｏ−（ＣＨ_２）_０〜５０−Ｃ≡ＣＨ
   （式中、Ｖｉは、アルケニルまたはアルキニル官能基を有するヒドロキシアントラキノンからなる群から選択されるＵＶ−可視吸収部分である）
   の化合物と、
   触媒および溶媒の存在下で反応させて、反応生成物を取得するステップ
   を含む、請求項１または２に記載のシリコーン化合物の調製のためのプロセス。
4. 前記反応が、アルケニルまたはアルキニル基を有する二官能性スペーサー化合物の存在下で行われる、請求項３に記載のプロセス。
5. 前記反応生成物を膨張剤に添加するステップを含む、請求項３または４に記載のプロセス。
6. 前記二官能性スペーサー基が、式
   

   

   
   （式中、Ｙは、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する有機部分である）
   のものである、請求項４に記載のプロセス。
7. Ｙが、炭化水素、ポリシロキサン、ポリエーテル、ポリカルボン酸または多糖からなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
8. 前記二官能性スペーサー化合物が、ジアルケニルポリエーテル、アルファオメガジエン、アルファオメガジイン；アルファオメガエネ−インまたはジアルケニルもしくはジアルキニル終端ポリシロキサンからなる群から選択される、前記請求項４から７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 前記Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンが、一般式：
   

   

   
   （式中、ａおよびｅは、整数１〜１０，０００である）
   のものである、前記請求項３から８のいずれか一項に記載のプロセス。
10. 反応が、一般式
    

    

    
    （式中、ｚは、−Ｒ１または−ＯＨまたは−Ｈである）
    または
    

    

    
    （式中、Ｒｃｔは、炭素、窒素、リン、硫黄、酸素またはケイ素原子を含有する反応性基である）
    の単官能性有機部分の存在下で行われる、前記請求項３から９のいずれか一項に記載のプロセス。
11. 前記溶媒が、水、シリコーン流体、極性有機化合物、非極性有機化合物およびそれらの混合物からなる群から選択される、前記請求項３から１０のいずれか一項に記載のプロセス。
12. 前記膨張剤が、水またはアルコールを除いて、請求項１１に記載の溶媒である、請求項５から１１のいずれか一項に記載のプロセス。
13. 前記膨張剤が、シリコーン流体または官能性シリコーン流体である、請求項１２に記載のプロセス。
14. ０．０１から１０重量％の請求項１または請求項２に記載のシリコーン化合物を含む、光防護パーソナルケア組成物。
15. サンスクリーン剤としての、請求項１または請求項２に記載の化合物の使用。