EA028696B1 - Способ изготовления покрытого упаковочного материала и упаковочный материал по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений - Google Patents

Способ изготовления покрытого упаковочного материала и упаковочный материал по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений Download PDF

Info

Publication number
EA028696B1
EA028696B1 EA201591063A EA201591063A EA028696B1 EA 028696 B1 EA028696 B1 EA 028696B1 EA 201591063 A EA201591063 A EA 201591063A EA 201591063 A EA201591063 A EA 201591063A EA 028696 B1 EA028696 B1 EA 028696B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
layer
aqueous composition
substrate
copolymer
Prior art date
Application number
EA201591063A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201591063A1 (ru
Inventor
Михаэль Цишка
Михаэль ЦИШКА
Юлиа Шпанринг
Юлиа ШПАНРИНГ
Мартин Райшль
Мартин РАЙШЛЬ
Original Assignee
Майр-Мельнхоф Картон Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47602865&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA028696(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Майр-Мельнхоф Картон Аг filed Critical Майр-Мельнхоф Картон Аг
Publication of EA201591063A1 publication Critical patent/EA201591063A1/ru
Publication of EA028696B1 publication Critical patent/EA028696B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/42—Applications of coated or impregnated materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092—Polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C08K5/1539—Cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/66—Coatings characterised by a special visual effect, e.g. patterned, textured
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • D21H19/822—Paper comprising more than one coating superposed two superposed coatings, both being pigmented
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления покрытого упаковочного материала (10), в котором проводятся, по меньшей мере, стадии a) приготовления подложки (12), которая имеет базовый материал (14) из целлюлозы, обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону (16), а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону (18); b) нанесения покрытия, по меньшей мере, на внутреннюю сторону (18) подложки по меньшей мере из одного слоя водной композиции, которая включает, по меньшей мере, поливиниловый спирт и/или по меньшей мере один сополимер поливинилового спирта, а также сшивающий реагент, причем водная композиция содержит не более 40 мас.% поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта, общее содержание твердого вещества составляет не более 55 мас.%; c) высушивания слоя и сшивания поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта с помощью сшивающего реагента с образованием барьерного слоя (22а, 22b) для гидрофобных соединений. Кроме того, изобретение относится к упаковочному материалу (10) по меньшей мере с одним барьерным слоем (22a, 22b) для гидрофобных соединений.

Description

Изобретение относится к способу изготовления покрытого упаковочного материала, а также к упаковочному материалу по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений.
Из прототипа известны различные упаковочные материалы с барьерными слоями против гидрофобных соединений. Например, патентный документ ΌΕ 69532378 Т2 представляет ткань из целлюлозного волокна, которая в качестве барьерного слоя содержит слой, который представляет собой сплошную структуру беспорядочно ориентированных целлюлозных волокон, а также содержит включающий циклодекстрин слой, причем включающий циклодекстрин слой, со своей стороны, действует как барьерный слой или ловушка, чтобы предотвращать пропускание проникающих гидрофобных соединений, например таких, как минеральные масла, ароматические углеводороды, печатные краски и т.п.
Недостатком известного упаковочного материала представляется то обстоятельство, что он является сравнительно дорогостоящим и трудоемким в изготовлении.
Задачей изобретения является создание исполняемого более простым и экономичным путем способа изготовления упаковочного материала на основе клетчатки с барьерным слоем для гидрофобных соединений. Дополнительная задача заключается в создании изготавливаемого более простым и экономичным путем упаковочного материала на основе клетчатки с барьерным слоем для гидрофобных соединений.
Эти задачи решены соответственно изобретению с помощью способа согласно п. 1 формулы изобретения для изготовления покрытого упаковочного материала, а также упаковочного материала согласно п.16 формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления с целесообразными усовершенствованиями изобретения приведены в соответствующих зависимых пунктах формулы изобретения, причем предпочтительные варианты исполнения способа следует рассматривать как предпочтительные варианты исполнения упаковочного материала, и наоборот.
Соответствующий изобретению способ изготовления покрытого упаковочного материала включает, по меньшей мере, стадии а) изготовления подложки, которая содержит базовый материал из клетчатки, обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону, а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону; Ь) нанесения покрытия, по меньшей мере, на внутреннюю сторону подложки по меньшей мере из одного слоя водной композиции, которая включает, по меньшей мере, поливиниловый спирт и/или по меньшей мере один сополимер поливинилового спирта, а также сшивающий реагент, причем водная композиция содержит не более 40 мас.% поливинилового спирта (РУОН) и/или сополимера поливинилового спирта, и общее содержание твердого вещества составляет не более 55 мас.%; с) высушивания слоя и сшивания поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта с помощью сшивающего реагента с образованием барьерного слоя для гидрофобных соединений. При этом в рамках настоящего изобретения под базовым материалом из клетчатки (целлюлозы) подразумевают материал, который, по меньшей мере преимущественно, т.е. по меньшей мере на 51%, в частности по меньшей мере на 75% и предпочтительно по меньшей мере на 90% состоит из целлюлозы, причем в рамках настоящего изобретения приведенные в процентах данные в принципе следует понимать как проценты по массе, если не оговорено иное. Базовый материал в принципе может быть непокрытым или уже снабженным одним или многими слоями, причем предпочтительным является базовый материал, по меньшей мере, на внутренней стороне непокрытый или, соответственно, снабженный только одним покровным слоем и/или проклейкой. Например, базовый материал может представлять собой мелованную или немелованную бумагу, мелованный или немелованный картон или мелованный или немелованный плотный картон. Кроме того, подложка и, соответственно, базовый материал в принципе могут быть выполнены однослойными, двухслойными, трехслойными, четырехслойными и т.д. Например, подложка может представлять собой так называемую бумагу санитарно-гигиенического назначения, т.е. способную впитывать жидкость, тонкую крепированную бумагу из клетчатки, которая по большей части выполнена многослойной из многочисленных слоев содержащего целлюлозу базового материала, и может использоваться в качестве туалетной бумаги, кухонного столового полотенца, бумажной салфетки, бумажного носового платка и тому подобного. Равным образом, может быть предусмотрено, что базовый материал и, соответственно, подложка выполнены в виде так называемой прокладки, оберточной бумаги или тому подобного. Базовый материал также может состоять из содержащего целлюлозу сырьевого материала, например такого, как полуцеллюлоза, древесная масса или тому подобные, или, соответственно, частично включать такой сырьевой материал. Оформление наружной стороны базового материала несущественно для настоящего изобретения, так что наружная сторона оформляется независимо от внутренней стороны базового материала и, например, может быть необработанной или, соответственно, немелованной, или мелованной, лощеной, покрытой, пропечатанной, тисненой, сатинированной или обработанной иным образом. Под поливиниловым спиртом в рамках настоящего изобретения подразумевают термопластичный полимер, который, по меньшей мере преимущественно, состоит из связанных голова-кголове и/или голова-к-хвосту мономерных структурных единиц с общей формулой
ОН
Под сополимерами поливинилового спирта в рамках настоящего изобретения следует понимать со- 1 028696 полимеры, которые по меньшей мере на 20 моль.% состоят из мономеров общей формулы
ОН и, не считая по возможности присутствующих негидролизуемых винилацетатных мономеров, включают мономеры по меньшей мере одного дополнительного типа, например, акрилат или метакрилат. Применяемые сополимеры поливинилового спирта, по меньшей мере сопоставимо, предпочтительно являются также растворимыми в воде, как поливиниловый спирт. Например, используемые в рамках изобретения поливиниловые спирты могут быть получены общеизвестным гидролизом поливиниловых сложных эфиров, в частности поливинилацетата. Распространенными торговыми наименованиями пригодных для исполнения изобретения поливиниловых спиртов и сополимеров поливиниловых спиртов для вариантов применения в качестве термопластичных материалов являются, например, Е1уапо1, Оой8еио1, Ро1уую1, Роуа1, Мо\\ю1, δβίνοί, Ехсеуа1 или МотаПех. Кроме того, в водной композиции могут быть также применены различные поливиниловые спирты и/или сополимеры поливинилового спирта, насколько сумма всех поливиниловых спиртов и сополимеров поливинилового спирта не превышает максимального содержания 40 мас.%. В принципе в рамках настоящего изобретения все данные относительно поливинилового(ых) спирта(ов) соответственно действительны также для сополимеров поливинилового спирта, если не оговорено иное. Под общим содержанием твердого вещества в рамках настоящего изобретения подразумевают содержание твердых материалов в водной композиции, причем поливиниловые спирты и/или сополимеры поливинилового спирта равным образом вносят свой вклад в общее содержание твердого вещества. Другими словами, общее содержание твердого вещества указывает массовую долю после удаления воды из водной композиции. Для определения общего содержания твердого вещества водная композиция, например, может быть выпарена досуха путем испарения или нагревания при нормальном давлении или в вакууме. Под сшивающим реагентом в рамках изобретения подразумеваются соединения, которые в результате реакции с поливиниловым спиртом и, соответственно, сополимерами поливинилового спирта содействуют образованию трехмерной сетчатой структуры. В принципе в качестве сшивающего реагента может быть использовано единственное химическое соединение или смесь различных химических соединений. Пригодные сшивающие реагенты включают, в частности, би-, три- или полифункциональные соединения, которые могут взаимодействовать с гидроксильными группами поливинилового спирта. Водная композиция, которая может быть обозначена как покровный материал или суспензия покровного материала, в принципе может быть выполнена не содержащей наполнители и/или пигменты, или, в альтернативном варианте, включающей наполнители и/или пигменты. Однако следует подчеркнуть, что общее содержание твердого вещества в водной композиции, включая по возможности присутствующие наполнители/пигменты, всегда составляет не более 55 мас.%, так как благодаря этому водная композиция может быть использована в качестве маловязкой суспензии покровного материала, которая обеспечивает возможность высоких скоростей нанесения при одновременно небольших затратах на изготовление. Например, водная композиция может иметь общее содержание твердого вещества, которое составляет 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54 или 55 мас.%, причем совокупное содержание поливинилового спирта и сополимеров поливинилового спирта составляет не более 40 мас.%. Другими словами, общее содержание твердого вещества в водной композиции ограничивается в зависимости от используемого в каждом случае сшивающего реагента величиной около 40 мас.%, когда водная композиция, кроме сшивающего реагента, включает исключительно поливиниловый спирт и, соответственно, один или многие сополимеры поливинилового спирта. Благодаря этому действующий в качестве барьерного слоя против гидрофобных соединений слой может быть изготовлен особенно быстро и технологически гибко, поскольку такие важные параметры, как вязкость водной композиции, толщина слоя во влажном и сухом состоянии, продолжительность высушивания, степень сшивания и скорость сшивания, могут быть оптимально согласованы с данной в каждом случае целью применения. В принципе, более высокие уровни общего содержания твердого вещества приводят к соответственно меньшим уровням содержания воды и тем самым к более короткой продолжительности высушивания, так что могут быть благоприятно применены установки для нанесения покрытий с соответственно укороченными участками сушки. Напротив, при более высоких уровнях общего содержания твердого вещества возрастает вязкость водной композиции, так что композиции с общим содержанием твердого вещества свыше 55 мас.% уже более не могут быть рационально нанесены на подложку или, соответственно, материал на основе клетчатки. Для нанесения водной композиции могут быть применены, например, общеизвестные способы контурного мелования, причем в отношении стадии Ь) изобретение в принципе не ограничивается применяемыми способами нанесения. Более того, соответствующий изобретению способ может быть исполнен особенно простым и экономичным путем, поскольку требуются только недорогие исходные материалы, и могут быть просто и экономично обработаны с помощью общедоступного оборудования для нанесения покрытий. Полученный таким образом барьерный слой упаковочного материала является применимым в качестве барьера против масел и жиров. В результате сшивания поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта также достига- 2 028696 ют частичную гидрофобизацию, которая выражается величиной СОВВ (впитываемости воды при одностороннем смачивании бумаги).
В результате сшивания поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта на внутренней стороне упаковочного материала создается барьерный слой, который действует против гидрофобных соединений в качестве барьера и/или ловушки, и полностью или, по меньшей мере, почти полностью подавляет миграцию этих гидрофобных соединений с наружной стороны упаковочного материала и/или из базового материала во внутренний объем упаковки. Барьерный слой благодаря сшиванию поливинилового спирта является водостойким, благодаря чему барьерное действие благоприятным образом может поддерживаться на протяжении всего срока службы упаковки, изготовленной из соответствующего изобретению упаковочного материала. Более того, изготовленный согласно изобретению упаковочный материал является разложимым как в аэробных, так и в анаэробных условиях, поскольку как базовый материал на основе целлюлозы, так и покрытие имеют гидрофильную поверхность, которые тем самым подвержены бактериальному разложению. Поскольку барьерный слой сформирован на внутренней стороне упаковочного материала, барьерный слой к тому же особенно надежно защищен от механического повреждения при транспортировке или во время хранения упаковки, сделанной из соответствующего изобретению упаковочного материала. Изготовленный соответствующим изобретению способом упаковочный материал благодаря своему барьерному действию против гидрофобных соединений, например таких, как компоненты минеральных масел из повторно используемого материала или компоненты минеральных масел из надпечаток, к тому же обеспечивает, например, гарантию чистоты пищевых продуктов в содержимом упаковки. Одновременно это создает экологически благоприятные условия для использующего макулатуру тарного хозяйства и обеспечивает возможность повторного использования покрытой подложки.
В одном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусматривается, что используют водную композицию, которая имеет содержание поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта от 2 до 35 мас.%, в частности от 10 до 32 мас.% и предпочтительно от 26 до 30 мас.%. Этим путем подложка может быть особенно быстро, экономично и надежно снабжена барьерным слоем, который имеет особенно хорошие барьерные характеристики в отношении гидрофобных соединений. Альтернативно или дополнительно, используют водную композицию, которая имеет общее содержание твердого вещества от 2 до 52 мас.%, в частности от 10 до 50 мас.% и предпочтительно от 26 до 45 мас.%, и/или содержание воды по меньшей мере 45 мас.%, в частности по меньшей мере 55 мас.% и предпочтительно содержание воды от 65 до 70 мас.%. При этом также подложка может быть особенно быстро, экономично и надежно снабжена полноценным барьерным слоем. Под содержанием воды по меньшей мере 45 мас.% при этом следует понимать, в частности, содержание воды 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 или 99 мас.%, причем особенно благоприятным для многих вариантов применения оказалось содержание воды от 65 до 70 мас.%.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусмотрено, что используют поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта со степенью гидролиза от 75 до 100%, в частности от 80 до 99,9%. Под степенью гидролиза от 75 до 100% в рамках изобретения подразумеваются степени гидролиза 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99 или 100%, а также соответствующие промежуточные значения, например такие, как 99,0, 99,1, 99,2, 99,3, 99,4, 99,5, 99,6, 99,7, 99,8, 99,9 или 100,0%. Альтернативно или дополнительно, может быть предусмотрено, что используют поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта со степенью полимеризации от 100 до 3000, в частности от 120 до 1200 и предпочтительно от 150 до 650, и/или со средней молекулярной массой от 11000 до 60000 г/моль, в частности от 13000 до 23000 г/моль и/или от 31000 до 50000 г/моль. Под степенью полимеризации подразумевают число мономерных структурных единиц в молекуле полимера. Под степенью полимеризации от 100 до 3000 следует понимать, например, степени полимеризации 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1350, 1400, 1450, 1500, 1550, 1600, 1650, 1700, 1750, 1800, 1850, 1900, 1950, 2000, 2050, 2100, 2150, 2200, 2250, 2300, 2350, 2400, 2450, 2500, 2550, 2600, 2650, 2700, 2750, 2800, 2850, 2900, 2950 или 3000, а также соответствующие промежуточные значения, например, такие как 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640 или 650, и, соответственно, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160 и т.д. В отношении степени полимеризации речь в общем идет о среднем значении. Под средним значением от 11000 до 60000 г/моль следует понимать, например, молекулярные массы 11000, 12000, 13000, 14000, 15000, 16000, 17000, 18000, 19000, 20000, 21000, 22000, 23000, 24000,
25000, 26000, 27000, 28000, 29000, 30000, 31000, 32000, 33000, 34000, 35000, 36000, 37000, 38000, 39000,
40000, 41000, 42000, 43000, 44000, 45000, 46000, 47000, 48000, 49000, 50000, 51000, 52000, 53000, 54000,
55000, 56000, 57000, 58000, 59000, 60000 г/моль, а также соответствующие промежуточные значения, например 13000, 13250, 13500, 13750, 14000, 14250, 14500, 14750, 15000, 15250, 15500, 15750, 16000, 16250, 16500, 16750, 17000, 17250, 17500, 17750, 18000, 18250, 18500, 18750, 19000, 19250, 19500, 19750,
- 3 028696
20000, 20250, 20500, 20750, 21000, 21250, 21500, 21750, 22000, 22250, 22500, 22750, 23000 г/моль или 31000, 31250, 31500, 31750, 32000, 32250, 32500, 32750, 33000, 33250, 33500, 33750, 34000, 34250, 34500,
34750, 35000, 35250, 35500, 35750, 36000, 36250, 36500, 36750, 37000, 37250, 37500, 37750, 38000, 38250,
38500, 38750, 39000, 39250, 39500, 39750, 40000, 40250, 40500, 40750, 41000, 41250, 41500, 41750, 42000,
42250, 42500, 42750, 43000, 43250, 43500, 43750, 44000, 44250, 44500, 44750, 45000, 45250, 45500, 45750,
46000, 46250, 46500, 46750, 47000, 47250, 47500, 47750, 48000, 48250, 48500, 48750, 49000, 49250, 49500,
49750, 50000 г/моль и т.д. Выбором поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта с указанными степенью полимеризации и/или молекулярной массой может быть благоприятно достигнуто повышение общего содержания твердого вещества в водной композиции без возрастания вязкости. Иначе говоря, даже при уровнях общего содержания твердого вещества 55 мас.% возможны сравнительно низкие вязкости, так что нанесение водной композиции может быть выполнено с помощью различного общеупотребительного оборудования для нанесения покрытий. Благодаря этому обеспечивается возможность особенно быстрого создания покрытия и сшивания при одновременно кратковременных интервалах высушивания и с высокими скоростями продвижения подложки, вследствие чего соответственно быстро и экономично могут быть изготовлены высокоэффективные барьерные слои. В принципе, для изготовления барьерного слоя может быть использована также смесь поливиниловых спиртов/сополимеров поливинилового спирта с различными степенями гидролиза и/или с различными степенями полимеризации, и/или с различными молекулярными массами. Посредством этого химические и физические свойства барьерного слоя могут быть точно приспособлены к данной в каждом случае цели применения упаковочного материала, а также к используемому для нанесения водной композиции способу нанесения. Вариацией степени гидролиза и/или степени полимеризации, и/или молекулярной массы могут быть отрегулированы, например, пористость, растворимость и/или кристалличность слоя сообразно потребности при применении. Тем самым, например, гибкость и растяжимость полученного барьерного слоя могут быть оптимально приспособлены к данным в каждом случае требованиям.
Дополнительные преимущества получаются, когда используют водную композицию, которая включает по меньшей мере один дополнительный полимер и/или сополимер в качестве добавки. В результате этого становятся возможными более высокие уровни общего содержания твердого вещества, причем дополнительный полимер и/или сополимер со своей стороны может быть использован для улучшения изолирующего действия барьерного слоя и/или регулирования вязкости водной композиции.
Дополнительные преимущества получаются, когда по меньшей мере один дополнительный полимер и/или сополимер диспергирован в водной композиции, и/или если один дополнительный полимер и/или сополимер выбран из группы, которая включает поли(мет)акрилаты, полиметил(мет)акрилаты, полиамиды, биополимеры, в частности хитозан, полиуретаны, поливинилакрилаты, сложные полиэфиры, в частности сложные эфиры поли(мет)акриловой кислоты, поливиниловые сложные эфиры, сложные эфиры полимолочной кислоты, полигидроксиалканоаты, полигидроксибутират и/или полигидроксимасляную кислоту и/или их сополимеры. Это позволяет особенно быстро и экономично изготовить высококачественные изоляционные и, соответственно, барьерные слои. Термин (мет)акрилат в рамках настоящего изобретения в принципе означает акрилат и/или метакрилат.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусматривается, что в качестве сшивающего реагента используют по меньшей мере одно олефиновое насыщенное и/или ненасыщенное соединение по меньшей мере с одной функциональной группой, выбранной из фрагментов альдегида, карбоновой кислоты, ангидрида кислоты и аминогруппы, и/или хлорид железа, и/или алкилортосиликат, в частности тетраэтилортосиликат, и/или мочевиноформальдегидную смолу, и/или физический сшивающий агент, в частности карбоксиметилцеллюлозу. Благодаря этому химические и физические свойства барьерного слоя могут быть особенно точно приспособлены к цели применения упаковочного материала, а также к данным способам нанесения покрытия и высушивания. Пригодными олефиновыми насыщенными и/или ненасыщенными соединениями являются, например, глиоксаль, глутаровый альдегид, акролеин, малоновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, лимонная кислота, бутантетракарбоновая кислота, акриловая кислота, полиакриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, метиловый сложный эфир метакриловой кислоты или гидроксиэтилметакрилат, а также любые их смеси, а также продукты их полимеризации и/или сополимеризации. Например, в качестве сшивающего реагента могут быть применены полиакриловая кислота и/или полиметакриловая кислота (далее объединенные общим термином поли(мет)акриловая кислота), кислотные группы которых могут образовывать сложные эфиры со спиртовыми группами поливинилового спирта. В принципе, конечно, могут быть использованы также другие полиалкилакриловые кислоты, например, такие как полиэтилакриловая кислота.
Альтернативно или дополнительно, в качестве сшивающего реагента могут быть использованы хлорид железа (РеС13), тетраэтилортосиликат и/или мочевиноформальдегидная смола, и/или физический отвердитель. Применение хлорида железа является благоприятным, в частности, при изготовлении упаковочного материала для пищевых продуктов, поскольку водная композиция может быть сформирована не содержащей нежелательных в отношении пищевых продуктов соединений, например, таких как хроматы или т.п. Мочевиноформальдегидная смола предпочтительно представляет собой смолу на водной
- 4 028696 основе, чтобы обеспечивать хорошую смешиваемость с водной композицией. Подобные общеизвестные мочевиноформальдегидные смолы имеются в продаже на рынке, например, под торговым наименованием игесо11. Физическое сшивание поливинилового спирта и, соответственно, сополимера поливинилового спирта обусловливается более или менее прочным сцеплением функциональных групп или участков цепей с физическим отвердителем, без образования химических связей. Поскольку физическое сшивание, в отличие от сшивания ковалентными связями, является термически обратимым, твердые домены могут быть опять разрушены нагреванием при температурах, которые являются более высокими, чем их температуры стеклования или, соответственно, температуры плавления. Поэтому полученный барьерный слой может быть благоприятным образом подвергнут обработке как термопластичный материал.
Дополнительные преимущества получаются, когда используют водную композицию, которая в расчете на 100 мас.ч. поливинилового спирта включает сшивающий реагент в количестве от 0,01 до 55 мас.ч. и/или которая в расчете на 100 мас.ч. поливинилового спирта включает наполнитель и/или пигмент в количестве от 1 до 60 мас.ч. Под массовой частью от 0,01 до 60 следует понимать, в частности, массовые части 0,01, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59 или 60, а также соответствующие промежуточные значения. Если массовая часть сшивающего реагента находится в указанном диапазоне от 0,01 до 55 мас.ч., то степень сшивания поливинилового спирта и тем самым эластичность и барьерные характеристики барьерного слоя могут быть оптимально согласованы с данной в каждом случае целью применения. В качестве наполнителей и/или пигментов в принципе пригодны органические, неорганические, а также органо-неорганические модифицированные частицы, которые наделены способностью к набуханию в воде или же не способны к этому. Применение наполнителя и/или пигмента, помимо всего прочего, позволяет адаптировать визуальное впечатление от упаковочного материала, а также улучшить пригодность к напечатанию. Более того, подходящие наполнители и/или пигменты образуют дополнительный механический барьер против проникновения гидрофобных соединений. Изолирующее действие барьерного слоя тем самым может быть благоприятно усилено добавлением наполнителей и/или пигментов. В качестве неорганических наполнителей пригодны, в частности, каолин, слоистые силикаты, такие как монтмориллонит, бентонит, вермикулит, лапонит, гекторит, сапонит, а также кремнезем и алюмосиликаты. В качестве органических наполнителей могут быть использованы целлюлозы, например, в форме волокон или в виде микро- и нанофибриллированной целлюлозы, а также другие полисахариды, например хитозан, производные целлюлозы, гемицеллюлозы или модифицированный/немодифицированный крахмал. Физическое сшивание на основе мостиковых водородных связей с поливиниловым спиртом достигают также введением наполнителей и пигментов, которые в водной среде имеют и/или могут образовывать на поверхности НО-группы.
Дополнительные преимущества получают, когда используют наполнитель и/или пигмент, которые являются кислотостойкими, и/или частицы которых имеют, по меньшей мере по существу, сферическую и/или пластинчатую геометрическую форму. При этом кислотостойкие наполнители и/или пигменты особенно полезны, когда поливиниловый спирт сшивается в кислой среде. В частности, в этом случае предпочтительно, когда водная композиция не содержит кислотолабильные соединения, например, такие как крахмал или тому подобные. Благодаря сферической и/или пластинчатой геометрической форме частиц может быть достигнуто особенно высокое барьерное действие, поскольку значительно удлиняется траектория перемещения гидрофобных соединений через лабиринтообразное расположение наполнителей и/или пигментов в барьерном слое. Чтобы повысить общее содержание твердого вещества и одновременно выдержать вязкость водной композиции в хорошем для обработки диапазоне, может быть выполнено, кроме того, добавление коллоидальной дисперсии, которая повышает содержание твердого вещества и не ухудшает или, соответственно, даже улучшает барьерное действие против гидрофобных соединений. В качестве коллоидальных дисперсий можно рассматривать, например, акрилатные дисперсии всех типов, частицы которых диспергированы до коллоидного состояния. Дополнительными добавками, которые оказывают благоприятное действие, в частности, при высушивании барьерного(-ых) слоя(-ев), являются микрокристаллические целлюлозы. При добавлении незначительных долей, например, меньше 2 мас.%, целлюлозы этих типов улучшаются характеристики удержания воды и тем самым формирование слоя в процессе высушивания.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусмотрено, что значение рН водной композиции перед нанесением на подложку регулируют на величину от 1 до 7, в частности от 1,5 до 3,5, и/или что водную композицию перед нанесением на подложку подвергают дегазированию. Когда значение рН водной композиции отрегулировано на величину 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0, 6,5 или 7,0, соответственно, на промежуточное значение, можно целенаправленно варьировать скорость сшивания поливинилового спирта и, соответственно, сополимера поливинилового спирта. Тем самым способ может быть оптимально приспособлен к свойствам применяемого базового материала, к используемому в каждом случае способу нанесения водной композиции, а также к применяемому способу высушивания. Посредством дегазирования водной композиции надежно предотвращается возможное образование пузырьков в барьерном слое, и достигают постоянное высокое барьерное действие по всей поверхности покрытой подложки.
- 5 028696
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения используют водную композицию, которая имеет вязкость от 150 до 2500 мПа-с, в частности от 200 до 1700 мПа-с. Под вязкостью от 150 до 2500 мПа-с следует понимать, в частности, вязкости 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1350, 1400, 1450, 1500, 1550, 1600, 1650, 1700, 1750, 1800, 1850, 1900, 1950, 2000, 2050, 2100, 2150, 2200, 2250, 2300, 2350, 2400, 2450 или 2500 мПа-с, а также соответствующие промежуточные значения, например такие, как 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210 и т.д. Благодаря этому водная композиция может быть оптимально приспособлена к данному применяемому способу нанесения, так что в каждом случае может быть достигнута сплошная и однородная толщина слоя. При этом более низкая вязкость, в частности, в диапазоне от около 150 мПа-с до около 1000 мПа-с, особенно пригодна для бесконтактных способов нанесения, например таких, как способы нанесения покрытий поливом, обливанием или опрыскиванием. Напротив, более высокая вязкость, в частности, до около 1700 мПа-с, позволяет выполнять улучшенное нанесение с помощью ракеля (по обстоятельствам, рифленого), лезвия, пленочного пресса и тому подобного, например, для изготовления барьерного слоя, одновременно служащего в качестве кондиционирующего мелования. При применении способа нанесения покрытий поливом предпочтительно, когда не используют никакие многослойные покровные завесы. Благодаря этому можно простым путем подхватывать избыточную водную композицию и использовать для повторного прохода при нанесении покрытия, без того, что могло бы приводить к нежелательному смешению водных композиций с различным составом. Равным образом, водная композиция может быть нанесена на подложку с помощью многослойных щелевых сопел. Вязкость водной композиции может быть определена, например, в стандартных (БЛТР) условиях, т.е. при температуре Т=298,15 К, соответственно, 25°С, и давлении р=101300 Па (1,013 бар).
Дополнительные преимущества получают, когда водную композицию наносят на подложку таким образом, что сухая масса в расчете на единицу площади составляет от 1 до 20 г/м2, в частности от 3 до 15 г/м2. Под сухой массой в расчете на единицу площади от 1 до 20 г/м2 в рамках настоящего изобретения следует понимать, в частности, сухие массы в расчете на единицу площади 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 или 20 г/м2, а также соответствующие промежуточные значения. Тем самым изолирующее действие барьерного слоя может быть приспособлено к базовым материалам или к условиям упаковки с различной степенью воздействия гидрофобных соединений. Для базовых материалов или для упаковочного материала с низкой степенью воздействия, которые предположительно подвергаются воздействию незначительных количеств гидрофобных соединений, пригодны соответствующие малые количества наносимого материала. Напротив, увеличенные количества наносимого материала могут быть применены, чтобы соответственно усилить изолирующее действие барьерного слоя. Наряду с этим, количество наносимого материала можно варьировать в зависимости от применяемого способа нанесения, чтобы создать однородный барьерный слой с достаточно высоким барьерным действием. При этом, в отличие от прототипа, вследствие сшивания поливинилового спирта в принципе являются достаточными явственно меньшие количества наносимого материала, чтобы достигнуть достаточного барьерного действия. Благодаря этому, в частности, в случае изделий массового производства, таких как упаковочный материал, получают значительную экономию затрат. Более того, в отличие от прототипа, в принципе не требуется формирование сложной многослойной системы слоев на поверхности подложки, чтобы обеспечить достаточное барьерное действие.
Альтернативно или дополнительно, может быть предусмотрено, что водную композицию наносят на подложку таким образом, что слой имеет толщину мокрой пленки от 1 до 1000 мкм, в частности от 10 до 200 мкм. Благодаря этому водная композиция, в частности, в зависимости от водопоглотительной способности данной подложки, может быть однородно нанесена и соответственно равномерно высушена. Более того, можно избежать ненужных потерь водной композиции во время нанесения покрытия, так что этим путем барьерный слой может быть изготовлен особенно экономично и с неизменно высоким качеством. Под толщиной мокрой пленки от 1 до 1000 мкм следует понимать, например, значения толщины мокрой пленки 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200,
210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420,
430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640,
650, 660, 670, 680, 690, 700, 710, 720, 730, 740, 750, 760, 770, 780, 790, 800, 810, 820, 830, 840, 850, 860,
870, 880, 890, 900, 910, 920, 930, 940, 950, 960, 970, 980, 990 или 1000 мкм, а также соответствующие промежуточные значения, например такие, как 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 мкм и т.д. Кроме того, посредством толщины мокрой пленки может быть целенаправленно отрегулирована толщина высушенного барьерного слоя. Например, с помощью изолирующего или барьерного слоя с толщиной 20 мкм удалось достигнуть улучшения барьерного действия на протяжении периода наблюдения 730 дней (2 года) при температуре 20°С от 0,23 до 0,094 мг/кг (т.е. ниже предельного значения 0,15 мг/кг). Площадь контакта составляла 16,5 дм2 с массой зафасованного продукта 375 г. Картонная подложка имела исходную концентрацию минерального масла 150 мг/кг.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусмотрено,
- 6 028696 что водную композицию наносят на подложку выравнивающим способом мелования, в частности, с помощью ракеля, лезвия и/или пленочного пресса, и/или с помощью способа контурного мелования, в частности, посредством обливания, опрыскивания, поливом и/или с использованием воздушного шабера. Применение выравнивающего способа мелования позволяет выгладить материал, и является особенно рациональным постольку, поскольку для последующего при необходимости способа бесконтактного нанесения получают существенный профиль поверхности подложки. Это значит, что шероховатый профиль поверхности базового материала и, соответственно, подложки, с помощью выравнивающего способа мелования делается более ровным и тем самым гладким. Как правило, достигают тем более высокую производительность, чем более гладкой является лента материала. В этой связи оказалось, что для многих вариантов применения предпочтительно, чтобы подложка сначала была выглажена, и затем наносился барьерный слой, нежели впоследствии выглаживался бы шероховатый профиль барьерного слоя. В итоге применением выравнивающего или нивелирующего способа мелования может быть достигнута гладкая поверхность на шероховатых подложках. Тогда эта гладкая поверхность особенно пригодна для последующего применения способа контурного мелования.
Применение способа контурного мелования создает принципиальное преимущество в том, что на месте контакта между базовым материалом и водной композицией не оказывается никакое давление, так что предотвращается глубокое проникновение водной композиции в базовый материал. Благодаря этому могут быть изготовлены особенно однородные барьерные слои. Одновременно требуются особенно малые количества наносимой водной композиции, чтобы достигнуть желательной эффективности барьерного слоя, в результате чего способ может быть исполнен в особенности экономично.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусматривается, что водную композицию наносят на подложку при температуре от 30 до 85°С, в частности от 35 до 80°С. Например, водная композиция может иметь температуру 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84 или 85°С. Чем выше выбранная температура композиции, тем быстрее может быть высушен нанесенный слой. Это позволяет применять общеупотребительное оборудование для нанесения покрытий с короткими сушильными участками, благодаря чему может быть достигнута экономия времени, энергии и расходов. Более того, может быть обеспечено обусловленное температурой целенаправленное влияние на вязкость водной композиции, а также на скорость сшивания.
Дополнительные преимущества получают, если покрытую подложку на стадии с) высушивают с помощью инфракрасного излучения и/или с помощью конвекции, и/или при УФ-облучении, и/или что покрытую подложку (12) высушивают до остаточной влажности от 3 до 12 мас.%, в частности от 6 до 10 мас.%. Тем самым высушивание нанесенного слоя и сшивание поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта могут быть оптимально отрегулированы в зависимости от применяемого сшивающего реагента. Более того, может быть также точно отрегулировано желательное содержание остаточной влаги. При этом облучение УФ-излучением может быть проведено альтернативно или дополнительно обработке инфракрасным излучением и/или конвекции, и, в частности, при использовании хлорида железа (РеС13) в качестве сшивающего реагента является полезным, чтобы инициировать реакцию сшивания. Дополнительные преимущества получают, когда покрытую подложку на стадии с) высушивают до остаточной влажности базового материала от 3 до 12%, в частности от 6 до 10%. При остаточной влажности в области 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 или 12% обеспечивается то, что упаковочный материал будет иметь оптимальные механические свойства, и может быть без повреждений переработан далее с образованием упаковки. Указанные величины остаточной влажности в особенности являются благоприятными при применении базовых материалов, которые, по меньшей мере частично, состоят из повторно используемых волокон, чтобы избежать нежелательного разрыва или укорочения волокон клетчатки при фальцевании, раскрое или прочих дополнительных обработках упаковочного материала.
В дополнительном варианте осуществления изобретения, на стадии а) подготавливают подложку, которая включает базовый материал, наружная сторона и/или внутренняя сторона которого снабжена кондиционирующим слоем и/или покровным слоем. Другими словами, предусматривается, что покрываемый водной композицией на стадии Ь) базовый материал уже снабжен слоем, на котором создают барьерный слой из сшитого поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта. Кондиционирующий слой и/или покровный слой может представлять собой, например, содержащий поливиниловый спирт/сополимер поливинилового спирта слой, который имеет в качестве наполнителя предпочтительно пигменты со сферическими или пластинчатыми частицами. При этом предпочтительно, чтобы уже кондиционирующее покрытие имело барьерные свойства против гидрофобных соединений, и посредством которого сформированный на кондиционирующем покрытии барьерный слой из сшитого поливинилового спирта дополнительно был защищен от повреждения. Кроме того, может быть предусмотрено, что изготовленная подложка является проклеенной или проклеивается. Это является полезным в особенности при интенсивно впитывающих жидкость подложках, чтобы сократить всасывание и тем самым улучшить качество покрытия, и уменьшить расход материала на водную композицию. Кроме того, может быть предусмотрено, что изготовленная подложка снабжена или снабжается покровным и/или кондиционирующим слоем из другого полимера, например поли(мет)акрилата. В принципе покровный слой
- 7 028696 может быть оснащен пигментами и/или наполнителями. Тем самым не нарушается эластичность при обработке упаковочного материала.
Дополнительные преимущества получают, когда кондиционирующий слой и/или покровный слой включает несшитый поливиниловый спирт и/или состоит из несшитого поливинилового спирта. В частности, может быть предусмотрено, что кондиционирующий слой и/или покровный слой сформирован не содержащим сшитый поливиниловый спирт, причем этим не исключается, что кондиционирующий слой и/или покровный слой, кроме несшитого поливинилового спирта, при необходимости включает дополнительные компоненты, например, такие как наполнители и/или пигменты. Благодаря этому может быть благоприятно повышена эластичность и гибкость упаковочного материала. Более того, этим путем обеспечивается то, что барьерный слой, который в ходе последующего исполнения способа формируется на кондиционирующем слое и/или покровном слое, не повреждается при дальнейшей обработке упаковочного материала, например при вырубке, раскройке или склеивании, и сохраняется его барьерное действие. Если кондиционирующий слой и/или покровный слой включает несшитый поливиниловый спирт или, соответственно, полностью состоит из несшитого поливинилового спирта, или не содержит сшитый поливиниловый спирт, то изолирующее действие барьерного слоя против гидрофобных соединений сверх того дополнительно улучшается, без необходимости считаться с ограничениями в отношении биологической разложимости упаковочного материала.
В одном дополнительном варианте осуществления изобретения предусматривают, что стадии Ь) и с) повторяются по меньшей мере однократно и/или не более трех раз. В результате этого на внутренней стороне базового материала может быть образована система слоев из двух, трех или четырех барьерных слоев, благодаря чему достигают особенно высокое барьерное действие. Например, это полезно для упаковок, которые транспортируют морем или, соответственно, которые на протяжении длительного времени подвергаются воздействию различных климатических условий. Дополнительное преимущество многократного нанесения водной композиции и, соответственно, формирования двух или многих барьерных слоев на внутренней стороне состоит в том, что особенно надежно исключаются возможные совмещения пузырьков в отдельных барьерных слоях. При этом барьерные слои в принципе могут быть выполнены одинаковыми или различными. Когда стадии Ь) и с) выполняются многократно друг за другом, избыточная водная композиция может быть простым путем собрана и опять использована для повторного исполнения способа, благодаря чему значительно снижаются производственные затраты.
Дополнительные преимущества получают, когда подложку перед стадией а) и/или после стадии с) покрывают дополнительной водной композицией, причем дополнительная водная композиция включает, по меньшей мере, поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта, и не содержит сшивающего реагента. Этим путем может быть изготовлен подстилающий и/или покровный слой из несшитого поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта, благодаря чему сформированная на базовом материале подложки система слоев обладает улучшенной гибкостью и растяжимостью.
При этом в дополнительном варианте исполнения оказалось благоприятным, когда дополнительная композиция имеет содержание поливинилового спирта/сополимера поливинилового спирта не более 40 мас.%, когда она выполнена не содержащей добавок, таких как наполнители и/или пигменты, или когда дополнительная композиция имеет общее содержание твердого вещества не более 55 мас.%, когда она снабжена наполнителями и/или пигментами. Благодаря этому вязкость дополнительной водной композиции может быть оптимально согласована с используемым в данном случае способом нанесения. Тем самым дополнительно улучшается стабильность водной композиции при хранении. Дополнительные преимущества получают из приведенных выше описаний.
Дополнительный аспект изобретения относится к упаковочному материалу, включающему подложку, которая содержит базовый материал из клетчатки (целлюлозы), обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону, а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону, а также размещенную на внутренней стороне подложки систему слоев по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений, причем барьерный слой включает сшитый поливиниловый спирт и/или сшитый сополимер поливинилового спирта. Соответствующий изобретению упаковочный материал обладает превосходным барьерным действием против гидрофобных соединений при одновременно высокой водостойкости, и, в отличие от прототипа, может быть изготовлен особенно простым и экономичным путем, так как требуются только недорогие исходные материалы, и могут быть быстро и просто обработаны с помощью общеупотребительных производственных установок. К тому же, соответствующий изобретению упаковочный материал благодаря своему барьерному действию против гидрофобных соединений, например таких, как компоненты минеральных масел из повторно используемого материала или из надпечаток, обеспечивает гарантию чистоты пищевых продуктов в содержимом упаковки. Одновременно достигают экологические выгоды для тарного хозяйства, основанного на использовании макулатуры. О дополнительных достигаемых преимуществах следует сделать вывод из приведенных выше описаний, причем предпочтительные варианты исполнения способа должны рассматриваться как предпочтительные варианты исполнения упаковочного материала, и наоборот.
При этом в одном варианте осуществления изобретения оказалось благоприятным, когда упаковочный материал может быть изготовлен и/или получен способом согласно первому аспекту изобретения. О
- 8 028696 полученных отсюда признаках и их преимуществах следует сделать выводы из соответствующих описаний первого аспекта изобретения.
Дополнительные преимущества получают, когда барьерный слой, по меньшей мере преимущественно, состоит из сшитого поливинилового спирта. Другими словами, предусматривается, что барьерный слой на 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99 или 100% сформирован из сшитого поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта. В результате этого, в частности, гибкость, растяжимость, барьерное действие и пригодность к печати барьерного слоя могут быть особенно просто согласованы с данной в каждом случае целью применения.
В дополнительном варианте осуществления изобретения еще более улучшенное барьерное действие достигают тем, что система слоев включает по меньшей мере два барьерных слоя из сшитого поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта.
Особенно существенное барьерное действие против разнообразных гидрофобных соединений в одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения достигают, если по меньшей мере два барьерных слоя включают поливиниловые спирты/сополимеры поливинилового спирта с различными степенями сшивания и/или поливиниловые спирты/сополимеры поливинилового спирта с различными степенями гидролиза, и/или сшитые различными сшивающими реагентами поливиниловые спирты/сополимеры поливинилового спирта.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусмотрено, что содержащий поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта барьерный слой включает органические, неорганические и/или органо-неорганические модифицированные частицы, которые имеют сферическую или пластинчатую геометрическую форму. Применение такого рода частиц, помимо всего прочего, позволяет адаптировать визуальное впечатление от упаковочного материала, а также улучшить пригодность к напечатанию. Более того, подходящие наполнители и/или пигменты образуют дополнительный механический барьер против проникновения гидрофобных соединений. Изолирующее действие барьерного слоя тем самым может быть благоприятно усилено добавлением этих частиц, которые могут функционировать в качестве наполнителей и/или пигментов. В частности, при этом благоприятными оказались каолин, слоистые силикаты, такие как монтмориллонит, бентонит, вермикулит, гекторит, сапонит, лапонит, а также кремнезем и алюмосиликаты, и, соответственно, их смеси.
Кроме того, оказалось благоприятным, когда система слоев включает по меньшей мере один слой, который содержит несшитый поливиниловый спирт и/или несшитый сополимер поливинилового спирта. Этот слой преимущественно выполнен не содержащим сшитый поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта, или, соответственно, без добавления сшивающего реагента. Благодаря этому благоприятно повышаются гибкость и растяжимость барьерного слоя, так что особенно надежно предотвращается возможное повреждение барьерного слоя при дальнейшей переработке соответствующего изобретению упаковочного материала.
В одном дополнительном предпочтительном варианте осуществления изобретения предусмотрено, что содержащий несшитый поливиниловый спирт и/или несшитый сополимер поливинилового спирта слой размещен непосредственно на внутренней стороне подложки и/или между двумя барьерными слоями, и/или на обращенной вовне от базового материала стороне барьерного слоя. Иначе говоря, предусматривают, что содержащий несшитый поливиниловый спирт или, соответственно, несшитый сополимер поливинилового спирта слой относительно базового материала образует подстилающий и/или завершающий покровный слой, и/или сформирован между двумя барьерными слоями, содержащими сшитый поливиниловый спирт/сополимер поливинилового спирта. Это обеспечивает возможность особенно хорошего приспособления к различным целям применения упаковочного материала и усиливает, наряду с гибкостью и растяжимостью системы слоев, также барьерное действие против гидрофобных соединений.
Дополнительные признаки изобретения следуют из пунктов формулы изобретения, примеров исполнения, а также из чертежа. Указанные ранее в описании признаки и комбинации признаков, а также указанные далее в примерах исполнения признаки и комбинации признаков применимы не только к приведенной в каждом случае комбинации, но также к другим комбинациям, без выхода за рамки изобретения. При этом:
фиг. 1 показывает схематический вид сбоку в разрезе соответствующего изобретению упаковочного материала согласно первому примеру исполнения; и фиг. 2 показывает схематический вид сбоку в разрезе соответствующего изобретению упаковочного материала согласно второму примеру исполнения.
Фиг. 1 показывает схематический вид сбоку в разрезе упаковочного материала 10 согласно первому примеру исполнения. Упаковочный материал 10 включает подложку 12, которая состоит из базового материала 14 и содержит обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону 16, а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону 18. В отношении базового материала речь в данном примере исполнения идет о картоне с удельным весом в расчете на единицу площади 400 г/м2. На внутренней стороне 18 подложки 12 сформирована система 20 слоев, которая изготовлена созданием
- 9 028696 первого барьерного слоя 22а, второго барьерного слоя 22Ь, а также слоя 24, служащего в качестве покровного слоя. Барьерные слои 22а, 22Ь включают сшитый поливиниловый спирт. Кроме того, барьерный слой 22а включает пластинчатые или сферические частицы, или их смеси, в качестве наполнителя и/или пигмента. Тем самым барьерные слои 22а, 22Ь предотвращают или затрудняют, по меньшей мере существенно, миграцию гидрофобных соединений сквозь систему 20 слоев. Описываемое далее более подробно сшивание поливинилового спирта при этом содействует повышению механической стабильности и препятствует набуханию барьерных слоев 22а, 22Ь, когда они приходят в контакт с влагой.
В качестве наполнителей и/или пигментов в принципе пригодны органические, неорганические, а также органо-неорганические модифицированные частицы, которые наделены способностью к набуханию в воде или же не способны к этому. В данном примере исполнения барьерный слой 22а включает каолин. При этом каолин является благоприятным в том отношении, что он является кислотостойким и не набухает в воде. Кроме того, используемый каолин состоит из пластинчатых частиц, которые создают механический барьер и благодаря этому дополнительно затрудняют или, соответственно, предотвращают миграцию соединений через барьерный слой 22а. Второй барьерный слой 22Ь, напротив, состоит исключительно из сшитого поливинилового спирта, причем для изготовления обоих барьерных слоев 22а, 22Ь применялись поливиниловые спирты с различными степенями гидролиза и полимеризации, и были подвергнуты сшиванию различными сшивающими реагентами. Однако в принципе оба барьерных слоя 22а, 22Ь могут, конечно, включать также одинаковый сшитый поливиниловый спирт. Завершающий слой 24, который в сформированной позднее из упаковочного материала 10 упаковке контактирует с упакованным изделием, состоит, напротив, из несшитого поливинилового спирта и, в частности, повышает гибкость и растяжимость системы 20 слоев. Альтернативно или дополнительно может быть предусмотрено, что слой 24 сформирован непосредственно на подложке 12 и/или между барьерными слоями 22а, 22Ь.
Наружная сторона 16 подложки 12 в показанном примере исполнения не содержит покрытия. Но в принципе также на наружной стороне 16 могут быть предусмотрены один или многие слои, чтобы придать упаковочному материалу 10 определенные свойства, например, улучшенную пригодность к напечатанию и барьерные характеристики против газа и/или влаги. Точно так же наружная сторона 16 может быть пропечатана, вытиснена, сатинирована или иным образом обработана.
Подложка 12 до, во время и/или после нанесения системы 20 слоев в принципе может быть подвергнута предварительной или, соответственно, последующей обработке. Например, подложка 12 и, соответственно, упаковочный материал 10 могут быть подвергнуты каландрованию, например тиснению, лощению, уплотнению и/или сатинированию. Для этого могут быть применены, например, стандартные каландры, обувные каландры, каландры для лент (металлической ленты, полимерной ленты), лощильные прессы или гладильные цилиндры. Правда, в принципе могут быть предусмотрены также иные способы обработки.
Фиг. 2 показывает схематический вид сбоку в разрезе соответствующего изобретению упаковочного материала 10 согласно второму примеру исполнения. Базовый материал 14 опять же представляет собой картон с удельным весом в расчете на единицу площади 400 г/м2. В отличие от предшествующего примера исполнения система 20 слоев не включает слой 24 без сшитого поливинилового спирта или, соответственно, без сшитого сополимера поливинилового спирта. Вместо этого система 20 слоев включает первый барьерный слой 22а, который получают нанесением на подложку 12 покрытия из водной композиции, которая включает поливиниловый спирт или, соответственно, сополимер поливинилового спирта, пигменты, наполнители, добавки, а также сшивающий реагент. Кроме того, система 20 слоев включает второй барьерный слой 22Ь, который служит в качестве покровного слоя и получен нанесением на первый барьерный слой 22а покрытия из водной композиции, которая также включает поливиниловый спирт или, соответственно, сополимер поливинилового спирта, пигменты, наполнители, добавки, а также сшивающий реагент.
Барьерные слои 22а, 22Ь на фиг. 1 и 2 в принципе могут содержать одинаковые компоненты. Различия между барьерными слоями 22а, 22Ь получаются в результате различного добавления пигментов, наполнителей и/или добавок, например, в форме коллоидальных дисперсий пигментов. Второй барьерный слой 22Ь, несмотря на добавление пигмента и сшивающего реагента, проявляет превосходную гибкость, которая оказывает положительное действие на последующий процесс обработки упаковочного материала 10. В качестве дополнительной добавки может быть использована, например, микрокристаллическая целлюлоза, которая положительно сказывается на характеристиках удержания воды. Вследствие кристаллической структуры дополнительную барьерную эффективность достигают уже при добавлении небольших количеств (например, меньше или равно 1 мас.%). Когда требуется, во втором примере исполнения также может быть нанесен дополнительный слой 24 из несшитого РУОН или, соответственно, несшитого сополимера поливинилового спирта, чтобы по потребности дополнительно улучшить гибкость и растяжимость упаковочного материала 10.
Далее приведены различные дополнительные примеры исполнения для изготовления соответствующего изобретению упаковочного материала 10 с барьерными свойствами против неполярных химических соединений.
1. Приготовление водного раствора поливинилового спирта.
- 10 028696
Если поливиниловый спирт или водорастворимый сополимер поливинилового спирта уже не имеются растворенными в воде, приготовление раствора поливинилового спирта (сополимера) проводится следующим образом.
Сначала подают определенное количество холодной воды. Затем примешивают определенное количество при необходимости тонко размолотого порошка поливинилового спирта (аналогично: порошка сополимера поливинилового спирта) со степенью гидролиза, которая предпочтительно составляет от 80 до 99,9%, при энергичном перемешивании (со скоростью 2000 об/мин) при температуре от 75 до 80°С в течение от 30 до 45 мин с помощью смесителя интенсивного действия или мешалки для растворения. Процесс растворения завершается, как только раствор становится прозрачным. Еще теплый раствор охлаждают до температуры 25°С. Перед последующим применением определяют точное содержание твердого вещества в растворе, например, с помощью термомассового анализа, и, при необходимости, регулируют на значение от 5 до 15 мас.%. Найденное или, соответственно, отрегулированное содержание твердого вещества служит в качестве основы для последующего исполнения способа и, в частности, для определения толщины наносимого на подложку слоя, а также для количественного определения добавляемых сшивающих реагентов. Значение рН полученного раствора поливинилового спирта является нейтральным.
После того, как завершается процесс охлаждения, сообразно потребности регулируют значение рН свежеприготовленного раствора поливинилового спирта. Регулирование значения рН выполняют известным путем добавлением подходящих кислоты или основания. Например, пригодны минеральные кислоты, такие как концентрированная соляная кислота, или основания, такие как гидроксид натрия.
В альтернативном варианте может быть предусмотрено, что растворение поливинилового спирта (РУОН) и, соответственно, сополимера поливинилового спирта проводится при температуре от 75 до 95°С, причем содержание поливинилового спирта (сополимера) в водном растворе регулируют максимально на 40 мас.%, например на 30 мас.%.
2. Приготовление водной композиции.
2.1. Глиоксаль в качестве сшивающего реагента.
К приготовленному согласно пункту 1 раствору поливинилового спирта добавляют 40%-ный раствор глиоксаля при комнатной температуре (25°С), при энергичном перемешивании в течение около 15 мин, с одновременным регулированием значения рН раствора на рН 3, чтобы получить водную композицию для нанесения покрытия на подложку 12. Количество добавляемого глиоксаля варьирует от 5 до 40 мас.% в расчете на 100 мас.% поливинилового спирта.
Через 15 мин водную композицию подвергают дегазированию при начальном разрежении -200 мбар (-20 кПа), которое впоследствии медленно повышают до величины от -500 до -600 мбар (от -50 до -60 кПа). Если дополнительно углублять вакуум (например, до более -800 мбар (-80 кПа), т.е. на величину давления около 200 мбар (20 кПа)), то начинает закипать вода, и на стенках вакуумной камеры осаждается конденсат. Для завершения водную композицию подвергают дегазированию при давлении около 100 мбар (10 кПа) без дополнительного перемешивания.
По окончании дегазирования водная композиция может быть нанесена на подложку 12, причем поливиниловый спирт оказывается сшитым посредством глиоксаля.
2.2. Адипиновая кислота (АК), глутаровая кислота (ГК) и/или малеиновая кислота (МК) в качестве сшивающего реагента.
Добавление указанных дикарбоновых кислот может быть подразделено на две категории:
АК и ГК относятся к группе насыщенных дикарбоновых кислот, причем АК плохо (24 г/л) и ГК легко (640 г/л) растворяются в холодной (20°С) воде. Реакции конденсации обеих кислот с поливиниловым спиртом предпочтительно поддерживаются каталитическим действием добавляемых минеральных кислот (например, соляной кислоты), для чего значение рН водной композиции устанавливают на рН 3.
МК является ненасыщенной дикарбоновой кислотой, которая очень хорошо растворяется в воде (788 г/л, 20°С) и создает водный раствор с высококислой реакцией среды. МК находится в цис-форме. При УФ-облучении и длительном нагревании при температуре 150°С она перегруппировывается в трансформу (фумаровую кислоту), что по обстоятельствам может учитываться при проведении реакции сшивания. Поэтому при использовании МК, как правило, не требуется дополнительное регулирование значения рН водной композиции. Значение рН сообразно применяемому количеству составляет от 1,6 до 3,2, в зависимости от количества МК, растворенной в водном растворе поливинилового спирта. Добавляемое совокупное количество дикарбоновой кислоты в принципе варьирует от 5 до 25 мас.% в расчете на 100 мас.% поливинилового спирта.
Водная композиция, которая включает поливиниловый спирт и одну или многие из указанных дикарбоновых кислот, затем нагревают до температуры 70°С, в течение 15 мин энергично перемешивают при температуре 70°С, и затем охлаждают до температуры 25°С. Теперь сообразно потребности может быть отрегулировано значение рН соответственно применяемой в каждом случае дикарбоновой кислоте. После регулирования величины рН водной композиции предпочтительно проводят вышеописанную стадию дегазирования.
2.3. Хлорид железа (ГеС13) в качестве сшивающего реагента.
- 11 028696
Добавление РеС13 к раствору поливинилового спирта предпочтительно проводят при температуре 25°С при интенсивном перемешивании. РеС13 может находиться в форме твердого вещества или быть уже растворенным в воде. Добавляемое количество РеС13 варьирует от 1 до 15 мас.% в расчете на 100 мас.% поливинилового спирта. Продолжительность примешивания составляет 15 мин при температуре 25°С. Регулирование величины рН не требуется, если не предусмотрены дополнительные сшивающие реагенты. Перед нанесением на покрываемую подложку 12 здесь также рекомендуется проведение стадии дегазирования.
2.4. Полиакрилаты в качестве сшивающего реагента.
Под полиакрилатами в рамках настоящего изобретения подразумевают производные полиакриловой кислоты с общей формулой н
причем К представляет собой атом водорода или незамещенную или замещенную алкильную группу, в частности метильную, этильную, 1-пропильную, 2-пропильную, 1-бутильную, 2-бутильную и/или трет-бутильную группу. Предпочтительно используют полиакриловые кислоты с молекулярной массой в диапазоне от 2000 до 1500000 г/моль, в частности от 50000 до 500000 г/моль, поскольку этот класс сравнительно хорошо растворим в холодной (20°С) воде. Добавляемое количество полиакриловой кислоты варьирует от 0,01 до 10 мас.%. Продолжительность примешивания составляет приблизительно 15 мин при температуре от 25 до 60°С. Значение рН смеси сообразно потребности может быть повышено добавлением основных добавок, таких как КОН, ΝαΟΗ или т.п.. Перед нанесением рекомендуется выполнение стадии дегазирования.
Альтернативно мешалке для растворения, для растворения РУОН или, соответственно, для приготовления водного раствора с пигментами/наполнителями/добавками и сшивающим реагентом может быть использована специальная мешалка Бехера (производства фирмы У1§еоде1) с конически сужающимися соплами, которая предотвращает увлечение газовых пузырьков в раствор полимера и, соответственно, в полимерную дисперсию с наполнителем. С помощью этого перемешивающего устройства могут быть бережно и быстро растворены РУОН и, соответственно, его сополимер, и в мягких условиях, и однородно внесены дополнительные компоненты, такие как пигменты, добавки, сшивающий реагент и т.д. Диспергирование и растворение составных частей выполняют подобно тому, как в случае мешалки для растворения. Отдельные ингредиенты, добавляемые к водной основе, хорошо сшиваются и распределяются с помощью мешалки Бехера.
В качестве дополнительных добавок пригодны коллоидальные дисперсии с высоким содержанием твердого вещества (45-55%). В качестве коллоидных частиц могут быть применены, например, органические полимеры, которые проявляют барьерное действие в отношении гидрофобных соединений или, соответственно, не причиняют ущерба гидрофобному барьерному действию.
2.5. Смеси поливинилового спирта с описанными в пунктах 2.1-2.4 сшивающими реагентами.
Вышеуказанные сшивающие реагенты в принципе могут быть примешаны произвольно, например,
РеС13 с ди- и/или поликарбоновыми кислотами и/или диальдегидами.
В качестве дополнительных добавок пригодны коллоидальные дисперсии с высоким содержанием твердого вещества (45-55%). Коллоидные частицы могут представлять собой органические полимеры, также проявляющие барьерное действие в отношении гидрофобных соединений или, соответственно, не ухудшающие гидрофобное барьерное действие.
2.6. Введение наполнителей и/или пигментов.
Наполнители и/или пигменты предпочтительно со сферическими и/или пластинчатыми частицами добавляют к водной композиции в диапазоне массовых процентов 5-60% в расчете на 100 мас.% поливинилового спирта (РУОН). В качестве наполнителей и/или пигментов в принципе пригодны органические, неорганические и/или органо-неорганические модифицированные частицы, которые наделены способностью к набуханию в воде или же не способны к этому.
Могут быть применены сферические частицы, такие как частицы кремнезема, с величинами удельной площади поверхности 200-500 г/м2. Частицы кремнезема находятся в твердой форме или в виде водных дисперсий. Размер частиц варьирует от 5 до 60 нм. Могут быть использованы немодифицированные, как и (гидрофильно) модифицированные частицы. Частицы добавляют в диапазоне 10-60% в расчете на 100 мас.% РУОН.
В альтернативном варианте могут быть добавлены смеси сферических и пластинчатых частиц. Пластинчатые частицы, такие как каолин и слоистые силикаты (частично или полностью расслоенные), могут быть использованы немодифицированными или модифицированными. Слоистые силикаты могут быть функционализированы алкоксисиланами, которые несут амино-, эпокси- или меркаптогруппы.
- 12 028696
Кроме каолина, могут быть применены монтмориллонит, бентонит, вермикулит, гекторит, сапонит, лапонит и т.д., или, соответственно, их смеси. При применении каолина используют так называемый гиперпластинчатый тип наномасштаба с форм-фактором не менее 40. Форм-фактор предпочтительно составляет от 60 до 100, и размер максимально 1 мкм.
Дополнительные наполнители, такие как природные и/или синтетические алюмосиликаты, с определенным поровым объемом 3-10А (0,3-1,0 нм), 8-13А (0,8-1,3 нм) и 10-15А (1,0-1,5 нм) или более ангстрем, могут быть применены по отдельности или, соответственно, в сочетании со сферическими или пластинчатыми наполнителями, или же добавлены в виде смесей из них.
Кроме того, в качестве наполнителей могут быть применены природные органические наполнители, такие как целлюлозные волокна и/или волокна из регенерированной целлюлозы, в частности микро- и нанофибриллированные целлюлозы. Эти наполнители могут быть использованы по отдельности или в комбинации с одним или многими другими наполнителями.
В одном дополнительном варианте исполнения предусматривают, что водная композиция в принципе выполнена не содержащей соединений бора, например, таких как бура, не содержащей способных к набуханию в воде силикатов, в частности, способных к набуханию слоистых силикатов, и/или не содержащей гидросульфитных аддуктов, чтобы обеспечить высокую химическую и механическую стабильность при одновременно высокой совместимости полученного барьерного слоя 22 с пищевыми продуктами.
Кроме наполнителей и/или пигментов, могут быть внесены добавки в форме коллоидальных дисперсий, которые наряду с барьерным действием против гидрофобных веществ повышают общее содержание твердого вещества водной композиции и не изменяют или несущественно изменяют вязкость.
3. Нанесение водной композиции.
Приготовленную согласно описанным выше рецептурам водную композицию наносят на мелованную или предпочтительно немелованную подложку 12. Базовый материал 14 подложки 12 состоит из картона и имеет удельный вес на единицу площади от 200 до 800 г/м2.
3.1. Возможности нанесения и расположения слоев.
3.1.1. Однослойное нанесение мокрой пленки.
Подложка 12 для изготовления отдельного барьерного слоя 22 может быть покрыта водной композицией, состоящей из поливинилового спирта плюс глиоксаля; поливинилового спирта плюс дикарбоновых кислот; поливинилового спирта плюс полиакриловых кислот;
поливинилового спирта плюс дикарбоновых кислот, плюс наполнителей и/или пигментов; поливинилового спирта плюс полиакриловых кислот, плюс дикарбоновых кислот, плюс наполнителей и/или пигментов;
поливинилового спирта + РеС13; или поливинилового спирта плюс смеси различных сшивающих реагентов;
поливинилового спирта плюс смеси различных сшивающих реагентов, плюс наполнителей и/или пигментов;
причем количество нанесенной мокрой пленки может составлять от 3 до 15 г/м2. При этом следует подчеркнуть, что в альтернативном варианте подложка 12 в принципе может состоять из уже покрытого несшитым поливиниловым спиртом базового материала 14, причем сообразно потребности к несшитому поливиниловому спирту могут быть примешаны наполнители и/или пигменты.
Дополнительные примеры исполнения пригодной для применения в рамках изобретения водной композиции приведены в таблице. При этом вновь следует подчеркнуть, что содержание твердого вещества в каждой водной композиции составляет не более 25 мас.%, включая возможные присутствующие наполнители и/или пигменты. Содержание твердого вещества в каждой водной композиции предпочтительно составляет не более 15%, когда водная композиция сформирована не содержащей наполнители и/или пигменты. Приведенные в таблице количества поливинилового спирта всегда следует считать за 100 частей. Количество сшивающего реагента всегда приводится в расчете на 100 частей поливинилового спирта.
- 13 028696
Ингредиенты водной композиции
Основной компонент Частей Частей Частей
ΡΥΟΗ Степень гидролиза: 80->99% ОН 100 100 100
Сшивающий пигмент/класс соединений Химическое соединение Структурная формула Минимальное число частей Максимальное число частей Предпочтительно частей
Диальдегиды, ненасыщенные альдегиды Глиоксаль Н Н О 1 50 10-30
Глутаровый альдегид о о 1 50 5-25
Акролеин н 1 50 5-20
Поликарбоновы е кислоты, ненасыщенные карбоновые кислоты, сложные эфиры карбоновых кислот Малоновая кислота О О но^он 1 50 10-30
Глутаровая кислота 0 О ноА. ^он 1 50 10-30
Адипиновая кислота О 1 50 10-30
Лимонная кислота о^он НО--\ Уон П о О 1 50 2-10
Ангидрид бутантетракарбоновой кислоты 0 о, 1 25 1-10
Акриловая кислота Άη о, 1 25 1-10
Метакриловая кислота и / он о, 1 25 1-10
Малеиновая кислота О О о, 1 25 1-10
Метиловый сложный эфир метакриловой кислоты л· о, 1 25 5-20
Гидроксиэтилметакрилат О о, 1 25 5-20
ГеС13 ГеС13 о, 1 20 1-10
- 14 028696
Силаны Тетраэтоксисилан /—О 2 о, 1 10 1-10
Мочевино- формальдегидн ая смола (например игесоИ®) о, 1 20 1-10
Полиакриловая кислота н н п ь -* η 0, 01 25 0,1-10
3.1.2. Многослойное нанесение.
Сообразно потребности могут быть изготовлены многослойные системы 20 слоев с двумя, тремя, четырьмя или пятью нанесенными друг на друга барьерными слоями 22. В этом случае также может быть применен водный раствор поливинилового спирта без сшивающего реагента в качестве первого кондиционирующего покрытия или, соответственно, в качестве грунтовки. Альтернативно или дополнительно слой несшитого поливинилового спирта может быть нанесен между двумя барьерными слоями 22, и/или, как показано на фиг. 1, в качестве завершающего слоя 24. В слой несшитого или сшитого поливинилового спирта могут быть введены наполнители и/или пигменты. Сухой вес каждого слоя 24 и/или барьерного слоя 22 может составлять от 3 до 15 г/м2.
3.2. Система нанесения покрытий.
Описанные в пунктах 3.1.1. и 3.1.2. системы 20 слоев могут быть нанесены с использованием общеупотребительных в промышленности по нанесению покрытий и производству бумаги установок для нанесения покрытий с помощью опрыскивания, ракеля, обливания или равнозначных способов контурного мелования. Пригодными технологическими параметрами являются, например, роликовый ракель: толщина мокрой пленки 10, 20, 40, 60, 80 мкм;
рама для вытяжки пленки: переменная регулировка щели, толщина мокрой пленки 0-1000 мкм; рама для вытяжки пленки: фиксированная щель: толщина мокрой пленки 20, 40 60, 70, 100,
120 мкм.
Эти устройства для нанесения покрытий посредством управляемой двигателем системы нанесения используются с максимальной скоростью подложки 12 до 1000 м/мин, например, 80 мм/с, соответственно, 4,8-5 м/мин, для равномерного нанесения.
Альтернативно или дополнительно применяют сопловую систему нанесения, которую одновременно наносят по меньшей мере в один барьерный слой 22 и, соответственно, слой 24, и максимально четыре слоя на перемещающуюся в горизонтальном направлении картонную подложку 12. Смешивание водных композиций можно выполнять в форсуночной камере, в щели сопла (ширина щели, например, 0,11,0 мм), или снаружи сопла на подложке 12. Из параметров толщина слоя и максимальная скорость линейного привода получают требуемое подаваемое количество водной композиции.
4. Высушивание и сшивание мокрой пленки с помощью ИК-излучения (ΙΚ), конвективной сушки (КУ) и/или УФ-излучения (ИУ).
Растворитель (вода) нанесенной на подложку 12 водной композиции удаляют с использованием инфракрасных и/или конвективных сушилок. Сушилки обоих типов могут быть подключены по отдельности, совместно, последовательно или же могут использоваться независимо друг от друга. Температуры сушки в сушилках обоих типов могут быть выбраны, например, от 60 до 200°С. Подачу и отведение воздуха и регулировки температур в сушилках или, соответственно, в комбинации сушилок, предпочтительно выбирают таким образом, чтобы образовывалась не содержащая пузырьков система 20 слоев. Остаточная влажность на уровне 7-9 мас.% в подложке 12 может быть привлечена в качестве критерия точного регулирования температуры.
Все барьерные слои 22 и, соответственно, слои 24 предпочтительно высушивают сначала в ΙΚи/или КУ-режимах. В случае водных композиций, которые в качестве сшивающего реагента содержат диальдегиды и/или дикарбоновые кислоты, поликислоты и/или их смеси, подводимое таким образом тепло является достаточным, чтобы практически количественно провести сшивание поливинилового спирта.
Реакция сшивания посредством ТеС13 представляет собой двухстадийный процесс. После, по меньшей мере, преобладающего удаления растворителя, по меньшей мере, существенно высушенное покры- 15 028696 тие подвергают облучению УФ-светом. Для этого, например, может быть применена ртутная лампа высокого давления. Продолжительность световой экспозиции УФ-активного слоя поливинилового спирта при норме интенсивности 75% составляет приблизительно 10 с при мощности около 0,4 Вт/см2.
В принципе, рекомендуется все водные композиции, которые содержат УФ-активные сшивающие реагенты, во время и/или после термической сушки подвергать облучению УФ-светом.
5. Методы испытания.
5.1. Измерение барьерного действия против гидрофобных углеводородов.
На показанном на фиг. 1 упаковочном материале 10 было проведено исследование миграции с использованием модельного для пищевых продуктов материала Тепах® в соответствии со стандартами на методы испытаний ΏΙΝ ΕΝ 1186-13 и ΏΙΝ ΕΝ 14338, причем Тепах® был нанесен на систему 20 слоев упаковочного материала 10. После выдерживания образца для миграции при заданной температуре и в течение заданного времени мигрировавшие вещества были вымыты из Тепах® с помощью н-гексана, и углеводороды минерального масла были разделены с помощью жидкостной хроматографии конкретно на две различных фракции, а именно, фракцию насыщенных (насыщенных углеводородов минерального масла, МО8Н) и фракцию ароматических углеводородов (ароматических углеводородов минерального масла, МОАН). Обе полученных таким образом фракции были проанализированы с помощью газовой хроматографии и учтены как суммарный параметр, причем для оценки суммарных площадей сигналов применялись дейтерированный н-нонадекан и, соответственно, диэтилнафталин. В отношении исходного количества углеводородов минерального масла, экстрагируемого из сырьевого упаковочного материала, которое определяется суммой всех способных мигрировать компонентов, в элюате из Тепах® было обнаружено менее 1% способных к миграции веществ. Тем самым миграцию гидрофобных углеводородов подавляют более чем на 99%, и поэтому для минеральных масел всегда величина представляет собой величину ниже значения 0,6 мг/кг упакованного пищевого продукта.
Для максимального перехода МО8Н было установлено временное значение 0,6 мг/кг. Исходя из этого, для углеводородных соединений с числом атомов углерода от 10 до 16 согласно спецификации ВГК, 2011, было определено временное значение 12 мг/кг. Для МОАН-компонентов согласно проекту 22ого
Постановления по изменению Предписания о предметах первой необходимости (Постановление по минеральным маслам) значение на уровне 0,15 мг/кг обнаружить не удалось. Таким образом, величина миграции гидрофобных соединений представляет собой величину ниже предписанного значения 0,12 мг/кг.
5.2. Структура слоев.
Для охарактеризования структуры слоев системы 20 слоев был приготовлен полутонкий срез, с помощью которого отдельные слои 22а, 22Ь и 24 были спектроскопически идентифицированы с использованием оптического и ИК- или Рамановского микроскопа. Оценка цельности и однородности нанесенного слоя проводится с помощью ИК-Фурье-микроскопии (РТ1К).
6. Дополнительные примеры исполнения.
Далее приведены дополнительные примеры исполнения соответствующего изобретению упаковочного материала 10. Если не оговорено нечто иное, изготовление проводили описанным выше способом.
6.1. Пример 1.
Далее сначала разъясняется изготовление покрытой подложки 12.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Композиция (несшиваемая) для нанесения покрытия:
водный раствор поливинилового спирта (Е1уапо1 90-50 или Е1уапо1 85-82, фирмы ОироШ, или их смеси);
содержание твердого вещества: 10,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из композиции (толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, воздушный шабер, сопло.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале 14.
Изготовленная таким образом подложка 12 может быть использована в качестве исходного материала для нанесения одного или многих барьерных слоев 22.
6.2. Пример 2.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Водная композиция (сшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (Е1уапо1 90-50 или Е1уапо1 85-82, фирмы Ойрот, или их смеси), пигменты (согласно пункту 2.5);
- 16 028696 в качестве сшивающего реагента рассматриваются указанные в пункте 3.1.1 сшивающие реагенты или их смеси;
содержание твердого вещества: до 25,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из водной композиции (толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, воздушный шабер, сопло.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале
14.
6.3. Пример 3.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Композиция (несшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (Е1уаио1 90-50 или Е1уаио1 85-82, фирмы ΟιιροηΙ. или их смеси), наполненный пигментами (сравните пункт 2.5);
содержание твердого вещества: до 25,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 или, соответственно, подложку 12 покрытия из композиции (толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, воздушный шабер, сопло.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале
14.
6.4. Пример 4.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Композиция (физически сшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (Е1уаио1 90-50 или Е1уаио1 85-82, фирмы Ицрои!, или их смеси), наполненный алюмосиликатами и карбоксиметилцеллюлозой;
содержание твердого вещества: 12 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из композиции (толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в картоне.
6.5. Пример 5.
Подложка 12: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Водная композиция (термически сшиваемая и, соответственно, отверждаемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10 мас.% (Е1уаио1 85-82 и, соответственно, Е1уапо1 90-50, и их смеси, фирмы ЭироШ), 100 частей;
малеиновая кислота, ч.д.а. (фирмы §1§та), 5 частей в расчете на 100 частей РУОН.
Нанесение на подложку покрытия из водной композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале
14.
6.6. Пример 6.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Водная композиция (УФ-отверждаемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10 мас.% (Е1уапо1 85-82 и, соответственно, Е1уапо1 90-50, и их смеси, фирмы ЭироШ), 100 частей;
водный раствор РеС13 (фирмы Иоиаи СИение), содержание твердого вещества составляет 46,33 мас.%, 6,7 частей в расчете на 100 частей РУОН.
Нанесение на подложку покрытия из водной композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
УФ-Отверждение с помощью ртутной лампы высокого давления, 10 с световой экспозиции, мощность 0,4 Вт/см2.
- 17 028696
6.7. Пример 7.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Водная композиция (термически отверждаемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10 мас.% (РУОН-8582, соответственно, Е1уапо1 9050, и их смеси, фирмы Ойрот), 100 частей;
глиоксаль (40%-ный водный раствор, фирмы ΒΑδΡ), 12,6 частей в расчете на 100 частей РУОН.
Нанесение на подложку покрытия из водной композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в картонном базовом материале 14.
6.8. Пример 8.
Базовый материал 14: бумага с удельным весом на единицу площади от 50 до 150 г/м2, мелованная или предпочтительно немелованная.
Водная композиция (термически отверждаемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10 мас.% (РУОН-8582, соответственно, Е1уапо1 9050, соответственно, их смеси, фирмы ОироШ), 100 частей;
полиакриловая кислота, 0,01-5,0 частей в расчете на 100 частей РУОН.
Нанесение на подложку покрытия из водной композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 40-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале
14.
6.9. Пример 9.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Композиции: комбинация примеров 1 и 2, примеров 1 и 3, примеров 1 и 4, примеров 1 и 5, примеров 1 и 6, примеров 1 и 7 или примеров 1 и 8.
Покрытие примера 1 наносят на базовый материал в качестве самого нижнего слоя, на него наносят покрытие согласно рецептуре примера 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8, и/или наносят двух-или трехкратные комбинации этих примеров.
Многослойное нанесение, в каждом случае толщина слоя мокрой пленки 80-200 мкм.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Способ нанесения: ракель, сопло.
6.10. Пример 10.
Базовый материал: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный
Композиции: комбинация из 2 покрытий (водные композиции) примера 1 и одного покрытия примеров от 2 до 8. В этом варианте применения покрытие примера 1 используют в качестве кондиционирующего и промазочного покрытия, чтобы сделать выровненной внутреннюю сторону 18 подложки 12 и защитить наружную сторону 16 подложки 12 против растягивания и расплющивания (силы, которые возникают в процессах биговки и вырубки). Промазочное покрытие может быть легко пропечатано и склеено.
Многослойное нанесение, в каждом случае толщина слоя мокрой пленки 80-200 мкм.
Способ нанесения: ракель, сопло.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 5-7% остаточной влажности в базовом материале 14.
6.11. Пример 11.
Базовый материал: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Композиции: водный РУОН-раствор, (Е1уапо1 9050 или Е1уапо1 8582, δе1уο1 103 или 107, Мо\\зо1 1599 или 9-98, Ехсеуа1 Ад 4104, или их смеси).
Толщина слоя мокрой пленки: 20-200 мкм.
Уровни содержания твердого вещества в РУОН-растворах: максимально 30 мас.%.
Общие уровни содержания твердого вещества в наполненных РУОН-растворах, включая сшивающие реагенты: 35-45 мас.%.
Высушивание до достижения остаточной влажности от 7 до 9 мас.% в базовом материале 14.
- 18 028696
6.12. Пример 12.
Водная композиция: содержание РУОН максимально 30 мас.%, наполненная пигментами, с добавлением коллоидальной полиакрилатной дисперсии в качестве добавки.
Общее содержание твердого вещества в водной композиции: максимально 45 мас.%.
Дополнительная обработка как в предшествующих примерах исполнения.
6.13. Пример 13.
Водная композиция: содержание РУОН максимально 30 мас.%, наполненная пигментами, с добавлением микрокристаллической целлюлозы (максимально 1%) и акрилатной дисперсии в качестве добавки; общее содержание твердого вещества: максимально 45 мас.%.
Дополнительная обработка как в предшествующих примерах исполнения.
6.14. Пример 14.
Комбинация из двух различных водных композиций (покрытий) предшествующих примеров исполнения для изготовления двух различных барьерных слоев 22а, 22Ь.
Дополнительная обработка как в предшествующих примерах исполнения.
6.15. Пример 15.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Композиция (несшиваемая) для нанесения покрытия:
водный раствор поливинилового спирта (8е1уо1 103 или 8е1уо1 107, фирмы 8ек15ш, Ехсеуа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси);
содержание твердого вещества РУОН (=общее содержание твердого вещества): 30,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из композиции (толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, сопло, при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в базовом материале 14.
Изготовленная таким образом подложка 12 может быть использована в качестве исходного материала для нанесения одного или многих барьерных слоев 22.
6.16. Пример 16.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Водная композиция (сшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (8е1уо1 103 или 8е1уо1 107, фирмы 8ек15ш, Ехсеуа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси), пигменты;
в качестве сшивающего реагента рассматриваются приведенные выше сшивающие реагенты или их смеси;
общее содержание твердого вещества: до 45,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из водной композиции (толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, сопло, при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в базовом материале 14.
6.17. Пример 17.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Водная композиция, сшиваемая, без наполнителя:
водный раствор поливинилового спирта (8е1уо1 103 или 8е1уо1 107, фирмы 8ек15ш, Ехсеуа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси);
в качестве сшивающего реагента рассматриваются приведенные выше сшивающие реагенты или их смеси;
общее содержание твердого вещества: до 30,00 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из водной композиции (толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: ракель, сопло, при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в базовом материале 14.
6.18. Пример 18.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
- 19 028696
Водная композиция (физически сшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (δβίνοί 103 или δοϊνοί 107, фирмы ЗекРш. Ехсеуа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси), коллоидальная поли(мет)акрилатная дисперсия и карбоксиметилцеллюлоза;
общее содержание твердого вещества: 25-45 мас.%.
Нанесение на картонный базовый материал 14 покрытия из композиции (толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения базового материала: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в картоне.
6.19. Пример 19.
Подложка 12, соответственно, базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Водная композиция (термически сшиваемая и, соответственно, отверждаемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10-20 мас.% (8еко1 103 или §е1νοί 107, фирмы §ек18И1, Еxсеνа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси), 100 частей; пигменты, 60 частей в расчете на 100 частей РУОН;
малеиновая кислота (фирмы ΌδΜ) в качестве сшивающего реагента, 5 частей в расчете на 100 частей РУОН;
общее содержание твердого вещества: 17-35 мас.%.
Нанесение на подложку 12 покрытия из композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в базовом материале 14.
6.20. Пример 20.
Подложка 12, соответственно, базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, мелованный или предпочтительно немелованный.
Водная композиция (термически сшиваемая):
водный РУОН-раствор, содержание твердого вещества составляет 10-22 мас.% (8е1уо1 103 или §е1νοί 107, фирмы §ек18И1, Еxсеνа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси), 100 частей;
пигменты, 20-50 частей в расчете на 100 частей РУОН;
малеиновая кислота в качестве сшивающего реагента, 5-10 частей в расчете на 100 частей РУОН; общее содержание твердого вещества: 18-35 мас.%.
Нанесение на подложку покрытия из водной композиции (1-слойное нанесение, толщина слоя мокрой пленки 10-200 мкм).
Способ нанесения: сопло, однослойное нанесение при температуре от 30 до 80°С.
Скорость перемещения подложки 12: до 1000 м/мин.
Высушивание: ИК- и конвекция до достижения 7-10% остаточной влажности в базовом материале 14.
6.21. Пример 21.
Базовый материал 14: картон с удельным весом на единицу площади от 200 до 800 г/м2, предпочтительно немелованный.
Композиция (физически сшиваемая):
водный раствор поливинилового спирта (^1νο1 103 или §е1νο1 107, фирмы §ек18ш, Еxсеνа1, фирмы Кигагау, соответственно, их смеси), 100 частей;
коллоидальная полимерная дисперсия, 20-40 частей в расчете на 100 частей РУОН; пигменты, 20-50 частей в расчете на 100 частей РУОН;
сшивающие реагенты или их смеси, 5-10 частей в расчете на 100 частей РУОН; общее содержание твердого вещества: 25-45 мас.%.
6.22. Пример 22.
Нанесение одного из предшествующих примеров исполнения через двойную щель.
Разделением водной композиции в обеих камерах и последующим объединением в одном резервуаре улавливают избыточную водную композицию того же сорта.
6.23. Дополнительные примеры.
Исходя из вышеуказанных рецептур возможны дополнительные вариации и комбинации: альтернативный сшивающий реагент:
6,7% РеС13 в расчете на 100% РУОН (соответственно, РУОН-сополимера);
12,6% глиоксаля в расчете на 100% РУОН (соответственно, РУОН-сополимера); от 0,01 до 5% поли(мет)акриловой кислоты (дисперсии) в расчете на 100% РУОН.
Нанесение одно- и многослойных покрытий с помощью ракеля или сопла, причем композиции
- 20 028696 примеров 12, 13 и 17 могут быть использованы в качестве кондиционирующего слоя.
Коллоидальные дисперсии/суспензии.
Коллоиды представляют собой макроскопические частицы, которые при величине 1-1000 нм распределены в однородной дисперсионной среде. Коллоидальные дисперсии выглядят бесцветными, когда степень дисперсности коллоидов составляет 500 нм. Стабильность коллоидов, помимо всего прочего, зависит от таких факторов, как значение рН, диспергатор, добавки (поверхностно-активные вещества), склонность к мицеллообразованию и т.д. О коллоидальных частицах, например, в водной системе, говорят, когда молекулярная масса (Мм) составляет больше 1000 г/моль. Если частицы имеют Мм<1000 г/моль, то чаще говорят о молекулярных растворах. Дисперсии состоят из макромолекулярных молекул, которые могут быть частично или полностью сшиты, и вследствие своей молекулярной массы больше не переходят в раствор. Примерами полимерных, полярных дисперсий являются поли(мет)акрилаты, полиметилметакрилат, акрилаты полиэтиленгликоля, полиамиды, сложные полиэфиры (например, сложные эфиры акриловой кислоты, виниловые сложные эфиры, биополимеры, такие как сложные эфиры полимолочной кислоты, РНА, полигидроксибутират, РНВ), полиуретаны, бутадиен-стирольные сополимеры, углеводные коллоиды, такие как целлюлоза, крахмал, декстрин, хитозан, белки, поливинилакрилатные дисперсии, соответственно, дисперсии их сополимеров.
Кроме того, имеются еще органо-неорганические гибридные полимерные дисперсии, которые находятся в коллоидальном состоянии, их примерами являются тетраортосиликаты (ΤΕΟ8), которые с помощью золь-гель-реакции модифицированы функциональными органическими группами. В группу неорганических коллоидов входят все неорганические пигменты, наполнители, добавки, катализаторы, которые имеют размеры частиц от немногих нанометров (нм) до нескольких микрометров (мкм) и могут быть диспергированы в жидкостной, твердой или газообразной фазе (это действительно для всех коллоидов).
Приведенные в документе значения параметров для определения технологических условий и условий измерений конкретных свойств предмета изобретения также в рамках отклонений, например вследствие погрешностей измерения, систематических ошибок, погрешностей взвешивания, ΌΙΝ-допусков и т.п., должны рассматриваться как включенные в рамки изобретения.

Claims (21)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ изготовления покрытого упаковочного материала (10), включающий, по меньшей мере, стадии:
    a) приготовление подложки (12), которая имеет базовый материал (14) из клетчатки, обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону (16), а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону (18);
    b) нанесение покрытия, по меньшей мере, на внутреннюю сторону (18) подложки по меньшей мере из одного слоя водной композиции, которая включает, по меньшей мере, поливиниловый спирт и/или по меньшей мере один сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата, а также сшивающий реагент, причем водная композиция содержит не более 40 мас.% поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата, общее содержание твердого вещества составляет не более 55 мас.%;
    c) высушивание нанесенного слоя и сшивание поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата с помощью сшивающего реагента с образованием барьерного слоя (22а, 22Ь) для гидрофобных соединений.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют водную композицию с содержанием поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата от 2 до 35 мас.%, в частности от 10 до 32 мас.% и предпочтительно от 26 до 30 мас.%; и/или с общим содержанием твердого вещества от 2 до 52 мас.%, в частности от 10 до 50 мас.% и предпочтительно от 26 до 45 мас.%; и/или с содержанием воды по меньшей мере 45 мас.%, в частности по меньшей мере 55 мас.% и предпочтительно от 65 до 70 мас.%.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используют поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата со степенью гидролиза от 75 до 100%, в частности от 80 до 99,9%; и/или со степенью полимеризации от 100 до 3000, в частности от 120 до 1200 и предпочтительно от 150 до 650; и/или со средней молекулярной массой от 11000 до 60000 г/моль, в частности от 13000 до 23000 г/моль
    - 21 028696 и/или от 31000 до 50000 г/моль.
  4. 4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что используют водную композицию, которая включает по меньшей мере один дополнительный полимер и/или сополимер в качестве добавки.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что по меньшей мере один дополнительный полимер и/или сополимер диспергирован в водной композиции и/или выбран из группы, которая включает поли(мет)акрилаты, полиметил(мет)акрилаты, полиамиды, биополимеры, в частности хитозан, полиуретаны, поливинилакрилаты, сложные полиэфиры, в частности сложные эфиры поли(мет)акриловой кислоты, поливиниловые сложные эфиры, сложные эфиры полимолочной кислоты, полигидроксиалканоаты, полигидроксибутират и/или полигидроксимасляную кислоту, и/или их сополимеры.
  6. 6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что в качестве сшивающего реагента используют по меньшей мере одно олефиновое насыщенное и/или ненасыщенное соединение по меньшей мере с одной функциональной группой, выбранной из фрагментов альдегида, карбоновой кислоты, ангидрида кислоты и аминогруппы; и/или хлорид железа; и/или алкилортосиликат, в частности тетраэтилортосиликат; и/или мочевиноформальдегидную смолу; и/или физический сшивающий агент, в частности карбоксиметилцеллюлозу.
  7. 7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что используют водную композицию, которая в расчете на 100 мас.ч. поливинилового спирта и/или сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата включает между 0,01 и 55 мас.ч. сшивающего реагента и/или между 1 и 60 мас.ч. наполнителя и/или пигмента.
  8. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что используют наполнитель и/или пигмент, который является кислотостойким, и/или частицы которых имеют, по меньшей мере по существу, сферическую и/или пластинчатую геометрическую форму.
  9. 9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что используют водную композицию, которая имеет вязкость между 150 и 2500 мПа-с, в частности между 200 и 1700 мПа-с.
  10. 10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что водную композицию наносят на подложку (12) таким образом, что сухая масса в расчете на единицу площади составляет от 1 до 20 г/м2, в частности от 3 до 15 г/м2, и/или что водную композицию наносят на подложку (12) таким образом, что слой в виде мокрой пленки имеет толщину от 1 до 1000 мкм, в частности от 10 до 200 мкм.
  11. 11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что водную композицию наносят на подложку (12) выравнивающим способом мелования, в частности с помощью ракеля, лезвия и/или пленочного пресса, и/или с помощью способа контурного мелования, в частности посредством обливания, опрыскивания, поливом и/или с использованием воздушного шабера.
  12. 12. Способ по одному из пп.1-11, отличающийся тем, что на подложку (12) наносят водную композицию с температурой от 30 до 85°С, в частности от 35 до 80°С.
  13. 13. Способ по одному из пп.1-12, отличающийся тем, что покрытую подложку (12) на стадии с) высушивают с помощью инфракрасного излучения, и/или с помощью конвекции, и/или при УФ-облучении, и/или что покрытую подложку (12) высушивают до остаточной влажности от 3 до 12 мас.%, в частности от 6 до 10 мас.%.
  14. 14. Способ по одному из пп.1-13, отличающийся тем, что на стадии а) изготавливают подложку (12), которая включает базовый материал (14), наружная сторона и/или внутренняя сторона которого снабжены кондиционирующим слоем и/или покровным слоем.
  15. 15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что на подложку (12) перед стадией а) и/или после стадии с) наносят покрытие из дополнительной водной композиции, причем дополнительная водная композиция включает, по меньшей мере, поливиниловый спирт и/или один сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата и не содержит сшивающего реагента.
  16. 16. Упаковочный материал (10), включающий подложку (12), которая имеет базовый материал (14) из клетчатки, обращенную вовне от упакованного изделия наружную сторону (16), а также обращенную к упакованному изделию внутреннюю сторону (18), причем базовый материал (14) представляет собой мелованную или немелованную бумагу, мелованный или немелованный картон или мелованный или немелованный плотный картон; и размещенную на внутренней стороне (18) подложки (12) систему (20) слоев по меньшей мере с одним барьерным слоем (22а, 22Ь) для гидрофобных соединений, причем барьерный слой (22а, 22Ь) расположен на внутренней стороне (18) подложки (12) и включает сшитый поливиниловый спирт и/или сшитый сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата.
  17. 17. Упаковочный материал (10) по п.16, отличающийся тем, что он сформирован способом по одному из пп.1-16.
  18. 18. Упаковочный материал (10) по п.16 или 17, отличающийся тем, что барьерный слой (22а, 22Ь), по меньшей мере преимущественно, состоит из сшитого поливинилового спирта и/или сшитого сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата.
    - 22 028696
  19. 19. Упаковочный материал (10) по одному из пп.16-18, отличающийся тем, что система (20) слоев включает по меньшей мере два барьерных слоя (22а, 22Ь) из сшитого поливинилового спирта и/или сшитого сополимера поливинилового спирта и (мет)акрилата, причем по меньшей мере один барьерный слой (22а, 22Ь) предпочтительно включает по меньшей мере один наполнитель и/или по меньшей мере один пигмент.
  20. 20. Упаковочный материал (10) по п.19, отличающийся тем, что по меньшей мере два барьерных слоя (22а, 22Ь) включают поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата с различными степенями сшивания, и/или поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата с различными степенями гидролиза, и/или сшитые различными сшивающими реагентами поливиниловый спирт и/или сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата.
  21. 21. Упаковочный материал (10) по одному из пп.16-20, отличающийся тем, что система (20) слоев включает по меньшей мере один слой (24), который содержит несшитый поливиниловый спирт и/или несшитый сополимер поливинилового спирта и (мет)акрилата, причем слой (24) предпочтительно размещен между двумя барьерными слоями (22а, 22Ь) и/или на обращенной вовне от базового материала (14) стороне барьерного слоя (22а, 22Ь).
EA201591063A 2012-12-06 2013-12-06 Способ изготовления покрытого упаковочного материала и упаковочный материал по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений EA028696B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12195926.6A EP2740685B2 (de) 2012-12-06 2012-12-06 Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Verpackungsmaterials und Verpackungsmaterial mit wenigstens einer Sperrschicht für hydrophobe Verbindungen
EP12195926.6 2012-12-06
PCT/EP2013/075821 WO2014086983A1 (de) 2012-12-06 2013-12-06 Verfahren zum herstellen eines beschichteten verpackungsmaterials und verpackungsmaterial mit wenigstens einer sperrschicht für hydrophobe verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201591063A1 EA201591063A1 (ru) 2015-11-30
EA028696B1 true EA028696B1 (ru) 2017-12-29

Family

ID=47602865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201591063A EA028696B1 (ru) 2012-12-06 2013-12-06 Способ изготовления покрытого упаковочного материала и упаковочный материал по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений

Country Status (28)

Country Link
US (2) US10100215B2 (ru)
EP (3) EP2740685B2 (ru)
JP (1) JP6200963B2 (ru)
KR (1) KR101802620B1 (ru)
CN (1) CN105408223B (ru)
AU (1) AU2013354007B2 (ru)
BR (1) BR112015012432B1 (ru)
CA (1) CA2894035C (ru)
CL (1) CL2015001511A1 (ru)
DK (2) DK2740685T4 (ru)
EA (1) EA028696B1 (ru)
ES (2) ES2609615T5 (ru)
HR (2) HRP20170084T4 (ru)
HU (2) HUE031522T2 (ru)
IL (1) IL239138B (ru)
LT (2) LT2740685T (ru)
MX (1) MX2015007022A (ru)
NZ (1) NZ709512A (ru)
PL (2) PL2740685T5 (ru)
PT (2) PT2740685T (ru)
RS (2) RS55524B2 (ru)
SA (1) SA515360533B1 (ru)
SG (1) SG11201504491WA (ru)
SI (3) SI2740685T1 (ru)
TR (1) TR201818958T4 (ru)
UA (1) UA114349C2 (ru)
WO (1) WO2014086983A1 (ru)
ZA (1) ZA201504185B (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3020652A1 (de) * 2014-11-14 2016-05-18 Reno de Medici S.p.A. Verpackungsmaterial
EP3237551A1 (en) * 2014-12-25 2017-11-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water borne coating composition, use of such composition, method for coating a substrate using such composition and coated substrates
CN104744716B (zh) * 2015-04-03 2018-03-09 广州康华微创生物科技有限公司 一种壳聚糖与改性聚乙烯醇复合膜的制备方法
SE541435C2 (en) 2016-10-31 2019-10-01 Stora Enso Oyj Process for providing coating layer comprising microfibrillated cellulose
CN110139754A (zh) * 2016-12-15 2019-08-16 特里奥凡德国有限公司及两合公司 含有具有对矿物油的屏障特性的膜的食品包装
WO2018156685A1 (en) 2017-02-27 2018-08-30 Westrock Mwv, Llc Heat sealable barrier paperboard
PT3638846T (pt) * 2017-06-15 2021-07-19 Kemira Oyj Composição de revestimento de barreira, produto tipo folha e a sua utilização
CN107987296B (zh) * 2017-12-14 2021-02-02 中物院成都科学技术发展中心 耐机械破坏的超亲液涂层及其制备方法
GB2570705A (en) * 2018-02-05 2019-08-07 Innovia Films Ltd Packaging substrate
DE102018001940A1 (de) * 2018-03-09 2019-09-12 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Oberflächenleimungsmittel für ein Papiererzeugnis, seine Verwendung, Papiererzeugnis und Verfahren zum Beschichten eines Papiererzeugnisses
CN109265887A (zh) * 2018-08-29 2019-01-25 广州瑞莉格文化发展有限公司 一种超轻粘土及其制备方法
EP3660113A1 (en) * 2018-11-27 2020-06-03 BillerudKorsnäs AB Method for forming a pvoh based barrier layer on a substrate
US20220009684A1 (en) * 2018-11-27 2022-01-13 Billerudkorsnas Ab Enhanced pvoh-based barrier layer composition, barrier layer and methods for its manufacture
CN109705393B (zh) * 2019-01-18 2020-05-05 常州乔尔塑料有限公司 一种超低吸水率脲醛泡沫材料及其制备方法
MX2021012693A (es) * 2019-04-16 2021-11-17 Greentech Global Pte Ltd Metodo de modificacion de peliculas de barrera polimericas.
PT3736228T (pt) * 2019-05-07 2022-03-31 Swiss Coffee Innovation Ag Cápsula para preparar uma bebida, método para produzir a mesma e uso da referida cápsula
CN110774713B (zh) * 2019-10-31 2021-06-04 厦门长塑实业有限公司 一种涂布型高阻隔双向拉伸聚乳酸薄膜及其制备方法
SE544673C2 (en) * 2019-11-04 2022-10-11 Stora Enso Oyj Mfc substrate with enhanced water vapour barrier
EP3825368A1 (en) 2019-11-20 2021-05-26 Coöperatie Koninklijke Avebe U.A. Plasticiser free barrier composition
US11525217B2 (en) 2019-12-17 2022-12-13 Westrock Mwv, Llc Coated paper and paperboard structures
DE102020106095A1 (de) 2020-03-06 2021-09-09 Voith Patent Gmbh Verfahren zu Beschichtung einer Faserstoffbahn
DE102020127373A1 (de) * 2020-10-16 2022-04-21 Koehler Innovation & Technology Gmbh Beschichtetes Papier
KR102366601B1 (ko) * 2020-10-21 2022-02-23 주식회사 에코맵 열접착성이 우수한 수용성 코팅제 및 그 제조방법, 이를 이용한 포장재
KR20220089239A (ko) * 2020-12-21 2022-06-28 현대자동차주식회사 기계적 강도와 투명도가 우수한 이중 가교 구조의 셀룰로오스 나노섬유 필름 및 이의 제조 방법
KR102455971B1 (ko) * 2020-12-30 2022-10-18 (주)우리아이들플러스 친환경 세정제
WO2023147447A1 (en) * 2022-01-27 2023-08-03 The Procter & Gamble Company Water-soluble nanocomposite barrier film
CN115058914A (zh) * 2022-06-10 2022-09-16 芬欧汇川(中国)有限公司 用于食品与药品接触用纸的涂料组合物及其制备方法
WO2024097560A1 (en) * 2022-10-31 2024-05-10 Dow Global Technologies Llc Coated paper and oxygen barrier dispersion

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277041A (en) * 1963-05-15 1966-10-04 Eastman Kodak Co Water resistant polyvinyl alcohol coatings
WO1996027624A1 (en) * 1995-03-06 1996-09-12 Mobil Oil Corporation Improved pvoh-based coating solutions
US20070036999A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Rogers Agent Rhonda E Coated polymeric films and coating solutions for use with polymeric films
EP2532706A1 (de) * 2011-06-10 2012-12-12 Mayr-Melnhof Karton AG Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Verpackungsmaterials und Verpackungsmaterial mit wenigstens einer Sperrschicht für hydrophobe Verbindungen

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE866596C (de) 1940-02-28 1953-02-12 Basf Ag Herstellung von Verpackungsmaterialien
DE1107590B (de) 1956-02-02 1961-05-25 Basf Ag Vom Fuellgut leicht abloesbares Verpackungsmaterial aus Papier oder papieraehnlichenStoffen
NL124069C (ru) 1959-03-13 1900-01-01
GB1150561A (en) 1965-07-14 1969-04-30 Kurashiki Rayon Kk Coating Compositions for High Grade Paper
NZ199130A (en) 1980-12-15 1985-07-31 Colgate Palmolive Co Water-soluble film;mixture of polyvinyl alcohol and polyacrylic acid
AT395617B (de) 1990-06-11 1993-02-25 Patria Papier & Zellstoff Verfahren zur verringerung der wasserdampfdurchlaessigkeit von papier oder pappe
HU213655B (en) * 1990-11-19 1997-09-29 Patria Papier & Zellstoff Method for reduction vapour-transmissing capability of paper and paper made by such method
JPH07502219A (ja) * 1991-12-18 1995-03-09 ミネソタ　マイニング　アンド　マニュファクチャリング　カンパニー 多重層型バリアー構造体
US5989724A (en) * 1993-05-10 1999-11-23 International Paper Company Recyclable and repulpable ream wrap and related methods of manufacture
US5837383A (en) 1993-05-10 1998-11-17 International Paper Company Recyclable and compostable coated paper stocks and related methods of manufacture
US5494509A (en) 1993-10-29 1996-02-27 Aqualon Company Paper coating composition with increased thickener efficiency
DE69317116T2 (de) 1993-12-16 1998-09-24 Procter & Gamble Mehrschichtwerkstoff auf Basis von Karton oder Papier
EP0770002B1 (en) * 1994-07-08 2004-01-02 Exxonmobil Oil Corporation Barrier film structures
US5496649A (en) 1994-07-21 1996-03-05 Mobil Oil Corp. Cross-linked PVOH coatings having enhanced barrier characteristics
JPH0912935A (ja) 1995-06-28 1997-01-14 Toppan Printing Co Ltd 磁気塗料組成物
SE505143C2 (sv) * 1995-10-20 1997-06-30 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial jämte sätt att framställa materialet, samt av materialet framställda förpackningsbehållare
JP3810089B2 (ja) 1995-12-20 2006-08-16 テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム 積層包装材料を製造する方法
DE69603450T2 (de) 1996-04-02 2000-03-30 Kuraray Co Papierbeschichtungsmittel
US6682788B2 (en) * 1998-04-30 2004-01-27 Konica Corporation Aqueous coating composition, coating method thereof, and ink-jet recording sheet
SE516918C2 (sv) * 1999-09-07 2002-03-19 Tetra Laval Holdings & Finance Förfarande för framställning av ett laminerat förpackningsmaterial, förpackningsmaterial som framställts enligt detta förfarande, samt förpackningar framställda av detta förpackningsmaterial
AU771712B2 (en) * 1999-09-16 2004-04-01 Tetra Laval Holdings & Finance Sa Laminated packaging material and method for producing the same
SE519173C2 (sv) 2000-05-15 2003-01-21 Stora Kopparbergs Bergslags Ab Pappers-eller kartonglaminat samt sätt att framställa ett sådant laminat
EP1249533A1 (en) * 2001-04-14 2002-10-16 The Dow Chemical Company Process for making multilayer coated paper or paperboard
US6852422B2 (en) * 2002-06-17 2005-02-08 Appleton Papers, Inc. Composite packaging materials and printable sheets, and methods of making
US20060116471A1 (en) 2004-11-26 2006-06-01 Mitsubishi Chemical Corporation Water soluble resin composition, gas barrier film and packaging material employing it
KR100915265B1 (ko) 2005-05-24 2009-09-03 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 가스배리어성 조성물, 코팅막 및 그들의 제조방법, 그리고 적층체
JP4865707B2 (ja) 2005-06-03 2012-02-01 株式会社クラレ ガスバリア性積層体およびその製造方法ならびにそれを用いた包装体
EP1884594A1 (de) 2006-08-04 2008-02-06 Mondi Packaging AG Migrationsbeständiges Papier
DE112007002272T5 (de) 2006-09-29 2009-08-06 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtengegenstands
JP5472005B2 (ja) 2010-09-21 2014-04-16 王子ホールディングス株式会社 チップ型電子部品収納台紙
EP2625225B1 (en) * 2010-10-06 2016-08-03 Toray, Plastics (America), Inc. Barrier coating composition with organic particles

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277041A (en) * 1963-05-15 1966-10-04 Eastman Kodak Co Water resistant polyvinyl alcohol coatings
WO1996027624A1 (en) * 1995-03-06 1996-09-12 Mobil Oil Corporation Improved pvoh-based coating solutions
US20070036999A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Rogers Agent Rhonda E Coated polymeric films and coating solutions for use with polymeric films
EP2532706A1 (de) * 2011-06-10 2012-12-12 Mayr-Melnhof Karton AG Verfahren zum Herstellen eines beschichteten Verpackungsmaterials und Verpackungsmaterial mit wenigstens einer Sperrschicht für hydrophobe Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201504185B (en) 2016-05-25
SI2740685T2 (sl) 2020-06-30
RS55524B1 (sr) 2017-05-31
HRP20170084T1 (hr) 2017-03-24
HUE031522T2 (en) 2017-07-28
CN105408223A (zh) 2016-03-16
DK2740685T4 (da) 2020-03-23
JP6200963B2 (ja) 2017-09-20
PL2740685T3 (pl) 2017-06-30
IL239138A0 (en) 2015-07-30
PT2740685T (pt) 2017-01-04
SA515360533B1 (ar) 2019-09-12
ES2609615T3 (es) 2017-04-21
HRP20182162T1 (hr) 2019-02-08
NZ709512A (en) 2016-05-27
US10100215B2 (en) 2018-10-16
HRP20170084T4 (hr) 2020-04-03
CA2894035C (en) 2018-10-09
HUE042056T2 (hu) 2019-06-28
EP2928787A1 (de) 2015-10-14
EP2740685B1 (de) 2016-11-30
WO2014086983A1 (de) 2014-06-12
EP3456652A3 (de) 2019-06-26
CA2894035A1 (en) 2014-06-12
UA114349C2 (uk) 2017-05-25
AU2013354007A1 (en) 2015-07-16
SI2740685T1 (sl) 2017-04-26
BR112015012432A2 (pt) 2017-07-11
LT2928787T (lt) 2018-12-27
PL2928787T3 (pl) 2019-03-29
EP2928787B1 (de) 2018-10-24
SI2928787T1 (sl) 2019-01-31
DK2928787T3 (en) 2019-01-28
JP2016507428A (ja) 2016-03-10
CL2015001511A1 (es) 2016-01-04
ES2609615T5 (es) 2020-08-03
KR101802620B1 (ko) 2017-11-28
DK2740685T3 (en) 2017-02-06
LT2740685T (lt) 2017-04-10
KR20150091129A (ko) 2015-08-07
TR201818958T4 (tr) 2019-01-21
RS58075B1 (sr) 2019-02-28
US11203698B2 (en) 2021-12-21
EP2740685B2 (de) 2019-12-25
EP3456652A2 (de) 2019-03-20
EP2740685A1 (de) 2014-06-11
PL2740685T5 (pl) 2020-07-13
AU2013354007B2 (en) 2016-11-03
BR112015012432B1 (pt) 2022-04-19
SG11201504491WA (en) 2015-07-30
PT2928787T (pt) 2019-01-10
US20190002725A1 (en) 2019-01-03
CN105408223B (zh) 2019-06-14
MX2015007022A (es) 2016-02-11
US20160017166A1 (en) 2016-01-21
ES2703174T3 (es) 2019-03-07
IL239138B (en) 2020-07-30
RS55524B2 (sr) 2020-11-30
EA201591063A1 (ru) 2015-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA028696B1 (ru) Способ изготовления покрытого упаковочного материала и упаковочный материал по меньшей мере с одним барьерным слоем для гидрофобных соединений
CA2942318C (en) Method for producing a coated packaging material, and packaging material having at least one barrier layer for hydrophobic compounds
JP2018089979A (ja) 紙製バリア材料
Stanssens et al. Creating water-repellent and super-hydrophobic cellulose substrates by deposition of organic nanoparticles
CN109072559A (zh) 包含微纤化纤维素的膜和由其制成的产品
TWI811322B (zh) 紙製阻障材料
TW201945198A (zh) 紙製阻障材料
JP2020157641A (ja) 紙製バリア材料
TW201941958A (zh) 紙製阻障材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ