BR112015012432B1 - Processo para produção de um material de embalagem revestido e material de embalagem com pelo menos uma camada de barreira para compostos hidrofóbicos - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE UM MATERIAL DE EMBALAGEM REVESTIDO E MATERIAL DE EMBALAGEM COM PELO MENOS UMA CAMADA DE BARREIRA PARA COMPOSTOS HIDRÓFOBOS. A presente invenção refere-se à produção de um material de embalagem (10) revestido, no qual são realizados pelo menos os passos de a) pôr à disposição um substrato (12), que apresenta um material básico (14) de celulose, um lado externo (16), a ser afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno (18) a ser voltado para o produto a ser embalado, b) revestimento pelo menos do lado interno (18) do substrato com pelo menos uma camada de uma composição aquosa, que compreende pelo menos álcool polivinílico e/ou pelo menos um copolímero de álcool polivinílico, bem como um reticulador, sendo que a composição aquosa apresenta, no máximo, 40% em peso de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico e um teor de sólido total de, no máximo, 55% em peso; e c) secagem da camada e reticulação do álcool polivinílico e/ou do copolímero de álcool polivinílico, com ajuda do reticulador, sob formação de uma camada de barreira (22a, 22b) para compostos hidrófobos. A invenção refere-se, ainda, a um material de embalagem, com pelo menos uma camada de barreira (...).

Description

[0001] A presente invenção refere-se a um processo para produ ção de um material de embalagem revestido, bem como a um material de embalagem com pelo menos uma camada de barreira para compostos hidrofóbicos.
[0002] Do estado da técnica são conhecidos diversos materiais de embalagem com camadas de bloqueio contra compostos hidrofóbicos. Por exemplo, o documento DE 695 32 378 T2 um tecido de fibra de celulose, que como camada de bloqueio apresenta uma camada que possui uma disposição contínua de fibras de celulose alinhadas aleatoriamente, bem como uma camada que compreende ciclodextrina, sendo que a camada que compreende ciclodextrina, por sua vez, funciona como camada de bloqueio ou ponto de captura para impedir a passagem de compostos hidrofóbicos permanentes - tais como, por exemplo, de óleos minerais, hidrocarbonetos aromáticos, tintas de impressão e similares.
[0003] Como desvantajosa no material de embalagem conhecida deve ser vista a circunstância de que o mesmo é comparativamente caro e complexo na produção.
[0004] É tarefa da invenção pôr à disposição um processo a ser realizado de modo mais simples e econômico para produção de um material de embalagem na base de celulose, com uma camada de bloqueio para compostos hidrofóbicos. Uma outra tarefa da invenção é pôr à disposição um material de embalagem a ser produzido de modo mais simples e econômico, na base de celulose, com uma camada de bloqueio para compostos hidrofóbicos.
[0005] As tarefas são solucionadas de acordo com a invenção por um processo de acordo com a reivindicação 1, para produção de um material de embalagem revestido, bem como por um material de embalagem de acordo com a reivindicação 16. Configurações vantajosas com aprimoramentos convenientes da invenção estão indicadas nas reivindicações secundárias, sendo que configurações vantajosas do processo podem ser vistas como configurações vantajosas do material de embalagem e vice-versa.
[0006] Um processo de acordo com a invenção para produção de um material de embalagem compreende pelo menos os passos de a) pôr à disposição um substrato, que apresenta um material de base de celulose, a ser afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno a ser voltado para o produto a ser embalado, b) revestimento pelo menos do lado interno do substrato com pelo menos uma camada de uma composição aquosa, que compreende pelo menos álcool polivinílico e/ou pelo menos um copolímero de álcool polivinílico, bem como um reticulador, sendo que a composição aquosa apresenta, no máximo, 40% em peso de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico (PVOH) e um teor de sólido total de, no máximo, 55% em peso, e c) secagem da camada e reticulação do álcool polivi- nílico e/ou do copolímero de álcool polivinílico, com ajuda do reticula- dor, sob formação de uma camada de barreira para compostos hi- drofóbicos. Por um material de base de celulose, é entendido no contexto da presente invenção um material que consiste, predominantemente, isto é, em pelo menos 51%, particularmente, em pelo menos 75% e, de preferência, em pelo menos 90% m celulose, sendo que no contexto da presente invenção, dados percentuais devem ser entendidos, em princípio, como por cento em peso, desde que não esteja indicado o contrário. O material de base pode, em princípio estar não revestido ou já dotado de uma ou mais camadas, sendo que pelo menos no lado interno, é preferido material de base não revestido ou dotado, apenas, de uma camada ou uma gomagem. Por exemplo, o material de base, pode ser papel revestido ou não revestido, cartão revestido ou não revestido ou papelão revestido ou não revestido. Além disso, o substrato ou o material básico pode, em princípio, estar formado em uma camada, duas camadas, três camadas, quatro camadas e assim por diante. O substrato pode ser, por exemplo, um chamado Tissue-paper, isto é um papel absorvente, finamente enrugado, de celulose, que na maioria das vezes está formado em camadas múltiplas, de várias camadas do material básico contendo celulose e pode ser usado como papel higiênico, papel de cozinha, guardanapo de papel, lenço de papel e similares. Também pode estar previsto que o material de base ou o substrato esteja formado como um chamado liner, papel para sacos, ou similares. O material básico também pode consistir em uma matéria-prima que contém celulose, tal como uma hemicelulose, um material de madeira ou similares ou compreender proporções dessa matéria prima. A configuração do lado externo do material básico é irrelevante para a presente invenção, de modo que o lado externo pode estar formado independentemente do lado interno e estar, por exemplo, não tratado ou não revestido, ou revestido, alisado, gomado, impresso, estampado, acetinado ou tratado de outro modo. Por álcool polivinílico é entendido no contexto da invenção um plástico termoplástico, que consiste predominantemente de monômeros ligados por cabeça-cabeça ou cabeça-cauda, da fórmula geral
Figure img0001
[0007] Por copolímeros de álcool polivinílico são entendidos no contexto da presente invenção copolímeros que consistem em pelo menos 20% em mol de monômeros da fórmula geral
Figure img0002
[0008] e, independentemente de monômeros de vinilacetato não hidrolisados, eventualmente presentes, compreendem pelo menos um outro tipo de monômero, por exemplo, um acrilato ou metacrilato. De preferência, os copolímeros de álcool polivinílico são pelo menos comparativamente solúveis em água, tal como álcool polivinílico. Álcoois polivinílicos, a ser usados no contexto da invenção, são acessíveis, por exemplo, pela hidrólise conhecida de ésteres polivinílicos particularmente, de poilivinilacetato. Nomes comerciais correntes de álcool polivinílico e copolímeros de álcool polivinílico, para aplicações termoplásticas, apropriados para a execução da invenção, são, por exemplo, Elvanol, Gohsenol, Polyviol, Poval, Mowiol, Selvol, Exceval ou Mowiflex. Além disso na composição aquosa também podem ser usados álcoois polivinílicos e/ou copolímeros de álcool polivinílico diferentes,. Desde que a soma de todos os álcoois polivinílicos e copo- límeros de álcool polivinílico não excedam a proporção máxima de 40% em peso. Em princípio, valem no contexto da presente invenção todos os dados sobre álcool(álcoois) polivinílico(s), correspondentemente, também para copolímeros de álcool polivinílico, desde que não esteja indicado em contrário. Por teor de sólido total, é entendido no contexto da presente invenção o teor da composição aquosa em sólidos, sendo que álcoois polivinílicos e/ou copolímeros de álcool polivinílico também contribuem para o teor de sólidos total. O teor de sólidos total indica, em outras palavras, a proporção em peso, depois da remoção da água da composição aquosa. Para determinação do teor de sólidos total, a composição aquosa pode ser evaporada até a secagem, por exemplo, por evaporação ou por aquecimento à pressão normal ou no vácuo. Por um reticulador, são entendidos no contexto da invenção compostos, que por reação com álcool poliviní- lico ou copolímeros de álcool polivinílico contribuem para a formação de uma rede tridimensional. Em princípio, como reticulador pode ser usado um composto químico individual ou uma mistura de compostos químicos diferentes. Reticuladores apropriados compreendem, particularmente, compostos bi-, tri- ou multifuncionais, que podem reagir com grupos hidróxido do álcool polivinílico. A composição aquosa, que também pode ser designada como revestimento ou tinta de revestimento, pode, em princípio, estar formada livre de materiais de enchimento e/ou pigmentos ou, alternativamente, compreender materiais de enchimento e/ou pigmentos. Mas, deve ser acentuado que o teor de sólidos total da composição aquosa, inclusive de materiais de enchimento/pigmentos eventualmente existentes, sempre se situa, no máximo, em 55% em peso, uma vez que a composição pode, desse modo, ser usada como tinta de revestimento de baixa viscosidade, oque possibilita altas velocidades de aplicação, a, simultaneamente, custos de produção baixos. Por exemplo, a composição aquosa pode apresentar um teor de sólidos total de 1 % em peso, 2 % em peso, 3 % em peso, 4 % em peso, 5 % em peso, 6 % em peso, 7 % em peso, 8 % em peso, 9 % em peso, 10 % em peso, 11 % em peso, 12 % em peso, 13 % em peso, 14 % em peso, 15 % em peso, 16 % em peso, 17 % em peso, 18 % em peso, 19 % em peso, 20 % em peso, 21 % em peso, 22 % em peso, 23 % em peso, 24 % em peso, 25 % em peso, 26 % em peso, 27 % em peso, 28 % em peso, 29 % em peso, 30 % em peso, 31 % em peso, 32 % em peso, 33 % em peso, 34 % em peso, 35 % em peso, 36 % em peso, 37 % em peso, 38 % em peso, 39 % em peso, 40 % em peso, 41 % em peso, 42 % em peso, 43 % em peso, 44 % em peso, 45 % em peso, 46 % em peso, 47 % em peso, 48 % em peso, 49 % em peso, 50 % em peso, 51 % em peso, 52 % em peso, 53 % em peso, 54 % em peso ou 55 % em peso,sendo que o teor total de álcool polivinílico ou copolímeros de álcool polivi- nílico perfaz, no máximo, 40% em peso. Em outras palavras o teor de sólidos total da composição aquosa está limitado em aproximadamente 40% em peso, na dependência do reticulador em cada caso usado, quando a composição aquosa compreende, além do reticula- dor, exclusivamente álcool polivinílico ou um ou mais copolímeros de álcool polivinílico. Desse modo, a camada que funciona como camada de bloqueio contra compostos hidrofóbicos pode ser produzida de modo particularmente rápido e flexível, uma vez que parâmetros importantes, tais como viscosidade da composição aquosa, espessura de camada úmida e seca da camada, tempo de secagem, grau de re- ticulação e velocidade de reticulação podem ser adaptados de modo ótimo à respectiva finalidade de aplicação. Em princípio, teores de sólidos tais altos levam a proporções de água correspondentemente menores, de modo que, vantajosamente, podem ser usadas instalações de revestimento com trajetos de secagem correspondentemente mais curtos. Inversamente, com teores de sólidos totais mais altos, sobe a viscosidade da composição aquosa, de modo que composições com mais de 55% em peso de teor de sólidos total não podem mais ser apropriadamente aplicadas sobre o substrato ou o material de base de celulose. Para aplicação da composição aquosa, podem ser usados, por exemplo, processos de revestimento de contornos em si conhecidos, sendo que a invenção, em princípio, não está limitada, no que se refere aos métodos de aplicação utilizados no passo b. O processo de acordo com a invenção, além disso, pode ser realizado de modo particularmente simples e econômico, uma vez que são necessários apenas materiais básicos econômicos, que podem ser processados com ferramentas de aplicação correntes de modo rápido e simples. A camada de bloqueio produzida desse modo do material de embalagem é útil como barreira contra óleo e gordura. Pela reti- culação do álcool polivinílico/copolímeros de álcool polivinílico, também é obtida uma hidrofobização parcial, que se expressa através dos valores de COBB.
[0009] Pela reticulação do álcool polivinílico-copolímero de álcool polivinílico é produzida sobre o lado interno do material de embalagem uma camada de bloqueio, que funciona como bloqueio e/ou ponto de captação em relação a compostos hidrofóbicos e impede completamente ou pelo menos de modo aproximadamente completo uma migração desses compostos do lado externo do material de embalagem e/ou do material básico para o espaço interno da embalagem . A camada de bloqueio. Devido à reticulação transversal do álcool polivi- nílico, é resistente à umidade, com o que o efeito de bloqueio pode ser mantido sobre toda a vida útil de uma embalagem produzida do material de embalagem de acordo com a invenção. Além disso, o material de embalagem produzido de acordo com a invenção é degradá- vel tanto aerobiamente como também anaerobiamente, uma vez que tanto o material básico de celulose como também o revestimento possuem uma superfície hidrófila, que, com isso, são acessíveis à decomposição bacteriana, pelo fato de que a camada de bloqueio é formada no lado interno do material de embalagem, além disso, a camada de bloqueio está protegida de modo par seguro contra danificação mecânica no transporte ou durante o armazenamento de uma embalagem formada pelo material de embalagem de acordo com a invenção. O material de embalagem produzido através do processo de acordo com a invenção, devido ao seu efeito de barreira em relação a compostos hidrofóbicos - tais como componentes materiais de material reciclado ou componentes de óleos minerais de impressos, garante, além disso, por exemplo a segurança dos alimentos do produto embalado. Ao mesmo tempo, ele obtém as vantagens ecológicas de uma economia de embalagem baseada em papel usado e garante a aptidão para reciclagem do substrato revestido.
[00010] Em uma configuração vantajosa da invenção está previsto que seja usada uma composição aquosa, que apresenta um teor de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico entre 2% em peso e 35% em peso, particularmente, entre 10% em peso e 32% em peso e, de preferência, entre 26% em peso e 30% em peso. Dessa maneira, o substrato pode ser dotado de modo particularmente rápido, econômico e seguro de uma camada debloqueio, que apresenta propriedades de barreira particularmente boas em relação a compostos hidrofóbicos. Alternativamente ou adicionalmente. É usada uma composição aquosa, que apresenta um teor de sólidos entre 2% em peso e 52% em peso, particularmente, entre 10% em peso e 50% em peso e, de preferência, entre 26% em peso e 45% em peso, e/ou um teor de água de pelo menos 45% em peso, particularmente de pelo menos 55% em peso e, de preferência, com um teor de água entre 65% m peso 70% em peso. Também desse modo, o substrato pode ser dotado de modo particularmente rápido, econômico e seguro de uma camada de bloqueio de alta qualidade. Por um teor de água de pelo menos 45% em peso, devem ser entendidos, nesse caso, particularmente, teores de água de 45 % em peso, 46 % em peso, 47 % em peso, 48 % em peso, 49 % em peso, 50 % em peso, 51 % em peso, 52 % em peso, 53 % em peso, 54 % em peso, 55 % em peso, 56 % em peso, 57 % em peso, 58 % em peso, 59 % em peso, 60 % em peso, 61 % em peso, 62 % em peso, 63 % em peso, 64 % em peso, 65 % em peso, 66 % em peso, 67 % em peso, 68 % em peso, 69 % em peso, 70 % em peso, 71 % em peso, 72 % em peso, 73 % em peso, 74 % em peso, 75 % em peso, 76 % em peso, 77 % em peso, 78 % em peso, 79 % em peso, 80 % em peso, 81 % em peso, 82 % em peso, 83 % em peso, 84 % em peso, 85 % em peso, 86 % em peso, 87 % em peso, 88 % em peso, 89 % em peso, 90 % em peso, 91 % em peso, 92 % em peso, 93 % em peso, 94 % em peso, 95 % em peso, 96 % em peso, 97 % em peso, 98 % em peso ou 99 % em peso, sendo que teores de água entre 65 % em peso e 70 % em peso mostraram-se particularmente vantajosos para a maioria das aplicações.
[00011] Em uma outra configuração vantajosa da invenção, está previsto que um álcool polivinílico e/ou um copolímero de álcool poli- vinílico, com um grau de hidrólise entre 75% e 100%, particularmente entre 80% e 99,9%,é usado ou são usados. Por um grau de hidrólise entre 75% e 100%, são entendidos no contexto da invenção graus de hidrólise de 75 %, 76 %, 77 %, 78 %, 79 %, 80 %, 81 %, 82 %, 83 %, 84 %, 85 %, 86 %, 87 %, 88 %, 89 %, 90 %, 91 %, 92 %, 93 %, 94 %, 95 %, 96 %, 97 %, 98 %, 99 % ou 100 %, bem como valores intermediários, tais como, por exemplo, 99,0 %, 99,1 %, 99,2 %, 99,3 %, 99,4 %, 99,5 %, 99,6 %, 99,7 %, 99,8 %, 99,9 % ou 100,0 %. Alternativamente ou adicionalmente, pode estar previsto que seja usado ou sejam usados um álcool polivinílico e/ou um copolímero de álcool polivi- nílico com um grau de polimerização entre 100 e 3000, particularmente entre 120 e 1200 e, de preferência, entre 150 e 650, e/ou com um peso molecular entre 11000 g/mol e 60000 g/mol, por, entre 13000 g/mol e 23000 g/mol e/ou entre 31000 g/mol e 50000 g/mol. Por um grau de polimerização é entendido o número de unidades de monô- mero em uma molécula de polímero. Por um grau de polimerização entre 100 e 3000 são entendidos, por exemplo, graus de polimerização de 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700, 750, 800, 850, 900, 950, 1000, 1050, 1100, 1150, 1200, 1250, 1300, 1350, 1400, 1450, 1500, 1550, 1600, 1650, 1700, 1750, 1800, 1850, 1900, 1950, 2000, 2050, 2100, 2150, 2200, 2250, 2300, 2350, 2400, 2450,
[00012] 2500, 2550, 2600, 2650, 2700, 2750, 2800, 2850, 2900, 2950 ou 3000 bem como valores intermediários correspondentes, tais como, por exemplo, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640 ou 650 ou 150, 151 , 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160 etc. No grau de polimerização, trata-se, em geral, de um valor médio. Por um peso molecular médio entre 11000 g/mol e 60000 g/mol são entendidos, por exemplo, pesos moleculares de 1 1000 g/mol, 12000 g/mol, 13000 g/mol, 14000 g/mol, 15000 g/mol, 16000 g/mol, 17000 g/mol, 18000 g/mol, 19000 g/mol, 20000 g/mol, 21000 g/mol, 22000 g/mol, 23000 g/mol, 24000 g/mol, 25000 g/mol, 26000 g/mol, 27000 g/mol, 28000 g/mol, 29000 g/mol, 30000 g/mol, 31000 g/mol, 32000 g/mol, 33000 g/mol, 34000 g/mol, 35000 g/mol, 36000 g/mol, 37000 g/mol, 38000 g/mol, 39000 g/mol, 40000 g/mol, 41000 g/mol, 42000 g/mol, 43000 g/mol, 44000 g/mol, 45000 g/mol, 46000 g/mol, 47000 g/mol, 48000 g/mol, 49000 g/mol, 50000 g/mol, 51000 g/mol, 52000 g/mol, 53000 g/mol, 54000 g/mol, 55000 g/mol, 56000 g/mol, 57000 g/mol, 58000 g/mol, 59000 g/mol, 60000 g/mol bem como valores intermediários cor-respondentes, por exemplo, 13000 g/mol, 13250 g/mol, 13500 g/mol, 13750 g/mol, 14000 g/mol, 14250 g/mol, 14500 g/mol, 14750 g/mol, 15000 g/mol, 15250 g/mol, 15500 g/mol, 15750 g/mol, 16000 g/mol, 16250 g/mol, 16500 g/mol, 16750 g/mol, 17000 g/mol, 17250 g/mol, 17500 g/mol, 17750 g/mol, 18000 g/mol, 18250 g/mol, 18500 g/mol, 18750 g/mol, 19000 g/mol, 19250 g/mol, 19500 g/mol, 19750 g/mol, 20000 g/mol, 20250 g/mol, 20500 g/mol, 20750 g/mol, 21000 g/mol, 21250 g/mol, 21500 g/mol, 21750 g/mol, 22000 g/mol, 22250 g/mol, 22500 g/mol, 22750 g/mol, 23000 g/mol ou 31000 g/mol, 31250 g/mol, 31500 g/mol, 31750 g/mol, 32000 g/mol, 32250 g/mol, 32500 g/mol, 32750 g/mol, 33000 g/mol, 33250 g/mol, 33500 g/mol, 33750 g/mol, 34000 g/mol, 34250 g/mol, 34500 g/mol, 34750 g/mol, 35000 g/mol, 35250 g/mol, 35500 g/mol, 35750 g/mol, 36000 g/mol, 36250 g/mol, 36500 g/mol, 36750 g/mol, 37000 g/mol, 37250 g/mol, 3750 g/mol, 37750 g/mol, 38000 g/mol, 38250 g/mol, 38500 g/mol, 38750 g/mol, 39000 g/mol, 39250 g/mol, 39500 g/mol, 39750 g/mol, 40000 g/mol, 40250 g/mol, 40500 g/mol, 40750 g/mol, 41000 g/mol, 41250 g/mol, 41500 g/mol, 41750 g/mol, 42000 g/mol, 42250 g/mol, 42500 g/mol, 42750 g/mol, 43000 g/mol, 43250 g/mol, 43500 g/mol, 43750 g/mol, 44000 g/mol, 44250 g/mol, 44500 g/mol, 44750 g/mol, 45000 g/mol, 45250 g/mol, 45500 g/mol, 45750
[00013] g/mol, 46000 g/mol, 46250 g/mol, 46500 g/mol, 46750 g/mol, 47000 g/mol, 47250 g/mol, 47500 g/mol, 47750 g/mol, 48000 g/mol, 48250 g/mol, 48500 g/mol, 48750 g/mol, 49000 g/mol, 49250 g/mol, 49500 g/mol, 49750 g/mol, 50000 g/mol etc. Pela seleção de um álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico, com o grau de polimerização e/ou peso molecular citado, pode ser obtido, vantajosamente , um aumento do teor de sódios total da composição aquosa, sem aumento da viscosidade. Em outras palavras, também em teores de sólidos totais, de até 55% em peso, são possíveis viscosidades comparativamente baixas, de modo que é possível uma aplicação da composição aquosa com diferentes ferramentas d aplicação comuns. Desse modo, é possibilitado um rápido revestimento e reticu- lação, a, simultaneamente, tempos de secagem curtos e altas veloci-dades de substrato, com o que camadas de barreira altamente eficientes podem ser produzidas de modo correspondentemente rápido e econômico. Em princípio, para produção de uma camada de barreira, também pode ser usada uma mistura de álcoois polivinílicos e/ou co- polímeros de álcool polivinílico com diferentes graus de hidrólise e/ou diferentes graus de polimerização e/ou diferentes pesos moleculares. Através disso, as propriedades químicas e físicas da camada de blo- queio podem ser adaptadas ao respectivo fim de aplicação do material de embalagem, bem como ao processo de aplicação usado para aplicação da composição aquosa. Pela variação do grau de hidrólise e/ou do grau de polimerização e/ou do peso molecular, podem ser ajustadas, por exemplo, a porosidade, a solubilidade e a cristalinida- de da camada, de acordo com a necessidade da aplicação. Desse modo, podem ser adaptados, particularmente, a flexibilidade e o alongamento da camada de bloqueio resultante, de modo ótimo às respectivas exigências.
[00014] Outras vantagens se apresentam, pelo fato de que é usada uma composição aquosa, que compreende pelo menos um outro polímero e/ou copolímero como aditivo. Desse modo, são possibilitados teores de sólidos totais mais altos, sendo que o outro polímero e/ou copolímero, por sua vez, pode ser usado para aperfeiçoamento do efeito de barreira da camada de barreira e/ou para ajuste da viscosidade da composição aquosa.
[00015] Outras vantagens se apresentam, quando o pelo menos um outro polímero e/ou copolímero é disperso na composição aquosa e/ou que o pelo menos um outro polímero e/ou copolímero é selecionado de um grupo que compreende poli(met)acrilatos, polime- til(met)acrilatos, poliamidas, biopolímeros , particularmente quitosano, poliuretanos, polivinilacrilatos, poliésteres, particularmente, ésteres de ácido poli(met)acrílico, poliviniléster, éster de ácido poliláctico, poli- hidroxialcanoato, poli-hidroxibutirato e/ou ácido poli-hidroxibutírico e/ou copolímeros dos mesmos .Isso permite uma produção particularmente rápida e econômica de camadas de bloqueio ou barreira de alta qualidade. O termo “(met)acilato” designa no contexto da presente invenção, em princípio, acrilatos e/ou metacrilatos.
[00016] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que como reticulador é usado um composto olefinicamente saturado e/ou insaturado, com pelo menos um grupo funcional seleci-onado de aldeído, carboxilato, anidrido de ácido e grupo amino e/ou cloreto d de ferro e/ou um alquilortossilicato, particularmente tetraeti- lortossilicato, e/ou uma resina de formaldeído-ureia e/ou um reticula- dor físico, particularmente, carboximetilcelulose. Desse modo, as pro-priedades químicas e físicas da camada de barreira podem ser adap-tadas de modo aproximadamente exato à finalidade de uso do material de embalagem, bem como aos respectivos processos de revestimento e secagem. Reticuladores olefinicamente saturados e/ou insa- turados apropriados são, por exemplo, glioxal, glutaraldeído, acrilalde- ído, ácido malônico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido cítrico, buta- notetracarboxilato, ácido acrílico, ácido poliacrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, metil metacrilato, ou hidroxietilmetacrilato, bem como quaisquer misturas dos mesmos, bem como polímeros e/ou copolíme- ros dos mesmos. Por exemplo, como reticulador pode ser usado ácido poliacrílico e/ou ácido polimetacrílico (doravante reunidos sob o termo “poli(met)acrílico”),cujos grupos ácidos podem ser esterifica- dos com os grupos álcool do álcool polivinílico. Em princípio, naturalmente, também podem ser usados outros ácidos polialquilacríli- cos, tal como, por exemplo, ácido polietilacrílico.
[00017] Alternativamente ou adicionalmente, pode ser usado como reticulador cloreto de ferro (FeCl3), tetraetilortossilicato e/ou uma resina de ureia-formaldeído e/ou um reticulador físico. O uso de cloreto de ferro oferece vantagens, particularmente, na produção de material de embalagem para produtos alimentícios, uma vez que a composição aquosa pode estar livre de compostos indesejáveis no setor alimentício, tais como, por exemplo, cromatos ou similares. De preferência, a resina de ureia-formaldeído está baseada em água, para garantir uma boa miscibilidade na composição aquosa. Essas resinas de ureia-formaldeído em si conhecidas são obteníveis, por exemplo, sob o nome comercial de Urecoll. A reticulação física do álcool polivinílico ou do copolímero de álcool polivinílico resulta de um armazenamento conjunto menos estável de grupos funcionais ou seções de cadeia com o reticulador físico, sem formação de ligações químicas. Como a reticulação física é termorreversível, contrariamente a uma reticulação através de ligações covalentes, os domínios duros podem ser novamente rompidos por aquecimento para temperaturas que são mais altas do que as temperaturas de transição vítrea sob temperaturas de fusão dos mesmos. Portanto, a camada de bloqueio resultante pode ser vantajosamente processada termoplasticamente.
[00018] Outras vantagens apresentam-se pelo fato de que é usada uma composição aquosa, que com relação a 100 partes em peso de álcool polivinílico compreende entre 0,01 e 55 partes em peso de reticulador e/ou que com relação a 100 partes em peso de álcool poli- vinílico compreende entre 1 e 60 parte s em peso de um material de enchimento e/ou de um pigmento. Por uma parte em peso entre 0,01 e 60 devem ser entendidas, particularmente partes em peso de 0,01, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 , 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59 ou 60, bem como valores intermediários correspondentes. Pelo fato de que a parte em peso do reticulador situa-se na faixa citada entre 0,01 e 55 partes em peso, o grau de reticulação do álcool poliviní- lico e, com isso, a elasticidade e a propriedade de bloqueio da camada de bloqueio são adaptadas de modo ótimo à respectiva finalidade de aplicação. Como materiais de enchimento e/ou pigmentos, são apropriadas, em princípio, partículas orgânicas, inorgânicas, bem como modificadas organicamente-inorganicamente, que estão equipadas com ou sem capacidade de inchamento em água. O uso de um material de enchimento e/ou pigmentos permite, entre outros, uma adaptação da impressão óptica do material de embalagem, bem como uma melhor aptidão para impressão. Além disso, materiais de enchi-mento e/ou pigmentos apropriados formam uma barreira “mecânica” adicional contra a passagem de compostos hidrofóbicos. O efeito de bloqueio da camada de bloqueio pode, portanto, ser vantajosamente aumentada pela adição de materiais de enchimento e/ou pigmentos. Como matérias de enchimento inorgânicos são particularmente apro-priados caulim, silicatos de camada, tais como montmorilonita, bento- nita, vermiculita, laponita, hectorita, saponita, bem como sílica e alu- mossilicatos. Como materiais de enchimento orgânicos podem ser usadas celuloses - por exemplo, na forma de fibras ou como celulose micro- e nanofibrilada, bem como outros polissacarídeos, por exemplo, quitosano, derivados de celulose, hemiceluloses ou amido modificado/não modificado. Uma reticulação física, baseada em ligações de pontes de hidrogênio com o álcool polivinílico também é obtida pelo uso de materiais de enchimento e pigmentos, que possuem e/ou podem formar grupos OH na superfície, no meio aquoso.
[00019] Outras vantagens apresentam-se quando um material de enchimento e/ou um pigmento é usado, que é estável a ácidos e/ou apresenta geometrias de partículas substancialmente esféricas e/ou em forma de plaquetas. Materiais de enchimento estáveis a ácidos e/ou pigmentos são particularmente de vantagem, nesse caso, quando o álcool polivinílico é reticulado no meio ácido. Nesse caso, é par-ticularmente preferido quando a composição aquosa está livre de compostos instáveis a ácidos, tal como, por exemplo, amido ou similar. Por geometrias de partículas esféricas e/ou em forma de plaquetas, pode ser obtido um efeito de bloqueio particularmente alto, uma vez que o caminho a ser percorrido pelo composto hidrofóbico é consideravelmente prolongado pela disposição à maneira de labirinto dos materiais de enchimento e/ou pigmentos na camada de bloqueio. Para aumentar o teor de sólidos total e, ao mesmo tempo deixar a viscosidade da composição aquosa em um âmbito de fácil processa-mento, pode ainda dar-se uma adição de dispersões coloidais, que aumentam o teor de sólidos e não prejudicam o efeito de barreira em relação a substâncias hidrófobas ou até aperfeiçoam o mesmo. Como dispersões coloidais podem ser vistos, por exemplo, todos os tipos de dispersões de acrilato, cujas partículas estão dispersas de modo coloidal. Outros aditivos, que têm efeito vantajoso, particularmente na secagem da(s) camada(s) de bloqueio, são celuloses mi- crocristalinas. Por adição de pequenas proporções, por exemplo, < 2% em peso, desses tipos de celulose, o comportamento de retenção de água e, portanto, a formação de camada é aperfeiçoada no processo de secagem.
[00020] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que é ajustado um valor de pH da composição aquosa, antes da aplicação sobre o substrato, para um valor entre 1 e 7, particularmente, entre 1,5 e 3,5, e/ou que a composição aquosa, antes da aplicação sobre o substrato, é desgaseificada. Pelo fato de que o valor de pH da composição aquosa é ajustado para um valor de 1 ,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0, 6,5 ou 7,0 ou para um valor intermediário correspondente, a velocidade de reticulação do álcool polivinílico ou do copolímero de álcool polivinílico pode ser variada de modo seletivo. Desse modo, o processo pode ser adaptada de modo ótimo às propriedades do material de base utilizado, aos métodos de aplicação em cada caso utilizado, da composição aquosa, bem como ao processo de secagem utilizado. Pela desgaseificação da composição aquosa, é impedia com segurança uma formação de bolhas na camada de bloqueio e obtido um alto efeito de bloqueio inalterado sobre a superfície de substrato revestida.
[00021] Em uma outra configuração vantajosa da invenção, é utili- zada uma composição aquosa, que apresenta uma viscosidade entre 150 mPas e 2500mPas, particularmente, entre 200 mPas e 1700 mPas. Por uma viscosidade entre 150 mPas e 2500 mPas, devem ser entendidas, particularmente, viscosidades de 150 mPas, 200 mPas, 250 mPas, 300 mPas, 350 mPas, 400 mPas, 450 mPas, 500 mPas, 550 mPas, 600 mPas, 650 mPas, 700 mPas, 750 mPas, 800 mPas, 850 mPas, 900 mPas, 950 mPas, 1000 mPas, 1050 mPas, 1 100 mPas, 1 150 mPas, 1200 mPas, 1250 mPas, 1300 mPas, 1350 mPas, 1400 mPas, 1450 mPas, 1500 mPas, 1550 mPas, 1600 mPas, 1650 mPas, 1700 mPas, 1 750 mPas, 1800 mPas, 1850 mPas, 1900 mPas, 1950 mPas, 2000 mPas, 2050 mPas, 2100 mPas, 2150 mPas, 2200 mPas, 2250 mPas, 2300 mPas, 2350 mPas, 2400 mPas, 2450 mPas oder 2500 mPas, bem como valores intermediários correspon-dentes, tal como, por exemplo, 200 mPas, 201 mPas, 202 mPas, 203 mPas, 204 mPas, 205 mPas, 206 mPas, 207 mPas, 208 mPas, 209 mPas, 210 mPas etc. Desse modo, a composição aquosas pode ser adaptada de modo ótimo ao método de aplicação em cada caso utilizado, de modo que, em cada caso, pode ser obtida uma espessura de camada geral e uniforme. Uma viscosidade baixa, particularmente, no âmbito entre aproximadamente 150 mPas até aproximadamente 1000 mPas é, nesse caso, particularmente para processos de aplicação sem contato, tal como, por exemplo, processo de revestimentos de cortina, vazamento ou pulverização. Uma viscosidade mais ala, particularmente até aproximadamente 1700 mPas, permite, por outro lado, uma aplicação aperfeiçoada por meio de revestimento por lâmina raspadora (opcionalmente, ranhurado), lâmina, prensa de filme e similares, por exemplo, para produção de uma camada de bloqueio que, ao mesmo tempo, serve como revestimento de condicionamento. No uso de processos de revestimento de cortina, é preferido quando não são usadas cortinas de revestimento de camadas múltiplas. Desse modo, é possível simplesmente coletar a composição aquosa em ex-cesso e utilizar a mesma para um novo processo de revestimento, sem que possa ocorrer uma mistura indesejável de composições aquosas de composição diferente. Do mesmo modo, a composição aquosa pode ser aplicada sobre o substrato com ajuda de bocais de fenda de camadas múltiplas. A viscosidade da composição aquosa pode ser determinada, por exemplo, sob condições de SATP, isto é a T= 298,15 K, correspondente a 25°C e p = 101.300 Pa (1,013 bar).
[00022] Outras vantagens se apresentam quando a composição aquosa é aplicada de tal modo sobre o substrato que resulta uma massa seca em relação à superfície entre 1 g/m2 e 20 g/m2, particularmente, entre 3 g/m2 e 15 g/m2. Por uma massa seca em relação à superfície entre 1 g/m2 e 20 g/m2, são entendidos no contexto da invenção, particularmente massas secas em relação à superfície de 1 g/m2, 2 g/m2, 3 g/m2, 4 g/m2, 5 g/m2, 6 g/m2, 7 g/m2, 8 g/m2, 9 g/m2, 10 g/m2, 1 1 g/m2, 12 g/m2, 13 g/m2, 14 g/m2, 15 g/m2, 16 g/m2, 17 g/m2, 18 g/m2, 19 g/m2 ou 20 g/m2 bem como valores intermediários correspondentes. Desse modo, o efeito de bloqueio da camada de bloqueio pode ser adaptado a materiais básicos carregados de modo diferente com compostos hidrofóbicos ou a situações de embalagem. Para materiais básicos pouco carregados ou para material de embalagem que presumivelmente será exposto a pequenas quantidades de compostos hidrofóbicos, são suficiente quantidades de aplicação correspondentemente menores. Inversamente, podem ser usadas quantidades de aplicação maiores, para aumentar, correspondentemente o efeito de bloqueio da camada de bloqueio. Além disso, a quantidade de aplicação pode ser variada na dependência do método de aplicação utilizado, para produzir uma camada de bloqueio uni-forme, com um efeito de bloqueio suficientemente alto. Devido à reticu- lação transversal do álcool polivinílico, são suficientes, nesse caso, em princípio, diferentemente do estado da técnica, quantidades de aplicação nitidamente menores, para produzir um efeito de bloqueio suficiente. Desse modo, resultam, especialmente em um artigo de massa, tal como material de embalagem, consideráveis economias de custos. Além disso, diferentemente do estado da técnica, em princípio, não é necessário formar sistemas de camada complexos, de camadas múltiplas, sobre a superfície do substrato, para garantir um efeito de bloqueio suficiente.
[00023] Alternativamente ou adicionalmente pode estar previsto que a composição aquosa é aplicada de tal modo sobre o substrato que a camada apresenta uma espessura de filme úmido entre 1 μm e 1000 μm, particularmente, entre 10 μm e 200 μm. Desse modo, a composição aquosa, particularmente na dependência da capacidade de absorção de água do respectivo substrato, pode ser aplicada uniformemente e secada de modo correspondentemente uniforme,. Além disso, são evitadas perdas desnecessárias em composição aquosa durante o revestimento, de modo que, dessa maneira, a camada de bloqueio pode ser produzida de modo particularmente econômico e com uma qualidade alta inalterada. Por uma espessura de filme úmido entre 1 μm e 1000 μm, são entendidas, dessa maneira, espessuras de filme úmido de, por exemplo, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 1 10, 120, 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690, 700, 710, 720, 730, 740, 750, 760, 770, 780, 790, 800, 810, 820, 830, 840, 850, 860, 870, 880, 890, 900, 910, 920, 930, 940, 950, 960, 970, 980, 990 ou 1000 μm, bem como valores interme-diários correspondentes, tais como, por exemplo, 10, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 μm etc. Além disso, através da espessura de fil- me úmido pode ser ajustada de modo seletivo a espessura da camada de bloqueio seca. Por exemplo, com ajuda de uma camada de bloqueio ou barreira de 20 μm pôde ser obtido um aperfeiçoamento do efeito de barreira sobre um período de observação de 730 dias (2 anos), a 20°C, de 0,23 para 0,094 mg/kg (isto é, abaixo do valor limite de 0,15 mg/kg). A superfície de contato perfez 16,5 dm2, com um produto de enchimento de 375 g. O substrato de cartão apresentou uma concentração inicial de 150 mg/kg de óleo mineral.
[00024] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que a composição aquosa seja aplicada sobre o substrato por meio de um processo de revestimento equalizador, particularmente, por meio de raspador, lâmina e/ou prensa de filme, e/ou por um processo de revestimento de contorno, particularmente, por meio de vazamento, pulverização, revestimento de cortina e/ou escova de ar. O uso de um processo de revestimento equalizador permite um alisamento de material e é particularmente conveniente pelo fato de que processos de aplicação sem contato, subsequentes, opcionalmente conservam extensivamente o contorno da superfície do substrato. Isso significa que um contorno de superfície áspero do material de base ou do substrato é igualado com ajuda de um processo de revestimento equalizador e, portanto, é alisado. Em geral é obtida uma qualidade de produto tanto mais alta quanto mais lisa for a faixa de material. Nesse contexto verificou-se que para a maioria das aplicações é mais vantajoso primeiramente alisar o substrato e depois montar a camada de bloqueio e alisar um contorno áspero da camada de barreira posteriormente. Pelo uso de processos de revestimento equalizadores ou niveladores pode, em resumo, ser produzida uma superfície lisa sobre substratos ásperos. Essa superfície áspera é depois particularmente apropriada para uma utilização subsequente de processos de revestimento de contorno.
[00025] O uso de processos de revestimento de contorno oferece a vantagem básica de que no ponto de contato entre material de base e composição aquosa não é exercida nenhuma pressão, de modo que é evitada uma penetração profunda da composição aquosa no material de base. Desse modo, podem ser produzidas camadas de bloqueio particularmente uniformes. Ao mesmo tempo, são necessárias quantidades de aplicação particularmente pequenas de composição aquosa, para obter ume efeito de camada de bloqueio desejado, com o que o processo pode ser realizado de modo particularmente econômico.
[00026] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que a composição aquosa é aplicada sobre o substrato com uma temperatura entre 30°C e 85°C, particularmente, entre 35°C e 80°C. Por exemplo, a composição aquosa pode possuir uma temperatura de 30 ° C, 31 ° C, 32°C, 33°C, 34° C, 35°C, 36°C, 37° C, 38° C, 39 ° C, 40 °C , 41 °C, 42°C, 43° C, 44° C, 45°C, 46°C, 47° C, 48°C, 49°C, 50° C, 51 ° C, 52°C, 53° C, 54°C, 55°C, 56° C, 57° C, 58°C, 59°C, 60° C, 61 °C, 62°C, 63° C, 64° C, 65°C, 66° C, 67°C, 68°C, 69° C, 70° C, 71 °C, 72°C, 73° C, 74°C, 75°C, 76° C, 77° C, 78°C, 79° C, 80°C, 81 °C, 82° C, 83° C, 84° C ou 85°C. Quanto mais alta for selecionada a temperatura da composição aquosa, tanto mais rapidamente a camada aplicada pode ser secada. Isso possibilita o uso de aparelhos de aplicação correntes, com trajetos de secagem curtos, com o que podem ser realizadas economias correspondentes de tempo, energia e custos. Além disso, através da temperatura pode ser exercida uma influência seletiva sobre a viscosidade da composição aquosa, bem como sobre a velocidade de reticulação.
[00027] Outras vantagens se apresentam pelo fato de que o substrato revestido na etapa c) é secado por meio de radiação de infravermelho e/ou por meio de convecção e/ou sob irradiação de UV e/ou que o substrato revestido é secado até uma umidade residual entre 3% em peso e 12% em peso, particularmente, entre3 6% em peso e 10% em peso. Desse modo, a secagem da camada aplicada e a reticulação do álcool polivinílico/copolímero de álcool polivinílico, na dependência do reticulador usado, podem ser controladas de modo ótimo. Além disso, também o teor de umidade residual desejado pode ser ajustado precisamente. A irradiação com luz de UV pode, nesse caso, ser realizada alternativamente ou adicionalmente a uma irradiação com infravermelho e/ou convecção e particularmente no uso de cloreto de ferro (FeCl3) como reticulador é vantajosa para iniciar a reação de reticulação transversal. Outras vantagens se evidenciam quando o substrato revestido na etapa c) é secado para uma umidade residual entre 3% e 12%, particularmente, entre 6% e 10% no material de base. Por uma umidade residual no âmbito de 3%, 4%, 5%, 6%, 7%, 8%, 9%, 10%, 11% ou 12%, fica assegurado que o material de embalagem possui propriedades mecânicas ótimas e pode ser processado adicionalmente, sem danificação, para uma embalagem. As umidades residuais citadas são de vantagem, particularmente no uso de materiais básicos, que consistem, pelo menos parcialmente, em fibras recicladas, para evitar uma ruptura ou encurtamento indesejável das fibras de celulose ao dobrar, recortar ou outros processamentos adicionais desse material de embalagem.
[00028] Em outra configuração da invenção, na etapa a) é posto à disposição um substrato, que compreende um material de base, cujo lado externo e/ou lado interno está dotado de uma camada de condici-onamento e/ou uma camada de cobertura. Em outras palavras, está previsto que o material básico a ser revestido na etapa b) com a composição aquosa, já está dotado de uma camada, sobre a qual é produzida a camada de bloqueio de álcool polivinílico/copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente. A camada de condicio- namento e/ou a camada de cobertura pode ser uma camada que compreende álcool polivinílico/copolímero de álcool polivinílico, que está enchida, de preferência, com pigmentos esféricos ou em forma de plaqueta. Nesse caso, é vantajoso que já o revestimento de condicionamento apresente propriedades de barreira em relação a substâncias hidrófobas e pela camada de bloqueio produzida sobe o revestimento de condicionamento, com álcool polivinílico reticulado transversalmente, é protegida adicionalmente contra danificação. Além disso, pode estar previsto que o substrato posto à disposição está ou é gomado. Isso é vantajoso, particularmente em substratos acentuadamente absorventes, para reduzir o efeito de absorção e, assim, aperfeiçoar a qualidade do revestimento e reduzir a carga de material de composição aquosa. Além disso, pode estar previsto que o substrato posto à disposição esteja ou venha a ser dotado de uma camada de cobertura e/ou condicionamento de um outro polímero, por exemplo, um poli(met)acrilato. A camada de cobertura pode estar, em princípio, esquipada com pigmentos e/ou materiais de enchimento e/ou reticuladores. A elasticidade no processamento do material de embalagem não é prejudicada com isso.
[00029] Outras vantagens se apresentam quando a camada de condicionamento e/ou a camada de cobertura compreende álcool po- livinílico não reticulado e/ou consiste em álcool polivinílico não reticulado. Particularmente, pode estar previsto que a camada de condicionamento e/ou a camada de cobertura está formada livre de álcool polivinílico reticulado transversalmente, sendo que, com isso, não está excluído que a camada de condicionamento e/ou a camada de cobertura, além de álcool polivinílico não reticulado, opcionalmente compreenda outros componentes, tais como, por exemplo, materiais de enchimento e/ou pigmentos. Desse modo, a elasticidade e flexibilidade do material de embalagem podem ser vantajosamente aumen- tadas. Além disso, dessa maneira é assegurado que a camada de bloqueio, que no curso adicional do processo é produzida sobre a camada de condicionamento e/ou a camada de cobertura - por exemplo, na estampagem, corte ou colagem - não é danificada e seu efeito de bloqueio é conservado. Pelo fato de que a camada de condicionamento e/ou a camada de cobertura compreende álcool polivinílico não reticulado ou consiste completamente em álcool polivinílico não reticulado ou está livre de álcool polivinílico reticulado transversalmente, o efeito de bloqueio da camada de bloqueio em relação a compostos hidrofóbicos , além disso, é adicionalmente aperfeiçoado, sem que tenham de ser aceitas restrições com relação à degradação biológica do material de embalagem.
[00030] Em uma outra configuração da invenção está previsto que os passos b) e c) são repetidos pelo menos uma vez e/ou, no máximo, três vezes. Desse modo, no lado interno do material de base pode ser formado um sistema de camadas de duas, três ou quatro camadas d bloqueio, com o que é obtido um efeito de bloqueio particularmente alto. Isso é de vantagem, por exemplo, em embalagens que são transportados através do caminho marítimo ou que estão expostas por um tempo mais longo a condições climáticas diferentes. Uma outra vantagem de uma aplicação múltipla da composição aquosa é a formação de duas ou mais camadas de bloqueio sobre o lado interno consiste no fato de que eventuais sobreposições de bolhas nas camadas de bloqueio individuais estão excluídas com segurança. As camadas de bloqueio podem, nesse caso, estar formadas, em princípio, de modo igual ou diferente. Quando os passos b) e c) são realizados múltiplas vezes um depois do outro, composição aquosa excessiva pode simplesmente ser coletada e usada novamente para um novo curso de processo, com o que os custos de processo são consideravelmente baixados.
[00031] Outras vantagens apresentam-se quando o substrato é revestido antes da etapa a) e/ou depois da etapa c), com uma outra composição aquosa, sendo que a outra composição aquosa compreende pelo menos álcool polivinílico e/ou um copolímero de álcool poli- vinílico e livre de reticuladores. Dessa maneira, pode ser produzida uma camada básica e/ou camada de cobertura de álcool poliviní- lico/copolímero de álcool polivinílico não reticulado, com o que o sistema de camadas formado sobre o material de base do substrato possui uma flexibilidade e alongamento aperfeiçoados.
[00032] Nesse caso, em uma outra configuração mostrou-se vantajoso quando a outra composição apresenta um teor de álcool polivi- nílico/copolímero de álcool polivinílico de, no máximo, 40% em peso, quando está formada livre de aditivos, tais como materiais de enchimento e/ou pigmentos, ou quando a outra composição apresenta um teor de sólidos total de, no máximo, 55% em peso, quando está dotada de materiais de enchimento e pigmentos. Desse modo, a viscosidade da outra composição aquosa pode ser ajustada de modo ótimo ao processo de aplicação, em cada caso usado. Adicionalmente, com isso, a estabilidade de armazenamento da composição aquosa é aperfeiçoada. Outras vantagens apresentam-se das descrições precedentes.
[00033] Um outro aspecto da invenção refere-se a um material de embalagem, que compreende um substrato, que apresenta um material de base de celulose, um lado externo afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno voltado para o produto a ser embalado, bem como um sistema de camadas disposto sobre o lado interno do substrato, com pelo menos uma camada de bloqueio para compostos hidrofóbicos, sendo que a camada de bloqueio compreende álcool polivinílico reticulado transversalmente e/ou um copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente. O material de emba- lagem possui um efeito de bloqueio excepcional em relação a compostos hidrofóbicos, a, simultaneamente, uma alta resistência à umidade , diferentemente do estado da técnica, pode ser produzido de modo particularmente simples e econômico, uma vez que são necessários apenas materiais básicos econômicos, que podem ser processados com ajuda de instalações de fabricação correntes de modo rápido e simples. O material de embalagem de acordo com a invenção, devido ao seu efeito de barreira em relação a compostos hidrofóbicos - tais como, por exemplo, componente de óleo mineral de material reciclado ou de impressos - garante, além disso, a segurança dos alimentos do produto embalado. Ao mesmo tempo, ele recebe as vantagens ecológicas de uma economia de embalagem baseada em papel usado. As outras vantagens que se apresentam podem ser deduzidas das descrições precedentes, sendo que configurações vantajosas do processo devem ser consideradas configurações vantajosas do material de embalagem e vice-versa.
[00034] Nesse caso, em uma configuração da invenção mostrou-se vantajoso quando o material de embalagem é obtenível e/ou obtido por um processo de acordo com o primeiro aspecto da invenção. As características que resultam disso e as vantagens das mesmas podem ser deduzidas das descrições correspondentes do primeiro aspecto da invenção.
[00035] Outras vantagens se apresentam quando a camada de bloqueio consiste, pelo menos predominantemente, em álcool polivinílico reticulado transversalmente. Em outras palavras, está previsto que a camada de bloqueio está formada em 51 %, 52 %, 53 %, 54 %, 55 %, 56 %, 57 %, 58 %, 59 %, 60 %, 61 %, 62 %, 63 %, 64 %, 65 %, 66 %, 67 %, 68 %, 69 %, 70 %, 71 %, 72 %, 73 %, 74 %, 75 %, 76 %, 77 %, 78 %, 79 %, 80 %, 81 %, 82 %, 83 %, 84 %, 85 %, 86 %, 87 %, 88 %, 89 %, 90 %, 91 %, 92 %, 93 %, 94 %, 95 %, 96 %, 97 %, 98 %, 99 % ou 100 % de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente. Desse modo, podem ser adaptados de modo particularmente simples, particularmente, a flexibilidade, o alongamento, o efeito de bloqueio e a aptidão para impressão da camada de bloqueio, ao respectivo fim de aplicação.
[00036] Um efeito de bloqueio aperfeiçoado adicionalmente é obtido em uma outra configuração da invenção pelo fato de que o sistema de camadas compreende pelo menos duas camadas de bloqueio de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente.
[00037] Um efeito de bloqueio particularmente específico em relação a compostos hidrofóbicos diferentes é obtido em uma outra configuração vantajosa da invenção pelo fato de que as pelo menos duas casmadas d bloqueio compreendem álcoois polivinílico/copolímeros de álcool polivinílico com diferentes graus de reticulação e/ou álcoois polivinílico/copolímeros de álcool polivinílico com diferentes graus de hidrólise e/ou álcoois polivinílico/copolímeros de álcool polivinílico reticulados com diferentes reticuladores.
[00038] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que as camadas de bloqueio, que compreendem álcool poli- vinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico, compreendem partículas orgânicas, inorgânicas e/ou organicamente-inorganicamente modificadas, que apresentam uma geometria de partículas esférica ou em forma de plaqueta. O uso dessas partículas permite, entre outros, uma adaptação da impressão óptica do material de embalagem, bem como uma melhor aptidão para impressão. Além disso, partículas apropriadas formam uma barreira “mecânica” adicional contra a passagem de compostos hidrofóbicos. O efeito de bloqueio da camada de bloqueio pode, portanto, ser vantajosamente aumentado pela adição dessas partículas, que podem funcionar como material de enchimento e/ou pigmentos. Nesse caso, mostraram-se particularmente vantajosos caulim, silicatos de camada, tais como montmorilonita, bentonita, vermiculita, laponita, hectorita, saponita, bem como sílica e alumossi- licatos ou misturas dos mesmos.
[00039] Além disso, mostrou-se como vantajoso quando o sistema de camadas compreende pelo menos uma camada, que contém álcool polivinílico não reticulado e/ou um copolímero de álcool poliviní- lico não reticulado. De preferência essa camada está formada livre de álcool polivinílico/copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente ou sem adição de reticuladores. Desse modo, a flexibilidade e alongamento do sistema de camadas são vantajosamente aumentados , de modo que uma eventual danificação da camada de bloqueio no processamento adicional do material de embalagem de acordo com a invenção é impedida de modo particularmente seguro.
[00040] Em uma outra configuração vantajosa da invenção está previsto que a camada que contém álcool polivinílico não reticulado e/ou copolímero de álcool polivinílico não reticulado está disposta diretamente sobre o lado interno do substrato e/ou entre duas camadas de bloqueio e/ou sobre um lado afastado do material de base da camada de bloqueio. Em outas palavras, está previsto que a camada que contém álcool polivinílico não reticulado ou copolímero de álcool polivinílico não reticulado forma com relação ao material de base a camada de fundo e/ou a camada de cobertura final e/ou está formada entre duas camadas de bloqueio, que contêm álcool poliviní- lico/copolímero de álcool polivinílico reticulado. Isso permite uma adaptação particularmente boa a diferentes finalidades de uso do material de embalagem e, além da flexibilidade e alongamento do sistema de camadas, também aumenta o efeito de bloqueio em relação a compostos hidrofóbicos.
[00041] Outras características da invenção evidenciam-se das rei- vindicações, dos exemplos de modalidade, bem como por meio do de-senho. As características e combinações de características citadas acima na descrição, bem como as características e combinações de características citadas a seguir, nos exemplos de modalidade podem ser usadas, não só na combinação, em cada caso indicada, mas também em outras combinações, sem deixar o âmbito de invenção. Nesse caso, mostram:
[00042] Fig. 1 uma vista em corte lateral, esquemática, de um material de embalagem de acordo com a invenção, de acordo com um primeiro exemplo de modalidade; e
[00043] Fig. 2 uma vista em corte lateral, esquemática, de um material de embalagem de acordo com a invenção, de acordo com um segundo exemplo de modalidade.
[00044] A figura 1 mostra uma vista em corte lateral, esquemática, de um material de embalagem 10 de acordo com a invenção, de acordo com um primeiro exemplo de modalidade. O material de embalagem 10 compreende um substrato 12, que consiste em um material de base e apresenta um lado externo 16, a ser afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno 18, a ser voltado para o produto a ser embalado. No caso do material de base 14, trata-se no presente exemplo de modalidade, de um cartão com uma massa em relação à superfície de 400 g/m2. No lado interno 18 do substrato 12 está formado um sistema de camadas 20, que está produzido por produção de uma primeira camada de bloqueio 22a, uma segunda camada de bloqueio 22b, bem como uma camada 24, que funciona como camada de cobertura. As camadas de bloqueio 22a, 22b compreendem álcool polivinílico reticulado transversalmente. A camada de bloqueio 22a compreende, além disso, partículas em forma de plaquetas ou esféricas ou misturas das mesmas como material de enchimento e/ou pigmento. As camadas de bloqueio 22a, 22b impossibilitam ou impedem, portanto, pelo menos extensivamente, a migração de compostos hidrofóbicos através do sistema de camadas 20. A reticula- ção transversal, descrita mais detalhadamente a seguir, do álcool po- livinílico assegura, nesse caso, uma estabilidade mecânica elevada e impede um inchamento das camadas de bloqueio 22a, 22b, quando as mesmas entram em contato com umidade.
[00045] Como materiais de enchimento e/ou pigmentos, são apropriadas, em princípio, partículas orgânicas, inorgânicas ,bem como modificadas organicamente-inorganicamente, que estão equipadas com ou sem capacidade de inchamento em água. No presente exemplo de modalidade, a camada de bloqueio 22a compreende caulim, Caulim oferece, nesse caso, a vantagem de que ele é estável a ácidos e não incha em água. Além disso, o caulim utilizado consiste em partículas em forma de plaquetas, que formam uma’ barreira mecânica e, com isso, dificultam adicionalmente ou impossibilitam a migração de compostos pela camada de bloqueio 22a. A segunda camada de bloqueio 22b consiste, por outro lado, exclusivamente, em álcool polivinílico reticulado transversalmente, sendo que para produção das duas camadas de bloqueio 22a, 22b, são usados álcoois polivinílicos com graus de hidrólise de polimerização diferentes e foram reticulados transversalmente com reticuladores diferentes. Mas, em princípio, as duas camadas de bloqueio 22a, 22b naturalmente também podem compreender o mesmo álcool polivinílico reticulado transversalmente. A camada final 24, que em uma embalagem posterior formada pelo material de embalagem 10, está em contato com o produto a ser embalado, consiste, por outro lado, de álcool polivinílico não reticulado e aumenta, particularmente, a flexibilidade e alongamento do sistema de camadas 20. Alternativamente ou adicionalmente, pode estar previsto que a camada 24 é formada diretamente sobre o substrato 12 e/ou entre as camadas de bloqueio 22a, 22b.
[00046] O lado externo 16 do substrato 12 não está revestido no exemplo de modalidade mostrado. Mas, em princípio, também sobre o lado externo 16 podem estar previstas uma ou mais camadas, para obter determinadas propriedades do material de embalagem 10, por exemplo, uma melhor aptidão para impressão ou um efeito de barreira contra gás e/ou umidade. Do mesmo modo, o lado externo 16 pode ser impresso, estampado, acetinado ou tratado de outra maneira.
[00047] O substrato 12 pode, em princípio, ser tratado previamente ou tratado posteriormente, antes, durante e/ou depois da aplicação do sistema de camadas 20. Por exemplo, o substrato 12 ou o material de embalagem 10 pode ser calandrado, por exemplo, estampado, alisado, condensado e/ou acetinado. Para esse fim, podem ser usadas calandras convencionais, calandra de patim, calandra de belt (cinta metálica, cinta de plástico etc.), prensa de alisamento ou cilindro de alisamento. No entanto, em princípio também podem estar previstos processos de tratamento de outro tipo.
[00048] A figura 2 mostra uma vista em corte lateral, esquemática, de um material de embalagem 10 de acordo com um segundo exemplo de modalidade. O material de base 14 é novamente um cartão com uma massa de relação em superfície de 400 g/m2. Diferentemente do exemplo de modalidade precedente, o sistema de camadas 20 não compreende nenhuma camada 24 sem álcool polivinílico reticulado transversalmente ou sem copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente. Em vez disso, o sistema de camadas 20 compreende uma primeira camada de bloqueio 22a, que é obtida por revestimento do substrato 12 com uma composição aquosa, que compreende álcool polivinílico ou um copolímero de álcool polivinílico, pigmentos, materiais de enchimento, aditivos, bem como um reticula- dor. Além disso, o sistema de camadas 20 compreende uma segunda camada de bloqueio 22, que funciona como camada de cobertura e é obtida por revestimento da primeira camada de bloqueio 24a com uma composição aquosa, que também compreende que compreende álcool polivinílico ou um copolímero de álcool polivinílico, pigmentos, materiais de enchimento, aditivos, bem como um reticulador.
[00049] As camadas de bloqueio 22a, 22b na figura 1 e figura 2 podem, em princípio, conter os mesmos componentes. Diferenças entre as camadas de bloqueio 22, 22b resultam da adição diferente de pigmentos, materiais de enchimento e/ou aditivos, por exemplo, na forma de dispersões de polímero coloidais. A segunda camada de bloqueio 22b mostra, apesar da adição de pigmento e reticulador, uma flexibilidade excepcional, que tem um efeito positivo sobre o processo de processamento adicional do material de embalagem 10. Como outro aditivo pode ser usada, por exemplo, celulose microcrista- lina, que tem um efeito positivo sobre o comportamento de retenção de água. Devido à estrutura cristalina, um efeito de barreira adicional é obtido, já na adição de pequenas quantidades (por exemplo, < 1% em peso). Quando é necessário, também no segundo exemplo de modalidade pode ser aplicada uma outra camada 24 de PVOH não reticulada ou copolímero de álcool polivinílico não reticulado, para aperfeiçoar, adicionalmente, quando necessário, a flexibilidade e alongamento do material de embalagem 10.
[00050] A seguir, são apresentados diversos outros exemplos de modalidade para a produção do material de embalagem 10 de acordo com a invenção, com propriedades de barreira em reação a compostos químicos não polares.
1. Produção de uma solução de álcool polivinílico
[00051] Desde que o álcool polivinílico ou o copolímero de álcool polivinílico solúvel em agua já não esteja presente dissolvido em água, a produção de uma solução de (copolímero) de álcool polivinílico é realizada tal como se segue:
[00052] Primeiramente, é carregada uma quantidade definida de água fria. Subsequentemente, é introduzida uma quantidade definida de um pó de álcool polivinílico, opcionalmente finamente moído (analogamente: pó de copolímero de álcool polivinílico), com um grau de hidrólise, que se situa, de preferência entre 80% e 99,9%, sob forte agitação (2000 r.p.m.), a uma temperatura de 75°C a 80°C, dentro de 30 a 45 minutos, com um agitador intensivo ou desintegrador. O pro-cesso de dissolução é concluído, assim que a solução fica transparente. A solução ainda quente é resfriada para 25°C. Antes do uso adicional, é determinado o teor de sólidos exato da solução, por exemplo, por meio de uma balança térmica e, opcionalmente ajustado para um valor entre 5% em peso e 15% em peso. O teor de sólidos determinado ou ajustado serve como base para o fluxo de processo adicional e, particularmente, para determinação da espessura de camada a ser aplicada sobre o substrato, bem como para determinação da quantidade dos reagentes de reticulação a ser adicionados. O valor de pH da solução de álcool polivinílico obtida é neutro.
[00053] Depois que o processo resfriamento estiver concluído, o valor de pH da solução de álcool polivinílico acabada de ser preparada, caso necessário, é ajustado. O ajuste do valor de pH dá-se de maneira em si conhecida por adição de um ácido ou base apropriado. São apropriados, por exemplo, ácidos minerais, tal como ácido clorídrico ou bases, tal como hidróxido de sódio.
[00054] Alternativamente, pode estar previsto que o álcool poliviní- lico (PVOH) ou o copolímero de álcool polivinílico é dissolvido a temperaturas entre 75°C e 95°C, sendo que um teor da solução aquosa em (copolímeros) de álcool polivinílico é ajustado para, no máximo, 40% em peso, por exemplo para 30% em peso.
2. Produção de uma composição aquosa 2.1 . Glioxal como reticulador
[00055] A solução de álcool polivinílico preparada de acordo com o ponto 1 é adicionada a uma solução de glioxal de 40%, à temperatura ambiente (25°C) sob forte agitação, dentro de aproximadamente 15 minutos, a simultâneo ajuste do valor de pH da solução para pH = 3, para obter uma composição aquosa para o revestimento do substrato 12. A quantidade de glioxal adicionado move-se entre e 40% em peso, com relação a 100% de álcool polivinílico.
[00056] Depois de 15 minutos, a composição aquosa é desgasei- ficada a uma subpressão inicial de 0,02 MPa (-200 mbar), que, sub-sequentemente, é aumentada lentamente para -0,05 MPa a -0, 06 MPa (-500 mbar a -600 mbar). Se o vácuo for aumentado adicionalmente (por exemplo, para acima de -0,08 MPa (-800 mbar), isto é, para uma pressão de aproximadamente 0,02 MPa (200 mbar), a água entra em ebulição e produto de condensação deposita-se nas paredes do recipiente de subpressão. Para concluir, a composição aquosa é desgaseificada, sem mais agitação, a uma pressão de aproximadamente 0,01 MPa (100 mbar).
[00057] Depois de terminada a desgaseificação, a composição aquosa pode ser aplicada sobre o substrato 12, sendo que o álcool polivinílico é reticulado transversalmente pelo glioxal.
2.2 Ácido adípico (AS), ácido glutárico (GS) e/ou ácido maleico (MS) como reticulador
[00058] A adição dos ácidos dicarboxílicos pôde ser dividida em duas subcategorias:
[00059] O AS e GS pertencem ao grupo dos ácidos dicarboxílicos saturados, sendo que AS é de difícil solubilidade (24g/l) e o GS de fácil solubilidade (640 g/l) em água fria (20°C).
[00060] As reações de condensação dos dois ácidos com álcool polivinílico são cataliticamente assistidas, de preferência por adição de ácidos minerais (por exemplo, ácido clorídrico), pelo fato de que o valor de pH da composição aquosa é ajustado para pH = 3.
[00061] O MS é um ácido dicarboxílico insaturado, que é muito bem solúvel em água (788 g/l, 20°C) e em solução aquosa reage de modo fortemente ácido. O MS está presente em forma cis. Pela radiação de UV e aquecimento prolongado a 150°C, ele muda para a forma trans (ácido fumárico), o que opcionalmente pode ser levado em consideração na reação de reticulação transversal. No uso do MS, portanto, em geral não é necessário um ajuste de pH adicional da composição aquosa. O valor de pH, situa-se, em cada caso, de acordo com a quantidade usada, entre 1,6 e 3,2,dependendo da quantidade de MS dissolvida na solução de álcool polivinílico. A quantidade total adicionada de ácido dicarboxílico move-se, em princípio, entre 5 e 25% em peso, com relação a 100% de álcool polivinílico.
[00062] A composição aquosa, que compreende álcool polivinílico e um ou mais ácidos dicarboxílicos citados, é subsequentemente aquecida para70°C, agitada intensivamente por 15 minutos, a 70°C, e depois resfriada para 25°C.O valor de pH pode agora, caso necessário, ser ajustado de acordo com a quantidade em cada caso usada de ácido dicarboxílico. Depois do ajuste de pH da composição aquosa ocorre, de preferência, a etapa de desgaseificação descrito acima.
2.3 Cloreto de ferro (FeCla) como reticulador
[00063] A adição de FeCl3 à solução de álcool polivinílico ocorre, de preferência, a 25°C, sob forte agitação. FeCl3 pode estar presente como sólido ou já dissolvido em água. A quantidade adicionada de FeCl3 move-se entre 1 e 15% em peso, com relação a 100% em peso de álcool polivinílico. O tempo de mistura perfaz 15 minutos, a 25°C. Um ajuste de valor de pH não é necessário, desde que não estejam previstos outros reticuladores. Antes de aplicação ao substrato a ser revestido 12, recomenda-se também aqui um passo de desgaseifica- ção.
2.4 .Poliacrilatos como reticulador
[00064] Por poliacrilatos são entendidos no contexto da presente invenção derivados do ácido poliacrílico com a fórmula geral
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[00065] sendo que R significa hidrogênio ou grupo alquila não substituído ou substituído, particularmente, metila, etila, 1-propila, 2- propila, 1-butila, 2-butila e/ou terc.-butila. De preferência, são usados ácidos poliacrílicos no âmbito de peso molecular de 2000 até 1500000 g/mol, particularmente, de 50000 até 500000 g/mol, uma vez que essa classe é comparativamente bem solúvel em água fria (20°C). A quantidade adicionada de ácido poliacrílico move-se entre 0,01 e 10% em peso. O tempo de mistura perfaz aproximadamente 15 min, a 25°C a 60°C. O valor de pH da mistura pode, caso necessário, ser aumentado por adição de aditivos básicos, tais como KOH, NaOH ou similares. Antes da aplicação, recomenda-se um passo de gaseificação.
[00066] Alternativamente a um agitador de desintegração, pode ser usado para dissolução de PVOH ou para produção de uma solução aquosa com pigmentos, materiais de enchimento, aditivos e reticulado- res um agitador de proveta especial (fabricante Viscojet), com bocais que se estreitam conicamente, que impede a introdução de bolhas de gás na solução de polímero ou dispersão de polímero cheia. Com esse órgão agitador é possível dissolver de modo cuidado e rápido PVOH ou um copolímero do mesmo e introduzir de modo cuidadoso e uniforme outros componentes, tais como pigmentos, aditivos, reticula- dores etc. A dispersão e dissolução dos componentes ocorrem de mo- do similar como com o agitador de desintegração. Os componentes individuais são adicionados a carga aquosa, bem umectados e distri-buídos com ajuda do agitador de proveta.
[00067] Como outros aditivos são apropriadas dispersões coloidais com altos teores de sólidos (45 - 55%). Como partículas coloidais podem ser usados, por exemplo, polímeros orgânicos que têm um efeito de bloqueio em relação a compostos hidrofóbicos ou não prejudicam o efeito de bloqueio hidrofóbico.
2.5 Misturas de álcool polivinílico com os reticuladores descritos sob 2.1 a 2.4
[00068] Os reticuladores citados acima podem, em princípio, ser misturados à vontade, por exemplo, FeCl3 com ácidos di- e/ou poli- carboxílicos e/ou dialdeídos.
[00069] Como outros aditivos são apropriadas dispersões coloidais com alto teor de sólidos (45 - 55%)_. As partículas coloidais podem ser polímeros orgânicos, que também têm um efeito de bloqueio em relação a compostos hidrofóbicos ou não prejudicam o efeito de bloqueio hidrofóbico.
2.6.Introdução de materiais de enchimento e/ou pigmentos
[00070] Materiais de enchimento e/ou pigmento com partículas, de preferência, esféricas e/ou em forma de plaqueta, são adicionados à composição aquosa em um âmbito de por cento em peso de 5-60% com relação a 100% em peso de álcool polivinílico (PVOH). Como materiais de enchimento e/ou pigmentos são apropriadas, em princípio, partículas orgânicas, inorgânicas e/ou modificadas organicamente- inorganicamente, que estão dotadas ou não de capacidade de in- chamento em água.
[00071] Podem ser usadas partículas esféricas, tais como partículas de sílica, com superfícies específicas de 200-500 g/m2.As partículas de sílica estão presentes em forma sólida ou em dispersões aquosas. O tamanho das partículas move-se entre 5-60 nm. Podem ser usadas tanto partículas não modificadas como também modificadas (de modo hidrófilo), As partículas são adicionadas no âmbito de 10-60%, com relação a 100% em peso de PVOH.
[00072] Alternativamente, podem ser adicionadas misturas de partículas esféricas e em forma de plaqueta. Partículas em forma de plaqueta, tais como caulins e silicatos de camada (parcialmente ou completamente esfoliadas) podem ser usadas não modificadas ou modificadas. Silicatos de camada podem ser funcionalizados com alcoxissilanos, que contêm grupos amino, epóxi ou mercapto. Além de caulim, podem ser usadas montmorilonita, bentonita, vermiculita, hectorita, saponita, laponita etc. ou misturas das mesmas. No uso de caulim, é usado um chamado tipo de “hyper-platy”, de nanoescala, com um fator de shape de pelo menos 40. É preferido um fator de shape entre 60 e 100 e um tamanho de, no máximo, 1 μm.
[00073] Outros materiais de enchimento, tais como alumossilicatos naturais e/ou sintéticos, com volumes de poros definidos de 3-10Â, 813 Â e 10-15 Â ou mais Angstrom podem ser adicionados solozinhos ou em combinação com materiais de enchimento esféricos ou em forma de plaqueta ou podem ser adicionados como misturas dos mesmos.
[00074] Além disso, como materiais de enchimento podem ser usados materiais de enchimento orgânicos, naturais, tais como fibras de celulose e/ou fibras de celulose regeneradas, particularmente, celuloses micro- e nanofibriladas. Esses materiais de enchimento podem ser usados sozinhos ou em combinação com um ou mais outros materiais de enchimento.
[00075] Em uma outra configuração está previsto que a composição aquosa, em princípio, esteja formada livre de compostos de boro, tal como, por exemplo, bórax, livre de silicatos aptos para inchamento em água, particularmente, de silicatos de camada aptos para incha- mento, e/ou livres de produtos de adição de sulfito de hidrogênio, para garantir uma alta resistência química e mecânica, a, simultaneamente, uma alta compatibilidade com produtos alimentícios da camada de bloqueio 22 resultante.
[00076] Além de materiais de enchimento e/ou pigmentos, podem ser adicionados aditivos na forma de dispersões coloidais, que, além de um efeito de bloqueio em relação a substâncias hidrófobas, aumentam o teor de sólidos total da composição aquosa e não modificam ou não modificam significativamente a viscosidade.
3. Aplicação da composição aquosa
[00077] Uma composição aquosa produzida de acordo com as receias descritas acima é aplicada sobre o substrato revestido ou, de preferência, não revestido. O material de base 14 do substrato 12 consiste em cartão e apresenta um peso de superfície entre 200 g/m2 e 800 g/m2.
3.1 Possibilidades de aplicação e disposição de camadas 3.1.1. Aplicação de filme úmido em uma camada
[00078] O substrato 12, para produção de uma única camada de bloqueio 22, pode ser revestido com composições aquosas, que consistem em: - álcool polivinílico + glioxal; - álcool polivinílico + ácidos dicarboxílicos; - álcool polivinílico + ácidos poliacrílicos; - álcool polivinílico + ácidos dicarboxílicos + materiais de enchimento e/ou pigmentos; - álcool polivinílico + ácidos poliacrílicos + ácidos dicarboxí- licos + materiais de enchimento e/ou pigmentos; - álcool polivinílico + FeCl3; ou - álcool polivinílico + mistura de reticuladores diferentes; - álcool polivinílico + mistura de reticuladores diferentes + materiais de enchimento e/ou pigmentos; sendo que a aplicação de filme úmido pode perfazer 3 a 15 g/m2. Nesse caso, deve ser acentuado que o substrato 12, alternati-vamente, em princípio, já pode consistir em um material de base 14 revestido com álcool polivinílico não reticulado, sendo que ao álcool polivinílico não reticulado, caso necessário, podem estar misturados materiais de enchimento e/ou pigmentos.
[00079] Outros exemplos de modalidade para a composição aquosa a ser usada no contexto da invenção estão indicados na Tabela 1. Nesse caso, deve ser novamente acentuado que o teor de sólidos de cada composição aquosa perfaz, no máximo, 25% em peso, inclusive de materiais de enchimento e/ou pimentos eventualmente presentes. De preferência, o teor de sólidos de cada composição aquosa perfaz, no máximo, 15%, quando a composição aquosa está formada livre de materiais de enchimento e/ou pigmentos. As quantidades indicadas na Tabela 1 de álcool polivinílico devem ser vistas sempre como 100 partes. A quantidade do reticulador está sempre relacionada às 100 partes de álcool polivinílico. Tabela 1: Ingredientes da composição aquosa
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3.1.2 Aplicação de camadas múltiplas
[00080] Caso necessário, podem ser produzidos sistemas de camadas 20 com camadas múltiplas, com duas, três, quatro ou cinco camadas de bloqueio 22 aplicadas sucessivamente. Uma solução de álcool polivinílico aquosa sem reticulador também pode ser usada nesse caso, como primeiro revestimento de condicionamento ou como primer. Alternativamente ou adicionalmente, a camada de álcool po- livinílico não reticulada ou reticulada pode estar preenchida com mate-riais de enchimento e/ou pigmentos. O peso seco de cada camada 24 e/ou da camada de bloqueio 22 pode, novamente, perfazer 3 a 15 g/m2.
3.2 . Sistemas de aplicação
[00081] Os sistemas de camadas 20 descritos sob 3.1.1. e 3.1.2. podem ser aplicados com ferramentas de aplicação correntes na indústria de revestimento e de papel, por meio de pulverização, por lâmina rapadora, vazamento ou um processo de revestimento de contorno análogo. Valores de parâmetro apropriados são por exemplo:
[00082] Lâmina de rolo: 10, 20, 40, 60, 80 μm de espessura de filme úmido
[00083] Quadro de revestimento de filme: ajuste de intervalo variável, 0-1000 μm de espessura de filme úmido
[00084] Quadro de revestimento de filme: intervalo fixo: 20, 40, 60, 70, 100, 120 μm da espessura de filme úmido
[00085] Essas ferramentas de aplicação são usadas para uma aplicação uniforme por meio de um sistema de aplicação controlado por motor, com uma velocidade máxima do substrato 12 de até 1000 m/min, por exemplo, 80 mm/s ou 4,8-5 mm/min.
[00086] Alternativamente ou adicionalmente, é usado um sistema de aplicação de bocais, que aplica, simultaneamente, pelo menos uma camada de bloqueio 22 ou camada 24 e, no máximo, quatro camadas sobre o substrato de cartão 12, móvel em direção horizontal. A mistura das composições aquosas pode dar-se na câmara de bocal, na fenda de bocal (largura de fenda, por exemplo, 0,1 - 1,0 mm) ou fora do bocal, no substrato 12. Espessuras de filme úmido acima de 200 μm são possíveis com esse processo de aplicação. Dos parâmetros “espessura de camada “ e “velocidade máxima” do acionamento linear resulta a quantidade necessária de composição aquosa trans-portada.
4.Secagem e reticulação dos filmes úmidos por meio de radiação de IV (IV), secagem por convecção(KV) e/ou secagem por UV (UV)
[00087] O solvente (água) da composição aquosa aplicada sobre o substrato 12 é aplicado com secadores de infravermelho e/ou de convecção. Os dois tipos de secador podem ser usados ligados individualmente, em conjunto, sucessivamente ou independentemente um do outro, As temperaturas de secagem dos dois tipos de secador podem ser selecionadas, por exemplo, entre 60°C e 200°C. Ar de alimentação ou ar de descarga e ajustes de temperatura dos secadores ou da combinação de secadores são selecionados, de preferência, de tal modo que é formado um sistema de camadas 20 livre de bolhas. Uma umidade residual de 7-9% em peso no substrato 12 pode ser usada como critério para o ajuste de temperatura exato.
[00088] Todas as camadas de bloqueio 22 ou camadas 22 são, de preferência, primeiramente secadas com IV e/ou KV, em composições aquosas, que contêm como reticuladores dialdeídos e/ou ácidos dicarboxílicos, poliácidos e/ou misturas dos mesmos (veja 2.1. a 2.5.), o calor alimentado desse modo é suficiente para realizar de modo praticamente quantitativo a reticulação transversal do álcool poliviní- lico.
[00089] A reação de reticulação com FeCl3 é um processo em duas etapas. Depois da remoção pelo menos predominante do solvente, o revestimento pelo menos extensivamente seco é irradiado com luz de UV. Para esse fim, pode ser usada, por exemplo, uma lâmpada de alta pressão de vapor de Hg. A iluminação da camada de álcool poliviní- lico ativa sob UV, a uma especificação de intensidade de 75%, dura aproximadamente 10s, a uma potência de aproximadamente 0,4 W/cm2.
[00090] Em princípio recomenda-se irradiar com luz de UV todas as composições aquosas, que contêm reticuladores ativos sob UV, antes, durante e/ou depois da secagem térmica.
5. Processos de teste 5.1. Medição do efeito de bloqueio em relação a hidrocarbonetos hi- drofóbicos
[00091] O material de embalagem 10 mostrado na figura 1 foi submetido a um exame de migração com o simulador de produto alimentício Tenax ® com base nos padrões de teste DIN EN 1186-13 e DIN EN 14338, sendo que o Tenax® foi aplicado sobre o sistema de camadas 20 do material de embalagem 10. Depois da incubação do preparado de migração, a uma temperatura e tempo definidos, as substâncias migradas foram extraídas do Tenax® por meio de n- hexano e os hidrocarbonetos de óleos minerais foram divididos por meio de cromatografia de líquido, especificamente, em duas frações diferentes, a saber, a fração dos (mineral oil saturated hidrocarbons, MOSH) saturados e a fração dos hidrocarbonetos aromáticos (mineral oil aromatic hydrocarbons, MOAH). As duas frações obtidas desse modo foram analisadas por cromatografia de gás e detectadas como parâmetros soma, sendo que para a avaliação das somas das super-fícies de sinal foram usados n-nonadecano deuterizado ou dietilnaftali- na. Com relação à quantidade inicial extraída de hidrocarbonetos de óleo mineral do material de embalagem bruto, que define a soma de todos os componentes aptos para migração, foi comprovado no extrato de Tenax® em menos do que 1% das substâncias aptas para migração. A migração dos hidrocarbonetos hidrofóbicos é impedida, desse modo, em mais de 99% e portanto, para óleos minerais situa-se sempre abaixo de um valor de 0,6 mg/kg de produto alimentício embalado.
[00092] Para a transição máxima de MOSH foi especificado um valor temporário de 0,6 mg/kg. Com base no mesmo, foi especificado um valor temporário de 12 mg/kg para compostos de hidrocarboneto com um número de carbono entre 10 e 16 do BfR 2011. Para os componentes de MOAH, de acordo com o projeto do 22 decreto para modificação do decreto de objetos de necessidade (decreto do óleo mineral), um valor de 0,15 mg/kg não pode ser comprovado. A migração de compostos hidrofóbicos situa-se, desse modo, abaixo do valor exigido de 0,12 mg/kg.
5.2. Formação de camadas
[00093] Para caracterização da formação de camadas do sistema de camadas 20 foi preparado uma seção semifina por meio da qual as camadas individuais 22a, 22b e 24 foram identificadas espectroscopi- camente com um microscópio de IR ou de Raman. A avaliação da coesão e uniformidade da camada aplicada são realizadas por meio de miscroscopia de FTIR.
6. Outros exemplos de modalidade
[00094] A seguir, são indicados outros exemplos de modalidade para o material de embalagem 10 de acordo com a invenção. Desde que nada diferente estivesse indicado, a produção ocorreu da maneira descrita acima.
6.1. Exemplo 1
[00095] A seguir, inicialmente é explicada a produção de um substrato 1 revestido: Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[00096] Composição (não reticuladora) para revestimentos: - solução de álcool polivinílico aquoso (Elvanol 90-50 ou El- vanol 85-82, Dupont, ou misturas dos mesmos) -teor de sólidos : 10,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição (40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, escova de ar, bocal Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14.
[00097] O substrato produzido desse modo pode ser usado como material de base para a aplicação de uma ou mais camadas de bloqueio 22. 6.2. Exemplo 2 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[00098] Composição aquosa (reticuladora): - solução de álcool polivinílico aquoso (Elvanol 90-50 ou El- vanol 85-82, Dupont, ou misturas dos mesmos), pigmentos (de acordo com o ponto 2.5) - como reticuladores são de interesse os reticuladores apresentados no ponto 3.1.1 ou misturas dos mesmos - teor de sólidos: até 25,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição aquosa (40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, escova de ar, bocal Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14. 6.3. Exemplo 3 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[00099] Composição aquosa (não reticuladora): - solução de álcool polivinílico aquosa (Elvanol 90-50 ou El- vanol 85-82, Dupont, ou misturas dos mesmos), enchida com pigmentos (comp. com o ponto 2.5) -teor de sólidos: até 25,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição (40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, escova de ar, bocal Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14. 6.4. Exemplo 4 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[000100] Composição (fisicamente reticuladora): - solução de álcool polivinílico aquosa (Elvanol 90-50 ou El- vanol 85-82, Dupont, ou misturas dos mesmos), enchida com alumos- silicatos e carboximetilcelulsoe -teor de sólidos: 12% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição (40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada Velocidade do material de base: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 5-7% de umidade residual no cartão 6.5. Exemplo 5 Substrato 12: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido
[000101] Composição aquosa (termicamente reticuladora ou endure- cedora): - solução de PVOH aquosa, teor de sólido 10% em peso (Elvanol 85-82 ou Elvanol 90-50, Dupont, ou misturas dos mesmos), 100 partes - ácido maleico p.a. (Sigma), 5 partes com relação a 100 partes de PVOH Revestimento do substrato com a composição aquosa (aplicação de 1 camada, 40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14. 6.6. Exemplo 6 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido e, de preferência, não revestido
[000102] Composição aquosa (endurecedora por UV): - solução de PVOH, teor de sólidos: 10% em peso (Elvanol 85-82 ou Elvanol 90-50, Dupont, ou misturas dos mesmos), 100 partes - Solução de FeCl3 aquosa (Donau Chemie), teor de sólidos 46,33% em peso, 6,7 partes com relação a 100 partes de PVOH Revestimento do substrato com a composição aquosa (aplicação em uma camada, 40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada Velocidade do material de base: até 1000 m/min Endurecimento por UV com lâmpada de alta pressão de vapor de Hg, 10s de iluminação, 0,4 W/cm2 de potência 6.7. Exemplo 7 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido e, de preferência, não revestido
[000103] Composição aquosa (endurecedora termicamente): - Solução de PVOH, teor de sólidos: 10% em peso (PVOH- 8582 ou Elvanol 9050 ou misturas dos mesmos, Dupont), 100 partes - Glioxal (solução aquosa de 40%, BASF), 12,6 partes com relação a 100 partes de PVOH Revestimento do substrato com a composição aquosa (aplicação em uma camada, 40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada Velocidade do material de base: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção, até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14 de cartão. 6.8. Exemplo 8 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 50-150 g/m2, revestido e, de preferência, não revestido
[000104] Composição aquosa (endurecedora termicamente): - Solução de PVOH, teor de sólidos: 10% em peso (PVOH- 8582 ou Elvanol 9050 ou misturas dos mesmos, Dupont), 100 partes - Ácido poliacrílico, 0,01-5,0 partes com relação a 100 partes de PVOH Revestimento do substrato com a composição aquosa (aplicação em uma camada, 40-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada Velocidade do material de base: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção, até atingir 5-7% de umidade residual no material de base 14. 6.9. Exemplo 9 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido Composições: combinação do Exemplo 1 e Exemplo2, Exemplo 1 e Exemplo 3, Exemplo 1 e Exemplo 4, Exemplo 1 e Exemplo 5, Exemplo 1 e Exemplo 6, Exemplo 1 e Exemplo 7 , Exemplo 1 e Exemplo 8
[000105] O revestimento do Exemplo 1 é carregado como camada mais inferior sobre o material de base, sobre a mesma é aplicado o revestimento de acordo com a receita do Exemplo 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 e/ou combinações duplas ou triplas desses exemplos. Aplicação de camadas múltiplas, em cada caso, 80-200 μm de espessura de camada de filme úmido Velocidade do material de base: até 1000 m/min Processo de aplicação: lâmina raspadora, bocal 6.10. Exemplo 10 Material de base: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido Composições:
[000106] Combinação de 2 revestimentos (composições aquosas) do Exemplo 1 e um revestimento do Exemplo 2 até o Exemplo 8. O re-vestimento do Exemplo 1 é usado nessa aplicação como revestimento de condicionamento e revestimento de cobertura, para atuar sobe o lado interno 18 do substrato 12, de modo nivelador e sobre o lado externo 16 do substrato 12, de modo protetor em relação à tração e recalcamento (forças que ocorrem em processo de ranhuramento e estampagem). O revestimento de cobertura é fácil de ser impresso e colado. Aplicação de camadas múltiplas, em cada caso, 80-200 μm de espessura de camada de filme úmido Processo de aplicação: lâmina raspadora, bocal Velocidade do material de base: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção, até atingir 5-7% de umidade residual no cartão. 6.11. Exemplo 11 Material de base: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido
[000107] Composições: Solução de PVOH aquosa (Elvanol 9050 ou Elvanol 8582, Selvol 103 ou 107, Mowiol 15-99 ou 9-98, Exceval Aq 4104 ou misturas dos mesmos) Espessura do filme úmido: 20- 200 μm Teores de sólidos das soluções de PVOH: no máximo, 30% Teores de sólidos totais de soluções de PVOH preenchidas, incl. Reticulador: 35 - 45% em peso Secagem até atingir uma umidade residual entre 7 e 9% em peso no material de base 14. 6.12. Exemplo 12 Composição aquosa: Teor de PVOH: no máximo, 30% em peso, preenchida com pigmentos, adição de uma dispersão de polia- crilato coloidal como aditivo Teor de sólidos total da composição aquosa: máx.45% em peso Processamento adicional tal como nos exemplos de mo-dalidade precedentes.
6.13. Exemplo 13
[000108] Composição aquosa: Teor de PVOH: no máximo, 30% em peso, preenchida com pigmentos, adição de celulose (máx. 1%) e dis- persão de acrilato como aditivos; teor de sólidos total: máx.45% em peso Processamento adicional tal como nos exemplos de mo-dalidade precedentes.
6.14. Exemplo 14
[000109] Combinação de duas composições aquosas diferentes (revestimentos) dos exemplos de modalidade precedentes, para produção de duas camadas de bloqueio diferentes 22a, 22b.
[000110] Processamento adicional tal como nos exemplos de modalidade precedentes. 6.15. Exemplo 15 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[000111] Composição (não reticuladora) para revestimento: • solução de álcool polivinílico aquosa (Selvol 103 ou Selvol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos) • Teor de sólidos PVOH = teor de sólidos total): 30,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição (10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, bocal, a 30 até 80°C Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no material de base 14
[000112] O substrato 12 produzido desse modo pode ser usado como material de base para a aplicação de uma ou mais camadas de bloqueio 22. 6.16 Exemplo 16 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[000113] Composição aquosa ( reticuladora) : • Solução de álcool polivinílico aquosa (Selvol 103 ou Sel- vol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos), pigmentos • Como reticuladores são de interesse os reticuladores apresentados acima e misturas dos mesmos • Teor de sólidos total: até 45,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição aquosa (10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, bocal, a 30 até 80°C Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no material de base 14 6.17. Exemplo 17 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido
[000114] Composição aquosa, reticuladora, sem material de enchimento: • Solução de álcool polivinílico aquosa (Selvol 103 ou Sel- vol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos) • Como reticuladores são de interesse os reticuladores apresentados acima e misturas dos mesmos • Teor de sólidos total: até 30,00% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição aquosa (10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: lâmina raspadora, bocal, a 30 até 80°C Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no material de base 14 6.18 Exemplo 18 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, de preferência, não revestido Composição aquosa, (fisicamente reticuladora) • Solução de álcool polivinílico aquosa (Selvol 103 ou Sel- vol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos), dispersão coloidal de poli(met)acrilato e carboximetilcelulose • Teor de sólidos total: 25-45% em peso Revestimento do material de base de cartão 14 com a composição (10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada, a 30 até 80°C Velocidade do material de base: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no cartão 6.19. Exemplo 19 Substrato 12 ou material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido
[000115] Composição aquosa (termicamente reticuladora ou endure-cedora): • Solução de PVOH aquosa, teor de sólidos 10-20% em peso (Selvol 103 ou Selvol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos), 100 partes • Pigmentos, 60 partes com relação a 100 partes de PVOH • Ácido maleico (DSM) como reticulador, 5 partes, com re-lação a 100 partes de PVOH • Teor de sólidos total: 17-35% em peso Revestimento dos substratos 12 com a composição aquosa (aplicação em uma camada,10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada, a 30 até 80°C Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no material de base 14 6.20. Exemplo 20 Substrato 12 ou material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido Composição aquosa (termicamente reticuladora) • Solução de PVOH aquosa, teor de sólidos 10-22% em peso (Selvol 103 ou Selvol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos), 100 partes • Pigmentos, 20-50 partes com relação a 100 partes de PVOH • Ácido maleico (DSM) como reticulador, 5-10 partes, com relação a 100 partes de PVOH • Teor de sólidos total: 18-35% em peso Revestimento do substrato 12 com a composição aquosa (aplicação em uma camada,10-200 μm de espessura de camada de filme úmido) Processo de aplicação: bocal, aplicação em uma camada, a 30 até 80°C Velocidade do substrato 12: até 1000 m/min Secagem: IV & convecção até atingir 7-10% de umidade residual no material de base 14 6.21. Exemplo 21 Material de base 14: cartão com uma massa relacionada à superfície entre 200-800 g/m2, revestido ou, de preferência, não revestido
[000116] Composição aquosa (fisicamente reticuladora): • Solução de PVOH aquosa, (Selvol 103 ou Selvol 107, Sekisui, Exceval, Kuraray ou misturas dos mesmos), 100 partes • Dispersão de polímero coloidal, 20-40 partes, com relação a 100 partes de PVOH • Pigmentos 20-50 partes com relação a 100 partes de PVOH • Reticuladores ou misturas dos mesmos, 5-10 partes com relação a 100 partes de PVOH • Teor de sólidos total: 25-45% em peso
6.22 Exemplo 21
[000117] Aplicação de um dos exemplos de modalidade acima com fenda dupla.
[000118] Pela divisão da composição aquosa nas duas câmaras e a subsequente combinação em um recipiente, composição aquosa em excesso é coletada em espécie pura.
6.23. Outros exemplos
[000119] Partindo das receitas citadas acima, são possíveis outras variações e combinações: Reticuladores alternativos: • 6,7% de FeCl3, com relação a 100% de PVOH (ou copo- límero de PVOH) • 12,6% de glioxal, com relação a 100% de PVOH (ou co- polímero de PVOH) • 0,01 a 5% de ácido poli(met)acrílico, com relação a 100% de PVOH
[000120] Aplicação de revestimentos de uma camada ou de camadas múltiplas por meio de lâmina raspadora ou bocal, sendo que as composições dos exemplos 12, 13 e 17 podem ser usadas como camada de condicionamento. Dispersões/suspensões coloidais
[000121] Coloides são partículas macroscópicas, que estão distribuídas com um tamanho de 1 - 1000 nm, em um meio de dispersão homogêneo. Dispersões coloidais apresentam-se incolores, quando o grau de divisão dos coloides se situa em 500 nm. A estabilidade de coloidais depende, entre outras coisas, dos fatores valor de pH, agente de dispersão, aditivos (substâncias tensoativas), tendência à formação de micélios etc. Fala-se de partículas coloidais, por exemplo, em um sistema aquoso, quando o peso molecular (Mr) é > 1000 g/mol. Quando as partículas possuem um Mr < 1000 g/mol, então frequentemente fala-se de soluções moleculares. Dispersões consistem em moléculas macromoleculares, que podem estar parcialmente ou completamente reticuladas e que, devido ao seu peso molecular, não entram mais em solução. Exemplos de dispersões poliméricas, polares, são: • poli(met)acrilatos, • polimetilmetacrilatos • polietilenoglicolacrilatos • poliamidas • poliésteres (ex., éster de ácido acrílico, vinil éster, biopo- límeros tais como éster de ácido poliláctico, PHA, poli-hidroxibutirato, PHB) • poliuretanos • copolímeros de estireno-butadieno • carboidratos coloidais, tais como celulose, amido, dextrina, quitosano • proteínas • dispersões de polivinilacrilato ou dispersões de copolíme- ro do mesmo.
[000122] Além disso, ainda existem dispersões poliméricas híbridas orgânicas-inorgânicas, que estão presentes em forma coloidal. Exemplos das mesmas são tetraortossilicatos (TEOS), que são modificados por meio de reação de sol-gel com grupos orgânicos funcionais. Ao grupo dos coloides inorgânicos pertencem todo os pigmentos, materiais de enchimento, aditivos, catalisadores inorgânicos, que possuem tamanhos de partículas de poucos nm até alguns μm e podem ser dispersos em uma fase líquida, sólida ou gasosa (vale para todos os coloides).
[000123] Os valores de parâmetros indicados nos documentos para definição de condições de processo de medição para a caracterização de propriedades específicas do objeto da invenção, também no âmbito de desvios - por exemplo, devido a erros de medição, erros de sistema, erros de determinação de peso, tolerâncias de DIN e similares -devem ser vistos como também abrangidos pelo alcance da invenção.

Claims (20)

1. Processo para produção de um material de embalagem (10) revestido, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos as etapas de: (a) fornecer um substrato (12), que apresenta um material de base (14) de celulose, um lado externo (16), a ser afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno (18) a ser voltado para o produto a ser embalado, em que o material de base (14) é papel revestido ou não revestido ou papelão revestido ou não revestido; (b) revestir pelo menos o lado interno (18) do substrato com pelo menos uma camada de uma composição aquosa, que compreende pelo menos álcool polivinílico e/ou pelo menos um copolímero de álcool polivinílico, bem como um reticulador, sendo que a composição aquosa apresenta, no máximo, 40% em peso de álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico e um teor de sólido total de pelo menos 26% em peso e, no máximo, 55% em peso, em que como reti- culador ácido malônico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido cítrico, ácido butanotetracarboxílico, ácido maleico e/ou qualquer mistura aleatória dos mesmos é usada, em que um valor de pH da composição aquosa antes da aplicação do substrato (12) está definido em valor entre 1,0 e 5,0; (c) secar a camada e reticular o álcool polivinílico e/ou o copolímero de álcool polivinílico, com ajuda do reticulador, sob formação de uma camada de barreira (22a, 22b) para compostos hidrofóbi- cos, em que o reticulador por reação com o copolímero de álcool poli- vinílico e/ou álcool polivinílico contribui para a formação de uma rede tridimensional.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é usada uma composição aquosa: - com um teor de álcool polivinílico e/ou copolímero de ál- cool polivinílico entre 2% em peso e 35% em peso, particularmente, entre 10% em peso e 32% em peso e, de preferência, entre 26% em peso e 30% em peso; e/ou - com um teor de sólido total entre 26% em peso e 52% em peso, particularmente, entre 26% em peso e 50% em peso e, de prefe-rência, entre 26% em peso e 45% em peso; e/ou - com um teor de água de pelo menos 45% em peso, parti-cularmente de pelo menos 55% em peso e, de preferência, com um teor de água entre 65% m peso 70% em peso.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracte-rizado pelo fato de que é usado álcool polivinílico e/ou copolímero de álcool polivinílico com: - um grau de hidrólise entre 75% e 100%, particularmente entre 80% e 99,9%; e/ou - um grau de polimerização entre 100 e 3000, particular-mente, entre 120 e 1200 e, de preferência, entre 150 e 650; e/ou - um peso molecular médio entre 11000 g/mol e 60000 g/mol, particularmente entre 13000 g/mol e 23000 g/mol e/ou entre 31000 g/mol e 50000 g/mol.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que é usada uma composição aquosa, que compreende pelo menos um outro polímero e/ou copolí- mero como aditivo.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um outro polímero e/ou copolímero é disperso na composição aquosa e/ou que o pelo menos outro polímero e/ou copolímero é selecionado de um grupo que compreende po- li(met)acrilato, polimetil(met)acrilato, poliamidas, biopolímeros, particu-larmente quitosano poliuretanos, acrilatos polivinílicos, poliésteres, particularmente, ésteres de ácido poli(met)acrílico, éster polivinílico, éster de ácido poliláctico, poli-hidroxialcanoatos, poli-hidroxibutirato e/ou ácido poli-hidroxibutárico e/ou copolímeros dos mesmos.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que como reticulador adicional é usado: - tetraetilortossilicato; e/ou - ácido poliacrílico, ácido polialquilacrílico, em particular ácido polimetacrílico e/ou ácido polietilacrílico, e/ou uma mistura aleatória do mesmo e/ou um polimerizado e/ou um copolimerizado do mesmo.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que é usada uma composição aquosa, que com relação a 100 proporções em peso de álcool polivini- líco e/ou copolímero de álcool polivinílico compreende entre 0,01 e 55 proporções em peso de reticulador e/ou entre 1 e 60 proporções em peso de um material de enchimento e/ou de um pigmento.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que é usado um material e/ou um pigmento, que é estável a ácidos e/ou apresenta pelo menos geometrias de partículas subse-quentemente esféricas e/ou em forma de plaqueta.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é usada uma composição aquosa, que apresenta uma viscosidade entre 150 mPas e 2500 mPas, particularmente, entre 200 mPas e 1700 mPas.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa é aplicada de tal modo sobre o substrato (12) que resulta uma massa seca com relação à área entre 1 g/m2 e 20 g/m2, particularmente, entre 3 g/m2 e 15 m2, e/ou que a composição aquosa é aplicada de tal modo sobre o substrato (12), que a camada apresenta uma espessura de filme úmido entre 1 μm e 1000 μm, particularmente entre 10 μm e 200 μm.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa é aplicada sobre o substrato por meio de um processo de alisamento uniformizador, particularmente, por meio de nivelador, lâmina e/ou prensa de filme e/ou por meio de um processo de alisamento de contorno, particularmente, por meio de fundição, pulverização, revestimento de cortina e/ou escova de ar.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa é aplicada sobre o substrato (12) com uma temperatura entre 30°C e 85°C, particularmente, entre 35°C e 80°C.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o substrato (12) revestido é secado na etapa (c) por meio de radiação de infravermelho e/ou por meio de convecção e/ou sob radiação de UV e/ou que o substrato (12) revestido é secado até uma umidade residual entre 3% em peso e 12% em peso, particularmente, entre 6% em peso e 10% em peso.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 13, caracterizado pelo fato de que na etapa (a) é posto à dis-posição um substrato (12), que compreende um material básico, cujo lado externo (16) está dotado de uma camada de condicionamento e/ou uma camada de cobertura.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 14, caracterizado pelo fato de que, o substrato (12) depois da etapa (c) é revestido com uma outra composição aquosa, sendo que a outra composição aquosa compreende pelo menos álcool polivinílico e/ou um copolímero de álcool polivinílico e está livre de agentes de reticulação.
16. Material de embalagem (10), caracterizado pelo fato de que compreende: - um substrato (12), que apresenta um material de base (14) de celulose, um lado externo (16) a ser afastado do produto a ser embalado, bem como um lado interno (18), a ser voltado para o produto a ser embalado, em que o material de base (14) é papel revestido ou não revestido, papelão revestido ou não revestido; e - um sistema de camadas (20) disposto no lado interno (18) do substrato (12), com pelo menos uma camada de barreira (22a, 22b) para compostos hidrofóbicos, sendo que a camada de barreira (22a, 22b) no lado interno (18) do material de base (14) compreende um copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente por meio de um reticulador com formação de uma rede tridimensional, em que o reticulador é ácido malônico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido cítrico, ácido butanotetracarboxílico, ácido maleico e/ou qualquer mistura aleatória dos mesmos, e em que o copolímero de álcool polivi- nílico, pelo menos em 20% em mol, consiste em monômeros da fórmula geral
Figure img0007
- , além dos possíveis monômeros de acetato de vinila não hidrolisados, inclui pelo menos um outro tipo de monômero.
17. Material de embalagem (10) de acordo com a reivindi-cação 16, caracterizado pelo fato de que a camada de barreira (22a, 22b) consiste, pelo menos predominantemente, em copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente.
18. Material de embalagem (10) de acordo com a reivindi-cação 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que o sistema de camada (20) compreende pelo menos duas camadas de barreira (22a, 22b) de copolímero de álcool polivinílico reticulado transversalmente, sendo que pelo menos uma camada de barreira (22a, 22b) compreende, de preferência, pelo menos um material de enchimento e/ou pelo menos um pigmento.
19. Material de embalagem (10) de acordo com a reivindi-cação 18, caracterizado pelo fato de que as pelo menos duas camadas de barreira (22a, 22b) incluem copolímeros de álcool polivinílico com diferentes graus de reticulação e/ou copolímeros de álcool polivi- nílico com diferentes graus de hidrólise e/ou copolímeros de álcool po- livinílico reticulados com agentes de reticulação diferentes.
20. Material de embalagem (10) de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 19, caracterizado pelo fato de que o sistema de camadas (20) compreende pelo menos uma camada (24), que contém álcool polivinílico não reticulado e/ou um copolímero de álcool polivinílico não reticulado, sendo que a camada (24) que contém o álcool polivinílico não reticulado e/ou o copolímero de álcool poliviní- lico não reticulado, está disposta entre duas camadas de barreira (22a, 22b) e/ou sobre um lado de uma camada de barreira (22, 22b) afastado do material de base (14).
BR112015012432-1A 2012-12-06 2013-12-06 Processo para produção de um material de embalagem revestido e material de embalagem com pelo menos uma camada de barreira para compostos hidrofóbicos BR112015012432B1 (pt)

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