EA024639B1 - Оптическое изделие, содержащее покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия и временный слой, придающий противозапотевающие свойства, подходящее для проведения обработки краев - Google Patents

Оптическое изделие, содержащее покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия и временный слой, придающий противозапотевающие свойства, подходящее для проведения обработки краев Download PDF

Info

Publication number
EA024639B1
EA024639B1 EA201301249A EA201301249A EA024639B1 EA 024639 B1 EA024639 B1 EA 024639B1 EA 201301249 A EA201301249 A EA 201301249A EA 201301249 A EA201301249 A EA 201301249A EA 024639 B1 EA024639 B1 EA 024639B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
coating
optical product
temporary layer
group
precursor
Prior art date
Application number
EA201301249A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201301249A1 (ru
Inventor
Франсис Анки
Алексис Теоден
Original Assignee
Эссилор Энтернасьональ (Компани Женераль Д'Оптик)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эссилор Энтернасьональ (Компани Женераль Д'Оптик) filed Critical Эссилор Энтернасьональ (Компани Женераль Д'Оптик)
Publication of EA201301249A1 publication Critical patent/EA201301249A1/ru
Publication of EA024639B1 publication Critical patent/EA024639B1/ru

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/0006Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/02Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/111Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/113Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115Multilayers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49826Assembling or joining

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение относится к оптическому изделию, предпочтительно глазным линзам, содержащему подложку, по меньшей мере одна из основных поверхностей которой покрыта покрытием, содержащим силанольные группы на своей поверхности, и в непосредственном контакте с указанным покрытием - покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, при этом покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия формируют посредством наложения на покрытие, содержащее силанольные группы на своей поверхности, по меньшей мере одного соединения А, содержащего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную устанавливать ковалентную связь с силанольной группой, при этом покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия содержит внутреннюю часть, в которой указанное соединение А привито к покрытию, содержащему силанольные группы на своей поверхности, и внешнюю часть, которая может быть удалена смыванием и/или стиранием, являющуюся результатом наложения соединения А, покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия покрыто по меньшей мере одним временным слоем, содержащим по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя. Такое изделие подходит для обработки края при наличии временного слоя. Изобретение также относится к способу обработки края и способу подготовки указанного изделия.

Description

Данное изобретение относится к обработке краев или приданию нужных размеров оптическим изделиям, более конкретно - офтальмологическим линзам, на которые нанесено покрытие, содержащее на поверхности силанольные группы, где поверхность покрытия модифицирована таким образом, чтобы сделать возможным эффективное и длительное использование наносимого временного противозапотевающего раствора. Настоящее изобретение относится к подобному изделию, сделанному подходящим для обработки краев, к подготовительным способам и к способу обработки краев такого изделия.
Множество подложек, таких как пластмасса и стекло, обладают недостатком, заключающимся в том, что они покрываются конденсатом, когда температура их поверхности падает ниже точки росы окружающего воздуха. Это, в частности, относится к стеклу, которое используется для создания окон для транспортных средств или зданий, зеркал, глазных линз, таких как линзы для очков, и т.п. Образование конденсата на этих поверхностях приводит к уменьшению прозрачности вследствие рассеивания света каплями воды, что может создавать существенные неудобства.
С целью предотвращения образования конденсата в очень влажной среде, т.е. конденсации мелких капелек воды на подложке, можно наносить, на внешней поверхности этой подложки, гидрофильные покрытия, обладающие малым углом статического контакта с водой (как правило, 10° или менее). Эти постоянные противозапотевающие покрытия, гидрофильные свойства которых являются результатом гидрофильных соединений, на постоянной основе связанных с другим покрытием или подложкой, действуют как губки по отношению к конденсату и дают возможность каплям воды прилипать к поверхности подложки, образуя очень тонкую пленку, которая дает ощущение прозрачности. Эти покрытия в результате поглощения воды расширяются, становятся мягче и механически более слабыми.
Другое решение, которое дает возможность совмещать противоотражающие и противозапотевающие свойства, состоит в использовании тонкого пористого слоя, обладающего низким показателем преломления, частично состоящего из поверхностно-активных веществ, которые позволяют слою приобретать постоянные противозапотевающие свойства.
Противозапотевающие свойства также можно получить путем наложения коммерческих временных растворов, доступных в форме спрея или влажных салфеток, на линзы очков, содержащие в качестве внешнего слоя (гидрофобное или олеофобное) грязеотталкивающее покрытие. Они дают возможность получать противозапотевающее свойство на короткий период времени, поскольку после нескольких протираний эти гидрофильные материалы удаляются.
Более полезное решение состоит в получении противозапотевающего покрытия путем наложения временного гидрофильного раствора на поверхность покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, которое представляет собой альтернативу постоянным противозапотевающим покрытиям.
В заявке на патент Франции № 10.53269 было дано описание нанесения, на внешней поверхности оптического изделия, покрытого покрытием, содержащим на его поверхности силанольные группы, гидрофильного покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, полученного путем прививки органосиланового соединения, обладающего полиоксиалкиленовой группой и по меньшей мере одним атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу. Само противозапотевающее покрытие, которое представляет собой временное покрытие, получается после наложения, на поверхности покрытия-предшественника, поверхностно-активного вещества. Покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, как правило, имеет толщину менее чем или равную 5 нм. Эта окончательная толщина может быть получена путем непосредственного нанесения надлежащего количества органосиланового соединения.
Однако изобретатели обнаружили, что предпочтительно образовывать покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия путем нанесения избытка органосиланового соединения на поверхность покрытия, содержащего силанольные группы, и путем удаления избытка этого соединения, наложенного, но не привитого, так чтобы получать ту самую окончательную толщину. Изобретатели обнаружили, что, когда слой привитого органосиланового соединения, обладающий толщиной, которая не требует удаления избытка органосиланового соединения, образуется прямо, в некоторых случаях можно получить неровный нанесенный слой, а покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, поверхность которого не обладает достаточным сродством относительно жидкого раствора поверхностно-активного вещества, в результате чего покрытие не обладает желаемыми противозапотевающими свойствами, в целом является менее долговечным. Таких воспроизводимых недостатков, безусловно, следует избегать, чтобы производственный процесс можно было применять промышленно.
Завершающий этап обработки оптического изделия, такого как глазная линза, представляет собой операцию обработки края или обрезки, которая состоит в обработке диска или границы линзы так, чтобы придать ее форме размеры, требующиеся, чтобы вставить линзы в оправу очков, в которые они должны быть помещены.
Обработка края, как правило, выполняется на шлифовальном станке, содержащем алмазные диски, которые выполняют обработку, как описано выше. Во время этой операции линза удерживается действующими в направлении оси зажимами. Относительное движение линз относительно диска контролируется, как правило, в цифровой форме, чтобы создать желаемую форму. Очевидно, что существенно важ- 1 024639 но, чтобы во время этого движения линза удерживалась крепко.
Для этого до операции обработки края на линзе выполняется операция блокирования, т.е. на выпуклой поверхности линзы располагается удерживающее устройство или блок. Как правило, удерживающая прокладка (или фиксирующая прокладка), такая как самоклеющийся диск, например двусторонняя клейкая прокладка, располагается между блоком и выпуклой поверхностью линзы. Блок, к которому линза приклеивается с помощью клейкой прокладки, затем механически закрепляется в оси крепления шлифовального станка, а осевое плечо зажимает линзу, прикладывая центральную силу к грани линзы, противоположной блоку. Во время обработки на линзе создается тангенциальное крутящее напряжение, которое может вызывать вращение линзы относительно блока, если система для удержания линзы недостаточно эффективна. Удерживается ли линза хорошо, зависит преимущественно от того, имеется ли хорошее сцепление на стыке удерживающей прокладки и выпуклой поверхности линзы.
Оптические изделия, содержащие гидрофобный и/или олеофобный грязеотталкивающий внешний слой, обычно на основании материалов фторсиланового типа, которые проявляют низкую поверхностную энергию (обычно менее 14 мДж/м2 и, как правило, 12 мДж/м2 или менее), не могут подвергаться обработке края напрямую, поскольку этим оказывается негативное воздействие на сцепление на стыке прокладка/выпуклая поверхность, что делает удовлетворительные операции по обработке края затруднительными.
Поверхностные энергии измеряются по методу Оуэнса-Вендта (Екйтайои οί 1йс кигГасе Гогсе еиегду οί ро1утегк, О\уеш Ό.Κ. и Аеиб! КО. (1969), 1. Арр1. Ро1ут. 8с1., 13, 1741-1747).
Во время обработки края линза не должна смещаться на более чем 2°, предпочтительно самое большее на 1°, и, следовательно, сцепление прокладки с поверхностью линзы является достаточным для получения удовлетворительной обработки края. Результатом сдвига линзы во время плохо проведенной операции по обработке края является просто-напросто потеря линзы.
Для преодоления этих недостатков обработки края линз, снабженных гидрофобным и/или олеофобным внешним покрытием, предлагается создавать временное покрытие, органической или неорганической природы, на этих покрытиях, в частности временный слой М§Р2, отслаивающиеся покрытия полимерной природы или временные клейкие пленки полимерной природы. Эти временные слои описаны, в частности, в заявках ЕР 1392613, ЕР 1633684, АО 2005/015270, АО 03/057641, 1Р 2004-122238 и АО 03/092957.
Изобретатели обнаружили, что трудно обработать край оптического изделия, содержащего в качестве внешнего слоя предшественник противозапотевающего покрытия, нанесенный в избытке, т.е. толщина которого больше толщины привитого слоя, хотя этот слой имеет высокую поверхностную энергию. Такой слой не обеспечивает возможность хорошего поведения прокладки и приводит к смещению изделия во время операции обработки края.
Цель настоящего изобретения заключается в подготовке оптического изделия, содержащего покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, с толщиной предпочтительно более 3 нм, которое подходит для обработки края.
Изобретение также нацелено на развитие способа обработки края оптических изделий, покрытых покрытием-предшественником для противозапотевающего покрытия, который является надежным и гарантирует очень высокую степень успеха операции обработки края, давая возможность избегать какихлибо проблем смещения линзы во время рассматриваемой операции обработки края.
В начале изобретения изобретатели продемонстрировали, что недостаток, обнаруживаемый во время обработки края вышеупомянутых оптических изделий, вытекает из нанесения избытка предшественника противозапотевающего покрытия. Можно было бы подумать, что этот недостаток можно устранить путем полного удаления избытка соединения предшественника для противозапотевающего покрытия, нанесенного до выполнения обработки края. Однако это решение является неудовлетворительным из промышленных соображений, поскольку, чтобы можно было корректно выполнить обработку края, операция по удалению потребовала бы тщательной очистки поверхности оптического изделия, что технически сложно осуществить. Использование клейких пленок (называемых наклейками, когда они представляют собой пленки малого размера, большего, чем размер клейкой прокладки, и меньшего, чем диаметр линзы), расположенных между гидрофильным слоем и клейкой прокладкой, чтобы улучшить поведение указанной прокладки, само по себе также неудовлетворительно. В результате оптик сталкивается с дополнительными затратами и проблемами обработки, поскольку наложение наклейки без формирования складки на ее поверхности представляет собой тонкую операцию.
Цели изобретения достигаются посредством использования временного слоя, композиция которого была специально разработана, чтобы решить поставленную задачу, который вставляется между покрытием-предшественником для противозапотевающего покрытия, наносимым в избытке, и крепежным устройством, и который необходимо удалять после операции по обработке края.
Таким образом, настоящее изобретение относится к оптическому изделию, содержащему подложку, по меньшей мере одна из основных поверхностей которой покрыта первым покрытием, содержащим на своей поверхности силанольные группы, и в непосредственном контакте с этим покрытием - второе покрытие, которое представляет собой предшественник для противозапотевающего покрытия, образуемое
- 2 024639 наложением на первое покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, по меньшей мере одного соединения А, имеющего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную устанавливать ковалентную связь с силанольной группой, где второе покрытие, которое представляет собой предшественник для противозапотевающего покрытия, содержит внутреннюю часть, в которой указанное соединение А привито к покрытию, содержащему на своей поверхности силанольные группы, и внешнюю часть, которая может быть удалена смыванием или стиранием, являющуюся результатом наложения соединения А, второе покрытие, представляющее собой предшественник для противозапотевающего покрытия, покрывается по меньшей мере одним временным слоем, содержащим по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 60% и еще более предпочтительно по меньшей мере 70 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
Изобретение также относится к способу производства и к способу обработки края такого изделия.
В настоящем изобретении покрытие, которое находится на подложке/покрытии или которое было наложено на подложку/покрытие, определяется как покрытие, которое (ί) расположено над подложкой/покрытием, (ίί) необязательно контактирует с подложкой/покрытием, т.е. одно или более промежуточных покрытий могут располагаться между подложкой/покрытием и рассматриваемым покрытием (однако оно предпочтительно контактирует с указанной подложкой/покрытием), и (ίίί) необязательно полностью покрывает подложку/покрытие. Когда слой 1 располагается под слоем 2, будет пониматься, что слой 2 находится дальше от подложки, чем слой 1. Аналогично, внешний слой находится дальше от подложки, чем внутренний слой.
Под термином противозапотевающее покрытие в настоящем описании понимается покрытие, которое, когда прозрачная стеклянная подложка, покрытая этим покрытием, помещается в условия, которые вызывают конденсат на указанной подложке, не оснащенной указанным покрытием, сразу же делает возможной остроту зрения >6/10 для наблюдателя, наблюдающего через покрытое стекло, шкалу остроты зрения, расположенную на расстоянии 5 м. Эксперимент, который дает возможность оценить противозапотевающие свойства покрытия, описан в экспериментальной части. При условиях, которые вызывают конденсат, противозапотевающие покрытия могут или не проявлять конденсата на своей поверхности (нет искажения зрительного восприятия в идеальном случае или же есть искажение зрительного восприятия, но острота зрения >6/10 при условиях измерения, указанных выше), или могут проявлять конденсат на своей поверхности, но все равно могут обеспечивать, несмотря на нарушение зрительного восприятия, вызванного конденсатом, остроту зрения >6/10 при условиях измерения, указанных выше. Непротивозапотевающее покрытие не обеспечивает остроту зрения >6/10, когда оно оказывается в условиях, вызывающих конденсат, и в целом проявляет оболочку конденсата при условиях измерения, указанных выше.
В настоящем описании под термином противозапотевающее стекло понимается стекло, оснащенное противозапотевающим покрытием, как определено выше.
Таким образом, предшественник для противозапотевающего покрытия в соответствии с изобретением, который является гидрофильным покрытием, не рассматривается как противозапотевающее покрытие в понимании изобретения. Фактически, этот предшественник для противозапотевающего покрытия не обеспечивает остроту зрения >6/10 при условиях измерения, указанных выше.
Под термином временное противозапотевающее покрытие понимается противозапотевающее покрытие, полученное после наложения жидкого раствора, содержащего по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, на поверхность покрытия-предшественника для указанного противозапотевающего покрытия. Долговечность временного противозапотевающего покрытия, как правило, ограничивается действиями, при которых его поверхность протирается, молекулы поверхностно-активного вещества не постоянно крепятся к поверхности покрытия, а лишь поглощаются на более или менее длительный срок.
Оптическое изделие, подготовленное в соответствии с изобретением, содержит подложку, предпочтительно прозрачную подложку, имеющую переднюю и заднюю основные грани, по меньшей мере одна из указанных основных граней содержит покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, предпочтительно - обе основные грани. Под термином задняя грань (как правило, вогнутая) подложки понимается грань, которая при использовании изделия находится ближе к глазу человека. Напротив, под термином передняя грань (как правило, выпуклая) подложки понимается грань, которая при использовании изделия находится дальше от глаза человека.
Хотя изделие согласно изобретению может быть любым оптическим изделием, способным оказывать сопротивление образованию конденсата, таким как экран, окно для автомобильной промышленности или строительной отрасли, или зеркалом, оно предпочтительно представляет собой оптическую линзу, более предпочтительно глазную линзу, для очков, или заготовку для оптической или глазной линзы.
Это исключает такие изделия, как внутриглазные линзы, контактирующие с живыми тканями, или контактные линзы, которые по сути не встречаются с проблемой образования конденсата, в отличие от
- 3 024639 линз для очков.
Покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, изобретения может быть образовано по меньшей мере на одной из основных граней открытой подложки, т.е. непокрытой подложки, или на по меньшей мере одной из основных граней подложки, уже покрытой одной или более функциональными покрытиями.
Подложка оптического изделия в соответствии с изобретением может быть минеральным или органическим стеклом, например органическим стеклом, изготовленным из термопласта или термореактивной пластмассы.
Особо предпочтительными классами подложек являются поли(тиоуретаны), полиэписульфиды и смолы, получающиеся в результате полимеризации или (со)полимеризации алкиленгликоль-бис(аллилкаронат)ов. Последние продаются, например, под торговой маркой СК-39® компанией РРО ΙηάιΐδΙποδ (линзы Отта® производства Εδδίΐοτ).
В некоторых приложениях предпочтительно, чтобы основная поверхность подложки покрывалась одним или более функциональными покрытиями до наложения покрытия, содержащего на своей поверхности силанольные группы. Эти функциональные покрытия, обычно используемые в оптике, могут, без ограничения, быть слоем ударопрочной грунтовки, износостойким и/или стойким к механическим повреждениям покрытием, поляризованным покрытием, фотохромным покрытием или цветным покрытием, в частности, слоем ударопрочной грунтовки, покрытым износостойким и/или стойким к механическим повреждениям слоем.
Покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, может наноситься на износостойкое и/или стойкое к механическим повреждениям покрытие. Износостойкое и/или стойкое к механическим повреждениям покрытие может быть любым слоем, традиционно используемым в качестве износостойкого и/или стойкого к механическим повреждением покрытия в области глазных линз.
Покрытия, устойчивые к истиранию и/или механическим повреждениям, предпочтительно представляют собой твердые покрытия на основе поли(мет)акрилатов или силанов, как правило, содержащие один или более неорганических наполнителей, предназначенных для увеличения прочности и/или показателя преломления ранее отвержденного покрытия. Под термином (мет)акрилат понимается акрилат или метакрилат.
Среди покрытий, рекомендованных в настоящем изобретении, можно упомянуть о покрытиях на основе эпоксисилан гидролизатов, наподобие описанных в патентах ЕР 0614957, И8 4211823 и И8 5015523.
Толщина устойчивого к истиранию и/или механическим повреждениям покрытия, как правило, изменяется от 2 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 5 мкм.
Перед нанесением устойчивого к истиранию и/или устойчивого к механическим повреждениям покрытия можно наносить на подложку грунтовочное покрытие, которое улучшает ударную вязкость и/или клейкость последующих слоев в конечном изделии.
Это покрытие может быть любым ударостойким грунтовочным слоем, традиционно используемым для изделий, изготовленных из прозрачного полимерного материала, таких как глазные линзы.
Среди предпочтительных грунтовочных композиций можно упомянуть композиции на основе термопластичных полиуретанов, наподобие описанных в патентах 1Р 63-141001 и 1Р 63-87223, поли(мет)акриловые грунтовочные композиции, наподобие описанных в патенте И8 5 015 523, композиции на основе термореактивных полиуретанов, наподобие описанных в патенте ЕР 0404111, и композиции на основе поли(мет)акриловых латексов или латексов полиуретанового типа, наподобие описанных в патентах И8 5316791 и ЕР 0680492.
Грунтовочные слои обычно имеют толщины, после отверждения, от 0,2 до 2,5 мкм и предпочтительно от 0,5 до 1,5 мкм.
Теперь будет описано покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы. Под термином покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы понимается покрытие, которое, естественно, имеет на своей поверхности силанольные группы, или же покрытие, силанольные группы которого были созданы после того, как оно было подвергнуто обработке по активации поверхности. Это покрытие, таким образом, представляет собой покрытие на основе силоксанов или диоксида кремния, например, без ограничения, слой диоксида кремния, золь-гель покрытие на основании, в частности, органосиланов, как, например, алкоксисиланов, или покрытие на основе коллоидов диоксида кремния. Оно может быть, в частности, устойчивым к истиранию и/или механическим повреждениям покрытием или в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления - однослойным противоотражающим покрытием или многослойным противоотражающим покрытием, внешний слой которого имеет на своей поверхности силанольные группы. Под термином внешний слой стека понимается самый отдаленный от подложки слой.
Обработка по активации поверхности, необязательно применяемая для создания силанольных групп или, по меньшей мере, для увеличения их доли на поверхности покрытия, как правило, выполняется в вакууме. Это может быть бомбардировка энергетическими и/или реактивными частицами, например
- 4 024639 ионный луч (предварительная очистка ионами, или 1РС) или электронный луч, обработка коронным разрядом, ионное расщепление, УФ-обработка или плазменная обработка в вакууме. Это также может быть обработка поверхности кислотой или основанием и/или обработка растворителями. Можно совмещать несколько из этих обработок.
Под термином энергетические частицы (и/или реактивные частицы) понимаются, в частности, ионные частицы, обладающие энергией в диапазоне от 1 до 300 эВ, предпочтительно от 1 до 150 эВ, еще лучше от 10 до 150 эВ и даже еще лучше от 40 до 150 эВ. Энергетические частицы могут быть химическими частицами, такими как ионы или радикалы, или такими частицами как фотоны или электроны.
Покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, предпочтительно представляет собой слой с низким показателем преломления на основании диоксида кремния (содержащий диоксид кремния) и в идеале состоит из слоя диоксида кремния (δίϋ:). обычно получаемого нанесением паровой фазы. Указанный слой на основании диоксида кремния предпочтительно имеет толщину менее или равную 500 нм, еще лучше от 2 до 110 нм и предпочтительно изменяющуюся от 5 до 100 нм.
Покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, предпочтительно содержит по меньшей мере 70 вес.% δίθ2, еще лучше по меньшей мере 80 вес.% δίθ2 и даже еще лучше по меньшей мере 90 вес.% δίθ2. Как было указано, в оптимальной реализации оно содержит 100 вес.% диоксида кремния.
Покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, также может быть золь-гель покрытием на основе силанов, как, например, алкоксисиланы, например татраэтоксисилан, или органосиланы, как, например, γ-глицидоксипропилтриметоксисилан. Такое покрытие получается нанесением жидкого тракта с использованием жидкой композиции, содержащей силан гидролизат и необязательно коллоидные вещества с высоким (>1,55, предпочтительно >1,60, еще лучше >1,70) или низким (<1,55) показателем преломления. Такое покрытие, слои которого содержат гибридную органически/неорганическую матрицу на основе силанов, в которой диспергированы коллоидные вещества, дающие возможность настраивать показатель преломления каждого слоя, описывается, например, в патенте РК 2858420.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, представляет собой слой на основе диоксида кремния, нанесенный на износостойкое покрытие, предпочтительно нанесенный непосредственно на это износостойкое покрытие.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения, которое составляет предпочтительный вариант осуществления, оптическое изделие в соответствии с изобретением содержит противоотражающее покрытие. Когда имеется такое покрытие, оно обычно составляет покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы в смысле изобретения. Это противоотражающее покрытие может быть любым противоотражающим покрытием, традиционно используемым в оптической области, в частности в области глазной оптики, при условии, что оно содержит на своей поверхности силанольные группы.
Противоотражающее покрытие определяется как покрытие, нанесенное на поверхность оптического изделия, которое улучшает противоотражающие свойства конечного оптического изделия. Оно дает возможность уменьшить отражение света на границе изделие/воздух в существенно широкой части видимого спектра.
Как также хорошо известно, противоотражающие покрытия обычно содержат однослойный или многослойный стек диэлектрических материалов. Это предпочтительно многослойные покрытия, содержащие слои с высоким показателем преломления (ΗΙ) и слои с низким показателем преломления (Ы).
В настоящем изобретении слой противоотражающего покрытия называется слоем с высоким показателем преломления, когда его показатель преломления больше 1,55, предпочтительно больше или равен 1,6, лучше еще больше чем или равен 1,8 и даже лучше еще больше чем или равен 2,0. В настоящем описании слой противоотражающего покрытия называется слоем с низким показателем преломления, когда его показатель преломления меньше или равен 1,55, предпочтительно меньше или равен 1,50 и лучше еще меньше чем или равен 1,45. Если не указано иное, показатели преломления, на которые делается ссылка в настоящем изобретении, выражаются при 25°С для длины волны 550 нм.
Слои ΗΙ и Ь1 являются соответственно обычными слоями с высоким показателем преломления и с низким показателем преломления, хорошо известными в данной области техники, композиция, толщина и способ нанесения которых описан, в частности, в заявке νθ 2010/109154.
Предпочтительно общая толщина противоотражающего покрытия составляет менее 1 мкм, еще лучше менее или равна 800 нм и даже еще лучше менее или равна 500 нм. Общая толщина противоотражающего покрытия обычно составляет более 100 нм, предпочтительно более 150 нм.
Перед формированием предшественника для противозапотевающего покрытия на покрытии, содержащем на своей поверхности силанольные группы, нормальным является подвергнуть поверхность этого покрытия обработке по физической или химической активации, предназначенной для увеличения сцепления предшественника для противозапотевающего покрытия. Эти обработки могут быть выбраны из описанных выше для активации покрытия, содержащего на своей поверхности силанольные группы.
- 5 024639
В соответствии с изобретением покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, находится в непосредственном контакте с покрытием-предшественником для противозапотевающего покрытия, которое сейчас будет описано.
Под термином предшественник для противозапотевающего покрытия понимается покрытие, которое путем наложения на его поверхность жидкого раствора, содержащего поверхностно-активное вещество, для образования пленки, создает противозапотевающее покрытие в смысле изобретения. Сочетание, образованное покрытием-предшественником и пленкой раствора на основе поверхностноактивного вещества, составляет надлежащее противозапотевающее покрытие.
Покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия образуется нанесением на покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, достаточного количества по меньшей мере одного соединения А, имеющего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную устанавливать ковалентную связь с силанольной группой. В соответствии с изобретением нанесение соединения А образует покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, содержащее внутреннюю часть, в которой указанное соединение А на постоянной основе (а не простой адсорбцией) прививается к покрытию, содержащему на своей поверхности силанольные группы, и внешнюю часть, которая может быть удалена смыванием и/или стиранием.
Чтобы получить такую структуру, необходимо нанести избыток соединения А на поверхность покрытия, содержащего силанольные группы. Регулирование параметров нанесения для получения такой конфигурации находится в рамках знаний специалиста в данной области техники.
Под термином избыток понимается количество соединения А, которое больше, чем количество, которое было бы необходимо для образования привитого слоя соединения А на поверхности покрытия, содержащего силанольные группы.
Таким образом, покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия представляет собой покрытие, предпочтительно имеющее толщину более или равную 3 нм, еще лучше >5 нм, даже еще лучше >8, а в идеале >10 нм. Его толщина предпочтительно составляет менее 100 нм, еще лучше <50 и даже еще лучше <20 нм. Она обычно составляет от 3 до 100 нм, предпочтительно от 5 до 50 нм.
Внешняя часть покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия может быть удалена смыванием и/или стиранием, что означает, что оно удаляется, в частности, под воздействием мытья мыльной водой (включая поверхностно-активное вещество), с помощью губки, а затем - деионизированной водой и/или путем протирания в течение, как правило, 20 с или менее с помощью ткани СЕМО1™, \Уура11™ или δοϊνίΐΐι™, которая является сухой или необязательно насыщена спиртом, как правило, изопропиловым спиртом. После этой операции по стиранию может необязательно следовать дальнейшее полоскание деионизированной водой и завершающее протирание тряпкой.
Соединение А способно посредством своих функциональных групп(ы) устанавливать ковалентную связь с силанольными группами, имеющимися на поверхности покрытия, на которое он накладывается. Эта группа может быть, без ограничения, изоцианатной, акрилатной, метакрилатной, галоалкиловой, карбоксильно-кислотной, сульфо-кислотной, хлорангидридной, хлорсульфонильной, хлорформиатной или сложноэфирной группой, атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу или группу, содержащую эпоксидную функциональную группу, как, например, глицидильную группу, предпочтительно атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
Соединение А предпочтительно представляет собой органосилановое соединение, группы (группа) которого, способные устанавливать ковалентную связь с силанольной группой, представляют(ет) собой атом(ы) кремния, несущие по меньшей мере одну гидролизуемую группу. Его полиоксиалкиленовая цепочка функционализирована лишь на одном конце или на обоих своих концах, предпочтительно лишь на одном конце, по меньшей мере одной, предпочтительно лишь одной, группой, содержащей по меньшей мере один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу. Это органосилановое соединение предпочтительно содержит атом кремния, несущий по меньшей мере две гидролизуемые группы, предпочтительно три гидролизуемые группы. Предпочтительно оно не содержит уретановой группы. Это предпочтительно соединение, имеющее формулу
где группы Υ, которые являются идентичными или различными, представляют собой одновалентные органические группы, скрепленные с кремнием посредством атома углерода;
группы X, которые являются идентичными или различными, представляют собой гидролизуемые группы или гидроксильные группы;
К1 представляет собой группу, содержащую полиоксиалкиленовую функциональную группу; т - это целое число, равное 0, 1 или 2, предпочтительно т=0.
Группы X предпочтительно выбираются из алкоксильных групп -О-К3, в частности алкоксильных групп С1 -С4, ацилоксильных групп -О-С(О)К4, где К4 представляет собой алкильный радикал, предпочтительно алкильный радикал С1-С6, предпочтительно метиловый или этиловый радикал, галогены, такие как С1 и Вг, или триметилсилоксильную группу (СН3)3§Ю-, и сочетания этих групп. Предпочтительно группы X представляют собой алкоксильные группы, в частности метоксильные или этоксильные груп- 6 024639 пы, а еще лучше этоксильные группы.
Группа Υ, имеющаяся, когда т не равно нулю, предпочтительно представляет собой насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, предпочтительно углеводородную группу СщСю, а еще лучше углеводородную группу С1-С4, например алкильную группу, такую как метиловая или этиловая, винильную группу или арильную группу, например фенильную группу, которая необязательно замещается, в частности, одной или более алкильными группами С14. Предпочтительно Υ представляет собой метиловую группу.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления соединение формулы (I) содержит триалкоксисилильную группу, такую как триэтоксисилильная или триметоксисилильная группа.
Полиоксиалкиленовая группа органосиланового соединения (группа К1) предпочтительно содержит менее 80 атомов углерода, еще лучше менее 60 атомов углерода и даже еще лучше еще меньше чем 50 атомов углерода. Группа К1 предпочтительно удовлетворяет тем же условиям.
Группа К1, как правило, имеет формулу -Ь-К2, где Ь представляет собой двухвалентную группу, связанную с атомом кремния соединений формулы (I) или (II) посредством атома углерода, а К2 представляет собой группу, содержащую полиоксиалкиленовую группу, связанную с группой Ь посредством атома кислорода, этот атом кислорода включается в группу К2. Неограничительными примерами групп Ь являются линейные или разветвленные алкиленовые группы, которые необязательно замещаются, циклоалкиленовые группы, ариленовые группы, карбонильная группа, амидогруппа или сочетания этих групп, такие как циклоалкиленалкиленовые, бис-циклоалкиленовые, бис-циклоалкиленалкиленовые, ариленалкиленовые, бис-фениленовые, бис-фениленалкиленовые или амидоалкиленовые группы, примером которых является группа СОЫН(СН2)3, или еще группы ОСН2СН(ОН)Н2- и -ННС(О)-. Предпочтительными Ь группами являются алкиленовые группы, предпочтительно линейные алкиленовые группы, предпочтительно имеющие 10 или менее атомов углерода, еще лучше 5 или менее атомов углерода, например этиленовые и пропиленовые группы.
Предпочтительные группы К2 включают полиоксиэтиленовую группу -(СН2СН2О)П-, полиоксипропиленовую группу или сочетания этих групп.
Предпочтительные органосиланы формулы (I) представляют собой соединения следующей формулы (II):
Уга(Х)з.п,51(СП2)пн;Ь')т'-(ОЕ)г-СЧЬ)гП^К' (И) где К' - атом водорода, ацильная группа или алкильная группа которого линейная или разветвленная, которая необязательно замещается одной или более функциональными группами и которая может дополнительно содержать одну или более двойных связей;
К - линейная или разветвленная алкиленовая группа, предпочтительно линейная алкиленовая группа, например этиленовая или пропиленовая группа;
Ь' и Ь - двухвалентные группы;
X, Υ и т - определены выше;
п' - целое число из диапазона 1-10, предпочтительно 1-5; п - целое число из диапазона 2-50, предпочтительно 5-30, а еще лучше 5-15; т' равно 0 или 1, предпочтительно 0;
т равно 0 или 1, предпочтительно 0.
Группы Ь' и Ь, когда имеются, могут выбираться из двухвалентных групп Ь, описанных выше, и предпочтительно представляют группу -ОСН2СН(ОН)СН2- или группу -ННС(О)-. В этом случае группы -ОСН2СН(ОН)СН2- или -ННС(О)- соединяются с соседними группами (СН2)п (в случае группы Ь') и К' (в случае группы Ь) посредством их атома кислорода (для группы -ОСН2СН(ОН)СН2-) или посредством их атома азота (для группы -ЫНС(О)-).
Группа -О-(Ь)т-К' предпочтительно представляет собой алкоксильную группу (т=0, К'=алкил), идеально - метоксильную группу.
Предпочтительно соединения формулы (I) или (II) содержат только один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
В соответствии с одним вариантом осуществления т=0 и гидролизуемые группы X обозначают метоксильные или этоксильные группы, п' предпочтительно равно 3. В соответствии с другим вариантом осуществления К' обозначает алкильную группу, имеющую менее 5 атомов углерода, предпочтительно метиловую группу. К' также может обозначать алифатическую или ароматическую ацильную группу, в частности ацетиловую группу.
Наконец, К' может обозначать триалкоксисилилалкиленовую или тригалосилилалкиленовую группу, такую как группа -(СН2)п~§1(К5)3, где К5 - гидролизируемая группа, такая как группы X, определенные выше, а п - целое число, такое как группа п', определенная выше. Примером такой группы К' является группа -(СН2)3§1(ОС2Н5)3. В этом варианте осуществления органосилановое соединение содержит два атома кремния, несущих по меньшей мере одну гидролизируемую группу.
В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления п равно 3 или же изменяется от 6 до 9, от 9 до 12, от 21 до 24 или от 25 до 30, предпочтительно от 6 до 9.
- 7 024639
Можно упомянуть в качестве примеров соединений формулы (II) о
2-[метокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилановых соединениях формул
СН3О-(СН2СН2О)6.9-(СН2)з§1(ОСН3)з (III) и СН3О-(СН2СН2О)9-12-(СН2)3§1(ОСН3)3 (IV), продаваемых компаниями Сс1с51 Шс. или АВСК, соединении формулы СН3О-(СН2СН2О)3-(СН2)3§1(ОСН3)3 (VIII), соединениях формулы СН3О-(СН2СН2О)п-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, где п=21-24,
2-[метокси (полиэтиленокси)пропил]трихлоросиланах,
2-[ацетокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилане формулы СН3С(О)О-(СН2СН2О)6_9-(СН2)3§1(ОСН3)3,
2-[ацетокси(полиэтиленокси)пропил]триэтоксисилане формулы СН3С(О)О-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОС2Н5)3,
2-[гидрокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилане формулы НО-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОСН3)3,
2-[гидрокси(полиэтиленокси)пропил]триэтоксисилане формулы НО-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, соединениях формул 11О-(С1 ΚΊ ЬО/ ;-(С1 МА1(ОС1 IV и 11О-(С1 РС1РО/ ;-(С1 МА1(ОС;11,);. (полипропиленоксид)-бис-[3 -(метилдиметоксисилил)пропил] и соединениях, содержащих две силоксановые фракции, таких как (полиэтиленоксид)-бис-[3-(триэтоксисилилпропокси)-2-гидроксипропокси] формулы (V), (полиэтиленоксид)-бис[Ы-(триэтоксисилилпропил)аминокарбонил] формулы (VI) с п=10-15 и (полиэтиленоксид)-бис-(триэтоксисилилпропил) формулы (VII):
ся, ί - СН, СН, (сдаД СН, 1 1 <рн, зиос-я^з (VI)
СНзСЗ^О
сн/:ар осн<а3 (VII)
Предпочтительными соединениями формулы (II) являются [алкокси(полиалкиленокси)алкил]триалкоксисиланы или их тригало аналоги (т=т'=т=0, К'=алкокси).
Предпочтительно органосилановое соединение изобретения не содержит атома фтора. Как правило, содержание по весу фтора в покрытии-предшественнике для противозапотевающего покрытия составляет менее 5 вес.%, предпочтительно менее 1 вес.%, а еще лучше 0 вес.%.
Предпочтительно молярная масса соединения А в соответствии с изобретением находится в диапазоне от 400 до 4000 г/моль, предпочтительно от 400 до 1500 г/моль, еще лучше от 400 до 1200 г/моль и даже еще лучше от 400 до 1000 г/моль.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения предшественник для противозапотевающего покрытия содержит более 80 вес.%, предпочтительно более 90 вес.% органосиланового соединения в соответствии с изобретением в отношении общего веса предшественника для противозапотевающего покрытия. В соответствии с одним вариантом осуществления предшественник для противозапотевающего покрытия состоит из слоя указанного органосиланового соединения.
Предпочтительно предшественник для противозапотевающего покрытия изобретения содержит менее 5 вес.% оксида металла или оксида полуметалла (например, кремния или алюминия) относительно общего веса покрытия, а еще лучше не содержит его. Когда органосилановое соединение, используемое для формирования противозапотевающего покрытия, наносится в вакууме, предпочтительно никакой оксид металла не испаряется совместно с ним, согласно технике для совместного испарения по меньшей мере одного органического соединения и по меньшей мере одного неорганического соединения, описанной в заявке ЕР 1324078.
- 8 024639
Предшественник для противозапотевающего покрытия изобретения предпочтительно имеет угол неподвижного контакта с водой строго более 10° и строго менее 50°, предпочтительно менее или равный 45°, еще лучше <40°, даже еще лучше <30° и в идеале <25°. Этот контактный угол предпочтительно составляет от 15 до 40°, еще лучше от 20 до 30°. Его поверхностная энергия предпочтительно составляет по меньшей мере 15 мДж/м2, еще лучше по меньшей мере 25 мДж/м2. Эти различные значения подтверждаются предшественником для противозапотевающего покрытия, нанесенным изначально (включая избыток соединения А), и/или предшественником для противозапотевающего покрытия, получающимся в результате удаления временного слоя изобретения, предпочтительно обоими.
Нанесение соединения А на поверхность покрытия, содержащего силанольные группы, может выполняться обычными способами, предпочтительно осаждением из газовой или жидкой фазы, идеально осаждением из газовой фазы, вакуумным испарением. Соединение А может быть растворено заранее до испарения в растворителе, чтобы обеспечивать лучший контроль над скоростью испарения и нанесения.
В соответствии с одним из вариантов осуществления изобретения покрытие-предшественник наносится путем наложения композиции, содержащей гидролизат соединения А, в случае, когда последний является органосиланом. В этом случае рекомендуется накладывать композицию достаточно быстро после гидролиза, как правило, за менее чем 2 ч, предпочтительно менее 1 ч, еще лучше менее 30 мин после выполнения гидролиза (добавлением кислотного водного раствора, обычно НС1), чтобы ограничить образование преполимеров силоксана до прививки. Однако предпочтительно наносить указанный органосилан газовым путем.
После нанесения соединения А в соответствии с изобретением внешняя часть покрытия, которая может быть удалена стиранием, предпочтительно не удаляется ни смыванием, ни стиранием или же может быть удалена, но лишь частично. Это покрытие-предшественник тогда испытывало бы проблемы сцепления с удерживающей прокладкой во время обработки края.
По меньшей мере один временный слой в соответствии с изобретением образуется прямо на покрытии-предшественнике для противозапотевающего покрытия. Несколько временных слоев в соответствии с изобретением на основе идентичных или различных материалов могут быть сформированы один на другом.
В соответствии с одним вариантом осуществления покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия покрывается двумя идентичными или различными временными слоями, которые приклеиваются друг к другу, каждый временный слой содержит по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса этого временного слоя.
Однако предпочтительно использовать лишь один временный слой или два, в идеале лишь один. Настоящее описание сделано в значительной мере исходя из этого ради ясности, но также касается случая использования множества временных слоев.
Этот слой содержит по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния, предпочтительно по меньшей мере 60 вес.% диоксида кремния и еще лучше по меньшей мере 70 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя. Он предпочтительно содержит по меньшей мере 80 вес.% диоксида кремния, еще лучше по меньшей мере 90 вес.% диоксида кремния и даже еще лучше по меньшей мере 95 вес.% диоксида кремния. В соответствии с одним вариантом изобретения временный слой состоит из слоя диоксида кремния.
Когда временный слой не содержит только диоксид кремния, он содержит другие материалы, которые предпочтительно являются диэлектрическими материалами, такими как оксиды металлов, предпочтительно окись алюминия (А12О3).
Когда используется временный слой, содержащий смесь δίθ2 и А12О3, он предпочтительно состоит из 1-10 вес.%, еще лучше 1-8 вес.% и даже еще лучше 1-5 вес.% А12О3 относительно общего веса δίθ2 + А12О3 в этом слое. Например, может использоваться δίθ2 с примесью от 2 до 4 вес.% А12О3, или δίθ2 с примесью от 2,5 до 5 вес.% А12О3, или §Ю2 с примесью от 4 до 8 вес.% А12О3. Могут использоваться доступные на рынке смеси §Ю2/А12О3, такие как Ыта® 4 или Ыта® 8, продаваемые Итзсоге Ма1епаЕ АС, или вещество Ь5®, продаваемое Мегск КСаА.
Материал временного слоя в соответствии с изобретением не оказывает негативного влияния на поверхностные свойства покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия и может быть удален во время последующей операции после этапа обработки края. Материал этого временного слоя также имеет удовлетворительную силу сцепления, так что изъятие временного слоя производится без оставления остатков на поверхности слоя-предшественника для противозапотевающего покрытия.
В целом, временный слой должен иметь достаточную толщину, чтобы предотвращать какие-либо последующие нежелательные изменения в свойствах покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия во время различных этапов обработки изделия. Его толщина предпочтительно составляет >5 нм, еще лучше >10 нм и предпочтительно <200 нм, еще лучше <100 нм и даже еще лучше <50 нм. Она обычно находится в пределах от 5 до 200 нм, предпочтительно от 10 до 100 нм.
Временный слой предпочтительно демонстрирует угол неподвижного контакта с водой менее 50°, еще лучше менее 40° и даже еще лучше менее 30°. Его поверхностная энергия предпочтительно состав- 9 024639 ляет по меньшей мере 15 мДж/м2, еще лучше по меньшей мере 25 мДж/м2.
Временный слой может наноситься любым подходящим традиционным способом, в парообразной фазе (вакуумное напыление) или в жидкой фазе, например распылением, центрифугированием или погружением.
Временный слой предпочтительно наносится газовым путем, в частности испарением в вакууме. Это объясняется тем, что нанесение обработкой в вакууме дает возможность точно контролировать толщину временного слоя и минимизирует рассеивание, что необязательно происходит при использовании других доступных технических решений. Кроме того, эта обработка в вакууме обладает тем преимуществом, что ее можно непосредственно включать в производственный процесс для обработки оптических изделий, в частности, когда последние оснащены противоотражающим покрытием.
Предпочтительно нанесение временного слоя выполняется в вакуумной камере без подачи дополнительного газа на этапе нанесения. Этот способ нанесения, которого предпочтительно избегать, известный как нанесение с регулированием давления газа, состоит во введении дополнительного пассивного газа, такого как, без ограничения, аргон, кислород или их смеси, в камеру вакуумного напыления во время наложения слоя. Это напыление с регулируемым давлением отличается от ионного напыления.
Временный слой формируется так, что он, по меньшей мере, частично покрывает покрытиепредшественник для противозапотевающего покрытия.
Нанесение может выполняться на всю поверхность грани оптического изделия, предназначенную принимать клейкую удерживающую прокладку/систему блокировки, или на ее часть. В частности, временный слой может накладываться только на область, предназначенную для приема контакта удерживающей прокладки, например центральную часть изделия.
Временный слой может равномерно покрывать целевую поверхность, т.е. демонстрировать непрерывную структуру, но также может демонстрировать не непрерывную структуру, например иметь форму сети. Этот тип структуры может быть получен путем наложения маски на поверхность изделия, чтобы ограничивать нанесение временного слоя на желаемую область.
Область, покрытая временным слоем, является такой, что контактная поверхность между этим слоем и удерживающей прокладкой достаточна, чтобы гарантировать склеивание линзы с прокладкой. В целом, временный слой покрывает по меньшей мере 15%, предпочтительно по меньшей мере 20%, еще лучше по меньшей мере 30%, даже еще лучше по меньшей мере 40% и предпочтительно всю поверхность грани оптического изделия, на которую приклеивается прокладка, т.е когда это линза, это выпуклая грань.
После нанесения временного слоя в соответствии с изобретением получается оптическое изделие, подходящее для обработки края. Этот временный слой предпочтительно составляет внешний слой оптического изделия, т.е. его слой, который находится в контакте с воздухом. Однако можно нанести на последний другие временные пленки или слои, которые дают возможность обрабатывать край оптического изделия, в частности пленку полимерной природы, например, образованную из латекса, придающую изделию поверхностную энергию, предпочтительно превышающую или равную 15 мДж/м2.
Временный слой, используемый в настоящем изобретении, обладает множеством преимуществ. Он не оказывает негативного влияния на прозрачность оптического изделия, так что сохраняет возможность выполнять на изделии, покрытом таким временным слоем, обычные измерения силы линзметром. Его можно подвергнуть маркировке с помощью различных маркирующих красок, обычно используемых специалистом в данной области техники для вариофокальных линз. Он также имеет механическую прочность, обычно достаточную для противостояния истирающим действиям, возникающим во время хранения и обращения с изделиями, в частности, когда изделия являются глазными линзами, хранящимися и распространяемыми в бумажных конвертах.
Можно наносить липкую пленку на поверхность временного слоя электростатическим путем, как описано в патентной заявке ЕР 1664906.
Изобретение также относится к способу обработки края оптического изделия, как определено выше, включающему прикрепление оптического изделия к удерживающему устройству посредством клейкой прокладки, которая приклеивается к поверхности оптического изделия (блокировки);
установку удерживающего устройства, к которому оптическое изделие крепится посредством клейкой прокладки, в устройстве для обработки края;
обработку края оптического устройства путем механической обработки внешней границы оптического изделия;
после извлечения оптического изделия (деблокирования) удаление временного слоя.
В случае, когда оптическое изделие является линзой очков, этап обработки края дает возможность придавать ей форму, соответствующую размерам и форме оправы.
Временный слой, или накладка, дает возможность непосредственно накладывать удерживающую прокладку на оптическое изделие и удерживать ее крепко во время операции обработки края, с одной стороны, благодаря его хорошему слипанию с покрытием-предшественником для противозапотевающего покрытия, а с другой стороны - путем улучшения нормального и тангенциального склеивания прокладки
- 10 024639 на поверхности изделия. По этой причине оно избегает явлений сдвига и смещения, а также явления деблокирования и дает возможность выполнять надежную обработку края.
Кроме того, он дает возможность очень хорошо удерживать изделие после обработки края. Это объясняется тем, что после основной операции обработки края на оптическом изделии может быть желательно выполнить повторную операцию обработки края и/или операцию сверления, где область, которая сверлится, действует, например, как точка крепления к боковой части оправы очков, в случае линзы для очков. Для этих последних этапов, описанных, в частности, в заявке \УО 2009/071818, и особенно для сверления линзы, важно, чтобы узел блок/клейкая удерживающая прокладка оставался на месте на поверхности изделия, поскольку он является точкой отсчета, которая дает возможность располагать сверла для сверления отверстий.
Этапы блокирования и деблокирования и удерживающие устройства, которые могут использоваться во время этого процесса, которые известны специалисту в данной области техники, более подробно описываются в заявках ЕР 1392613 и \УО 2010/055261.
Способ обработки края в соответствии с изобретением предоставляет оптические изделия, которые испытали максимальное смещение 2° и оптимально меньшее или равное 1°.
После этапа обработки края может необязательно следовать этап повторной обработки края и/или этап сверления, до того как удаляется временный слой.
Временный слой в соответствии с изобретением обладает преимуществом, заключающимся в том, что он может очень легко удаляться после обработки края.
Этап удаления этого слоя может выполняться или в жидкой среде, или стиранием, в частности, сухим стиранием, или также путем совместного использования этих двух способов. Этот этап может быть выбран из вышеупомянутых этапов смывания и стирания. Другие способы для удаления в жидкой среде описываются, в частности, в заявке \УО 03/057641. Стирание посредством ткани или тряпки является предпочтительным способом удаления.
После удаления временного слоя, что также приводит к удалению нанесенного излишка соединения А, т.е. внешней части покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, которая может быть удалена стиранием, только действительно привитая внутренняя часть покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, содержащая соединение А, остается на поверхности покрытия, содержащего на своей поверхности силанольные группы. Непривитые молекулы, таким образом, удаляются.
Толщина покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, остающегося после этого этапа удаления, предпочтительно меньше или равна 5 нм, еще лучше меньше или равна 3 нм. Соединение А, нанесенное на поверхность оптического изделия, таким образом, предпочтительно образует мономолекулярный или практически мономолекулярный слой.
Этот способ, кроме того, может содержать дополнительный этап нанесения пленки из жидкого раствора, содержащего по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, на поверхность покрытияпредшественника для противозапотевающего покрытия, полученного после удаления временного слоя и внешней части покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия, которая может быть удалена стиранием, таким образом предоставляя доступ к временному противозапотевающему покрытию.
Таким образом, получается оптическое изделие, обладающее прекрасными противозапотевающими свойствами, это означает, что временный слой в соответствии с изобретением не оказывает никакого отрицательного воздействия на противозапотевающие свойства изделия. Также он не оказывает отрицательного воздействия на стойкость свойств противозапотевающего покрытия.
Это решение предоставляет линзы с временной защитой против конденсата путем создания на их поверхностях равномерного слоя, который помогает рассеивать капли воды по поверхности линзы так, что они не образуют видимого конденсата.
Нанесение раствора поверхностно-активного вещества может выполняться известным способом, в частности, погружением, центрифугированием или распылением.
Раствор поверхностно-активного вещества предпочтительно накладывается путем нанесения капли этого раствора на поверхность предшественника для противозапотевающего покрытия и затем распространения ее так, чтобы она покрывала предпочтительно все указанное покрытие-предшественник.
Накладываемый раствор поверхностно-активного вещества предпочтительно является водным раствором, предпочтительно содержащим от 0,5 до 10 вес.%, еще лучше от 2 до 8 вес.% поверхностноактивного вещества.
Может применяться широкий ряд поверхностно-активных веществ. Они могут быть ионными (катионными, анионными или амфотерными) или неионными, предпочтительно неионными или анионными. Однако может рассматриваться и смесь поверхностно-активных веществ, принадлежащих к этим различным категориям. Предпочтительно используется поверхностно-активный агент, содержащий поли(оксиалкиленовые) группы.
Используется преимущественно коммерческий чистящий раствор, содержащий поверхностноактивное вещество, доступный в форме распылителя или влажной салфетки. Доступным на рынке рас- 11 024639 твором поверхностно-активного вещества для получения противозапотевающего свойства является раствор С1агйу ЭсГод ίί® производства ЫаиоШт.
Противозапотевающее покрытие изобретения предпочтительно демонстрирует угол неподвижного контакта с водой меньший или равный 10°, еще лучше меньший или равный 5°.
Изобретение также относится к способу подготовки оптического изделия, предпочтительно глазной линзы, как определено выше, включающему:
a) предоставление подложки, по меньшей мере одна из основных поверхностей которой покрыта покрытием, содержащим на своей поверхности силанольные группы;
b) нанесение на указанное покрытие, предпочтительно испарением в вакууме, по меньшей мере одного соединения А, имеющего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную устанавливать ковалентную связь с силанольной группой, чтобы получать покрытие, которое является предшественником для противозапотевающего покрытия, содержащее внутреннюю часть, в которой указанное соединение А привито к покрытию, содержащему на своей поверхности силанольные группы, и внешнюю часть, которая может быть удалена смыванием и/или стиранием;
c) нанесение на покрытие, которое является предшественником для противозапотевающего покрытия, предпочтительно испарением в вакууме, по меньшей мере одного временного слоя, содержащего по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
Следующие примеры демонстрируют изобретение более подробно, но без подразумеваемых ограничений. Если не указано иное, все толщины, появляющиеся в настоящем описании, являются измеренными физическими толщинами.
Примеры
1. Используемые материалы и оптические изделия.
Диоксид кремния используется в форме гранул, поставляемых Ορίτοη 1пс. Смеси диоксида кремния и окиси алюминия были поставлены Иткоге и Мегск КСаА. Органосилановым соединением, использованным в примерах для формирования предшественника для противозапотевающего покрытия, является 2-[метокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилан, имеющий от 6 до 9 фрагментов окиси этилена (примеры 1-4, 6, 7), формулы (III) и с молярной массой 450-600 г/моль (СА8 Νο.: 65994-07-2, КеГ: 81М6492.7. поставляется Се1ек1 1пс.).
Устройство испарения в вакууме, которое дает возможность наносить различные слои (противоотражательный, покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия, временный слой), представляет собой устройство 8аЙ5 1200 ИЬР (пусковое давление, при котором запускается процесс: 3,5х10-3 Па).
Линзы, использованные в примерах в соответствии с изобретением, включают подложку линзы, изготовленную из поли(бисфенол А карбонат) (коррекция -8,00 диоптрий, +2,00 цилиндр), содержащую, на каждой из своих граней, полиуретановую ударостойкую грунтовку толщиной порядка 1 мкм, которая сама покрыта износостойким покрытием толщиной порядка 3 мкм путем нанесения и отверждения композиции, как определяется в примере 3 патента ЕР 614957, в свою очередь покрытым противоотражающим покрытием, содержащим пять слоев ΖΓ02/δί02/ΖΓ02/ΙΤ0/δί02, нанесенных на износостойкое покрытие испарением в вакууме материалов в порядке, в котором они были упомянуты (соответствующие толщины слоев: 29, 23, 68, 6,5 и 85 нм, соответствующие скорости нанесения: 0,32, 0,7, 0,32, 0,13, 1,05 нм/с). Слои Ζγ02 наносятся с введением пассивного 02 (6х10-3 Па) без помощи ионов. Слой ΙΤ0 наносится с ионной помощью ионов кислорода (2 А, 120 В), без содействия пассивного 02. Слой ΙΤ0 является электропроводящим слоем оксида индия, легированным оловом (Ιη203:δη).
Перед нанесением противоотражающего покрытия линзы, содержащие износостойкое покрытие, подвергаются обработке по поверхностной активации (1РС), которая состоит в проведении ионной бомбардировки ионами аргона, в вакууме, при давлении, как правило, 3,5х 10-5 мбар (1 мин, 3 А, 150 В).
В примерах противоотражающее покрытие не подвергается какой-либо активационной обработке перед нанесением предшественника для противозапотевающего покрытия.
2. Парофазное нанесение предшественника для противозапотевающего покрытия.
Нанесение выполняется на противоотражающее покрытие линз посредством испарения в вакууме с использованием источника тепла на основании эффекта Джоуля. 150 мкл силоксанового соединения формулы (III) наливаются в медную чашку, и эта чашка располагается на нагревающей опоре, изготовленной из проводящего тантала. Давление испарения силоксанового соединения формулы (III) обычно изменяется в пределах от 5х10-4 до 8х10-4 Па (скорость нанесения: 0,3 нм/с). Получается слой толщиной от 9 до 15 нм в соответствии с этими экспериментами (включая избыток силоксанового соединения), имеющий угол статического контакта с водой 13°.
3. Нанесение временных слоев.
Временные слои в соответствии с изобретением, или сравнительные слои, толщиной 7, 12, 24 или 48 нм были образованы на покрытиях-предшественниках для противозапотевающего покрытия, описанных выше, испарением в вакууме в вакуумной камере (скорость нанесения: 0,7 нм/с), Р=3х10-3 Па, без содействия пассивного газа или помощи ионов. Получены глазные линзы в основном голубоватого
- 12 024639 внешнего вида (который исчезает после стирания и/или смывания). Возможны и другие цвета в соответствии с толщиной и показателем преломления временного слоя. Временные слои в соответствии с изобретением обладают углами статического контакта с водой в диапазоне от 22 до 23°.
Характеристики изделий, подготовленных таким образом, были оценены путем проверки их в четырех испытаниях, описанных в следующей части, через неделю после их изготовления.
4. Оценка характеристик созданных изделий.
a) Испытание по деблокированию.
Испытание по деблокированию состоит в клейком соединении узла блок + удерживающая прокладка с выпуклой гранью линзы, а затем в их обрызгивании водопроводной водой (вода при 25°С) в течение 45 с, чтобы воспроизвести воздействие воды, обычно используемой при обработке края. В ходе эксперимента отслеживается поведение узла блок + удерживающая прокладка на линзе.
Система оценки следующая:
= плохое поведение удерживающей прокладки, = хорошее поведение удерживающей прокладки, но удерживающую прокладку легко удалить, = хорошее поведение удерживающей прокладки, удерживающую прокладку трудно удалить.
b) Испытание по удалению временного слоя стиранием.
Временный слой стирается вручную с использованием тряпки типа δοϊνίΐΐι™ с целью его удаления и получения линз, содержащих на внешнем слое покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия.
Система оценки следующая:
= временный слой невозможно удалить сухой или влажной тряпкой, = временный слой трудно удалить сухой или влажной тряпкой, = временный слой легко удалить сухой или влажной тряпкой.
c) Испытание противозапотевающих характеристик.
Линзы, подвергнутые этому эксперименту, заранее прошли эксперимент по удалению временного слоя, описанный в Ь). Затем раствор С1агПу® ЭеГод К, содержащий поверхностно-активные вещества (полиэтиленгликоли, в растворе в изопропаноле), продаваемый ΝαηοΠΙιη. был нанесен лишь один раз на поверхность этих линз.
Линзы потом были помещены в регулируемую по температуре (20-25°С) среду и при влажности 50% на 24 ч.
Затем линзы на 15 с помещаются над нагретым резервуаром, содержащим воду при 55°С. Сразу же после этого шкала остроты зрения, располагающаяся на расстоянии 5 м, рассматривается через тестируемые линзы. Зритель оценивает остроту зрения (в проходящем свете) в соответствии со следующими критериями:
= запотевания нет, нет искажения зрительского восприятия (острота зрения = 10/10), = запотевание и/или искажение зрительского восприятия, дающие возможность остроты зрения >6/10, = запотевание и/или искажение зрительского восприятия, дающие возможность остроты зрения <6/10.
С практической точки зрения, чтобы получить оценку 0 или 1, человек, имеющий зрение 10/10 и линзы, размещенные у него перед глазами, должен быть способен различать ориентацию буквы Е на линии 6/10 таблицы оптотипа Снеллена, расположенной на расстоянии 5 м (Агтащпас 8са1е ТпйепК геГ. Т6, от компании Рах 1и1егиайоиа1).
Этот эксперимент дает возможность имитировать условия повседневной жизни, когда человек, носящий очки, размещает лицо над чаем, кофе или кастрюлей с кипящей водой.
й) Эксперимент по обработке края.
Эксперимент по обработке края, выполненный на шлифовальном станке Еккйог Карра, а также протокол измерений смещений, испытанных линзами во время этой операции, описаны подробно в заявке ΑΘ 2009/071818. Во время этого эксперимента используемая клейкая удерживающая прокладка (Ьеар II диаметром 24 мм, 0АМ200 от 3М) находится в непосредственном контакте с временным слоем. Считается, что линза прошла эксперимент по обработке края, если она демонстрирует смещение 2° или менее.
5. Результаты.
а) Изучение влияния природы материалов, составляющих временный слой.
Табл. 1 показывает, что временные слои в соответствии с изобретением, т.е. на основе диоксида кремния или смеси диоксида кремния и окиси алюминия в пределах 8 вес.%, дают удовлетворительные результаты. Линзы примеров 1-4 имеют временный слой, который дает возможность выполнять обработку края в хороших условиях, который можно удалять без трудностей и который дает, после удаления этого слоя, линзу, обладающую ожидаемыми противозапотевающими характеристиками.
Результаты являются удовлетворительными независимо от того, испаряется ли во время испарения временный слой с участием пассивного кислорода.
- 13 024639
Кроме того, было обнаружено, что материалы, такие как окись алюминия или оксид олова, когда они используются в качестве временного слоя в чистом виде, являются вредными для противозапотевающих характеристик линзы, что можно объяснить тем, что предшественник для противозапотевающего покрытия загрязняется или отрывается во время удаления временного слоя. Кроме того, окись алюминия составляет временный слой, который трудно удалить. Следует отметить, что плохие результаты, полученные для некоторых линз во время проверки противозапотевающих характеристик, можно объяснить тем, что временный слой не был полностью удален.
Другие слои, не подходящие для использования в качестве временного слоя в соответствии с изобретением, - это слои, состоящие из хрома, ΙΤΟ и ΤίΟ2.
Толщина временного слоя является параметром, обладающим ограниченным влиянием. В некоторых случаях обнаруживается, что увеличение толщины временного слоя немного уменьшает оценку за противозапотевание, удаление или деблокирование. Природа материала, образующего временный слой, остается наиболее важным параметром.
Таблица 1
Толщина покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия: 12 нм
Пример Временный слой Толщина временного слоя (нм) Оценка деблоки- рования Оценка удаления Противовуалирующ ая оценка
1 2 12 24 48 2 2 2
2 2 (*) 12 24 1 2 2
48 1 1
С1 ΖγΟ2(*) 12 24 48 0 2 1
3 δίΟί/ΑΕΟϊ (*») 24 2 2 2
4 ЗЮг/АЬОз (***) 12 24 2 2 2
48 1
С2 8пО2 12 24 48 2 2 0
сз А12О3 12 2 1 0
24 0
48 1
(*): Участие кислорода во время нанесения временного слоя, создание пористого слоя.
(**): Ь1ша® 8 производства Цшкоге, содержащее от 4 до 8 вес.% окиси алюминия.
(***): Ь5® производства Мегск КОаА, содержащее от 2,5 до 5 вес.% окиси алюминия.
Было подтверждено, что характеристики по деблокированию и удалению и противозапотевающие характеристики линз примеров 1-4 сохранялись по меньшей мере в течение одного месяца после их подготовки. Чтобы работать в оптимальных условиях, рекомендуется обрабатывать края линз, оснащенных временным слоем в соответствии с изобретением, в течение периода, равного одному месяцу. По прохождении чрезмерно долгого времени временный слой в соответствии с изобретением становится немного более трудно удалить, без этого, однако, демонстрируются более плохие характеристики во время испытания по деблокированию и испытания по оценке противозапотевающего покрытия.
Также было обнаружено, что скорость испарения материала предшественника для временного слоя оказывала незначительное влияние на характеристики подготовленных линз.
Следует отметить, что после удаления временного слоя покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия имеет угол статического контакта с водой порядка 35-37° (примеры 1-4).
Что касается испытания по обработке края (выполненного на линзах, имеющих предшественник для противозапотевающего покрытия толщиной 12 нм и временный слой из δίΟ2/Λί2Ο3 Ь5® толщиной 7 нм), линзы в соответствии с изобретением не подверглись никакому смещению. Блоки с трудом откреплялись от адгезива, который, в свою очередь, остается связанным с выпуклой поверхностью линзы. Ввиду хорошего поведения прокладки по завершении обработки края, эти линзы могут проходить повторную операцию по обработке края или операцию сверления. Было подтверждено, что линзы, не содержащие никакого временного слоя, не смогли пройти испытание по обработке края.
Ь) Изучение влияния толщины покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия.
Табл. 2 показывает, что изменение толщины предшественника для противозапотевающего покрытия может дать возможность регулировать характеристики оптического изделия. Таким образом, увеличение толщины покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия улучшает легкость
- 14 024639 удаления временного слоя и улучшает противозапотевающие свойства, но ухудшает пригодность для обработки края.
Однако природа материала, образующего временный слой, остается наиболее важным параметром. Таким образом, можно оптимизировать толщину временного слоя, содержащего в соответствии с изобретением по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния, и толщину предшественника для противозапотевающего покрытия, нанесенного в избытке, так чтобы они появлялись одновременно на изделии, края которого можно полностью безопасно обрабатывать, которое обладает хорошими противозапотевающими характеристиками и которое имеет временный слой, облегчающий обработку края, который легко удалять.
Таблица 2
Пример Временный слой (толщина: 24 нм) Толщина противозапо- тевающего предшествен- ника (нм) Оценка за деблокирование Оценка за удаление Оценка за противозапотевающие характеристики
5 8ίΟ2 9 2 1 1
12 2 2
15 1
6 δϊΟ2/Α12Ο3 9 2 1 2
12 2
15
(***): Вещество Ь5® производства Мегск КОаА, содержащее от 2,5 до 5 вес.% окиси алюминия.
с) Изучение влияния наслаивания двух временных слоев в соответствии с изобретением.
Табл. 3 показывает, что можно накладывать два временных слоя в соответствии с изобретением, толщина которых не была оптимизирована, чтобы создавать временный двойной слой, дающий удовлетворительные результаты во время трех выполненных экспериментов.
Таблица 3
Толщина покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия: 12 нм
Пример Временный слой (внутренний//внешний) Толщина времен- ного слоя (нм) Оценка за деблокирование Оценка за удаление Оценка за противозапотевающие характеристики
7 ЗЮ2//5Ю2/А12О3-/-{***) 12//12 1 2 2
8 ЗЮг/АЬОз -/-(*♦·) //δίΟζ 12//12 2 2 2
(***): Вещество Ь5® производства Мегск КОаА, содержащее от 2,5 до 5 вес.% окиси алюминия.

Claims (19)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Оптическое изделие, содержащее подложку, по меньшей мере одна из основных поверхностей которой покрыта первым покрытием, содержащим на своей поверхности силанольные группы, и находящееся в непосредственном контакте с этим покрытием второе покрытие, которое является предшественником для противозапотевающего покрытия, при этом второе покрытие получено путем нанесения на первое покрытие по меньшей мере одного соединения А, имеющего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную образовывать ковалентную связь с силанольной группой, отличающееся тем, что второе покрытие содержит внутреннюю часть, в которой соединение А привито к первому покрытию, и внешнюю часть, которая может быть удалена путем промывки и/или протирки, где обе эти части получены в результате нанесения соединения А, и тем, что второе покрытие покрыто по меньшей мере одним временным слоем, содержащим по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
  2. 2. Оптическое изделие по п.1, в котором по меньшей мере один временный слой содержит по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
  3. 3. Оптическое изделие по п.1, отличающееся тем, что временный слой является внешним слоем оптического изделия, контактирующим с воздухом.
  4. 4. Оптическое изделие по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия имеет толщину от 3 до 100 нм, предпочтительно от 5 до 50 нм.
  5. 5. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что соединение А является органосиланом, в котором группой, способной образовывать ковалентную связь с силанольной группой, является атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
  6. 6. Оптическое изделие по п.5, отличающееся тем, что органосилановое соединение является соединением формулы
    - 15 024639 где группы Υ, которые являются идентичными или различными, представляют собой одновалентные органические группы, соединенные с кремнием через атом углерода;
    группы X, которые являются идентичными или различными, представляют собой гидролизуемые группы или гидроксильные группы;
    К1 представляет собой группу, содержащую полиоксиалкиленовую функциональную группу; т - целое число, равное 0, 1 или 2.
  7. 7. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что временный слой содержит от 1 до 10 вес.% оксида алюминия, предпочтительно от 1 до 8 вес.% оксида алюминия относительно общего веса временного слоя.
  8. 8. Оптическое изделие по любому из пп.1-6, отличающееся тем, что временный слой состоит из слоя диоксида кремния.
  9. 9. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что временный слой имеет толщину от 5 до 200 нм, предпочтительно от 10 до 100 нм.
  10. 10. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что покрытиепредшественник для противозапотевающего покрытия имеет поверхностную энергию 15 мДж/м2 или больше.
  11. 11. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что покрытие, содержащее на своей поверхности силанольные группы, является противоотражающим покрытием или слоем на основе диоксида кремния, нанесенным на износостойкое покрытие.
  12. 12. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что оно представляет собой оптическую линзу, предпочтительно офтальмологическую линзу.
  13. 13. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что второе покрытие покрыто единственным временным слоем, содержащим по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
  14. 14. Оптическое изделие по любому из предшествующих пунктов, отличающееся тем, что второе покрытие покрыто двумя идентичными или различными временными слоями, которые склеены друг с другом, где каждый временный слой содержит по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса этого временного слоя.
  15. 15. Способ обработки края оптического изделия по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что он включает стадии, на которых оптическое изделие прикрепляют к удерживающему устройству с помощью клейкой прокладки, которую приклеивают к поверхности оптического изделия;
    удерживающее устройство, к которому посредством клейкой прокладки приклеено оптическое изделие, устанавливают в устройство для обработки краев;
    края оптического изделия обрабатывают путем механической обработки внешней кромки оптического изделия;
    после извлечения оптического изделия временный слой удаляют.
  16. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что толщина покрытия-предшественника для противозапотевающего покрытия после удаления временного слоя меньше или равна 5 нм, предпочтительно меньше или равна 3 нм.
  17. 17. Способ подготовки оптического изделия по любому из пп.1-14, отличающийся тем, что он включает стадии, на которых:
    a) получают подложку, по меньшей мере одна из основных поверхностей которой покрыта первым покрытием, содержащим на своей поверхности силанольные группы;
    b) на первое покрытие наносят по меньшей мере одно соединение А, имеющее полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере одну группу, способную образовывать ковалентную связь с силанольной группой, с получением второго покрытия, которое является предшественником для противозапотевающего покрытия, содержащего внутреннюю часть, в которой соединение А привито к первому покрытию, и внешнюю часть, которая может быть удалена промывкой и/или протиркой;
    c) на второе покрытие, которое является предшественником для противозапотевающего покрытия, наносят по меньшей мере один временный слой, содержащий по меньшей мере 50 вес.% диоксида кремния относительно общего веса временного слоя.
  18. 18. Способ по п.17, в котором по меньшей мере одно соединение А наносят на первое покрытие методом испарения в вакууме.
  19. 19. Способ по п.17 или 18, в котором по меньшей мере один временный слой наносят на второе покрытие методом испарения в вакууме.
EA201301249A 2011-05-12 2012-05-11 Оптическое изделие, содержащее покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия и временный слой, придающий противозапотевающие свойства, подходящее для проведения обработки краев EA024639B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1154128 2011-05-12
PCT/FR2012/051044 WO2012153072A1 (fr) 2011-05-12 2012-05-11 Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee et une couche temporaire le rendant apte au debordage

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201301249A1 EA201301249A1 (ru) 2014-03-31
EA024639B1 true EA024639B1 (ru) 2016-10-31

Family

ID=44317952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201301249A EA024639B1 (ru) 2011-05-12 2012-05-11 Оптическое изделие, содержащее покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия и временный слой, придающий противозапотевающие свойства, подходящее для проведения обработки краев

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9435914B2 (ru)
EP (1) EP2707762B1 (ru)
JP (1) JP6100242B2 (ru)
CN (1) CN103518147B (ru)
BR (1) BR112013029191B1 (ru)
CA (1) CA2835801C (ru)
EA (1) EA024639B1 (ru)
WO (1) WO2012153072A1 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
FR2997943B1 (fr) * 2012-11-09 2014-12-26 Essilor Int Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee et une couche temporaire a base de fluorures metalliques ou de composes comprenant du magnesium et de l'oxygene
FR3001117B1 (fr) 2013-01-18 2015-03-06 Essilor Int Lingette seche a action antibuee et/ou nettoyante
WO2015073758A1 (en) 2013-11-15 2015-05-21 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
FR3014210B1 (fr) 2013-12-03 2016-01-01 Satisloh Ag Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure
CN105899975B (zh) 2013-12-23 2019-10-25 依视路国际公司 具有减少的黄度外观的透明光学物品
EP2887129B1 (en) 2013-12-23 2020-04-22 Essilor International Transparent optical article having a colorless appearance
EP2930012B1 (en) 2014-04-08 2018-11-14 Essilor Int A method for depositing a cover layer on one side of a substrate and flexible deposition device
FR3023381B1 (fr) * 2014-07-03 2016-08-12 Essilor Int Lentille ophtalmique ayant des proprietes antisalissure differenciees sur ses deux faces et procedes de fabrication
WO2016102083A2 (en) 2014-09-03 2016-06-30 Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) An optical device
EP3229851A4 (en) 2014-12-09 2018-08-01 Tangible Science LLC Medical device coating with a biocompatible layer
EP3086164A1 (en) 2015-04-23 2016-10-26 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) A tinted optical article
FR3042500B1 (fr) 2015-10-14 2020-02-14 Essilor International Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure obtenu a partir d'un compose amphiphile
JP2018536894A (ja) 2015-11-06 2018-12-13 エシロール アンテルナショナルEssilor International 青色光及びuv光から保護する光学物品
EP3371645A1 (en) 2015-11-06 2018-09-12 Essilor International Optical article protecting from blue light
EP3232254B1 (en) 2016-04-11 2024-01-03 Essilor International An optical system for treating chronobiological disorders and/or myopia
EP3327091B1 (en) 2016-11-23 2023-01-18 Essilor International Epoxy functional composition protecting dyes from photo-degradation and cured coatings prepared therefrom
EP3327488B1 (en) 2016-11-23 2021-01-06 Essilor International Optical article comprising a dye resistant to photo-degradation
EP3327096A1 (en) 2016-11-23 2018-05-30 Essilor International Heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured caustic-resistant coatings prepared therefrom
EP3382429A1 (en) 2017-03-28 2018-10-03 Essilor International Optical article comprising an abrasion- and/or scratch-resistant coating having a low sensitivity to cracks
EP3457197A1 (en) 2017-09-19 2019-03-20 Essilor International Optical lens for correcting color vision
EP3489270A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured abrasion-resistant coatings prepared therefrom
IT201800000730A1 (it) * 2018-01-11 2019-07-11 Coerent Srl Strato di rivestimento per lenti
EP3632950B1 (en) 2018-10-05 2024-07-17 Essilor International Storage-stable heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured coatings prepared therefrom
EP3636423A1 (en) * 2018-10-09 2020-04-15 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for manufacturing an optical element with a functional film
EP3919943A1 (en) 2020-06-03 2021-12-08 Essilor International Curable coating composition
EP4174532A1 (en) 2021-10-27 2023-05-03 Essilor International Transparent optical article with increased blue light cutting ability and superior aesthetics

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002092524A1 (fr) * 2001-05-17 2002-11-21 Essilor International Compagnie Generale D'optique Procede de preparation d'un verre apte au debordage, verre ainsi obtenu et procede de debordage d'un tel verre.
FR2860306A1 (fr) * 2003-09-26 2005-04-01 Essilor Int Lentille ophtalmique recouverte d'un film electrostatique et procede de debordage d'une telle lentille
FR2907915A1 (fr) * 2006-10-31 2008-05-02 Essilor Int Article d'optique comportant un revetement anti-salissure
FR2921161A1 (fr) * 2007-09-14 2009-03-20 Essilor Int Procede de preparation de la surface d'une lentille comportant un revetement anti-salissures en vue de son debordage
FR2924233A1 (fr) * 2007-11-23 2009-05-29 Essilor Int Article d'optique comportant une couche temporaire de polyurethane thermoplastique aliphatique et application au debordage

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1053269A (fr) 1952-04-01 1954-02-01 Semelle pré-fabriquée pour chaussures et articles chaussants
JPS53111336A (en) 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
JPH0642002B2 (ja) 1983-07-29 1994-06-01 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズ
JPH0762722B2 (ja) 1986-09-30 1995-07-05 ホ−ヤ株式会社 プラスチックレンズ
JPH0679084B2 (ja) 1986-12-04 1994-10-05 ホーヤ株式会社 プラスチックレンズ
JP3196780B2 (ja) 1989-06-20 2001-08-06 日本板硝子株式会社 プラスチックレンズの製造法
US5316791A (en) 1993-01-21 1994-05-31 Sdc Coatings Inc. Process for improving impact resistance of coated plastic substrates
FR2702486B1 (fr) 1993-03-08 1995-04-21 Essilor Int Compositions de revêtement antiabrasion à base d'hydrolysats de silanes et de composés de l'aluminium, et articles revêtus correspondants résistants à l'abrasion et aux chocs.
JP3700358B2 (ja) * 1996-12-18 2005-09-28 日本板硝子株式会社 防曇防汚ガラス物品
JP4524936B2 (ja) * 2001-02-19 2010-08-18 セイコーエプソン株式会社 防曇性能の付与方法および光学物品
EP1324078A3 (en) 2001-12-28 2004-01-14 Hoya Corporation Hybrid film, antireflection film comprising it, optical product, and method for restoring the defogging property of hybrid film
FR2834712B1 (fr) 2002-01-14 2004-12-17 Essilor Int Procede de traitement d'un verre ophtalmique
JP4046546B2 (ja) 2002-04-30 2008-02-13 日東電工株式会社 メガネ用レンズの研磨方法および該研磨方法で用いられる粘着シート
JP3715601B2 (ja) 2002-08-05 2005-11-09 ソーラオプティカルジャパン株式会社 眼鏡用レンズの玉型加工に用いる軸ずれ防止キット及びこれを用いた眼鏡用レンズの玉型加工方法
JP4293593B2 (ja) 2003-04-11 2009-07-08 東海光学株式会社 防曇性光学体及び光学体への防曇層形成方法
FR2856056B1 (fr) 2003-06-13 2009-07-03 Essilor Int Procede de traitement d'un verre apte au debordage.
FR2858420B1 (fr) 2003-07-29 2005-11-25 Essilor Int Article d'optique comprenant un empilement anti-reflets multicouches et procede de preparation
KR100562783B1 (ko) 2003-08-08 2006-03-20 남상욱 렌즈 가공 시의 축 이동과 표면손상을 방지하기 위하여 보호막을 형성시킨 안경렌즈의 제조방법
FR2860303A1 (fr) * 2003-09-26 2005-04-01 Essilor Int Lentille ophtalmique recouverte d'un film electrostatique et procede de debordage d'une telle lentile.
JP2005225707A (ja) * 2004-02-12 2005-08-25 Hoya Corp モールドプレス成形用ガラス素材、その製造方法及びガラス光学素子の製造方法
DE102004044441B3 (de) * 2004-09-14 2006-06-01 Rodenstock Gmbh Verbesserung des Einschleif- und Anstempelverhaltens von Brillengläsern mit hydrophober Beschichtung
US20060219598A1 (en) * 2005-01-10 2006-10-05 Cody Ian A Low energy surfaces for reduced corrosion and fouling
JP2007119560A (ja) * 2005-10-26 2007-05-17 Matsushita Electric Works Ltd 防曇防汚性材料
FR2938255B1 (fr) 2008-11-13 2011-04-01 Essilor Int Procede de traitement au moyen d'un film adhesif d'une lentille optique comportant un revetement antisalissure en vue de son debordage
FR2943798B1 (fr) 2009-03-27 2011-05-27 Essilor Int Article d'optique revetu d'un revetement antireflet ou reflechissant comprenant une couche electriquement conductrice a base d'oxyde d'etain et procede de fabrication
FR2954832A1 (fr) * 2009-12-31 2011-07-01 Essilor Int Article d'optique comportant un revetement antibuee temporaire ayant une durabilite amelioree
CA2841414C (en) * 2011-06-13 2019-01-15 Essilor International(Compagnie Generale D'optique) Method for obtaining optical articles having superior abrasion resistant properties, and coated articles prepared according to such method
EA026288B1 (ru) * 2011-07-22 2017-03-31 Сатисло Аг Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ
FR2997943B1 (fr) * 2012-11-09 2014-12-26 Essilor Int Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee et une couche temporaire a base de fluorures metalliques ou de composes comprenant du magnesium et de l'oxygene

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002092524A1 (fr) * 2001-05-17 2002-11-21 Essilor International Compagnie Generale D'optique Procede de preparation d'un verre apte au debordage, verre ainsi obtenu et procede de debordage d'un tel verre.
FR2860306A1 (fr) * 2003-09-26 2005-04-01 Essilor Int Lentille ophtalmique recouverte d'un film electrostatique et procede de debordage d'une telle lentille
FR2907915A1 (fr) * 2006-10-31 2008-05-02 Essilor Int Article d'optique comportant un revetement anti-salissure
FR2921161A1 (fr) * 2007-09-14 2009-03-20 Essilor Int Procede de preparation de la surface d'une lentille comportant un revetement anti-salissures en vue de son debordage
FR2924233A1 (fr) * 2007-11-23 2009-05-29 Essilor Int Article d'optique comportant une couche temporaire de polyurethane thermoplastique aliphatique et application au debordage

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013029191A2 (pt) 2017-01-31
EA201301249A1 (ru) 2014-03-31
CA2835801C (fr) 2019-01-08
CN103518147A (zh) 2014-01-15
US20150062704A1 (en) 2015-03-05
CA2835801A1 (fr) 2012-11-15
JP6100242B2 (ja) 2017-03-22
WO2012153072A1 (fr) 2012-11-15
BR112013029191B1 (pt) 2020-12-29
US9435914B2 (en) 2016-09-06
EP2707762B1 (fr) 2015-10-21
JP2014514615A (ja) 2014-06-19
EP2707762A1 (fr) 2014-03-19
BR112013029191A8 (pt) 2018-07-31
CN103518147B (zh) 2016-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA024639B1 (ru) Оптическое изделие, содержащее покрытие-предшественник для противозапотевающего покрытия и временный слой, придающий противозапотевающие свойства, подходящее для проведения обработки краев
US8709588B2 (en) Optical article comprising a temporary anti-fogging coating with improved durability
AU2012289095B2 (en) Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability
US9625742B2 (en) Optical article comprising a precursor coating of an anti-fog coating and a temporary layer made of metal fluorides or compounds including magnesium and oxygen
US9494713B2 (en) Optical article comprising a temporary antifog coating based on sorbitan surfactants
US20190025471A1 (en) Optical Article Comprising a Precursor Coating of an Anti-Fogging Coating Having Anti-Fouling Properties Obtained from an Amphiphilic Compound
EP2734870A1 (en) Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability
NZ619974B2 (en) Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU