EA026288B1 - Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ - Google Patents

Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ Download PDF

Info

Publication number
EA026288B1
EA026288B1 EA201400048A EA201400048A EA026288B1 EA 026288 B1 EA026288 B1 EA 026288B1 EA 201400048 A EA201400048 A EA 201400048A EA 201400048 A EA201400048 A EA 201400048A EA 026288 B1 EA026288 B1 EA 026288B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
coating
optical product
viii
less
formula
Prior art date
Application number
EA201400048A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201400048A1 (ru
Inventor
Мамонжи Кадэ
Анетт Кретье
Шарлотт Сен-Лу
Original Assignee
Сатисло Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сатисло Аг filed Critical Сатисло Аг
Publication of EA201400048A1 publication Critical patent/EA201400048A1/ru
Publication of EA026288B1 publication Critical patent/EA026288B1/ru

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/18—Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
    • G02B27/0006—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 with means to keep optical surfaces clean, e.g. by preventing or removing dirt, stains, contamination, condensation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3405—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/75—Hydrophilic and oleophilic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2290/00—Compositions for creating anti-fogging
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31536—Including interfacial reaction product of adjacent layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2213—Coating or impregnation is specified as weather proof, water vapor resistant, or moisture resistant

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к оптическому изделию, содержащему основу, покрытую покрытием, предпочтительно содержащим силанольные группы на его поверхности, и находящееся в непосредственном контакте с этим покрытием исходное покрытие для незапотевающего покрытия, при этом указанное исходное покрытие предпочтительно имеет статический контактный угол с водой более 10° и менее 50° и получается путем прививки по меньшей мере одного органосиланового соединения, содержащего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу, и является дополнительно покрытым пленкой, получаемой путем нанесения содержащей поверхностно-активные вещества композиции, содержащей по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, имеющее формулу F(CF)-(CH-CHO)H (VIII), где х - целое число в интервале от 1 до 14, у - целое число, меньшее или равное 10, соединения по формуле (VIII), в которых у=6, представляют по меньшей мере 90 вес.% в расчете на массу соединений (VIII), присутствующих в композиции так, чтобы образовывалось незапотевающее покрытие, предпочтительно имеющее статический контактный угол с водой, меньший или равный 10°.

Description

Настоящее изобретение относится к оптическому изделию, предпочтительно к линзе для очков, содержащей исходное покрытие для незапотевающего покрытия (также называется предшественник незапотевающего покрытия), которое отличается тем, что исходное покрытие для незапотевающего покрытия покрыто композицией, предпочтительно жидким раствором, содержащим по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество формулы Р(СР2)у-(СН2-СН2О)х+1Н (VIII), где у - целое число, меньшее или равное 10, и соединения формулы (VIII), в которых у=6 составляют по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.% и более предпочтительно 100 вес.% присутствующих в композиции соединений формулы (VIII); х - целое число в интервале от 1 до 14.
Настоящее изобретение также относится к способу придания незапотевающих свойств оптическому изделию, предпочтительно линзе для очков, включающему этап нанесения композиции, предпочтительно вышеописанного жидкого раствора, на поверхность указанного изделия.
Настоящее изобретение также относится к незапотевающим тканям, пропитанным указанной композицией.
Очень многие основы, такие как пластмассовые материалы и стекла, страдают от того, что они запотевают (покрываются туманом) когда температура их поверхности уменьшается ниже точки росы окружающего воздуха. Это в особенности важно для стекла или органического стекла, которые используются для остекления в транспортных средствах или зданиях, в линзах, особенно в очках, зеркалах и т.д. Запотевание, которое возникает на этих поверхностях, приводит к уменьшению прозрачности по причине прохождения света через капли воды, что может вызывать значительное неудобство.
Для предотвращения образования тумана, то есть конденсации очень маленьких капелек воды на основе в чрезвычайно влажных окружающих условиях, было предложено наносить на внешнюю поверхность указанной основы гидрофильные покрытия с малым статическим контактным углом (краевым углом смачивания) с водой, предпочтительно менее 50°, более предпочтительно менее 25°. Такие постоянные незапотевающие покрытия играют в отношении тумана роль губок и позволяют каплям воды сцепляться с поверхностью основы, образуя очень тонкую пленку, которая создает впечатление прозрачности. Эти покрытия обычно изготавливаются из таких высокогидрофильных продуктов, как сульфонаты или полиуретаны.
Серийно выпускаемые продукты содержат гидрофильные слои толщиной несколько микрометров.
Как правило, когда толщина покрытий является высокой (несколько микрон), эти покрытия в результате поглощения воды набухают, размягчаются и становятся механически менее устойчивыми.
В контексте настоящего раскрытия предполагается, что постоянное незапотевающее покрытие означает покрытие с гидрофильными свойствами, возникающими в результате постоянного связывания гидрофильных соединений с другим покрытием или основой. Заявка на патент Евросоюза № 1324078 описывает линзу, покрытую стойким к истиранию покрытием и многослойным противоотражательным покрытием, содержащим чередующиеся друг с другом слои с высокими и низкими показателями преломления, среди которых наружный слой представляет собой слой толщиной от 5 до 100 нм с низким показателем преломления (1,42-1,48), образующий незапотевающее покрытие, которое заключается в гибридном слое со статическим контактным углом с водой менее 10°, получаемый путем вакуумного напыления одновременно как органического соединения, так и кремнезема или кремнезема и глинозема, то есть путем одновременного напыления указанных разных компонентов. Незапотевающее покрытие предпочтительно содержит от 0,02 до 70 вес.%, и, как правило, согласно примерам от 6 до 15 вес.% органического соединения в расчете на полную массу покрытия.
Указанное органическое соединение содержит одну гидрофильную группу и одну реакционноспособную группу, например триалкоксисилильную группу, содержащую от 3 до 15 атомов углерода, и предпочтительно имеет молекулярную массу в интервале от 150 до 1500 г/моль. Некоторые предпочтительные соединения обладают полиэфирной основной цепью, в особенности полиоксиэтиленовой, и одной реакционноспособной группой на каждом из концов молекулы. Предпочтительные соединения включают глицидиловый эфир полиэтиленгликоля, моноакрилат полиэтиленгликоля и N-(3триметоксилилпропил)глюконамид.
Таким образом, незапотевающее покрытие представляет собой слой на основе кремнезема (или слой на основе кремнезема + глинозема), включающий одно гидрофильное органическое соединение. Однако его незапотевающий характер изменяется с течением времени, и можно наблюдать постепенное ухудшение незапотевающих свойств. Когда они становятся слишком слабыми, их можно восстановить путем моющей обработки, в особенности, обработки посредством плазмы.
Способ одновременного напыления согласно заявке на европейский патент № 1324078 чрезвычайно сложно реализовать на практике. Было бы предпочтительно иметь способ изготовления незапотевающего покрытия без осуществления какого-либо процесса совместного напыления.
Американские патенты № 6251523 и 6379776 описывают противоотражательное, незапотевающее стекло для автомобилей или линз, содержащее стеклянную основу, снабженную противоотражательным покрытием на основе кремнезема толщиной 110-250 нм с шероховатостью поверхности около 5-10 нм, в свою очередь, снабженное постоянным незапотевающим покрытием толщиной 8 нм, полученным путем осаждения соединения СН3О-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОСН3)3, или продукта его гидролиза, из жидкой или
- 1 026288 паровой фазы. На начальном этапе незапотевающее покрытие имеет статический контактный угол 3°.
Другое решение для сочетания противоотражательных и незапотевающих свойств состоит в использовании тонкого пористого слоя с низким показателем преломления, частично изготовленного из поверхностно-активных веществ, которые позволяют слою приобретать незапотевающие свойства. Такой слой обычно наносится на гидрофильную поверхность.
Так, патент США № 5997621 описывает пористое противоотражательное и незапотевающее покрытие на основе оксидов металлов (шариков кремнезема) и относительно водорастворимых анионных поверхностно-активных веществ, обычно содержащих гидрофильную головку карбоксилатного, сульфонатного или фосфатного типа и фторированную цепь. Для иммобилизации на основе поверхностноактивные вещества предпочтительно обладают способностью к ковалентному связыванию с оксидами металлов. Заявка на патент \νϋ № 97/43668 описывает похожую конструкцию.
Заявка на патент Евросоюза № 0871046 описывает противоотражательную и незапотевающую систему, содержащую один пористый слой на основе неорганического оксида, нанесенный на водопоглощающий слой толщиной несколько микрометров, полученный путем поликонденсации продукта гидролиза неорганического алкоксида в присуствии соединения полиакриловой кислоты. Пористый слой, который играет роль противоотражательного барьера, допускает доступ воды в поглощающий слой.
Незапотевающих свойств также можно добиться, нанося временные растворы, серийно выпускаемые в виде жидкостей для распыления или влажных салфеток, на линзы для очков, содержащие в качестве наружного слоя грязеотталкивающее покрытие (гидрофобное или олеофобное), что часто считается необходимым, когда офтальмологические линзы снабжены противоотражательным покрытием. Они делают возможным обеспечение незапотевающего свойства в течение короткого промежутка времени. Особенность легкого удаления загрязнений, обусловленная грязеотталкивающим покрытием, сохраняется, однако после нескольких операций протирки, незапотевающее свойство, по существу, выхолащивается. Действительно, временные растворы содержат материалы, которые по природе являются гидрофильными и слабо взаимодействуют с гидрофобной поверхностью грязеотталкивающего покрытия, поэтому после нескольких операций протирки эти гидрофильные материалы удаляются.
Более интересное решение состоит в изготовлении незапотевающего покрытия путем нанесения временного гидрофильного раствора на исходное покрытие для незапотевающего покрытия, что представляет альтернативу постоянным незапотевающим покрытиям.
Заявка № ЕР 1275624 описывает линзу, покрытую твердым неорганическим гидрофильным слоем на основе оксидов металлов и оксида кремния. Его гидрофильная природа и присутствие вогнутых участков нанометрового размера на его поверхности позволяет пропитывать его поверхностно-активным веществом и сохранять один и тот же адсорбированный слой в течение длительного промежутка времени, таким образом, поддерждивая незапотевающее действие в течение нескольких дней. Однако незапотевающее действие также может наблюдаться и в отсутствие какого-либо поверхностно-активного вещества.
Заявки №№ ДР 2004-317539 и РР 2005-281143 описывают линзу, покрытую многослойным противоотражательным покрытием и/или стойким к истиранию покрытием и незапотевающим покрытием, имеющим статический контактный угол с водой от 50 до 90°. Как таковое незапотевающее покрытие, которое представляет собой временное покрытие, получается после нанесения поверхностно-активного вещества на поверхность исходного покрытия.
Исходное покрытие незапотевающего покрытия получается из композиции, содержащей органическое соединение, включающее гидрофильную группу полиоксиэтиленовой природы, реакционноспособную группу, такую как алкоксисилановая δί(ΟΚ)η, силанольная δίΘΗ или изоцианатная группа, способную реагировать с наружным слоем противоотражательного покрытия, в особенности, покрытия на основе кремнезема, и, необязательно, фторированную гидрофобную группу, и композиция выбирается таким образом, чтобы статический контактный угол с водой для исходного покрытия незапотевающего покрытия изменялся в пределах от 50 до 90°. Органические соединения, используемые в предшественнике незапотевающего покрытия, имеют молекулярную массу в интервале от 700 до 5000 г/моль, или от 430 до 3700 г/моль. В качестве примеров таких соединений можно упомянуть соединение СН3О(СН2СН2О)22СОПН(СН2)з§1(ОСН3)з или 08Ρ170(ΟΗ2ΟΗ2Ο)2ΟΟΝΗ(ΟΗ2)38ί(ΟΟΗ3)3. Исходное покрытие описано как имеющее толщину 0,5-20 нм. Относительно высокий контактный угол исходного покрытия является ожидаемым, так как он, согласно указанным заявкам, позволяет легко удалять загрязнения, возникающие в результате высыхания водяных капель.
Заявка на патент νΟ № 2011/080472 описывает линзу для очков, содержащую основу, снабженную покрытием, включающим силанольные группы на его поверхности, и, находящееся в непосредственном контакте с этим покрытием, исходное покрытие для незапотевающего покрытия, где исходное покрытие для незапотевающего покрытия получается путем прививки по меньшей мер, одного органосиланового соединения, обладающего полиоксиалкиленовой группой, включающей менее 80 атомов углерода, и по меньшей мере, одним атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу, имеет толщину, меньшую или равную 5 нм,
- 2 026288 имеет статический контактный угол с водой более 10° и менее 50°. Раствором, который предпочтительно наносится для придания этой поверхности незапотевающих свойств, является серийно выпускаемый раствор ЭеГодй™.
Описанные в заявке № \УО 2011/080472 незапотевающие свойства, в особенности длительность незапотевающего действия, связанные с исходным покрытием линзы, являются вполне удовлетворительными.
Однако желательно улучшить незапотевающие рабочие характеристики линз для очков, что описывается в заявке № \УО 2011/080472. В частности, востребованными являются слои с более эффективными незапотевающими свойствами, которые могут длиться дольше во времени и/или под действием механических напряжений, в то же время сохраняя приемлемую легкость удаления загрязнений.
По-прежнему востребованными являются незапотевающие покрытия, также имеющие и хорошие механические свойства (стойкость к истиранию и царапанию).
Настоящее изобретение направлено на изготовление указанных незапотевающих покрытий, которые значительно улучшают долговечность незапотевающих свойств во времени и/или под действием механических напряжений.
Также целью настоящего изобретения является создание незапотевающего покрытия, которое могло бы быть действующим мгновенно, то есть покрытия, которое позволяло бы, как только прозрачная основа линзы, покрытая указанным покрытием, помещается в условия, образующие туман на указанной основе, лишенной указанного покрытия, мгновенно (то есть менее чем за одну секунду) достигать видимости (остроты зрения) >6/10 и предпочтительно 10/10, без образования тумана для наблюдателя, смотрящего через покрытую линзу согласно шкале остроты зрения Снеллена для Е (чтение шкалы АКΜΆΙΟΝΆΟ (трезубцы) (Е Снеллена) с 5 м, ссылка Т6, предоставленная РЛХ ΙΝΤΕΚΝΑΤΙΟΝΑΕ), расположенной на расстоянии 5 м.
Дальнейшей целью настоящего изобретения является создание оптического изделия, обладающего как противоотражательными, так и незапотевающими свойствами.
Согласно изобретению эти цели могут быть направлены на благодаря нанесению на оптическое изделие композиции предпочтительно, жидкого раствора, содержащего по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, соответствующее формуле Ρ(ΟΡ2)γ-(ΟΗ2-ΟΗ2Ο)χ+ιΗ (VIII), где у - целое число, меньшее или равное 10, соединения по формуле (VIII), в которых у=6, составляют по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.%, более предпочтительно 100 вес.% соединений по формуле (VIII), присутствующих в композиции, предпочтительно в жидком растворе, и х - целое число в интервале 1-14.
В другом варианте осуществления изобретения х в формуле (VIII) является целым числом от 2 до 14. Ниже описание является подробным со ссылкой на вариант осуществления изобретения, где х в формуле (VIII) является целым числом в интервале от 1 до 14, однако нижеследующее описание и все описываемые и предпочтительные характерные признаки также применимы и к варианту осуществления изобретения, где х в формуле (VIII) является целым числом от 2 до 14.
В оставшейся части описания более подробно будут описаны варианты осуществления изобретения, касающиеся жидкого раствора поверхностно-активных веществ.
Предпочтительно соединения по формуле (VIII), в которых у больше 6, присутствуют в количестве менее 5 вес.%, предпочтительно менее 2 вес.% и более предпочтительно 0 вес.%, в расчете на массу соединений (VIII), присутствующих в композиции. Предпочтительно жидкий раствор не содержит иные поверхностно-активные вещества, кроме веществ по формуле VIII.
В другом варианте осуществления изобретения композиция, содержащая поверхностно-активные вещества, не содержит соединения по формуле (VIII), в которых у=10.
Предпочтительно соединения по формуле (VIII), в которых х находится в интервале от 1 до 4, присутствуют в количестве по меньшей мере 50 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 60 вес.%, в расчете на массу соединений (VIII), присутствующих в композиции.
Предпочтительно соединения по формуле (VIII), в которых х находится в интервале от 1 до 5, присутствуют в количестве по меньшей мере 70 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 80 вес.%, в расчете на массу соединений (VIII), присутствующих в композиции.
Как хорошо известно от специалистов в данной области, массы, соответствующие каждой из фракций, определяемых парами (х, у), можно определить при помощи ВЭЖХ в сочетании с массспектрометрией.
Таким образом, настоящее изобретение относится к оптическому изделию, предпочтительно к линзе для очков, содержащей основу, снабженную первым покрытием, и, находящееся в непосредственном контакте с указанным первым покрытием исходное покрытие для незапотевающего покрытия, и отличается тем, что исходное покрытие для незапотевающего покрытия получается путем прививки по меньшей мере одного органосиланового соединения, обладающего полиоксиалкиленовой группой, и по меньшей мере одним атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу, имеет предпочтительную толщину, меньшую или равную 5 нм, имеет предпочтительный статический контакт- 3 026288 ный угол с водой более 10 и менее 50°, и оно в дальнейшем покрывается пленкой, получаемой путем нанесения композиции, предпочтительно определенного выше жидкого раствора поверхностно-активных веществ, образующего незапотевающее покрытие, предпочтительно имеющее статический контактный угол с водой, меньший или равный 10°, более предпочтительно меньший или равный 5°.
В настоящей заявке, покрытие, которое находится на основе/покрытии, или которое было осаждено на основу/покрытие, определяется как покрытие, которое (ί) расположено над указанной основой/покрытием, (ίί) необязательно находится в контакте с указанной основой/покрытием, то есть между основой/покрытием и рассматриваемым покрытием может располагаться одно или несколько промежуточных покрытий (однако оно предпочтительно находится в контакте с указанной основой/покрытием), и (ίίί) необязательно полностью покрывает указанную основу/покрытие. Предполагается, что там, где слой 1 располагается под слоем 2, подразумевается, что слой 2 является более удаленным от основы, чем слой 1.
В контексте данного раскрытия, незапотевающее покрытие подразумевает покрытие, которое, когда прозрачная основа линзы, покрытия указанным покрытием, помещается в условия, образующие туман на указанной основе, лишенной указанного покрытия, позволяет мгновенно достигать остроты зрения >6/10 для наблюдателя, смотрящего через покрытую линзу на шкалу остроты зрения, расположенную на расстоянии 5 м. Некоторые испытания незапотевающих свойств покрытия описаны в экспериментальной части. В условиях образования тумана незапотевающие покрытия могут либо не допускать присутствия тумана на их поверхности (в идеальном случае, искажение зрительного восприятия отсуствует, или искажение зрительного восприятия присутствует, но в вышеупомянутых условиях измерений острота зрения составляет >6/10), либо на их поверхности может присутствовать какой-либо туман, однако по-прежнему, несмотря на нарушение зрения в результате тумана, в вышеупомянутых условиях измерений возможна острота зрения >6/10. Покрытие, не являющееся незапотевающим, не допускает остроты зрения >6/10 до тех пор, пока оно подвергается воздействию условий, образующих туман, и обычно в вышеупомянутых условиях измерений присуствует помутнение за счет конденсации.
В контексте настоящего раскрытия незапотевающее оптическое изделие подразумевает оптическое изделие, снабженное определенным выше незапотевающим покрытием.
Таким образом предшественник незапотевающего покрытия согласно изобретению, который представляет собой гидрофильное покрытие, не считается незапотевающим покрытием согласно настоящему изобретению, даже если он обладает некоторыми незапотевающими свойствами, которые могут наблюдаться, например, при помощи испытания дыханием, описываемого в экспериментальной части. Действительно, предшественник незапотевающего покрытия не позволяет получать в вышеупомянутых условиях измерений остроту зрения >6/10.
В контексте настоящего раскрытия предполагается, что временное незапотевающее покрытие означает незапотевающее покрытие, получаемое после того, как на поверхность исходного покрытия для указанного незапотевающего покрытия был нанесен жидкий раствор, содержащий поверхностно-активное вещество по формуле (VIII). Долговечность временного незапотевающего покрытия обычно ограничена операциями протирки, выпоняемыми на его поверхности, молекулы поверхностно-активного вещества не являются постоянно прикрепленными к поверхности покрытия, но всего лишь адсорбированы на более или менее длительный промежуток времени.
Оптическое изделие, изготовленное согласно изобретению, содержит основу, предпочтительно прозрачную, имеющую переднюю и заднюю основные поверхности, при этом по меньшей мере одна из указанных основных поверхностей снабжена покрытием, предпочтительно содержащим силанольные группы на его поверхности предпочтительно на обеих основных поверхностях. В контексте настоящего раскрытия предполагается, что задняя лицевая поверхность (обычно вогнутая) основы означает лицевую поверхность, которая при использовании изделия является ближайшей от глаза носителя. Напротив, передняя лицевая поверхность (обычно выпуклая) основы представляет собой лицевую поверхность, которая при использовании изделия является наиболее удаленной от глаза носителя.
Несмотря на то, что изделием согласно изобретению может быть любое оптическое изделие, которое может сталкиваться с проблемой образования тумана, такое как экран, остекление для автомобильной промышленности или строительной отрасли, или зеркало, предпочтительно оно представляет собой оптическую линзу, более предпочтительно офтальмологическую линзу для очков, или заготовку для оптических или офтальмологических линз.
Это исключает такие изделия, как искусственный хрусталик, который находится в контакте с живыми тканями, или контактные линзы, которые, в отличие от линз для очков, по существу не встречаются с проблемой образования тумана.
Согласно изобретению, покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, может формироваться по меньшей мере на одной из основных поверхностей незащищенной основы, то есть непокрытой основы, или по меньшей мере на одной из основных поверхностей основы, которая уже была покрыта одним или несколькими функциональными покрытиями.
Основа оптического изделия согласно изобретению может представлять собой минеральное или ор- 4 026288 ганическое стекло, например, из термопластичного или термореактивного пластичного материала.
Особенно предпочтительные классы основ включают поли(тиоуретаны), полиэписульфиды и смолы, образующиеся в результате полимеризации или сополимеризации алкиленгликоль-бисаллилкарбонатов. Они продаются, например, РРО ΙηύιΐδΙπα сотрапу под фирменным названием СК-39® (линзы ΘΚΜΆ® от ЕЗЗ1ЬОК).
В некоторых применениях предпочтительно, чтобы основная поверхность основы перед осаждением покрытия, содержащего силанольные группы на его поверхности, была покрыта одним или несколькими функциональными покрытиями. Указанные функциональные покрытия, традиционно используемые в оптике, могут в качестве неограничивающих примеров включать ударопрочный грунтовочный слой, стойкое к истиранию и/или стойкое к царапанию покрытие, поляризационное покрытие, фотохромное покрытие или цветное покрытие, в частности, ударопрочный грунтовочный слой, покрытый стойким к истиранию и/или стойким к царапанию слоем.
Покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, предпочтительно осаждается на стойкое к истиранию и/или стойкое к царапанию покрытие. Стойкое к истиранию покрытие и/или стойкое к царапанию покрытие может представлять собой любой слой, традиционно используемый в области офтальмологических линз в качестве стойкого к истиранию покрытия и/или стойкого к царапанию покрытия.
Стойкие к истиранию и/или стойкие к царапанию покрытия предпочтительно представляют собой твердые покрытия на основе поли(мет)акрилатов или силанов, обычно содержащих один или несколько минеральных наполнителей, которые предназначены для увеличения твердости и/или показателя преломления покрытия после отверждения. В контексте настоящего раскрытия, (мет)акрилат представляет собой акрилат или метакрилат.
Стойкое к истиранию и/или стойкое к царапанию твердое покрытие предпочтительно изготавливается из композиций, содержащих, по меньшей мере, один алкоксисилан и/или продукт его гидролиза, полученный, например, путем гидролиза раствором соляной кислоты и, необязательно, катализаторы конденсации и/или отверждения, и/или поверхностно-активные вещества.
Рекомендуемые покрытия согласно настоящему изобретению содержат такие покрытия на основе продуктов гидролиза эпоксисиланов, как покрытия, описанные в патенте ЕР № 0614957 и патентах № ИЗ 4211823, № ИЗ 5015523.
Толщина стойкого к истиранию покрытия и/или стойкого к царапанию покрытия обычно варьируется от 2 до 10 мкм, предпочтительно от 3 до 5 мкм.
Перед осаждением стойкого к истиранию покрытия и/или стойкого к царапанию покрытия, можно нанести на основу грунтовку с целью усиления ударопрочности и/или адгезии последующих слоев в конечном продукте.
Данное покрытие может представлять собой любой ударопрочный грунтовочный слой, традиционно используемый для изделий из прозрачного полимерного материала, таких как офтальмологические линзы.
Предпочтительные композиции грунтовок могут выбираться из композиций, описанных в заявке № \УО 2011/080472, которая ссылкой включается в настоящее раскрытие.
Предпочтительные композиции грунтовок представляют собой композиции на основе полиуретанов и композиции на основе латексов, в частности латексов полиуретанового типа и поли(мет)акрилатных латексов и их комбинаций. После отверждения грунтовочные слои обычно имеют толщины в интервале от 0,2 до 2,5 мкм, предпочтительно в интервале от 0,5 до 1,5 мкм.
Ниже будет описано покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности. В контексте настоящего раскрытия покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, подразумевает покрытие, которое естественным образом содержит силанольные группы на его поверхности, или покрытие, силанольные группы которого были созданы после его подвергания активационной обработке поверхности. Таким образом, указанное покрытие представляет собой покрытие на основе силоксанов или кремнезема, например, без ограничения, слой на основе крмнезема, золь-гелевое покрытие на основе таких органосилановых частиц, как алкоксисиланы, или покрытие на основе коллоидных растворов кремнезема. Первое покрытие, предпочтительно содержащее силанольные группы на его поверхности, может, в особенности, представлять собой стойкое к истиранию и/или стойкое к царапанию покрытие или, согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, однослойное противоотражательное покрытие или многослойное противоотражательное покрытие, наружный слой которого содержит силанольные группы на его поверхности. В контексте настоящего раскрытия предполагается, что наружный слой покрытия означает слой, который является наиболее удаленным от основы.
Активационная обработка поверхности, генерирующая силанольные группы или, по меньшей мере, повышающая их долю на поверхности покрытия, обычно выполняется в вакууме. Она может представлять собой бомбардировку частицами высокой энергии и/или реакционноспособными частицами, например пучком ионов (ионная предварительная очистка или 1РС) или пучком электронов, обработку коронным разрядом, обработку расщеплением ионов, обработку ультрафиолетовым излучением или обра- 5 026288 ботку плазмой в вакууме, обычно с использованием кислородной или аргоновой плазмы. Также она может представлять собой кислотную или основную обработку и/или обработку на основе растворителя (воды, пероксида водорода или какого-либо органического растворителя). Многие указанные обработки могут комбинироваться.
В контексте настоящего раскрытия предполагается, что частицы высокой энергии (и/или реакционноспособные частицы) означают, в особенности, ионные частицы с энергией в интервале от 1 до 300 эВ, предпочтительно от 1 до 150 эВ, более предпочтительно от 10 до 150 эВ и еще более предпочтительно от 40 до 150 эВ.
Частицы высокой энергии могут представлять собой такие химические частицы, как ионы, радикалы или такие частицы, как фотоны и электроны.
Активационная обработка также может представлять собой кислотную или основную химическую обработку поверхности, предпочтительно мокрую обработку или обработку с использованием растворителя или комбинации растворителей.
Покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, предпочтительно представляет собой слой с низким показателем преломления на основе кремнезема (включающий кремнезем), наиболее предпочтительно он состоит из слоя на основе кремнезема (δίθ2), обычно получаемый путем осаждения из паровой фазы.
Указанный слой на основе δίθ2 может содержать в дополнение к кремнезему один или несколько других материалов, традиционно используемых для изготовления тонких слоев, например один или несколько материалов, выбираемых из диэлектрических материалов, описываемых ниже в настоящем описании. Указанный слой на основе δίθ2 предпочтительно не содержит А12О3.
Авторы изобретения сделали наблюдение, что осуществление обработки поверхности не является существенным, если слой представляет собой слой на основе кремнезема, в особенности, полученного путем напыления.
Покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, предпочтительно содержит по меньшей мере 70 вес.% δίθ2, более предпочтительно по меньшей мере 80 вес.% и еще более предпочтительно по меньшей мере 90 вес.% δίθ2. Как уже было отмечено, в наиболее предпочтительном варианте осуществления изобретения оно содержит 100 вес.% кремнезема.
Покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, также может представлять собой золь-гелевое покрытие на основе таких силанов, как алкоксисиланы, например тетраэтокисилан, или таких органосиланов, как γ-глицидилоксипропилтриметоксисилан. Такое покрытие получается путем мокрого осаждения с использованием жидкой композиции, содержащей продукт гидролиза силанов и, необязательно, коллоидные материалы с высоким (> 1,55, предпочтительно >1,60, более предпочтительно >1,70) или низким (<1,55) показателем преломления. Указанное покрытие, слои которого содержат гибридную органическую/неорганическую матрицу на основе силанов, в которой с целью регулирования показателя преломления каждого слоя диспергированы коллоидные материалы, описано, например, в патенте № РК 2858420.
В одном из вариантов осуществления изобретения, покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, представляет собой слой на основе кремнезема, осажденный на стойкое к истиранию покрытие, предпочтительно осажденный непосредственно на указанное стойкое к истиранию покрытие.
Указанный слой на основе кремнезема (содержащий кремнезем) предпочтительно представляет собой слой на основе кремнезема, обычно получаемый путем химического осаждения из паровой фазы. Предпочтительно он имеет толщину, меньшую или равную 500 нм, более предпочтительно находящуюся в интервале от 5 до 20 нм и еще более предпочтительно от 10 до 20 нм.
Предпочтительно осаждение указанного слоя на основе кремнезема осуществляется путем регулирования давления, что означает добавление газа в камеру для осаждения, при этом указанный газ находится в неионизированной форме, предпочтительно добавляется кислород под давлением, как правило, в интервале от 5х 10-5 мбар до 5х 10-4 мбар.
В другом варианте осуществления изобретения, который является наиболее предпочтительным вариантом осуществления изобретения, оптическое изделие согласно изобретению содержит противоотражательное покрытие. Если такое покрытие присутствует, оно обычно представляет покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности в пределах смысла изобретения. Указанное противоотражательное покрытие может представлять собой любое противоотражательное покрытие, традиционно используемое в области оптики, в частности офтальмологической оптики, при условии, что оно содержит силанольные группы на его поверхности.
Противоотражательное покрытие определяется как покрытие, осажденное на поверхность оптического изделия, которое улучшает противоотражательные свойства конечного оптического изделия. Оно делает возможным уменьшение отражения света на поверхности раздела изделие-воздух в относительно широкой области видимого спектра.
Как также хорошо известно, противоотражательные покрытия традиционно содержат однослойные или многослойные структуры, состоящие из диэлектрических материалов. Предпочтительными являются
- 6 026288 многослойные структуры, содержащие слои с высоким показателем преломления (ΗΙ) и с низким показателем преломления (Ы).
В настоящей заявке о слое противоотражательного покрытия говорится как о слое с высоким показателем преломления, если его показатель преломления выше 1,55, предпочтительно больше или равен 1,6, более предпочтительно больше или равен 1,8 и еще более предпочтительно больше или равен 2,0. О слое противоотражательного покрытия говорится как о слое с низким показателем преломления, если его показатель преломления меньше или равен 1,55, предпочтительно меньше или равен 1,50, более предпочтительно меньше или равен 1,45. Если не обусловлено иное, показатели преломления, на которые ссылается настоящее изобретение, выражены при 25°С на длине волны 550 нм.
Слои ΗΙ и П представляют собой хорошо известные в данной области техники традиционные слои, обычно содержащие один или несколько оксидов металлов, которые можно выбрать в качестве неограничивающих примеров из материалов, раскрытых в заявке № АО 2011/080472.
Если используется слой Ь1, содержащий смесь δίθ2 и А12О3, он предпочтительно содержит от 1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 8 вес.% и еще более предпочтительно от 1 до 5 вес.% А12О3 в расчете на полную массу §Ю2+А12О3 в данном слое.
Как правило, слои ΗΙ имеют физическую толщину в интервале от 10 до 120 нм, а слои Ь1 имеют физическую толщину в интервале от 10 до 100 нм.
Предпочтительно суммарная толщина противоотражательного покрытия составляет меньше 1 мкм, более предпочтительно, она меньше или равна 800 нм, и еще более предпочтительно, меньше или равна 500 нм. Суммарная толщина противоотражательного покрытия обычно больше 100 нм, предпочтительно, больше 150 нм.
Еще более предпочтительно, чтобы противоотражательное покрытие содержало по меньшей мере два слоя с низким показателем преломления (Ы) и по меньшей мере два слоя с высоким показателем преломления (ΗΙ). Предпочтительно суммарное количество слоев в противоотражательном покрытии меньше или равно 8, более предпочтительно меньше или равно 6.
Слои ΗΙ и П в противоотражательном покрытии необязательно должны чередоваться друг с другом, хотя они согласно одному из вариантов осуществления изобретения могут чередоваться. Два слоя ΗΙ (или больше) могут осаждаться один на другой, и так же могут осаждаться один на другой два слоя Ь1 (или больше).
Различные слои противоотражательного покрытия могут осаждаться в соответствии со способами, раскрытыми в заявке № АО 2011/080472, которая ссылкой включается в настоящее раскрытие. Особенно рекомендуемым способом является напыление в вакууме.
Если покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, представляет собой противоотражательное покрытие, то коэффициент отражения света для изделия, покрытого таким противоотражательным покрытием, обозначаемый Κν, предпочтительно меньше 2,5% для каждой лицевой поверхностей изделия. Средства достижения таких значений Κν хорошо известны от специалистов в данной области.
В настоящей заявке коэффициент отражения света определяется так же, как в тандарте Р5О 13666:1998, и измеряется в соответствии со стандартом Р5О 8980-4, то есть он представляет собой средневзвешенное спектральной отражательной способности по всему видимому спектру от 380 до 780 нм.
Перед формированием предшественника незапотевающего покрытия на покрытии, содержащем силанольные группы на его поверхности, например на противоотражательном покрытии, поверхность этого покрытия обычно подвергают физической или химической активации поверхности, предназначенной для усиления адгезии предшественника незапотевающего покрытия. Указанные обработки можно выбрать из тех, которые описаны выше для активации покрытия, содержащего силанольные группы на его поверхности.
Согласно изобретению, покрытие, содержащее силанольные группы на его поверхности, находится в непосредственном контакте с исходным покрытием для незапотевающего покрытия, которое будет описано ниже.
В контексте настоящего раскрытия предполагается, что предшественник незапотевающего покрытия означает покрытие, которое при нанесении на его поверхность жидкого раствора, содержащего поверхностно-активные вещества, так, чтобы образовывалась пленка, представляло бы незапотевающее покрытие в пределах смысла изобретения. Незапотвевающее покрытие как таковое представляет систему исходное покрытие+пленка раствора на основе поверхностно-активных веществ.
Исходное покрытие для незапотевающего покрытия представляет собой покрытие, имеющее толщину, предпочтительно меньшую или равную 5 нм, предпочтительно 4 нм или менее, более предпочтительно 3 нм или менее и еще более предпочтительно 2 нм или менее, имеющее предпочтительно статический контактный угол с водой более 10° и менее 50°, что получается путем постоянной прививки по меньшей мере одного органосиланового соединения, содержащего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
В одном из вариантов осуществления изобретения покрытие осаждается путем нанесения композиции, содержащей продукт гидролиза органосиланового соединения, обладающего полиоксиалкиленовой
- 7 026288 группой и по меньшей мере одним атомом кремния, несущим по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
Рекомендуется избегать какой-либо конденсации гидролизованных органосилановых соединений с тем, чтобы они могли сохранять как можно больше силанольных функций, свободных для реакции, для того, чтобы способствовать прививке этих соединений на поверхность оптического изделия и ограничить образование силоксановых форполимеров до прививки. По этой причине столь мала толщина осаждаемого органосиланового соединения.
Поэтому рекомендуется наносить композицию относительно быстро после гидролиза, как правило, в течение менее чем 2 ч, предпочтительно менее чем 1 ч, более предпочтительно менее чем через 30 мин после выполнения гидролиза (как правило, путем добавления кислого водного раствора на основе НС1).
Наиболее предпочтительно композиция наносится менее чем через 10 мин, еще более предпочтительно менее чем через 5 мин и предпочтительно менее чем через 1 мин после того, как был выполнен гидролиз.
Предпочтительно проводить гидролиз без подачи тепла, т.е., как правило, при температуре от 20 до
25°С.
Как правило, осаждение слоев толщиной несколько нанометров требует использования очень разбавленных композиций с очень низким содержанием сухого вещества, что замедляет кинетику конденсации.
Благодаря кремнийсодержащей реакционноспособной группе, используемое органосилановое соединение способно образовывать ковалентную связь с силанольными группами, присутствующими на поверхности покрытия, на которое оно наносится.
Органосилановое соединение согласно изобретению содержит полиоксиалкеновую цепь, функционализированную только на одном конце или на обеих ее концах, предпочтительно только на одном конце группой, содержащей по меньшей мере один атом кремения, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу. Это органосилановое соединение предпочтительно содержит атом кремния, несущий по меньшей мере две гидролизуемые группы, предпочтительно три гидролизуемые группы. Предпочтительно оно не содержит ни одной уретановой группы. Предпочтительно оно представляет собой соединение, имеющее формулу
где группы Υ, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой одновалентные органические группы, связанные с атомом кремния через атом углерода, группы X, являющиеся одинаковыми или разными, представляют собой гидролизуемые группы, К1 - группа, содержащая полиоксиалкиленовую функцию, т - целое число, равное 0, 1 или 2. Предпочтительно т=0.
Группы X предпочтительно выбираются из алкоксигрупп -О-К3, в частности из алкоксигрупп С1-С4, ацилоксигрупп -О-С(О)К4, где К4 - алкильный радикал, предпочтительно алкильный радикал С1-С6, предпочтительно метальный или этильный, галогенов, таких как С1, Вг и I, или триметилсилилоксигруппы (СН3)38Ю- и из комбинаций этих групп. Предпочтительно группы X представляют собой алкоксигруппы и, в частности, метокси- и этоксигруппы и более предпочтительно этоксигруппы.
Группа Υ, присутствующая тогда, когда т - ненулевое, предпочтительно представляет собой группу С1-С10, и более предпочтительно группу С1-С4, например алкильную группу, такую как метильная или этильная группа, винильную группу, арильную группу, например необязательно, замещенную фенильную группу, в особенности, замещенную одной или несколькими алкильными группами С1-С4. Предпочтительно Υ представляет метильную группу.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения соединение по формуле I содержит триалкоксисилильную группу, такую как триэтоксисильная или триметоксисилильная группа.
Полиоксиалкиленовая группа органосиланового соединения (группа К1) предпочтительно содержит менее 80 атомов углерода, более предпочтительно менее 60 атомов углерода и еще более предпочтительно менее 50 атомов углерода. Наиболее предпочтительно полиоксиалкиленовая группа содержит менее 40 атомов углерода и более предпочтительно менее 30 атомов углерода. Наиболее предпочтительные соединения содержат полиоксиалкиленовую группу, которая содержит от 5 до 20 атомов углерода. Группа К1 предпочтительно удовлетворяет тем же условиям.
Группа К1 обычно соответствует формуле -Ь-К2, где Ь - двухвалентная группа, связанная с атомом кремния соединений по формуле I или II через атом углерода, а К2 - это группа, содержащая одну полиоксиалкиленовую группу, связанную с группой Ь через атом кислорода, указанный атом кислорода содержится в группе К2. Неограничивающие примеры групп Ь содержат линейные или разветвленные, необязательно, замещенные алкильные, циклоалкиленовые, ариленовые, карбонильные и амидные группы или такие комбинации этих групп, как циклоалкиленалкиленовые группы, бис-циклоалкиленовые, бис-циклоалкиленалкиленовые, ариленалкиленовые, бис-фениленовая, бис-фениленалкиленовые амидоалкиленовые группы, среди которых, например - группа СОХН(СН2)3 или группы -ОСН2СН(ОН)СН2- и -ΝΗί'.’(Ο)-. Предпочтительными группами Ь являются алкильные группы (предпочтительно, линейные), содержащие, предпочтительно, 10 и менее атомов углерода, более предпочтительно 5 и менее атомов углерода, например эти- 8 026288 леновая и пропиленовая группы.
Предпочтительные группы К2 содержат полиоксиэтиленовую группу -(СНзСНзО),,-. полиоксипропиленовую группу или комбинации этих групп.
Предпочтительными органосиланами по формуле I являются соединения, имеющие следующую формулу II:
Ут(Х)3-га81(СН2)пЧЬ')тЧОК)п-О-(Ь)га^К’ (И) где К' - атом водорода, линейная или разветвленная ацильная или алкильная группа, необязательно, замещенная одной или несколькими функциональными группами, и которая может дополнительно содержать одну или несколько двойных связей, К -линейная или разветвленная алкильная группа, предпочтительно, линейная, например, этиленовая или пропиленовая групп, Ь' и Ь - двухвалентные группы, X, Υ и т - такие же, как определенные выше, п' - целое число в интервале от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 5, п - целое число в интервале от 2 до 50, поедпочтительно от 5 до 30, более предпочтительно от 5 до 15, т' равно 0 или 1, предпочтительно 0, т - 0 или 1, предопчтительно 0.
Группы Ь' и Ь, если они присутствуют, могут выбираться из двухвалентных групп Ь, описанных ранее, и предпочтительно представляют группу -ОСН2СН(ОН)СН2- или группу -ЛНС(О)-. В этом случае, группы -ОСН2СН(ОН)СН2- или -ЛНС(О)- связываются со смежными группами (СН2)п (с группой Ь') и К' (с группой Ь) через их атом кислорода (для группы -ОСН2СН(ОН)СН2-) или через их атомы азота (для группы -ЫНС(О)-).
В одном из вариантов осуществления изобретения т=0, а гидролизуемые группы X представляют метокси- или этоксигруппы, п' предпочтительно равно 3. В другом варианте осуществления изобретения К' представляет алкильную группу, содержащую менее 5 атомов углерода, предпочтительно метильную группу. К' также может представлять алифатическую или ароматическую ацильную группу, в особенности ацетильную группу.
Наконец, К' может представлять триалкоксисилилалкиленовую группу или тригалогенсилилалкиленовую группу, такую как группа -(СН2)п§1(К5)3, где К5 - такая же гидролизуемая группа, как определенные ранее группы X, и п - такое же целое число, как ранее определенное целое число п'. Примером такой группы К' является группа -(СН2)3§1(ОС2Н5)3. В данном варианте осуществления изобретения, органосилановое соединение содержит два атома кремния, несущих по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения п равно 3 или находится в интервале от 6 до 9, от 9 до 12, от 21 до 24 или от 25 до 30, предпочтительно от 6 до 9.
В качестве подходящих соединений по формуле II следует упомянуть, например, 2[метокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилановые соединения по формулам
СН3О- (СН2СН2О)6.9-(СН2)з51(ОСНз)з (III) и СН3О-(СН2СН2О),.12-(СН2)з31(ОСН3)з (IV), поставляемые на рынок Сс1с5й йю. или АВСК, соединение по формуле
СН3О- (СН2СН2О)з-(СН2)38КОСН3), (УШа), соединения по формуле СН3О(СН2СН2О)п-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, где п=21-24, 2-[метокси(полиэтиленокси)пропил]трихлорсиланы, 2-[ацетокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилан по формуле СН3С(О)О-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОСН3)3, 2-[ацетокси(полиэтиленокси)пропил]триэтоксисилан по формуле СН3С(О)О-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, 2-[гидрокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилан по формуле НО-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОСН3)3, 2-[гидрокси(полиэтиленокси)пропил]триэтоксисилан по формуле НО-(СН2СН2О)6-9-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, соединения по формулам НО-(СН2СН2О)8-!2(СН2)3§1(ОСН3)3 и НО-(СН2СН2О)8-12-(СН2)3§1(ОС2Н5)3, полипропилен-бис[(3-метилдиметоксисилил)пропил]оксид, и соединения с двумя силоксановыми головками, такие как полиэтилен-бис[(3триэтоксисилилпропил)-2-гидроксипропокси]оксид по формуле (V), полиэтилен-бис[(Х,№триэтоксисилилпропил)-аминокарбонил]оксид по формуле (VI), где п=10-15, и полиэтиленбис(триэтоксисилилпропил)оксид по формуле (VII):
<рн ОН (С2Н50)331{СНг)30СНгСНСН20(СНгСНг0>5.1„СН^СНО120(СН2)33|(0СгН5)э (V) о о
II II (С2Н50)351(СН2)/1НСО(СН;,СНгО)пСОМН(СН2)35|(ОСгН5)э (VI) (VII)
Предпочтительными соединениями по формуле II являются [алкокси(полиалкиленокси)алкил]триалкоксисиланы или их тригалогеновые аналоги (т=т'-т=0, К-алкокси).
Предпочтительно органосилановое соединение согласно изобретению не содержит атома фтора.
- 9 026288
Как правило, отношение массы фтора к массе исходного покрытия для незапотевающего покрытия составляет менее 5 вес.%, предпочтительно менее 1 вес.%, и более предпочтительно 0 вес.%.
Предпочтительно молекулярная масса органосиланового соединения согласно изобретению находится интервале от 400 до 4000 г/моль, предпочтительно от 400 до 1500 г/моль, более предпочтительно от 400 до 1200 г/моль и еще более предпочтительно от 400 до 1000 г/моль.
Разумеется, можно прививать смесь соединений по формуле I или II, например смесь соединений с разными длинами полиоксиалкиленовой цепи КО.
В одном из вариантов осуществления изобретения предшественник незапотевающего покрытия содержит более 80 вес.% органосиланового соединения согласно изобретению в расчете на полную массу предшественника незапотевающего покрытия, предпочтительно более 90%, более предпочтительно более 95% и наиболее предпочтительно более 98%. В одном из вариантов осуществления изобретения предшественник незапотевающего покрытия состоит из слоя указанного органосиланового соединения.
Предпочтительно предшественник незапотевающего покрытия согласно изобретению содержит менее 5 вес.% оксида металла или металлоида (например, кремния или алюминия) в расчете на полную массу покрытия, более предпочтительно он не содержит какие-либо оксиды. Если органосилановое соединение, используемое для изготовления незапотевающего покрытия, осаждается в вакууме, никакой оксид металла предпочтительно не напыляется совместно в соответствии со способом совместного напыления по меньшей мере одного органического вещества и по меньшей мере одного неорганического вещества, описанным в заявке № ЕР 1324078.
Предпочтительно исходное покрытие для незапотевающего покрытия не содержит какой-либо сшивающий агент, что означает, что оно предпочтительно не формируется из композиции, содержащей сшивающий агент, например тетраэтоксисилан.
Предшественник незапотевающего покрытия согласно изобретению предпочтительно имеет статический контактный угол с водой более 10° и менее 50°, предпочтительно менее 45°, более предпочтительно <40°, еще более предпочтительно <30° и наиболее предпочтительно <25°. Этот контактный угол предпочтительно находится в интервале от 15 до 40°, предпочтительно от 20 до 30°.
Осаждение органосиланового соединения на поверхность покрытия, содержащую силанольные группы, может осуществляться в соответствии с обычными процедурами, предпочтительно путем осаждения из газовой фазы или осаждения из жидкой фазы, более предпочтительно в газовой фазе путем вакуумного напыления.
Когда прививка осуществляется в газовой фазе, например, путем напыления в вакууме, за ней, в случае необходимости, может следовать этап удаления избытка осажденного орагносиланового соединения с тем, чтобы сохранялось только то органосилановое соединение, которое действительно привилось на поверхность покрытия, содержащую силанольные группы. Таким образом, непривитые молекулы удаляются. Указанный этап удаления предпочтительно следует выполнять, если толщина первоначально осажденного предшественника незапотевающего покрытия больше 5 нм.
Однако этот этап удаления органосиланового соединения, находящегося в избытке, в некоторых случаях может быть пропущен ввиду того, что можно осаждать органосилановое соединение так, чтобы образовывался привитой слой, то есть если обеспечивается то, что осажденная толщина не превышает нескольких нанометров. Регулировка параметров осаждения для получения таких толщин принадлежит к рядовой квалификации любого специалиста в данной области техники.
Тем не менее, предпочтительно формировать исходное покрытие для незапотевающего покрытия путем осаждения избытка некоторого органосиланового соединения на поверхность покрытия, содержащую силанольные группы, а затем удалять избыток этого осажденного, но не привитого соединения. Действительно, авторы изобретения наблюдали, что когда слой привитого органосиланового соединения формируется непосредственно с толщиной, меньшей или равной 5 нм, что не требует какого-либо удаления органосиланового соединения, находящегося в избытке, иногда можно получить исходное покрытие для незапотевающего покрытия, поверхность которого имеет недостаточное сродство к жидкому раствору, содержащему по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, что может приводить к покрытию, не обладающему требуемыми незапотевающими свойствами.
Неожиданно, это не наблюдается, если органосилановое соединение, как указывалось ранее, осаждается в избытке и избыток позднее удаляется. Фактическая физическая толщина слоя органосиланового соединения, осаждаемого в избытке, предпочтительно меньше или равна 20 нм.
Удаление органосиланового соединения, осажденного в избытке, может выполняться путем промывки (влажный процесс) с использованием, например, раствора на основе мыльной воды и/или путем протирки (сухой процесс). Предпочтительно этап удаления включает операцию промывки, за которой следует операция протирки.
Предпочтительно операция промывки выполняется путем чистки изделия какой-либо мыльной водой (включающей поверхностно-активное вещество) с использованием губки. Затем выполняется операция промывки деионизированной водой, а затем необязательно линза подвергается операции протирки в течение, как правило, менее чем 20 с, предпочтительно 5-20 с, посредством ткани СЕМО1™ или
- 10 026288 δοϊνίΐΐι™. пропитанной спиртом, как правило изопропиловым спиртом. Затем может повторно выполняться еще одна операция промывки, а затем - операция протирки тканью протирки. Все указанные этапы могут осуществляться вручную, или они могут быть частично или полностью автоматизированными.
Этап удаления избытка органосиланового соединения обеспечивает слой органосиланового соединения, обычно и предпочтительно имеющий толщину 5 нм или менее. В этом случае органосилановое соединение, осажденное на поверхность оптического изделия образует мономолекулярный, или квазимономолекулярный, слой.
Перед напылением органосилановое соединение может заранее растворяться в растворителе для лучшего управления скоростью испарения и скоростью осаждения. Таким образом, толщина пленки может управляться, благодаря указанному растворению и путем регулирования количества раствора, подлежащего напылению.
Если прививка осуществляется с использованием влажного процесса, например путем погружения или центрифугирования, выполнение этапа удаления органосиланового соединения, осажденного в избытке, обычно не является необходимым.
Исходное покрытие для незапотевающего покрытия согласно изобретению имеет низкую шероховатость. Как правило, для органосиланового соединения, осаждаемого из паровой фазы, среднее значение шероховатости Ка меньше 2 нм, как правило около 1 нм. Ка определяется так же, как в заявке № νθ 2011/080472.
Временное незапотевающее покрытие согласно изобретению получается путем осаждения на исходное покрытие пленки композиции, предпочтительно жидкого раствора, содержащего по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, имеющее формулу Р(СР2)У-(СН2-СН2О)Х+1Н (VIII), где у целое число, меньшее или равное 10, соединения по формуле (VIII), в которых у=6, составляют по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.%, более предпочтительно 100 вес.% соединений по формуле (VIII), присутствующих в композиции, х - целое число в интервале от 1 до 14, и в другом варианте осуществления изобретения - от 2 до 14.
Указанный раствор обеспечивает оптическое изделие, предпочтительно линзу для очков, временной незапотевающей защитой, создавая на его поверхности однородный слой, который вносит вклад в рассеивание капель воды на поверхности оптического изделия с тем, чтобы они не образовывали видимый туман.
Нанесение раствора поверхностно-активного вещества может выполняться любым известным способом, в особенности путем погружения или центрифугирования.
Раствор поверхностно-активных веществ предпочтительно наносится путем осаждения капли этого раствора на поверхность предшественника незапотевающего покрытия, а затем путем ее распространения так, чтобы предпочтительно покрыть все исходное покрытие.
Наносимый раствор поверхностно-активных веществ обычно представляет собой водный раствор, предпочтительно содержащий от 0,5 до 15 вес.%, более предпочтительно от 2 до 8 вес.%, поверхностноактивных веществ по формуле VIII в расчете на массу жидкого раствора. Раствор может также содержать спирты, такие как этанол или изопропиловый спирт, обычно в количестве менее 10 вес.%.
Композиция поверхностно-активных веществ на основе веществ по формуле (VIII) неожиданно оказалась более эффективной для обеспечения долговременных незапотевающих свойств, она может использоваться в уменьшенных количествах по сравнению с поверхностно-активными веществами на известном уровне техники, как правило, в количествах от 2 до 5 вес.%, более предпочтительно от 2 до 4 вес.%, в расчете на массу композиции.
В более предпочтительных вариантах осуществления изобретения ткань пропитывается содержащей поверхностно-активные вещества композицией согласно изобретению на основе соединений по формуле (VIII) и указанная ткань непосредственно используется для придания незапотевающих свойств оптическому изделию, покрытому исходным покрытием, путем его протирки указанной тканью.
В таком случае, отсутствует необходимость в предварительном осаждении капли раствора поверхностно-активных веществ из веществ по формуле (VIII).
Было обнаружено, что нетканая ткань, структура которой содержит гидрофильный полимер и гидрофобный полимер, пропитанная композициями поверхностно-активных веществ на основе соединений по формуле (VIII), обеспечивает превосходные результаты в отношении прозрачности и долговечности.
Примером такой ткани является ткань, полученная путем влажного холстоформирования, производства ΛΙιΕίΓοιη сотрапу.
Действительно, не желая быть ограниченными теорией, авторы изобретения считают, что, с одной стороны, гидрофильный полимер поглощает композицию поверхностно-активных веществ и способен создавать эффект резервуара, а с другой стороны, гидрофобный полимер высвобождает композицию поверхностно-активных веществ.
Предпочтительным гидрофильным полимером является полимер, содержащий целлюлозные фрагменты.
Также предпочтительным является использование вышеописанной водной композиции поверхностно-активных веществ, содержащей монофункциональный спирт и дифункциональный спирт, при этом
- 11 026288 указанный монофункциональный спирт предпочтительно имеет меньшую молекулярную массу, чем указанный дифункциональный спирт.
Монофункциональный спирт, как правило, этанол или изопропиловый спирт, содержит одну единственную гидроксигруппу. Дифункциональный спирт содержит только две гидроксильные группы. Примером особенно предпочтительного дисфункционального спирта является пропиленгликоль (пропан1,2-диол).
Изобретение также относится к влажной нетканой ткани, структура которой содержит гидрофильный полимер, предпочтительно гидрофильный полимер, содержащий целлюлозные фрагменты, и гидрофобный полимер, при этом указанная ткань является пропитанной вышеописанной содержащей поверхностно-активные вещества композицией на основе соединений по формуле (VIII).
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения нанесение композиции, содержащей поверхностно-активные вещества, на указанное исходное покрытие осуществляется путем протирки оптического изделия, покрытого указанным исходным покрытием, сухой микроволокнистой тканью, полученной путем пропитки микроволокнистой ткани, содержащей микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, вышеописанной содержащей поверхностно-активные вещества композицией на основе соединений по формуле (VIII) с последующим этапом высушивания.
Микроволокнистая ткань, используемая в изобретении, предпочтительно содержит микроволокна сложного полиэфира и микроволокна полиамида и/или микроволокна, содержащие сополимер сложного полиэфира/полиамида.
Как известно в данной области техники, микроволокнистая ткань изготавливается из микроволокон. Микроволокно представляет собой волокно с менее чем 1,3 децитекс (И1ех) на каждую нить, предпочтительно менее 1 децитекс на каждую нить. Децитекс является мерой линейной плотности и обычно используется для описания размера волокна или нити. Десять тысяч метров волокна с линейной плотностью 1 децитекс весит один грамм. В микроволокнистой ткани волокна объединяются, создавая пряжу, которая подвергается вязанию или тканью в разнообразные конструкции.
Один из примеров предпочтительной микроволокнистой ткани, содержащей микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, является ткань СЕМОГ™ (изготовитель: КВ δΕ^ΕΝ Сотрапу, - розничный продавец: Расо1), состав которой представляет собой 70% сложного полиэфира/30% ΝχΊοη™, и которая обычно используется для чистки линз. Вышеописанная микроволокнистая ткань обычно пропитывается композицией, содержащей поверхностно-активные вещества, с использованием пропиточной плюсовки (плюсовок).
Целью этапа высушивания при изготовлении сухой микроволокнистой ткани является удаление растворителей, присутствующих в композиции, содержащей поверхностно-активные вещества. Обычно этот этап представляет собой нагревание. Этап нагревания предпочтительно включает нагревание при температуре в интервале от 60 до 200°С, более предпочтительно от 80 до 150°С.
После этапа нагревания микроволокнистая ткань, содержащая микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, является сухой, и массовое содержание поверхностно-активных веществ по формуле (VIII), пропитывающих указанную микроволокнистую ткань, предпочтительно находится в интервале от 10 до 45%, более предпочтительно от 14 до 40%, еще лучше от 20 до 40% и оптимально от 20 до 30% в расчете на суммарную массу сухой пропитанной микроволокнистой ткани (ткани и поверхностно-активного вещества). Кроме того, соединения по формуле (VIII), в которых у=6, присутствуют в количестве по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.%, более предпочтительно 100 вес.%, в расчете на массу соединений (VIII) в пропитанной микроволокнистой ткани.
Было определено, что сухая микроволокнистая ткань, содержащая микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, которая была пропитана содержащей поверхностно-активные вещества композицией на основе поверхностно-активных веществ по формуле (VIII), неожиданно по-прежнему способна удалять грязные пятна с поверхности оптических изделий, в то же время, обеспечивая незапотевающие свойства с длительным действием.
Изобретение также относится к сухой микроволокнистой ткани, изготовленной путем пропитки микроволокнистой ткани, содержащей микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, содержащей поверхностно-активные вещества композицией на основе поверхностно-активных веществ по формуле (VIII) с последующим этапом высушивания. Таким образом, указанная сухая микроволокнистая ткань, содержащая микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, является пропитанной по меньшей мере одним поверхностно-активным веществом по формуле (VIII), где соединения по формуле (VIII), в которых у=6, присутствуют в количестве по меньшей мере 90 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 95 вес.%, более предпочтительно 100 вес.%, в расчете на массу соединений (VIII), пропитывающих микроволокнистую ткань.
Раствор поверхностно-активных веществ снижает статический контактный угол поверхности опти- 12 026288 ческого изделия, в особенности линзы для очков, с водой. Незапотевающее покрытие согласно изобретению предпочтительно имеет статический контактный угол с водой, меньший или равный 10°, более предпочтительно меньший или равный 5°.
Мгновенно действующее незапотевающее покрытие получается, как только наносится композиция поверхностно-активных веществ, что представляет одно из главных преимуществ изобретения. Таким образом, для того, чтобы зафиксировать незапотевающее действие, нет необходимости в многократном нанесении раствора поверхностно-активных веществ, как в случае продуктов на известном уровне техники.
Кроме того, незапотевающее действие, обеспечиваемое незапотевающим покрытием является длительным по времени. Эта длительность испытывается в ходе циклов запотевания и прекращения запотевания в методике, описываемой в экспериментальной части.
Незапотевающее покрытие является временным, но легко возобновляемым, поскольку, когда молекул поверхностно-активного вещества, адсорбированных на поверхности предшественника незапотевающего покрытия, становится более недостаточно, нужно всего лишь выполнить новое нанесение поверхностно-активного вещества. Поэтому предшественник незапотевающего покрытия остается активируемым при любых обстоятельствах.
Настоящее изобретение также относится к способу придания незапотевающих свойств оптическому изделию, предпочтительно линзе для очков, который включает нанесение определенной ранее композиции, содержащей поверхностно-активные вещества, которая предпочтительно представляет собой жидкий раствор, на основную поверхность указанного оптического изделия, и более предпочтительно с использованием ткани, пропитанной композицией поверхностно-активных веществ на основе вышеописанных поверхностно-активных веществ по формуле (VIII), и, в особенности, влажной нетканой ткани или сухой микроволокнистой ткани, которые описаны выше.
Предпочтительно основная поверхность оптического изделия на которую наносится указанная композиция, имеет статический контактный угол с водой 100° или менее, предпочтительно 90° или менее, более предпочтительно более 10° и менее 50°. Указанная основная поверхность обычно представляет собой поверхность из покрытия, нанесенного на основу оптического изделия, например на исходное покрытие для незапотевающего покрытия. Предпочтительно указанная основная поверхность не является поверхностью гидрофобного и/или олеофобного покрытия. Указанная основная поверхность может представлять собой непокрытую поверхность основы оптического изделия.
В настоящем раскрытии линза обладает незапотевающими свойствами, если она успешно проходит испытание дыханием. Для этого испытания испытатель помещает линзу, подлежащую оценке, на расстоянии около 2 см от рта. Испытатель в течение 3 с дышит на открытую поверхность линзы. Испытатель может зрительно наблюдать присутствие или отсутствие помутнения за счет конденсации/искажения.
Линза считается обладающей незапотевающими свойствами, если она подавляет эффект помутнения, возникающий в результате тумана в конце испытания дыханием (но это необязательно представляет незапотевающую линзу в пределах смысла п.1 формулы изобретения, поскольку она, воможно, представляет искажение зрительного восприятия, приводящее к остроте зрения <6/10).
Таким образом, способ по изобретению, в общем, позволяет обеспечить незапотевающими свойствами оптическое изделие любого типа, предпочтительно линзы для очков, независимо от того, содержит изделие исходное покрытие для незапотевающего покрытия или нет. Способ особенно рекомендуется для обработки непокрытых линз или линз, покрытых только стойким к истиранию покрытием, предпочтительно полисилоксан-содержащего типа.
Настоящее изобретение, наконец, относится к оптическому изделию, предпочтительно к линзе для очков, содержащей основу, снабженную покрытием, содержащим силанольные группы на его поверхности, часть поверхности указанного покрытия, содержащего силанольные группы на его поверхности, находится в непосредственном контакте с исходным покрытием для незапотевающего покрытия, которое определено выше, а другая часть поверхности указанного покрытия, содержащего силанольные группы на его поверхности, предпочтительно представляет собой оставшуюся часть его поверхности, находящуюся в непосредственном контакте и сцепляющуюся с гидрофобным и/или олеофобным покрытием. Эти части могут быть непрерывными или прерывающимися.
Это оптическое изделие может использоваться в качестве демонстрационного для показа незапотевающих свойств после нанесения на его поверхность жидкого раствора, содержащего по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и/или одно гидрофильное соединение без поверхностно-активных свойств, определенных ранее, а затем путем подвергания изделия условиям образования тумана (дыхание, холодильник, пар от кипящей воды...) или путем подвергания его поверхности одной или нескольким операциям протирки перед помещением в условия образования тумана.
Оптическое изделие затуманивается на той части поверхности, которая покрыта гидрофобным и/или олеофобным покрытием, и остается прозрачным в области, содержащей незапотевающее покрытие.
Гидрофобные и/или олеофобные покрытия, или грязеотталкивающие наружные покрытия, которые
- 13 026288 могут соответствующим обраом использоваться в данном оптическом изделии, описаны, в особенности, в заявке № АО 2010/055261. Они по природе отличаются от незапотевающих покрытий согласно изобретению.
Предпочтительно используемые гидрофобные и/или олеофобные покрытия имеют поверхностную энергию, меньшую или равную 14 мДж/м2, предпочтительно меньшую или равную 12 мДж/м2, согласно методу Оуэнса-Вендта, описанному в статье, на которую дается ссылка в заявке № АО 2011/080472, который включен здесь посредством ссылки.
Такие оптические изделия могут быть изготовлены согласно любому из способов, описанных в АО 2010/055261
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение более подробным, по-прежнему неограничивающим образом.
Примеры
1. Использованные материалы и оптические изделия
Кремнезем используется в форме гранул, поставляемых компанией Ор1гои 1пс. Органосилановым соединением, используемым в примерах для формирования незапотевающего покрытия, является 2[метокси(полиэтиленокси)пропил]триметоксисилан по формуле (III), включающий от 6 до 9 оксидных фрагментов, с молекулярной массой 450-600 г/моль (номер СЛ§: 65994-07-2. Ссылка: 8ΙΜ6492.7, поставляется компанией Ое1ек1, 1пс.)
Используемая линза, содержащая основу линзы из материала ОРМА®, содержащего ударопрочную грунтовку на полиуретановой основе с толщиной около 1 мкм, сама снабжена стойким к истиранию покрытием с толщиной около 3 мкм, полученным путем осаждения и отверждения такой композиции, как определена в примере 3 патента ЕР № 0614957, в свою очередь, покрытым пятислойным противоотражательным покрытием 2гО2/81О2/2гО2/1ТО/81О2 (обозначаемым как противоотражательное покрытие Υ), осажденным на стойкое к истиранию покрытие путем напыления материалов в вакууме в том порядке, в каком они упоминаются (соответствующие толщины слоев: 29, 23, 68, 7 и 85 нм). Слой 1ТО - это электропроводный слой оксида индия, легированного оловом (1п2О3:8п).
Указанные линзы обрабатываются на обеих лицевых поверхностях в соответствии с описываемыми ниже способами, вогнутая лицевая поверхность обрабатывается перед выпуклой лицевой поверхностью.
В примерах противоотражательное покрытие не подвергается какой-либо активационной обработке перед осаждением предшественника незапотевающего покрытия.
2. Осаждение предшественника незапотевающего покрытия из паровой фазы
В примерах осаждение осуществляется на противоотражательное покрытие Υ линзы путем напыления в вакууме с использованием теплового источника на основе теплового действия тока.
Силоксановое соединение по формуле III заливается в медную капсулу (в отсутствие какого-либо пористого материала), и эта капсула помещается на нагревательную подложку из проводящего тантала. Установка для напыления представляет собой прибор δΑΉδ 1200 ΌΕΡ или ΒΑΣΣΕΚδ ВАК. Давление напыления силоксанового соединения по формуле III для δΑΉδ 1200 ΌΕΡ находится в пределах от 5х10-6 мбар до 8х 10-6 мбар. После завершения напыления поверхность каждой линзы промывается некоторым количеством мыльной воды, необязательно, с изопропиловым спиртом, затем - деионизированной водой, и протирается сухой тканью Сето1™ с тем, чтобы удалить избыток осажденного силоксанового соединения по формуле III.
Ткань Сето1™ представляет собой ткань, поставляемую поставщиком/розничным продавцом Расо1 под названием МюгойЪге М 840 δ (30x40).
3. Нанесение жидкого раствора, содержащего поверхностно-активные вещества (временного незапотевающего раствора)
3.1 Приготовление растворов поверхностно-активных веществ
Использовалось два разных поверхностно-активных вещества: Для приготовления растворов поверхностно-активных веществ согласно изобретению используется поверхностно-активное вещество Сарк1опе® Ρδ 3100.
Сарк1опе® Ρδ 3100 представляет собой поверхностно-активное вещество, содержащее соединение с общей формулой Р(СР2)У-(СН2-СН2О)Х+1Н (VIII), для которого более 90 вес.% (и даже более 95 вес.%) соответствует фракции у=6, х - целое число в интервале от 1 до 14. Иными словами, Сарк1опе® Ρδ3100 представляет собой смесь соединений, содержащих полиэтоксилированные цепи различной длины, однако фторированная цепь имеет постоянную длину (у=6).
Сарк1опе® Ρδ3100 содержит (в качестве примесей) следовые количества соединений по формуле (VIII), в которых у больше 6, которые не обнаруживаются посредством ВЭЖХ. Распределение этоксигруппы по данным определения ВЭЖХ-МС в смеси соединений Сарк1опе® Ρδ 3100 является следующим:
X 1 и2 3 4 5 6 7 8 9 10
Вес. % 28,2 20,5 19,1 14,65 9,35 4,95 2,2 0,85 0,2
2опу1® ΡδО 100 (от ЭиРоШ) используется в качестве поверхностно-активного вещества сравнения. 2опу1® ΡδО 100 представляет собой смесь соединений по формуле (VIII), где у равно 6, 8 и 10 в количе- 14 026288 ствах, соответственно, около 65, 30 и 5 вес.%, а х - целое число в интервале от 2 до 13.
Для каждого поверхностно-активного вещества готовится раствор: поверхностно-активное вещество растворяется в смеси деионизированной воды и изопропилового спирта (ИПС) так, чтобы получался водный раствор, содержащий 2,5 вес.% ИПС и 6 вес.% поверхностно-активного вещества.
3.2. Осаждение раствора на линзы
Линзы, снабженные исходным покрытием для незапотевающего покрытия, изготовленным, как описано в 2, обрабатывались посредством растворов, описанных в 3.1.
Каждый раствор наносился следующим образом:
1. Взболтать сосуд с раствором перед использованием.
2. Удерживая линзу между большим и указательным пальцами, нанести 2 капли раствора поверхностно-активных веществ на центр выпуклой лицевой поверхности линзы.
3. Используя чистую ткань Сето1™ (поставщик Расо1 МюгойЪге М 840 δ (30x40)), кончиком пальца без нажима распределить капли по всей поверхности линзы (максимум, 7 с).
4. Выполнить ту же операцию с вогнутой поверхностью линзы.
5. Дать высохнуть в течение 5-10 с и проверить линзу только на пропускание под окружающим светом (верхним светом, заключающимся в неоновой лампе), удерживая линзу на расстоянии от 30 до 50 см от глаза.
6. Используя другую сухую ткань Сето1™, протереть край линзы.
7. Удалить белые следы, видимые в проходящем свете, удерживая ткань Сето1™ кончиком указательного пальца без сильного нажима. Линза должна быть чистой и лишенной каких-либо белых следов на всей поверхности.
Способ делает возможным получение полностью прозрачной офтальмологической линзы.
4. Испытание горячим паром
Все испытания горячим паром осуществлялись на 10-линзовой панели: 5 пар линз, где каждая пара содержит одну линзу согласно изобретению (линза, обработанная раствором с 6 вес.% Сарконе® Ρδ 3100) и одну линзу сравнения (линза, обработанная раствором с 6 вес.% 2оиу1® ΡδО 100).
Перед испытанием линзы помещаются на 24 ч в окружающие условия с регулируемой температурой (20-25°С) и влажностью 40-50%.
Для испытания линзы на 15 с помещаются над нагретой емкостью, содержащей воду при 52°С. Сразу же после этого через испытываемую линзу наблюдается шкала остроты зрения, расположенная на расстоянии 5 м. Наблюдатель оценивает остроту зрения в зависимости от времени и в соответствии со следующими критериями.
0. Туман отсутствует, искажение зрительного восприятия отсутствует (острота зрения=10/10)
1. Туман и/или искажение зрительного восприятия допускает остроту зрения>6/10
2. Туман и/или искажение зрительного восприятия допускает остроту зрения<6/10
В практическом смысле, для получения оценки 0 или 1, носитель, имеющий зрение 10/10 и поместивший линзу перед своим глазом, должен быть способен различить ориентацию букв Е на линии 6/10 таблицы оптотипов Снеллена, расположенной на расстоянии 5 м.
Данное испытание делает возможным моделирование условий повседневной жизни, где носитель наклоняет лицо к чашке чая/кофе или к кастрюле с кипящей водой.
Если линзы получают оценку 0 или 1, они подвергаются новому испытанию паром после проведения проверки под лампой Вальдмана того, что они являются полностью сухими.
Испытание повторяется для каждой пары линз до тех пор, пока каждая линза не получит оценку 2, что означает ее отказ при прохождении испытания паром.
Результаты приведены в нижеследующей таблице.
Таблица 1
Количество нагрузок, при котором Ζοηγΐ® РЗОЮО получает оценку 1 Количество нагрузок, при котором Сарз1опе® РЗ-ЗЮО получает оценку 1 Количество нагрузок, при котором Ζοηνί® РЗО-ЮО получает оценку 2 (отказ) Количество нагрузок, при котором СараЮпе® Р8-3100 получает оценку 2 (отказ)
Пара 1 6 34 27 40
Пара 2 10 32 26 38
Пара 3 22 14 28 28
Пара 4 24 30 43 38
Пара 5 21 37 39 39
Улучшение долговечности при испытании паром можно отметить для раствора на основе Сар51опе® Ρδ-3100 для обработанных линз 3, 4 и 5 (количество нагрузок увеличивается до 40%), что является особенно важным и неожиданным. Для других линз, рабочие характеристики для обоих поверхностно-активных веществ сравнимы.
5. Испытания в зимних и тропических условиях
Эти испытания выполнялись с использованием системы для определения незапотевающих рабочих характеристик прозрачных оптических изделий, которая полностью описана в заявке на патент Франции
- 15 026288 № 11.53814, поданной 4 мая 2011 г., представлена на фиг. 1 указанной патентной заявки, где она отмечена как (20).
Линза проходит испытание, если получает коэффициент резкости N>0,6. Линза отказывает в указанном испытании, если коэффициент резкости N<0,6. Коэффициент резкости N определяется в заявке на патент Франции № 11.53814.
а) Зимние условия
В данном испытании линзы, снабженные исходным покрытием для незапотевающего покрытия, изготовленные согласно 2, а затем обработанные согласно 3.2 посредством растворов, описанных в разделе 3.1 (или серийно выпускаемым раствором ЭеЮд ίΐ™), в течение 60 мин выдерживались в зимних условиях (4°С, влажность 40%), а затем быстро подвергались действию нормальных условий (20°С, влажность 50%). Результаты показаны ниже.
Таблица 2
Поверхностноактивное вещество Без протирки 10 протирок 30 протирок
ϋβίοβ ίί™ Прошли все Прошли все 1 — прошла» 1 — отказала
Ζοιινί® Г50-100 (2 линзы) Прошли все Прошли все 1 — прошла, 1 — отказала
Сарз1опе®Р8 3100 (5 линз) Прошли все Прошли все Прошли все
Ь) Тропические условия
В данном испытании линзы, снабженные исходным покрытием для незапотевающего покрытия, изготовленные согласно 2, а затем обработанные посредством растворов, описанных в 3.1 (или серийно выпускаемым раствором ЭеЮ^ ίΐ™), в течение 30 мин выдерживались в нормальных условиях (20°С, влажность 45%), а затем быстро подвергались действию тропических условий (30°С, влажность 70%). Результаты показаны ниже:
Таблица 3
Поверхностноактивное вещество Без протирки 10 протирок 30 протирок 50 протирок
ОеГог И™ Прошли все Прошли все Прошли все Прошли все
ΖοηγΓΡ50-100(2 линзы) 1 — прошла, 1 — отказала Отказали все Отказали все Отказали все
Сар^опе® Е5 3100 (5 линз) Прошли все Прошли все Прошли все 3 — прошли, 1 — отказала
Из двух указанных серий испытаний можно сделать вывод, что Сар^опе® Р8-3100 (6 вес.%) превосходит Ζοηνί®® Ρ8Θ-100 (6 вес.%) в отношении незапотевающих рабочих характеристик и является сравнимым с серийно выпускаемым раствором ИеГодй™.
6. Длительность незапотевающего действия после механического напряжения (после нанесения раствора поверхностно-активных веществ)
Данное испытание позволяет оценить стойкость к протирке временного незапотевающего раствора на поверхности линз. Оно осуществлялось на нескольких парах линз (2 линзах). Общая методика испытания описана в §5 экспериментальной части заявки на патент ЖО № 2011/080472.
Каждая пара линз вначале подвергалась действию серии из 5 протирок, затем выполнялось 10, 10, 10, 20, 20 и 20 дополнительных операций протирки. Вкратце, между сериями протирок осуществлялось испытание горячим паром с последующим этапом высушивания. Испытание обычно прекращалось, когд, по меньшей мере одна линза из пары получала низкую оценку.
В данном случае операция протирки соответствует одному умеренно заметному обороту протирочной такни Сето1™ на обеих лицевых поверхностях линзы (линза сжимается между большим и указательным пальцами).
Оценки незапотевающего действия (А, В, С или Ό) соответствуют уровню тумана в конце каждого испытания горячим паром после реализации соответствующего количества операций протирки (накопленного количества):
А: Однородная водяная пленка (острота 10/10)
В: Искажение зрительного восприятия считается носителем допустимым
С: Искажение зрительного восприятия считается носителем недопустимым (неоднородная водяная пленка)
И: Полностью рассеивающая белая мутность, мелкие капли воды.
Линзы считаются успешно прошедшими испытание на долговечность, если они получают оценку А или В.
Линзы 01 представляют собой линзы по п.1 формулы изобретения, содержащие противоотражательное покрытие и исходное покрытие для незапотевающего покрытия. Линзы 01 снабжаются исходным покрытием для незапотевающего покрытия, изготовленным согласно 2, а затем обработанным согласно 3.2 посредством растворов, описанных в 3.1, или сходных растворов с меньшим (3 вес.%) или
- 16 026288 большим (15 вес.%) количеством поверхностно-активного вещества с сохранением количества изопропилового спирта 2,5%.
Линзы 02 представляют собой линзы без противоотражательного покрытия и без исходного покрытия для незапотевающего покрытия. Линзы 02 аналогичны линзам, описанным в §1, за исключением того, что на стойкое к истиранию покрытие не осаждалось какое-либо противоотражательное покрытие. Растворы, описанные в 3.1, осаждались непосредственно на указанное стойкое к истиранию покрытие, как описано в 3.2.
Результаты показаны ниже в таблицах.
Таблица 4
Номер пары Тип линз Раствор, содержащий поверхностноактивные вещества Оценка незапотевающего действия после X (накопленных) операций протирки, где X-
0 5 15 25 35 55 75 95
Г, 2’ <31 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А А
01 Сарзйпе® РЗЗ 100 3% А А А А А А А А
3’ 01 Ζοηγΐ® 6% А А А А А В С
О1 Сарзйпе®) РЗЗ 100 3% А А А А А А А
4’ 01 Ζοηγΐ® 6% А А А В С С
О1 Сарзйпе® РЗЗ100 3% А А А А А А
5’ 01 Ζοηγΐ® 6% В С С С
О1 Сарзйпе® Р33100 3% А А А А
6’,7’,8’,9’ О1 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А А
О1 Сарзйпе® Р83100 6% А А А А А А А А
10’ 01 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А А
О1 Сарзйпе® Р83100 6% А А А А А А В С
11’ О1 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А А
01 Сарзйпе® РЗЗ100 15% А А А А А А А А
12’ 01 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А С
01 Сарзйпе® РЗЗ 100 15% А А А А А А В С
13’ 01 Ζοηγΐ ® 6% А А А А А А А В
01 Сарзйпе® РЗЗ 100 15% А А А А А А В С
14’ О1 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А А В
01 Сарзйпе® РЗЗ 100 15% А А А А А А А В
15’ О1 Ζοηγΐ® 6% А А А А А А В С
О1 Сарзйпе® РЗЗ 100 15% А А А А А А А С
Таблица 5
Номер пары Тип линз Раствор, содержащий поверхностно-активные вещества Оценка незапотевающего действия после X (накопленных) операций протирки, где Х=
0 5 15 25 35 55 75
1” 02 Ζοηγΐ® Р8О-Ю0 6% А А А А В ϋ
02 Сарзйпе® РЗЗ 100 6% В В А А В С
2” 02 Ζοηγΐ® РЗО-ЮО 6% А А А А А С ϋ
02 Сарзйпе® РЗЗ 100 6% А В А А В А А
3” 02 Ζοηγΐ® РЗО-ЮО 6% А А С С
02 Сарзйпе® РЗЗ 100 6% А А В В
4” 02 Ζοηγΐ® РЗО-ЮО 6% А А А В В П
02 Сарзйпе® РЗЗ 100 6% А А А А А А
5” 02 Ζοηγΐ® РЗО-ЮО 6% А А А А А ϋ
02 Сарзйпе® РЗЗ 100 6% А А А А А А
Для линз 01, видно, что длительность незапотевающих рабочих характеристик Сарйопс® Р8-3100 при 3 вес.% после механического напряжения практически эквивалентна длительности для Ζοηγΐ® Ρ8Θ100 при 6 вес.%. Оба поверхностно-активных вещества проявляют сходные рабочие характеристики при применении в содержании 6 вес.%.
Для линз 02, Сарйопс® Р8-3100 является более эффективным, чем Ζοηγΐ® Ρ8Θ-100 с содержанием 6 вес.%. Однако длительность незапотевающего действия является более низкой из-за отсутствия на линзах 02 исходного покрытия для незапотевающего покрытия.
7. Оценка дополнительных линз и косметического внешнего вида линз
Линза 01 представляет собой линзу по п.1 формулы изобретения, определенную в §6. Линза 03 представляет собой незапотевающую линзу для очков, серийно выпускаемую Зако. включающую основу, имеющую показатель преломления 1,6, и исходное покрытие для незапотевающего покрытия. Линза представляет собой незапотевающую линзу для очков, серийно выпускаемую Тока/ содержащую
- 17 026288 основу, имеющую показатель преломления 1,6, и исходное покрытие для незапотевающего покрытия.
Линзы 01, 03 и 04 дополнительно обрабатывались так, как описано в 3.2, посредством раствора, описанного в 3.1, содержащего 6 вес.% Сар^опс® РЗ-3100.
Они подвергались действию одного испытания горячим паром, как описано ранее (без циклов протирки), высушивались, как в §6, а затем подвергались дополнительным циклам испытания горячим паром/высушивания. Оценки незапотевающего действия выставлялись линзам после каждого испытания горячим паром. Результаты показаны ниже в таблице.
Таблица 6
Линза Количество испытаний горячим паром
0 1 2 3
01 А А А А
03 А А А А
04 А С
Все линзы, 01, 03 и 04 после обработки, описанной в 3.2, посредством раствора, описанного в 3.1, содержащего 6 вес.% Сар§1опе® РЗ-3100, проявляют незапотевающие свойства.
Линза 04 с раствором Сар§1опе® РЗ-3100 проявляет неудовлетворительную длительность незапотевающего действия. Быстро наблюдается оптическое искажение, и косметический внешний вид после запотевания является неприемлемым. Действительно, после осаждения раствора поверхностно-активных веществ линза выглядит беловатой. После высушивания с целью испарения образовавшейся на поверхности линзы водяной пленки появляются пятна.
Линзы 01 и 03 с раствором Сар§1опе® РЗ-3100 демонстрируют сравнимые незапотевающие рабочие характеристики. Однако в отличие от линзы 01 косметический внешний вид линзы 03 после запотевания является неприемлемым. После высушивания с целью испарения образовавшейся на поверхности линзы водяной пленки появляются пятна.
Линза 01 не проявляет косметические проблемы до и после удаления избытка силоксанового соединения по формуле ΙΙΙ, даже если в испытании на долговечность выполняется несколько циклов протирки. После осаждения раствора поверхностно-активных веществ способность ткани гладко скользить по поверхности линзы была удовлетворительной и такой же, как при применении 6 вес.% 2опу1® РЗО100 вместо 6 вес.% Сар§1опе® РЗ-3100. Кроме того скорость испарения водяной пленки, образовавшейся на поверхности линзы после запотевания, была одинаковой для обоих поверхностно-активных веществ. Однородность водяной пленки в обоих случаях была одинаковой.

Claims (22)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Оптическое изделие, содержащее основу, имеющую по меньшей мере одну основную поверхность, покрытую первым покрытием, и находящийся в непосредственном контакте с первым покрытием предшественник незапотевающего покрытия, отличающееся тем, что предшественник незапотевающего покрытия получен путем прививки на первое покрытие по меньшей мере одного органосиланового соединения, содержащего полиоксиалкиленовую группу и по меньшей мере один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу; и дополнительно покрыт пленкой, получаемой путем нанесения на указанный предшественник содержащей поверхностно-активные вещества композиции, включающей по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество формулы Р(СР2)У-(СН2-СН2О)Х+1Н (VIII), где х - целое число в диапазоне от 1 до 14, у - целое число, меньшее или равное 10, и соединения формулы (VIII), в которых у=6, присутствуют в количестве по меньшей мере 90 вес.% в расчете на массу всех присутствующих в композиции соединений (VIII), и образующей незапотевающее покрытие.
  2. 2. Оптическое изделие по п.1, в котором полиоксиалкиленовая группа содержит менее 80 атомов углерода, более предпочтительно менее 40 атомов углерода.
  3. 3. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором соединения формулы (VIII), в которых у=6, присутствуют в количестве по меньшей мере 95 вес.%, более предпочтительно 100 вес.% в расчете на массу всех присутствующих в композиции соединений (VIII).
  4. 4. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, в котором незапотевающее покрытие имеет статический контактный угол с водой, меньший или равный 10°, более предпочтительно меньший или равный 5°.
  5. 5. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что композиция, содержащая поверхностно-активные вещества, представляет собой жидкий раствор.
  6. 6. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что соединения формулы (VIII), в которых х находится в диапазоне от 1 до 4, присутствуют в количестве по меньшей мере 50 вес.% в расчете на массу присутствующих в композиции, содержащей поверхностно-активные
    - 18 026288 вещества, соединений (VIII).
  7. 7. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что композиция, содержащая поверхностно-активные вещества, содержит от 0,5 до 15 вес.%, предпочтительно от 2 до 8 вес.% поверхностно-активных веществ формулы (VIII) в расчете на массу композиции.
  8. 8. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что соединения формулы (VIII), в которых у больше 6, присутствуют в количестве менее 5 вес.%, предпочтительно менее 2 вес.% и более предпочтительно 0% в расчете на массу присутствующих в композиции, содержащей поверхностно-активные вещества, соединений (VIII).
  9. 9. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что первое покрытие содержит на своей поверхности силанольные группы.
  10. 10. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что первое покрытие представляет собой противоотражательное покрытие, стойкое к истиранию покрытие или слой на основе кремнезема, осажденный на стойкое к истиранию покрытие.
  11. 11. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что предшественник незапотевающего покрытия имеет толщину, меньшую или равную 5 нм.
  12. 12. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что предшественник незапотевающего покрытия имеет статический контактный угол с водой более 10° и менее 50°.
  13. 13. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что органосилановое соединение представляет собой соединение формулы где группы Υ, одинаковые или разные, представляют собой одновалентные органические группы, связанные с кремнием через атом углерода, группы X, одинаковые или разные, представляют собой гидролизуемые группы, К1 означает группу, содержащую полиоксиалкиленовую группу, и т - целое число, равное 0, 1 или 2.
  14. 14. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что органосилановое соединение содержит полиоксиалкиленовую группу, содержащую от 5 до 20 атомов углерода.
  15. 15. Оптическое изделие по любому из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что оно является офтальмологической линзой.
  16. 16. Способ придания незапотевающих свойств оптическому изделию, имеющему по меньшей мере одну основную поверхность, включающий этап нанесения на указанную основную поверхность содержащей поверхностно-активные вещества композиции, определенной в любом из пп.1-8.
  17. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что нанесение на основную поверхность включает протирку основной поверхности нетканой тканью, структура которой содержит гидрофильный полимер и гидрофобный полимер, причем ткань пропитана указанной композицией, содержащей поверхностно-активные вещества.
  18. 18. Способ по п. 16, отличающийся тем, что нанесение на основную поверхность включает протирку основной поверхности сухой микроволокнистой тканью, полученной путем пропитки композицией, содержащей поверхностно-активные вещества, микроволокнистой ткани, содержащей микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, с последующим высушиванием микроволокнистой ткани.
  19. 19. Способ по любому из пп.16-18, отличающийся тем, что основная поверхность оптического изделия перед нанесением композиции, содержащей поверхностно-активные вещества, имеет статический контактный угол с водой 100° или менее, предпочтительно 90° или менее, более предпочтительно более 10° и менее 50°.
  20. 20. Способ по любому из пп.16-18, отличающийся тем, что оптическое изделие содержит основу, имеющую по меньшей мере одну основную поверхность, покрытую предшественником незапотевающего покрытия, и при этом предшественник незапотевающего покрытия получают путем прививки по меньшей мере одного органосиланового соединения, содержащего полиоксиалкиленовую группу, содержащую предпочтительно менее 80 атомов углерода, более предпочтительно менее 40 атомов углерода, и по меньшей мере один атом кремния, несущий по меньшей мере одну гидролизуемую группу.
  21. 21. Влажная нетканая ткань, структура которой содержит гидрофильный полимер и гидрофобный полимер, при этом ткань пропитана содержащей поверхностно-активные вещества композицией, определенной в любом из пп.1-8.
  22. 22. Сухая микроволокнистая ткань, получаемая путем пропитки содержащей поверхностноактивные вещества композицией, определенной в любом из пп.1-8, микроволокнистой ткани, содержащей микроволокна, изготовленные из полимеров, содержащих фрагменты сложного полиэфира и полиамидные фрагменты, с последующим высушиванием микроволокнистой ткани.
EA201400048A 2011-07-22 2012-06-28 Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ EA026288B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1156704 2011-07-22
EP2011063635 2011-08-08
PCT/EP2012/062620 WO2013013929A1 (en) 2011-07-22 2012-06-28 Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201400048A1 EA201400048A1 (ru) 2014-04-30
EA026288B1 true EA026288B1 (ru) 2017-03-31

Family

ID=46506333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201400048A EA026288B1 (ru) 2011-07-22 2012-06-28 Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9645285B2 (ru)
JP (2) JP6336387B2 (ru)
KR (1) KR101961392B1 (ru)
CN (1) CN103718064B (ru)
AU (1) AU2012289095B2 (ru)
BR (1) BR112014001458B1 (ru)
CA (1) CA2842290C (ru)
EA (1) EA026288B1 (ru)
WO (1) WO2013013929A1 (ru)
ZA (1) ZA201400427B (ru)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2707762B1 (fr) * 2011-05-12 2015-10-21 Essilor International (Compagnie Générale D'Optique) Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee et une couche temporaire le rendant apte au debordage
AU2012289095B2 (en) * 2011-07-22 2015-08-27 Satisloh Ag Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability
FR3001117B1 (fr) * 2013-01-18 2015-03-06 Essilor Int Lingette seche a action antibuee et/ou nettoyante
WO2014182830A1 (en) * 2013-05-08 2014-11-13 Dow Corning Corporation Hydrophilic organosilanes
EP2850943A1 (en) * 2013-09-24 2015-03-25 Satisloh AG Antimicrobial composition and tissue containing it
FR3014210B1 (fr) 2013-12-03 2016-01-01 Satisloh Ag Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure
EP3693493A1 (en) * 2014-03-28 2020-08-12 SiO2 Medical Products, Inc. Antistatic coatings for plastic vessels
EP2930012B1 (en) 2014-04-08 2018-11-14 Essilor Int A method for depositing a cover layer on one side of a substrate and flexible deposition device
FR3023852A1 (fr) 2014-07-21 2016-01-22 Satisloh Ag Support fibreux comportant des particules contenant un agent actif partiellement soluble dans l'eau, particules et methodes de fabrication des particules
CN105368188A (zh) * 2014-09-01 2016-03-02 中国科学院理化技术研究所 可控交联度的耐水长效防雾抗霜的涂层的制备方法
FR3042500B1 (fr) * 2015-10-14 2020-02-14 Essilor International Article d'optique comportant un revetement precurseur d'un revetement antibuee ayant des proprietes antisalissure obtenu a partir d'un compose amphiphile
PT3327091T (pt) 2016-11-23 2023-04-19 Essilor Int Composição epóxi funcional que protege corantes da fotodegradação e revestimentos curados preparados a partir da mesma
EP3327488B1 (en) 2016-11-23 2021-01-06 Essilor International Optical article comprising a dye resistant to photo-degradation
EP3327096A1 (en) 2016-11-23 2018-05-30 Essilor International Heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured caustic-resistant coatings prepared therefrom
EP3382429A1 (en) 2017-03-28 2018-10-03 Essilor International Optical article comprising an abrasion- and/or scratch-resistant coating having a low sensitivity to cracks
EP3392680A1 (en) 2017-04-18 2018-10-24 Essilor International Optical article having an abrasion and temperature resistant interferential coating with an optimized thickness ratio of low and high refractive index layers
CN110537116B (zh) * 2017-04-20 2021-10-29 信越化学工业株式会社 防反射构件及其制造方法
EP3489270A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured abrasion-resistant coatings prepared therefrom
EP3608370B1 (en) 2018-08-08 2021-10-06 Essilor International Radiation-curable hard coating compositions
EP3632950A1 (en) 2018-10-05 2020-04-08 Essilor International Storage-stable heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured coatings prepared therefrom
WO2020070252A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Essilor International Heat curable epoxy compositions and transparent heat-cured coatings with durable adhesion prepared therefrom
EP3640687A1 (en) 2018-10-18 2020-04-22 Essilor International Optical article having an interferential coating with a high abrasion-resistance
EP3640688B1 (en) 2018-10-18 2022-10-05 Essilor International Optical article having an interferential coating with an improved abrasion-resistance
EP3654071A1 (en) 2018-11-19 2020-05-20 Essilor International Optical lens having an interferential coating and a multilayer system for improving abrasion-resistance
EP3884315B1 (en) 2018-11-19 2024-01-03 Essilor International Optical lens having an enhanced interferential coating and a multilayer system for improving abrasion-resistance
EP3654072A1 (en) 2018-11-19 2020-05-20 Essilor International Optical lens having a filtering interferential coating and a multilayer system for improving abrasion-resistance
EP3884314B1 (en) 2018-11-19 2024-01-03 Essilor International Optical lens having a mirror coating and a multilayer system for improving abrasion-resistance
BR112021011933A2 (pt) 2018-12-18 2021-09-08 Essilor International Artigo óptico tendo um revestimento refletivo com elevada resistência à abrasão
EP3800167A1 (en) 2019-10-04 2021-04-07 Essilor International Article with a hydrophilic surface coated with a temporary super-hydrophobic film and process for obtaining same
CN115380227B (zh) 2020-04-23 2024-03-15 依视路国际公司 水基抗磨损涂层
EP3919943A1 (en) 2020-06-03 2021-12-08 Essilor International Curable coating composition
EP3923038A1 (en) 2020-06-09 2021-12-15 Essilor International Optical article with a durability improved hard coating
KR20220092238A (ko) 2020-12-24 2022-07-01 아진산업(주) 나노코팅층을 갖는 카메라 렌즈
EP4053186B1 (en) 2021-03-01 2023-10-25 Essilor International Article having a surface displaying antimicrobial and antifog properties
EP4102264A1 (en) 2021-06-09 2022-12-14 Essilor International Optical lens having an antireflection coating reflecting harmful blue light and nir radiation
EP4102265A1 (en) 2021-06-09 2022-12-14 Essilor International Optical lens having an antireflection coating reflecting harmful blue light
EP4352551A1 (en) 2021-06-09 2024-04-17 Essilor International Optical lens having an antireflection coating reflecting blue light
EP4109141A1 (en) 2021-06-21 2022-12-28 Essilor International Optical lens having a light-absorbing interferential coating
EP4359832A1 (en) 2021-06-21 2024-05-01 Essilor International Optical lens having an interferential coating and a multilayer system for improving abrasion-resistance
WO2024053124A1 (ja) * 2022-09-09 2024-03-14 キヤノンオプトロン株式会社 多層膜、光学部材、眼鏡および多層膜の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002004170A (ja) * 2000-06-19 2002-01-09 Suzutora:Kk 防汚性繊維シート
WO2007071700A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-28 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for improving the edging of an optical article by providing a temporary layer of an organic material
WO2011080472A2 (fr) * 2009-12-31 2011-07-07 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Article d'optique comportant un revetement antibuee temporaire ayant une durabilite amelioree

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1153814A (fr) 1956-01-04 1958-03-21 Ici Ltd Perfectionnements à la fabrication d'aldéhydes et d'alcools
JPS53111336A (en) 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
JPS59145275A (ja) * 1983-02-08 1984-08-20 Mitsui Toatsu Chem Inc 防曇性コ−テイング組成物
JPH0642002B2 (ja) 1983-07-29 1994-06-01 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズ
US4837078A (en) * 1987-12-17 1989-06-06 Hercules Incorporated Wet/dry wipes
US5873931A (en) 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
FR2702486B1 (fr) 1993-03-08 1995-04-21 Essilor Int Compositions de revêtement antiabrasion à base d'hydrolysats de silanes et de composés de l'aluminium, et articles revêtus correspondants résistants à l'abrasion et aux chocs.
US5846650A (en) 1996-05-10 1998-12-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Anti-reflective, abrasion resistant, anti-fogging coated articles and methods
JP3767946B2 (ja) * 1996-07-01 2006-04-19 タイホー工業株式会社 防曇剤
US5687445A (en) * 1996-07-22 1997-11-18 Gretchen R. Hocking Lens wipe
JP3700358B2 (ja) 1996-12-18 2005-09-28 日本板硝子株式会社 防曇防汚ガラス物品
US6287683B1 (en) 1997-04-09 2001-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Anti-fogging coating and optical part using the same
JP3857779B2 (ja) * 1997-05-12 2006-12-13 クラリアント インターナショナル リミテッド 防曇、防霧性に優れた農業用合成樹脂フィルム
EP0974560B2 (en) 1997-12-09 2015-12-30 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Antireflection glass plate, process for producing the same, and antireflection coating composition
JP3838788B2 (ja) * 1998-09-04 2006-10-25 ユニ・チャーム株式会社 ウェットティッシュの積層体並びにこれが収納された製品
JP2001097744A (ja) * 1999-09-30 2001-04-10 Asahi Glass Co Ltd 防曇性ガラスとその製造方法
JP2001190471A (ja) * 2000-01-14 2001-07-17 Konishi Co Ltd 濡れティッシュ型防曇クリーナー
ATE370107T1 (de) 2001-06-29 2007-09-15 Crystal Syst Beschlagungsresistente transparente artikel, stoffe, die eine hydrophile anorganische schicht hoher härte bilden und verfahren zur herstellung einer beschlagungsarmen linse
EP1324078A3 (en) 2001-12-28 2004-01-14 Hoya Corporation Hybrid film, antireflection film comprising it, optical product, and method for restoring the defogging property of hybrid film
US20060167153A1 (en) * 2002-09-06 2006-07-27 Armin Schneider Film compositions with permanent anti-fog, anti-mist and anti-cloud properties
JP4293593B2 (ja) * 2003-04-11 2009-07-08 東海光学株式会社 防曇性光学体及び光学体への防曇層形成方法
FR2858420B1 (fr) 2003-07-29 2005-11-25 Essilor Int Article d'optique comprenant un empilement anti-reflets multicouches et procede de preparation
DE10358534A1 (de) * 2003-12-13 2005-07-14 Henkel Kgaa Adhäsionshemmung von Mikroorganismen durch nichtionische Tenside
JP4378565B2 (ja) 2004-03-26 2009-12-09 株式会社ネオス アルコキシシラン化合物
US20060203031A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Parazak Dennis P Inkjet wiping fluid
US8591764B2 (en) * 2006-12-20 2013-11-26 3M Innovative Properties Company Chemical mechanical planarization composition, system, and method of use
JP5081664B2 (ja) * 2008-02-25 2012-11-28 株式会社ソフト９９コーポレーション ドライタイプの曇り止めクロス
CN102076838B (zh) * 2008-06-30 2013-03-27 巴斯夫欧洲公司 用于处理硬表面的两性聚合物
FR2938255B1 (fr) 2008-11-13 2011-04-01 Essilor Int Procede de traitement au moyen d'un film adhesif d'une lentille optique comportant un revetement antisalissure en vue de son debordage
EP2248865A1 (en) * 2009-05-07 2010-11-10 Essilor International (Compagnie Générale D'Optique) Antistatic sol/gel compositions and optical articles coated therewith
FR2949111B1 (fr) * 2009-08-13 2013-03-22 Essilor Int Procede de fabrication d'un substrat revetu d'un film antistatique mesoporeux et son application en optique ophtalmique
FR2974904B1 (fr) 2011-05-04 2014-10-31 Essilor Int Procede et systeme de determination de la performance anti-buee d'un article d'optique transparent
CN103597377B (zh) * 2011-06-13 2016-08-17 埃西勒国际通用光学公司 用于获得具有超级耐磨损特性的光学物品的方法，以及根据这样的方法制备的涂覆物品
AU2012289095B2 (en) * 2011-07-22 2015-08-27 Satisloh Ag Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002004170A (ja) * 2000-06-19 2002-01-09 Suzutora:Kk 防汚性繊維シート
WO2007071700A1 (en) * 2005-12-19 2007-06-28 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Method for improving the edging of an optical article by providing a temporary layer of an organic material
WO2011080472A2 (fr) * 2009-12-31 2011-07-07 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Article d'optique comportant un revetement antibuee temporaire ayant une durabilite amelioree

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012289095A1 (en) 2014-02-20
CA2842290A1 (en) 2013-01-31
BR112014001458B1 (pt) 2021-03-09
US9645285B2 (en) 2017-05-09
EA201400048A1 (ru) 2014-04-30
JP2014521123A (ja) 2014-08-25
KR101961392B1 (ko) 2019-03-25
BR112014001458A2 (pt) 2017-02-21
KR20140058498A (ko) 2014-05-14
JP2018097372A (ja) 2018-06-21
WO2013013929A1 (en) 2013-01-31
NZ619974A (en) 2016-01-29
CN103718064B (zh) 2015-12-09
AU2012289095B2 (en) 2015-08-27
US20140177053A1 (en) 2014-06-26
JP6336387B2 (ja) 2018-06-06
CA2842290C (en) 2019-09-24
ZA201400427B (en) 2014-11-26
CN103718064A (zh) 2014-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA026288B1 (ru) Оптическое изделие, содержащее незапотевающее покрытие с улучшенной долговечностью на основе поверхностно-активных веществ
KR101764280B1 (ko) 향상된 내구성을 갖는 일시적 김서림-방지 코팅을 포함하는 광학 제품
JP6100242B2 (ja) 防曇コーティングの前駆体コーティング、及び、エッジングに適切なものとする一時的な層を含んでなる光学物品
US10642072B2 (en) Optical article comprising a coating that is a precursor of an antifog coating having antifouling properties
JP6087935B2 (ja) ソルビタン界面活性剤に基づく一時的防曇性被膜を含む光学物品
US9625742B2 (en) Optical article comprising a precursor coating of an anti-fog coating and a temporary layer made of metal fluorides or compounds including magnesium and oxygen
NZ619974B2 (en) Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability
EP2734870A1 (en) Optical article comprising a surfactant-based temporary antifog coating with an improved durability

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU