EA023099B1 - Низколетучие аминные соли анионных пестицидов - Google Patents

Низколетучие аминные соли анионных пестицидов Download PDF

Info

Publication number
EA023099B1
EA023099B1 EA201301290A EA201301290A EA023099B1 EA 023099 B1 EA023099 B1 EA 023099B1 EA 201301290 A EA201301290 A EA 201301290A EA 201301290 A EA201301290 A EA 201301290A EA 023099 B1 EA023099 B1 EA 023099B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
salt
pesticide
group
salts
compositions
Prior art date
Application number
EA201301290A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201301290A1 (ru
Inventor
Вэнь Сюй
Пол Ч. Киркус
Стивен Брант
Стивен Боу
Адам Хикссон
Терранс М. Каннан
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41528674&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA023099(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201301290A1 publication Critical patent/EA201301290A1/ru
Publication of EA023099B1 publication Critical patent/EA023099B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C07F9/3817—Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к соли, включающей анионный пестицид, где по меньшей мере одна анионная группа вышеуказанного анионного пестицида выбрана из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2), и катионный полиамин формулы (В1.2) или (В1.5)Изобретение далее относится к агрохимической композиции, включающей вышеуказанную соль. Изобретение также относится к способу получения вышеуказанной соли, включающему объединение пестицида в его нейтральной форме или в форме соли, и полиамина в его нейтральной форме или в форме соли. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами. Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью. В заключение, изобретение относится к семенам, включающим вышеуказанную соль.

Description

Изобретение далее относится к агрохимической композиции, включающей вышеуказанную соль. Изобретение также относится к способу получения вышеуказанной соли, включающему объединение пестицида в его нейтральной форме или в форме соли, и полиамина в его нейтральной форме или в форме соли. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами. Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью. В заключение, изобретение относится к семенам, включающим вышеуказанную соль.
Настоящее изобретение относится к соли, включающей анионный пестицид, где по меньшей мере одна анионная группа вышеуказанного анионного пестицида выбрана из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2), и катионный полиамин формулы (В1.2) или (В1.5)
Изобретение далее относится к агрохимической композиции, включающей вышеуказанную соль. Изобретение также относится к способу получения вышеуказанной соли, включающему объединение пестицида в его нейтральной форме или в форме соли и полиамина в его нейтральной форме или в форме соли. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенные грибами, который включает введение в контакт растений, семян, грунта или места распространения растений, в или на котором вредные насекомые и/или фитопатогенные грибы растут или могут расти, растений, семян или грунта, подлежащих защите от нападения или инвазии вышеуказанными вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, с эффективным количеством вышеуказанной агрохимической композиции. Изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который включает обеспечение действия гербицидно эффективного количества вышеуказанного агрохимического препарата на растения, место распространения или на семена вышеуказанных растений. В заключение, изобретение относится к семенам, включающим вышеуказанную соль. Предпочтительные варианты осуществления изобретения, упомянутые здесь ниже, следует понимать как предпочтительные либо независимо друг от друга, либо в комбинации друг с другом.
Существуют различные пестициды, которые обладают повышенной летучестью, такие как пестициды, содержащие свободные кислотные формы карбоновой кислоты, подобные дикамбе или 2,4-Ό. Такие летучие пестициды подвергаются более высокой степени сноса, который может вызвать повреждение чувствительных нецелевых культур (например, сои) на расположенных поблизости полях. Они также менее эффективны на целевых вредителях, так как значительная часть пестицида испаряется. Чтобы избежать этих проблем, желательны низколетучие пестициды.
Известны различные соли анионных пестицидов, включая катионные, аминофункционализированные соединения:
И8 4405531 и ^О 97/24931 раскрывают различные органические соли глифосата, например соли, полученные из этилендиамина, диэтилентриамина, пропилендиамина, фенилендиамина или пиперидина;
ЕР 0183384 раскрывает низколетучую соль дикамбы, а именно 2-(2-аминоэтокси)этанольную соль;
ИЗ 5221791 раскрывает аминоалкилпирролидоновые соли пестицидов, содержащих кислый водород, таких как дикамба;ЕР 0375624 раскрывает низколетучие аминные соли пестицидов, где амин, например, является аминопропилморфолином, Дейаште Ό-230, или 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенолом.
Эти аминные соли анионных пестицидов связывают с различными недостатками. Исходные вещества обладают довольно низкой температурой кипения, которая делает их трудными для обращения (например, этилендиамин с т.кип.117°С). Несмотря на то что эти соли пестицидов уже обладают более низкой летучестью по сравнению со свободными кислотными формами пестицида, эта остаточная летучесть все еще высока. Дальнейшие проблемы заключаются в том, что некоторые соли обладают только сниженной петицидной активностью, что они слишком дороги и/или что они обладают низкой растворимостью в воде.
Цель настоящего изобретения заключалась в поиске солей пестицидов, которые демонстрируют низкую летучесть. Эти соли должны легко получаться исходя из недорогих, промышленно доступных соединений, при обращении с которыми не возникает трудностей. Другая цель заключалась в том, чтобы пестицидная активность оставалась на уровне, эквивалентном уровню пестицида в форме известных солей или свободной кислоты. Еще одна цель заключалась в поиске солей, которые обладают высокой растворимостью в воде.
Поставленная задача решена с помощью соли, включающей анионный пестицид, где по меньшей мере одна анионная группа вышеуказанного анионного пестицида выбрана из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2), и катионный полиамин формулы (В1.2) или (В1.5)
Термин соль относится к химическим соединениям, которые включают анион и катион. Отношение анионов к катионам обычно зависит от электрического заряда ионов. Типично, соли диссоциируют в растворенном в воде виде на анионы и катионы.
Термин пестицид в значении изобретения указывает, что одно или несколько соединений могут быть выбраны из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов и/или ан- 1 023099 тидотов или регуляторов роста, предпочтительно из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов или гербицидов, наиболее предпочтительно из группы, состоящей из гербицидов. Также можно использовать смеси пестицидов двух или нескольких вышеуказанных классов. Специалист в данной области хорошо знаком с такими пестицидами, которые, например, могут быть найдены в Резйщбе Мапиа1, 15-е изд. (2009), Тйе Впйзй Сгор Рго1есйоп Соипсй, Лондон.
Термин анионный пестицид относится к пестициду, который присутствует в качестве аниона. Предпочтительно анионные пестициды относятся к пестицидам, включающим пригодный для протонирования водород. Более предпочтительно анионные пестициды относятся к пестицидам, включающим группу карбоновой, тиоугольной, сульфоновой, сульфиновой, тиосульфоновой или фосфористой кислоты, особенно группу карбоновой кислоты. Вышеуказанные группы могут частично присутствовать в нейтральной форме, включающей пригодный для протонирования водород.
Обычно анионы, такие как анионные пестициды, включают по меньшей мере одну анионную группу. Предпочтительно анионный пестицид включает одну или две анионные группы. В частности, анионный пестицид включает именно одну анионную группу. Примером анионной группы является фосфонатная группа (-Р(О)О-О-). Вышеуказанные анионные группы могут частично присутствовать в нейтральной форме, включая пригодный для протонирования водород. Например, фосфонатная группа может присутствовать частично в нейтральной форме карбоновой кислоты (-Р(О)О-ОН). В случае водных композиций является предпочтительным, когда может присутствовать равновесие между формой фосфоната и фосфористой кислоты.
Пригодные анионные пестициды приведены далее. В случае если названия относятся к нейтральной форме или соли анионного пестицида, подразумевают анионную форму анионных пестицидов. Например, анионная форма глифосата может быть изображена следующей формулой:
Пригодными анионными пестицидами являются гербициды, включающие группу фосфористой кислоты. Примерами являются фосфорорганические гербициды.
Пригодными фосфорорганическими гербицидами, включающими группы карбоновой кислоты, являются биалафос, глуфосинат, глуфосинат-Р, глифосат. Предпочтительным является глифосат.
Пригодными анионными пестицидами являются фунгициды, включающие группу фосфористой кислоты.
Пригодными анионными пестицидами являются инсектициды, включающие группу фосфористой кислоты.
Пригодными анионными пестицидами являются регуляторы роста растений, которые включают группу фосфористой кислоты.
Предпочтительными анионным пестицидом является анионный гербицид глифосат.
В другом предпочтительном варианте осуществления соль включает анионный пестицид, где по меньшей мере одну анионную группу вышеуказанного анионного пестицида выбирают из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2). Предпочтительными пестицидами А2 являются гербициды, где по меньшей мере одну анионную группу вышеуказанного гербицида выбирают из одной или нескольких фосфонатных групп. Примерами являются фосфорорганические гербициды, включающие группы карбоновой кислоты. Пригодными фосфорорганическими гербицидами, включающими группы карбоновой кислоты, являются биланафос, глуфосинат, глуфосинат-Р, глифосат. Предпочтительным пестицидом А2 является глифосат.
Термин полиамин в значении изобретения относится к органическому соединению, включающему по меньшей мере две аминогруппы, такие как первичная, вторичная или третичная аминогруппа.
Термин катионный полиамин относится к полиамину, который присутствует в качестве катиона. Предпочтительно в катионном полиамине по меньшей мере одна аминогруппа присутствует в катионной форме аммония, такой как К-Ы+Н3, К2-Ы+Н2 или К3-Ы+Н. В таких случаях указанные формулы, демонстрируют нейтральные молекулы, они обычно относятся к их катионным формам (т.е. по меньшей мере одна аминогруппа присутствует в катионной форме аммония, такой как К-Ы+Н3, К2-Ы+Н2 или К3-Ы+Н). Например, катионная форма В1.2 может быть изображена по меньшей мере одной из следующих формул:
Специалист осведомлен, что аминогруппы в катионном полиамине предпочтительно протонированы, так как это зависит, например, от значения рН или физической формы. В водных растворах основность аминогрупп катионного полиамина обычно увеличивается от третичного амина к первичному амину и к вторичному амину.
Примерами катионных полиаминов являются Ы'-(3-(диметиламино)пропил)-Ы,Ы-диметил-1,3пропандиамин (В1.5) (доступный для приобретения в виде 1е£1са1® Ζ-130) и
- 2 023099
Н,Н-бис-(3-аминопропил)метиламин ВАРМА (В1.2). В частности предпочтительным является (В1.2).
Как указано выше, настоящее изобретение относится к соли, включающей анионный пестицид, где по меньшей мере одну анионную группу вышеуказанного анионного пестицида выбирают из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2), и катионный полиамин формулы (В1.2) или (В15):
Катионные полиамины формул (В1.2) и (В1.5) можно получить с помощью известных способов либо они доступны для приобретения.
Соль в соответствии с изобретением, которая включает пестицид А2, более предпочтительно выбирают из соли, включающей глифосат и (В1.2), глифосат и (В1.5).
Настоящее изобретение также относится к способу получения соли в соответствии с изобретением, включающему объединение пестицида в его нейтральной форме или в форме соли и полиамина в его нейтральной форме или в форме соли. Пестицид и полиамин могут быть объединены либо в чистом виде, либо при смешивании в доступном составе, например в сухом или твердом составе, а также жидких составах, таких как водные составы. Предпочтительно пестицид и полиамин вводят в контакт в воде. Более предпочтительно пестицид или полиамин соответственно нейтрализуют в водном растворе путем добавления полиамина или пестицида соответственно. Вода может быть удалена после объединения с целью выделения соли. Объединение может быть выполнено при обычной температуре для получения солей, такой как от -20 до 100°С.
Пестицид и полиамин могут быть объединены при различных молярных отношениях, которые зависят от числа электрических зарядов ионов. Например, 1 моль анионных пестицидов, включающих один отрицательный заряд на 1 моль, обычно объединяют с 1 моль катионного полиамина, включающего один положительный заряд на 1 моль. Предпочтительно пестицид и полиамин объединяют в таком молярном отношении, которое приводит к значению рН от 6,5 до 9,0, предпочтительно от 7,0 до 8,0, когда соль присутствует в воде при 20°С при концентрации 480 г/л. В дальнейшем варианте осуществления пестицид и полиамин может быть объединен в молярном отношении в интервале от 1/10 до 10/1, предпочтительно от 1/4 до 4/1, более предпочтительно от 1/2 до 2/1.
Настоящее изобретение также относится к агрохимической композиции, включающей соль в соответствии с изобретением. В другом варианте осуществления настоящее изобретение также относится к агрохимической композиции, включающей по меньшей мере одну соль в соответствии с изобретением. Например, агрохимическая композиция может включать одну, две или три соли в соответствии с изобретением, причем композиция содержит предпочтительно только одну соль в соответствии с изобретением.
В агрохимической композиции в соответствии с изобретением может присутствовать несколько анионных пестицидов, например два или три.
Агрохимическая композиция может включать по меньшей мере один дополнительный пестицид. Дополнительный пестицид может быть выбран из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов, нематоцидов, гербицидов и/или антидотов или регуляторов роста, предпочтительно из группы, состоящей из фунгицидов, инсектицидов или гербицидов, более предпочтительно гербицидов. Предпочтительными дополнительными пестицидами являются имидазолиноновые гербициды и триазиновые гербициды.
Следующий перечень предоставляет примеры пестицидов, которые можно применять в качестве дополнительного пестицида. Предпочтительными дополнительными пестицидами из этого перечня являются те, которые не являются анионными пестицидами. Примерами фунгицидов являются:
A) стробилурины:
азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пирибенкарб, трифлоксистробин, метил (2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат и
2-(2-(3-(2,6-дихлорфенил)-1-метил-аллилиденаминооксиметил)-фенил)-2-метоксиимино-Ы-метилацетамид;
B) карбоксамиды:
карбоксанилиды: беналаксил, беналаксил-М, беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, фенгексамид, флутоланил, фураметпир, изопиразам, изотианил, киралаксил, мепронил, металаксил, металаксил-М (мефеноксам), офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан, теклофталам, тифлузамид, тиадинил, 2-амино-4-метил-тиазол-5карбоксанилид, Н-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, Н-(4'-трифторметил-тиобифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид и
Н-(2-(1,3,3-триметил-бутил)-фенил)-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-карбоксамид;
морфолиды карбоновых кислот: диметоморф, флуморф, пириморф; амиды бензойной кислоты: флуметовер, флуопиколид, флуопирам, зоксамид;
другие карбоксамиды: карпропамид, дицикломет, мандипропамид, окситетрациклин, силтиофам и амид Ы-(6-метоксипиридин-3-ил)циклопропанкарбоновой кислоты;
- 3 023099
С) азолы:
триазолы: азаконазол, битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, диниконазол-М, эпоксиконазол, фенбуконазол, флуквинконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол, ипконазол, метконазол, миклобутанил, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритиконазол, юниконазол;
имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлораз, трифлумизол; бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол;
другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол и 2-(4-хлорфенил)-Ы-[4-(3,4-диметоксифенил)изоксазол5 -ил] -2 -проп-2-инилоксиацетамид;
Ό) гетероциклические соединения:
пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]пиридин,
3- [5-(4-метилфенил)-2,3-диметил-изоксазолидин-3-ил]пиридин;
пиримидины: бупиримат, ципродинил, дифлуметорим, фенаримол, феримзон, мепанипирим, нитрапирин, нуаримол, пириметанил;
пиперазины: трифорин;
пирролы: фенпиклонил, флудиоксонил;
морфолины: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропиморф, тридеморф; пиперидины: фенпропидин;
дикарбоксимиды: флуороимид, ипродион, процимидон, винклозолин;
неароматические 5-членные гетероциклы: фамоксадон, фенамидон, флутианил, октилинон, пробеназол, δ-аллиловый сложный эфир 5-амино-2-изопропил-3-оксо-4-ортотолил-2,3-дигидропиразол-1тиокарбоновой кислоты;
другие: ацибензолар-8-метил, аметоктрадин, амисульбром, анилазин, бластицидин-δ, каптафол, каптан, хинометионат, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксанил, фолпет, оксолиновая кислота, пипералин, проквиназид, пироквилон, хиноксифен, триазоксид, трициклазол, 2-бутокси-6-йод-3-пропилхромен-4-он, 5-хлор-1-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-2-метил1Н-бензимидазол и 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло-[1,5а]пиримидин;
Е) карбаматы:
тио- и дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метам, метасульфокарб, метирам, пропинеб, тирам, зинеб, зирам;
карбаматы: бентиаваликарб, диэтофенкарб, ипроваликарб, пропамокарб, пропамокарб гидрохлорид, валифеналат и 4-фторфениловый сложный эфир Ы-(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)бут-2ил)карбаминовой кислоты;
Р) другие активные вещества:
гуанидины: гуанидин, додин, додин - свободное основание, гуазатин, гуазатин-ацетат, иминоктадин, иминоктадин-триацетат, иминокдадин-трис-(албесилат);
антибиотики: касугамицин, гидрат гидрохлорида касугамицина, стрептомицин, полиоксин, валидамицин А;
нитрофениловые производные: бинапакрил, динобутон, динокап, нитротал-изопропил, текназен, металлоорганические соединения: соли фентина, такие как ацетат фентина, хлорид фентина или гидрохлорид фентина;
серосодержащие гетероциклильные соединения: дитианон, изопротиолан;
фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосетил, фосетил-алюминий, ипробенфос, фосфористая кислота и ее соли, пиразофос, толклофос-метил;
хлорорганические соединения: хлорталонил, дихлофлуанид, дихлорфен, флусульфамид, гексахлорбензол, пенцикурон, пентахлорфенол и его соли, фталид, хинтозен, тиофанат-метил, толилфлуанид, Ы-(4-хлор-2-нитрофенил)-Н-этил-4-метил-бензолсульфонамид;
неорганические активные вещества: бордосская смесь, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основной сульфат меди, сера;
другие: бифенил, бронопол, цифлуфенамид, цимоксанил, дифениламин, метрафенон, милдиомицин, оксин-медь, прогексадион-кальций, спироксамин, тебуфлоквин, толилфлуанид, Ы-(циклопропилметоксиимино-(6-дифторметокси-2,3-дифторфенил)метил)-2-фенилацетамид, №-(4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфенил)-М-этил-Н-метилформамидин, №-(4-(4-фтор-3трифторметил-фенокси)-2,5-диметилфенил)-М-этил-М-метилформамидин, №-(2-метил-5-трифторметил4- (3-триметилсиланилпропокси)фенил)-М-этил-М-метилформамидин, №-(5-дифторметил-2-метил-4-(3триметилсиланилпропокси)фенил)-Н-этил-М-метилформамидин, метил-( 1,2,3,4-тетрагидронафталин-1 ил)амид 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоновой кислоты, метил-(К)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-иламид 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпиразол-1ил)ацетил]пиперидин-4-ил}тиазол-4-карбоновой кислоты, сложный 6-трет-бутил-8-фтор-2,3диметилхинолин-4-иловый эфир метоксиуксусной кислоты и Ы-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил- 4 023099
1Н-пиразол-1-ил)ацетил]пиперидин-4-ил}-Ы-[(1К)-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил]-4-тиазолкарбоксамид.
Примерами регуляторов роста являются:
абсцизовая кислота, амидохлор, анцимидол, 6-бензиламинопурин, брассинолид, бутралин, хлормекват (хлормекват хлорид), холин хлорид, цикланилид, даминозид, дикегулак, диметипин, 2,6-диметилпуридин, этефон, флуметралин, флурпримидол, флутиацет, форхлорфенурон, гибберелловая кислота, инабенфид, индол-3-уксусная кислота, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, мепикват (мепикват хлорид), нафталинуксусная кислота, Ν-6-бензиладенин, паклобутразол, прогексадион (прогексадион-кальций), прогидрожасмон, тидиазурон, триапентенол, трибутил фосфортритиоат, 2,3,5-три-йодбензойная кислота, тринексапак-этил и униконазол.
Примерами гербицидов являются:
ацетамиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамид, напроанилид,петоксамид,претилахлор, пропахлор,тенилхлор;
производные аминокислот: биланафос, глифосат (например, глифосат - свободная кислота, соль глифосат аммоний, соль глифосат -изопропиламмоний, соль глифосат - триметилсульфоний, соль глифосат калий, соль глифосат -диметиламин), глуфосинат, сульфосат;
арилоксифеноксипропионаты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галоксифоп, метамифоп, пропаквизафоп, хизалофоп, хизалофоп-Р-тефурил;
бипиридилы: дикват, паракват;
(тио)карбаматы: асулам, бутилат, карбетамид, десмедифам, димепиперат, эптам (ЕРТС), эспрокарб, молинат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб, триаллат;
циклогександионы: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим;
динитроанилины: бенфлуралин, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин; дифениловые простые эфиры: ацифлуорфен, аклонифен, бифенокс, диклофоп, этоксифен, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен;
гидроксибензонитрилы: бомоксинил, дихлобенил, иоксинил;
имидазолиноны: имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир; феноксиуксусные кислотаы: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-0), 2,4-ОВ, дихлорпроп, МСРА, МСРА-тиоэтил, МСРВ, мекопроп;
пиразины: хлоридазон, флуфенпир-этил, флутиацет, норфлуразон, пиридат;
пиридины: аминопиралид, клопиралид, дифлуфеникан, дитиопир, флуридон, флуроксипир, пиклорам, пиколинафен, тиазопир;
сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, имазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триасульфурон, тибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропилимидазо [ 1,2-Ь]пиридазин-3 -ил)сульфонил)-3 -(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина;
триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, этиозин, гексазинон, метамитрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам;
мочевины: хлортолурон, даймурон, диурон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурондебутиурон;
другие ингибиторы ацетолактатсинтазы: биспирибак-натрий, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пеноксулам, пропоксикарбазон, пирибамбенз-пропил, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак-метил, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам;
другие: амикарбазон, аминотриазол, анилофос, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобициклон, бициклопирон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутамифос, кафенстрол, карфентразон, цинидон-этил, хлортал, цинметилин, кломазон, кумилурон, ципросульфамид, дикамба, дифензокват, дифлуфензопир, ОгесМега топосегак, эндотал, этофумесат, этобензанид, феноксасульфон, фентразамид, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, инданофан, изоксабен, изоксафлутол, ленацил, пропанил, пропугамид, хинклорак, хинмерак, мезотрион, метиларсоновая кислота, напталам, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, пентоксазон, пиноксаден, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразоксифен, пиразолинат, хинокламин, сафлуфенацил, сулкотрион, сульфентразон, тербацил, тефурилтрион, темботрион, тиенкарбазон, топрамезон, сложный этиловый эфир (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-диоксо-4-трифторметил-3,6-дигидро2Н-пиримидин-1-ил)фенокси]пиридин-2-илокси)уксусной кислоты, сложный метиловый эфир 6-амино5-хлор-2-циклопропилпиримидин-4-карбоновой кислоты, 6-хлор-3-(2-циклопропил-6метилфенокси)пиридазин-4-ол, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлорфенил)-5-фторпиридин-2-карбоновая кислота, сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой ки- 5 023099 слоты и сложный метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламино-2-фторфенил)пиридин-2карбоновой кислоты.
Примерами инсектицидов являются:
органо(тио)фосфаты: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпирифос, хлорпирифос-метил, хлорфенвинфос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, этион, фенитротион, фентион, изоксатион, малатион, метамидофос, метидатион, метил-паратион, мевинфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратион, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамидон, форат, фоксим, пиримифосметил, профенофос, протиофос, сульпрофос, тетрахлорвинфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон;
карбаматы: аланикарб, алдикарб, бендиокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратиокарб, метиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, триазамат;
пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
регулятор роста насекомых:
a) ингибиторы синтеза хитина: бензоилмочевины: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситиазокс, этоксазол, клофентазин;
b) антагонисты экдизона: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин;
c) ювеноиды: пирипроксифен, метопрен, феноксикарб;
ά) ингибиторы биосинтеза липидов: спиродиклофен, спиромесифен, спиротетрамат;
соединения - агонисты/антагонисты никотинового рецептора: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд, 1-(2-хлор-тиазол-5-илметил)-2-нитримино3,5 -диметил- [1,3,5 ]триазинан;
соединения - антагонисты ГАМК: эндосульфан, этипрол, фипронил, ванилипрол, пирафлупрол, пирипрол, амид 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-метилфенил)-4-сульфинамоил-1Н-пиразол-3-тиокарбоновой кислоты;
инсектициды - макроциклические лактоны: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад, спинеторам;
ингибиторы переноса электронов митохондриального комплекса (ΜΕΤΙ) I акарициды: феназахин, пиридабен, тебуфенпирад, толфенпирад, флуфенерим;
ΜΕΉ II и III соединения: ацеквиноцил, флуациприм, гидраметилнон; разобщающие агенты: хлорфенапир;
ингибиторы окислительного фосфорилирования: цигексатин, диафентиурон, фенбутатин оксид, пропаргит;
соединения, нарушающие процесс линьки: криомазин; ингибиторы оксидаз смешанной функции: пиперонил бутоксид; блокаторы натриевых каналов: индоксакарб, метафлумизон;
другие: бенклотиаз, бифеназат, картап, флоникамид, пиридалил, пиметрозин, сера, тиоциклам, флубендиамид, хлорантранилипрол, циазипир (НО^86), циенопирафен, флупиразофос, цифлуметофен, амидофлумет, имициафос, бистрифлурон, и пирифлуквиназон.
В дальнейшем варианте осуществления настоящее изобретение относится к гербицидно активной композиции, включающей:
А) по меньшей мере один анионный пестицид пестицид А2 (такой как глифосат)) и по меньшей мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из:
С) гербицидов класса с1)-с15):
с1) ингибиторы биосинтеза липидов;
с2) ингибиторы ацетолактатсинтазы (АЬ8 ингибиторы);
с3) ингибиторы фотосинтеза;
с4) ингибиторы протопорфириноген-К оксидазы, с5) отбеливающие гербициды;
с6) ингибиторы енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (ингибиторы ЕР8Р); с7) ингибиторы глутаминсинтетазы;
с8) ингибиторы 7,8-дигидроптероатсинтазы (ингибиторы ΌΗΡ); с9) ингибиторы митоза;
с10) ингибиторы синтеза жирных кислот с очень длинной цепью (ингибиторы УЪСРА); с11) ингибиторы биосинтеза целлюлозы; с12) разобщающие гербициды; с13) ауксиновые гербициды;
с14) ингибиторы транспорта ауксина;
- 6 023099 с15) другие гербициды, выбранные из группы, состоящей из бромобутида, хлорфлуренола, хлорфлуренол-метила, цинметилина, кумилурона, далапона, дазомета, дифензоквата, дифензокватметилсульфата, диметипина, ΌδΜΑ, димрона, эндотала и его солей, этобензанида, флампропа, флампроп-изопропила, флампроп-метила, флампроп-М-изопропила, флампроп-М-метила, флуренола, флуренол-бутила, флурпримидола, фосамина, фосамин-аммония, инданофана, индазифлама, гидразида малеиновой кислоты, мефлуидида, метама, метиозолина (СА§ 403640-27-7), метилазида, метилбромида, метилдимрона, метилйодида, ΜδΜΑ, олеиновой кислоты, оксазикломефона, пеларгоновой кислоты, пирибутикарба, хинокламина, триазифлама, тридифана и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6-метилфенокси)-4пиридазинола (СА§ 499223-49-3) и его солей и сложных эфиров;
включая их приемлемые с точки зрения сельского хозяйства соли или производные; и
Ό) антидоты.
Изобретение, в частности, относится к композициям в виде гербицидно активных композиций для защиты сельскохозяйственных культур, включающих гербицидно эффективное количество комбинации активных соединений, включающей по меньшей мере один анионный пестицид и по меньшей мере одно дополнительное соединение, выбранное из гербицидов С и антидотов Ό, согласно вышеприведенному определению, и также по меньшей мере один жидкий и/или твердый носитель и/или одно или несколько поверхностно-активных веществ и, при желании, одно или несколько дополнительных вспомогательных веществ, обычных для композиций для защиты сельскохозяйственных культур.
Изобретение также относится к композициям в виде композиции для защиты сельскохозяйственных культур, составленной в виде 1-компонентной композиции, включающей комбинацию активных соединений, включающую по меньшей мере один анионный пестицид и по меньшей мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов С и антидотов Ό, и по меньшей мере один твердый или жидкий носитель и/или одно или несколько поверхностно-активных веществ и, при желании, одно или несколько дополнительных вспомогательных веществ, обычных для композиций для защиты сельскохозяйственных культур.
Изобретение также относится к композициям в виде композиции для защиты сельскохозяйственных культур, составленной в виде 2-компонентной композиции, включающей первый компонент, включающий по меньшей мере один анионный пестицид, твердый или жидкий носитель и/или одно или несколько поверхностно-активных веществ, и второй компонент, включающий по меньшей мере одно дополнительное активное соединение, выбранное из гербицидов С и антидотов Ό, твердый или жидкий носитель и/или одно или несколько поверхностно-активных веществ, где оба компонента дополнительно также могут включать дополнительные вспомогательные вещества, обычные для композиций для защиты сельскохозяйственных культур.
Неожиданно установлено, что композиции в соответствии с изобретением, включающие по меньшей мере один анионный пестицид и по меньшей мере один гербицид С, обладают лучшей гербицидной активностью, т.е. лучшей активностью против вредных растений, чем ожидалось бы на основе гербицидной активности, наблюдаемой для отдельных соединений, или более широким спектром активности. Ожидаемая для смеси гербицидная активность, исходя из отдельных соединений, может быть рассчитана с помощью формулы Колби (см. ниже). Если наблюдаемая активность превышает ожидаемую аддитивную активность отдельных соединений, говорят о наличии синергизма.
Кроме того, период времени, в пределах которого желаемое гербицидное действие может быть достигнуто, может быть расширено с помощью композиций в соответствии с изобретением, включающим по меньшей мере один анионный пестицид и по меньшей мере один гербицид С и, необязательно, антидот Ό. Это позволяет более гибко выбирать время нанесения композиций в соответствии с настоящим изобретением в сравнении с отдельными соединениями.
Композиции в соответствии с изобретением включающие и по меньшей мере анионный пестицид, и по меньшей мере одно из соединений, упомянутых под Ό, также обладают хорошей гербицидной активностью против вредных растений и лучшей совместимостью с полезными растениями.
Неожиданно установлено, что композиции в соответствии с изобретением, включающие по меньшей мере один анионный пестицид, по меньшей мере один гербицид С и по меньшей мере одно из соединений, упомянутых под Ό, обладают лучшей гербицидной активностью, т.е. лучшей активностью против вредных растений, чем ожидалось бы на основе гербицидной активности, наблюдаемой для отдельных соединений, или более широким спектром активности и показывают лучшую совместимость с полезными растениями, чем композиции, включающие только одно соединение I и один гербицид С.
В одном варианте осуществления композиции в соответствии с настоящим изобретением включают по меньшей мере один анионный пестицид и по меньшей мере одно дополнительное активное соединение С (гербицид С).
В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор биосинтеза липидов (гербицид с1). Они представляют собой соединения, которые ингибируют биосинтез липидов. Ингибирование биосинтеза липидов можно нарушить либо с помощью ингибирования ацетил-СоА-карбоксилазы (в дальнейшем соответствующие вещества называются гербицидами АСС) или с помощью различных механизмов действия (в дальнейшем соответствующие вещест- 7 023099 ва называются гербицидами, не относящиеся к группе гербицидов АСС). АСС гербициды принадлежат к группе А системы классификации НКАС, тогда как гербициды, не относящиеся к группе гербицидов АСС, принадлежат к группе N системы классификации НКАС.
В соответствии со вторым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один АЬ8 ингибитор (гербицид с2). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании ацетолактатсинтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислот с разветвленной цепью. Эти ингибиторы принадлежат к группе С системы классификации НКАС.
В соответствии с третьим вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор фотосинтеза (гербицид с3).
Гербицидная активность этих соединений основана либо на ингибировании фотосистемы II в растениях (так называемые ингибиторы Ρ8ΙΙ, групп С1, С2 и С3 системы классификации НКАС), либо на отклонении переноса электронов в фотосистеме I в растениях (так называемые Ρ8Ι ингибиторы, группа Ό системы классификации НКАС) и, таким образом, на ингибировании фотосинтеза. Среди таких ингибиторов, Ρ8ΙΙ ингибиторы являются предпочтительными.
В соответствии с четвертым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор протопорфириноген-ΙΧ оксидазы (гербицид с4). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании протопорфириноген-ΙΧ оксидазы. Эти ингибиторы принадлежат к группе Е системы классификации НКАС.
В соответствии с пятым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один отбеливающий гербицид (гербицид с5). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании биосинтеза каротиноида. Они включают соединения, которые препятствуют биосинтезу каротиноида путем ингибирования фитоендесатуразы (так называемые ΡΌ8 ингибиторы, группа Р1 системы классификации НКАС), соединения, которые ингибируют 4-гидроксифенилпируват-диоксигеназу (ΚΡΡϋ ингибиторы, группа Р2 системы классификации НКАС), и соединения, которые ингибируют биосинтез каротиноида посредством неизвестного механизма действия (отбеливающие гербициды - неизвестная мишень, группа Р3 системы классификации НКАС).
В соответствии с шестым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор ΕΡ8Ρ синтазы (гербицид с6). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании енолпирувилшикимат 3-фосфатсинтазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислот у растений. Эти ингибиторы принадлежат к группе О системы классификации НКАС.
В соответствии с седьмым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор глутаминсинтетазы (гербицид с7).
Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании глутаминсинтетазы и, таким образом, на ингибировании биосинтеза аминокислот у растений. Эти ингибиторы принадлежат к группе Н системы классификации НКАС.
В соответствии с восьмым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор ЭНГ синтазы (гербицид с8). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании 7,8-дигидроптероатсинтетазы. Эти ингибиторы принадлежат к группе Ι системы классификации НКАС.
В соответствии с девятым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор митоза (гербицид с9). Гербицидная активность этих соединений основана на нарушении или ингибировании образования или организации микротрубочек и, таким образом, на ингибировании митоза. Эти ингибиторы принадлежат к группам К1 и К2 системы классификации НКАС. Из числа перечисленных, соединения группы К1, в частности динитроанилины, являются предпочтительными.
В соответствии с десятым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор УЪСРА (гербицид с10). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании синтеза жирных кислот с очень длинной цепью и, таким образом, на нарушении или ингибировании деления клеток у растений. Эти ингибиторы принадлежат к группе К3 системы классификации НКАС.
В соответствии с одиннадцатым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор биосинтеза целлюлозы (гербицид с11). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании биосинтеза целлюлозы и, таким образом, на ингибировании синтеза стенок клеток у растений. Эти ингибиторы принадлежат к группе Ь системы классификации НКАС.
В соответствии с двенадцатым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один разобщающий гербицид (гербицид с12). Гербицидная активность этих соединений основана на разрушении клеточной мембраны. Эти ингибиторы принадлежат к группе М системы классификации НКАС.
В соответствии с тринадцатым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ауксиновый гербицид (гербицид с13). Они включают соединения, которые действуют подобно ауксинам, т.е. растительным гормонам, и ингибируют рост растений. Эти соединения принадлежат к группе О системы классификации НКАС.
- 8 023099
В соответствии с четырнадцатым вариантом осуществления изобретения композиции содержат по меньшей мере один ингибитор транспорта ауксина (гербицид с14). Гербицидная активность этих соединений основана на ингибировании транспорта ауксина у растений. Эти соединения принадлежат к группе Р системы классификации ИКЛС.
Что касается приведенных механизмов действия и классификации активных веществ, см., например, НКЛС, С1а881йеайои о£ НетЫайез Лссотйтд ίο Мойе о£ Лсйои, 1Шр://\у\у\у.р1ап1рго1сс1юп.огд/11гас/МОА.1ит1).
Предпочтение отдают тем композициям в соответствии с настоящим изобретением, которые включают по меньшей мере один гербицид С, выбранный из гербицидов класса с2, с3, с4, с5, с6, с9 и с10.
Особое предпочтение отдают тем композициям в соответствии с настоящим изобретением, которые включают по меньшей мере один гербицид С, выбранный из гербицидов класса с4, с6 и с10.
Примерами гербицидов С, которые можно применять в комбинации с анионным пестицидом в соответствии с настоящим изобретением, пестицидом А2 (таким как глифосат)) являются:
с1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов:
АСС-гербициды, такие как аллоксидим, аллоксидим-натрий, бутроксидим, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофоп, цигалофоп-бутил, диклофоп, диклофоп-метил, феноксапроп, феноксапроп-этил, феноксапроп-Р, феноксапроп-Р-этил, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, галоксифоп-Р-метил, метамифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, хизалофоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-тефурил, хизалофоп-Р, хизалофоп-Р-этил, хизалофоп-Р-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим и тралкоксидим, и гербициды, не относящиеся к группе АСС гербицидов, такие как бенфуресат, бутилат, циклоат, далапон, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этофумесат, флупропанат, молинат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, ТСА, тиобенкарб, тиокарбазил, триаллат и вернолат;
с2) из группы ингибиторов АЬ§:
сульфонилмочевины, такие как амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримурон, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, галосульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрий, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон, метсульфурон-метил, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, примисульфурон, примисульфурон-метил, пропирисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, тибенурон, тибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил и тритосульфурон, имидазолиноны, такие как имазаметабенз, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин и имазетапир, триазолопиримидиновые гербициды и сульфонанилиды, такие как клорансулам, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, флорасулам, метосулам, пеноксулам, пиримисульфан и пироксулам, пиримидинилбензоаты, такие как биспирибак, биспирибак-натрий, пирибензоксим, пирифталид, пириминобак, пириминобак-метил, пиритиобак, пиритиобак-натрий, сложный 1-метилэтиловый эфир 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2пиримидинил)окси]фенил]метил]амино]бензойной кислоты (СЛ§ 420138-41-6), сложный пропиловый эфир 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]фенил]-метил]амино]-бензойной кислоты (СЛ§ 420138-40-5), И-(4-бромфенил)-2-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)окси]бензолметанамин (СЛ§ 420138-01-8) и сульфониламинокарбонил-триазолиноновые гербициды, такие как флукарбазон, флукарбазон-натрий, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрий, тиенкарбазон и тиенкарбазон-метил. Из числа перечисленных, предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые включают по меньшей мере один имидазолиноновый гербицид;
с3) из группы ингибиторов фотосинтеза:
амикарбазон, ингибиторы фотосистемы II, например триазиновые гербициды, в том числе хлортриазин, триазиноны, триазиндионы, метилтиотриазины и пиридазиноны, такие как аметрин, атразин, хлоридазон, цианазин, десметрин, диметаметрин, гексазинон, метрибузин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин и триэтазин, арилмочевина, такая как хлорбромурон, хлортолурон, хлорксурон, димефурон, диурон, флуометурон, изопротурон, изоурон, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метобензурон, метоксурон, монолинурон, небурон, сидурон, тебутиурон и тиадиазурон, фенилкарбаматы, такие как десмедифам, карбутилат, фенмедифам, фенмедифам-этил, нитриловые гербициды, такие как бромофеноксим, бромоксинил и его соли и сложные эфиры, иоксинил и его соли и сложные эфиры, урацилы, такие как бромацил, ленацил и тербацил, и бентазон и бентазон-натрий, пиридат, пиридафол, пентанохлор и пропанил и ингибиторы фотосистемы I, такие как дикват, дикват-дибромид, паракват, паракват-дихлорид и паракват-диметилсульфат.
Из числа перечисленных предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые включают по меньшей мере один арилмочевинный гербицид. Из числа перечисленных подобным образом предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые включают по меньшей мере один триазиновый гербицид. Из числа перечисленных
- 9 023099 подобным образом предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к тем композициям, которые включают по меньшей мере один нитриловый гербицид;
с4) из группы ингибиторов протопорфириногенДХ оксидазы: ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрий, азафенидин, бенкарбазон, бензфендизон, бифенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-этил, хлометоксифен, цинидон-этил, флуазолат, флуфенпир, флуфенпир-этил, флумиклорак, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен, флуорогликофен-этил, флутиацет, флутиацетметил, фомесафен, галосафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, пираклонил, пирафлуфен, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, тидиазимин, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2пиридилокси]ацетат (СА8 353292-31-6; 8-3100), Ы-этил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил1Н-пиразол-1-карбоксамид (СА8 452098-92-9), Ы-тетрагидрофурфурил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (СА8 915396-43-9), Ы-этил-3-(2-хлор-6-фтор-4трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (СА8 452099-05-7), Ν-тетрагидрофурфурил3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (СА8 45100-03-7), 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо[1,3,5]триазинан-2,4-дион, 1,5-диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро2Н-бензо[Ь][1,4]оксазин-6-ил)-1,3,5-триазинан-2,4-дион, 2-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-изоиндол-1,3-дион, и 1-метил-6-трифторметил-3(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-1Н-пиримидин-2,4-дион;
с5) из группы отбеливающих гербицидов:
ΡΏ8 ингибиторы: бефлубутамид, дифлуфеникан, флуридон, флурохлоридон, флуртамон, норфлуразон, пиколинафен, и 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфенил)пиримидин (СА8 180608-337), ΗΡΡΏ ингибиторы: бензобициклон, бензофенап, изоксафлутол, мезотрион, пирасульфотол, пиразолинат, пиразоксифен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон и бициклопирон, отбеливающие, неизвестная мишень: аклонифен, амитрол, кломазон и флуметурон;
с6) из группы ингибиторов ЕР8Р-синтазы:
глифосат, глифосат-изопропиламмоний и глифосат-тримезиум (сульфосат); с7) из группы ингибиторов глутаминсинтазы:
биланафос (биалафос), биланафос-натрий, глуфосинат, глуфосинат-Р и глуфосинат-аммоний; с8) из группы ингибиторов ΏΗΡ-синтазы: асулам; с9) из группы ингибиторов митоза:
соединения из группы К1: динитроанилины, такие как бенфлуралин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, оризалин, пендиметалин, продиамин и трифлуралин, фосфорамидаты, такие как амипрофос, амипрофос-метил, и бутамифос, гербициды - бензойные кислоты, такие как хлортал, хлортал-диметил, пиридины, такие как дитиопир и тиазопир, бензамиды, такие как пропизамид и тебутам; соединения из группы К2: хлорпрофам, профам и карбетамид, причем из числа перечисленных, соединения из группы К1, в частности динитроанилины, являются предпочтительными;
с10) из группы ингибиторов УЬСРА:
хлорацетамиды, такие как ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамид, диметенамид-Р, метазахлор, метолахлор, метолахлор-8, петоксамид, претилахлор, пропахлор, пропизохлор и тенилхлор, оксиацетанилиды, такие как флуфенацет и мефенацет, ацетанилиды, такие как дифенамид, напроанилид и напропамид, тетразолиноны, такие как фентразамид, и другие гербициды, такие как анилофос, кафенстрол, феноксасульфон, ипфенкарбазон, пиперофос, пироксасульфон и изоксазолиновые соединения формулы II
означает фенил или моноциклический 5-, 6-, 7-, 8-, 9- или 10-членный гетероциклил, содержащий в дополнение к углеродным членам кольца один, два или три одинаковых или разных гетероатомов, выбранных из кислорода, азота и серы в качестве членов кольца, где фенил и гетероциклил являются незамещенными или несут 1, 2 или 3 заместителя Куу, выбранных из галогена, С1-С4-алкила, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкила и С1-С4-галогеналкокси;
предпочтительно фенил или 5- или 6-членный ароматический гетероциклил (гетарил), который содержит в дополнение к углеродным членам кольца один, два или три атома азота в качестве членов кольца, где фенил и гетарил являются незамещенными или несут 1, 2 или 3 заместителя Куу;
Ζ означает кислород или ΝΗ; η принимает значение 0 или 1;
из числа изоксазолиновых соединений формулы II предпочтение отдают изоксазолиновым соединениям формулы II, где
- 10 023099
К21, К22, К23, К24 независимо друг от друга означают Η, Р, С1 или метил;
Ζ означает кислород; η принимает значение 0 или 1;
Ш означает фенил, пиразолил или 1,2,3-триазолил, где три последних из упомянутых радикала являются незамещенными или несут один, два или три заместителя Куу, особенно один из следующих радикалов:
где К22 означает галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил;
К26 означает С1-С4-алкил;
К27 означает галоген, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси;
К28 означает галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-галогеналкокси; т принимает значение 0, 1, 2 или 3;
# обозначает точку присоединения к группе СК23К24;
из числа изоксазолиновых соединений формулы II особое предпочтение отдают тем изоксазолиновым соединениям формулы II, где
К21 означает водород;
К22 означает фтор;
К23 означает водород или фтор;
К24 означает водород или фтор;
Ш означает один из радикалов формул Ш1, Ш2. Ш3 или Ш4:
η принимает значение 0 или 1, в частности 1;
из числа этих соединений особенно предпочтительными являются изоксазолиновые соединения формул П.1, П.2, П.3, П.4, П.5, П.6, П.7, П.8 и П.9:
- 11 023099
изоксазолиновые соединения формулы II, известные в уровне техники, АО 2006/024820, АО 2006/037945, АО 2007/071900 и АО 2007/096576;
например из из числа УЬСРА ингибиторов предпочтение отдают хлорацетамидам и оксиацетамиды;
с11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы: хлортиамид, дихлобенил, флупоксам, изоксабен, 1-циклогексил-5-пентафторфенилокси-14-[1,2,4,6]тиатриазин-3-иламин и соединения пиперазина формулы III
в которой А означает фенил или пиридил, где Ка присоединен в орто-положении к точке присоединения А к атому углерода;
Ка означает СЫ, ΝΟ2, С1-С4-алкил, Б-С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, О-Б-С3-С6-циклоалкил, 8(О)дКу, С2-С6-алкенил, Б-С3-С6-циклоалкенил, С3-С6-алкенилокси, С2-С6-алкинил, С3-С6-алкинилокси, ΝΚΑΚΒ, три-С1-С4-алкилсилил, Б-С(=О)-Ка1, Б-Р(=О)(Ка1)2, фенил, нафтил, 3-7-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический насыщенный, ненасыщенный или ароматический гетероцикл, который присоединен через углерод или азот, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и δ, и который может быть частично или полностью замещен группами Каа и/или Ка1, и, если Ка присоединен к атому углерода, дополнительно галоген;
Ку означает С1-С6-алкил, С3-С4-алкенил, С3-С4-алкинил, ΝΚΑΚΒ или С1-С4-галогеналкил и ц принимает значение 0, 1 или 2;
КА, Кв независимо друг от друга означают водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил и С3-С6-алкинил; вместе с атомом азота, к которому они присоедины, КА, Кв также могут образовывать 5- или 6-членное насыщенное, частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое в дополнение к атомам углерода может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и δ, причем кольцо может быть замещено 1-3 группами Каа;
Ό означает ковалентную связь, С1-С4-алкилен, С2-С6-алкенил или С2-С6-алкинил;
Ка1 означает водород, ОН, С1-С8-алкил, С1-С4-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил, С2-С8-алкенил, С5-С6-циклоалкенил, С2-С8-алкинил, С1-С6-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С3-С8-алкенилокси, С3-С8-алкинилокси, ΝΚΑΚΒ, С1-С6-алкоксиамино, С1-С6-алкилсульфониламино, С1-С6-алкиламиносульфониламино, [ди-(С1-С6)алкиламино]сульфониламино, С3-С6-алкениламино, С3-С6-алкиниламино,
- 12 023099
М-(С2-Сб-алкенил)-Н-(С1 -С6-алкил)амино, М-(С2-Сб-алкинил)-Н-(С1 -С6-алкил)амино, Ν-(Οι-С6-алкокси)Ν-(ϋι -С6-алкил)амино, №(С2-С6-алкенил)-№(С1 -С6-алкокси)амино, №(С2-С6-алкинил)-№(С1 -С6алкокси)амино, С1-С6-алкилсульфонил, три-С1-С4-алкилсилил, фенил, фенокси, фениламино или 5- или 6-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический гетероцикл, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и 8, где циклические группы являются незамещенными или замещены 1, 2, 3 или 4 группами Каа;
Каа означает галоген, ОН, СН ΝΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, СгС4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, 8(О)ЧКУ, О-С(=О)-Ка1 и три-С1-С4-алкилсилил;
Кь независимо друг от друга означают водород, СН, ΝΟ2, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, бензил или 8(О)ЧКУ, Кь вместе с группой Ка или Кь, присоединенной к расположенному рядом атому кольца, также могут образовывать 5или 6-членное насыщенное или частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое в дополнение к атомам углерода может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, N и 8, причем кольцо может быть частично или полностью замещено посредством Каа;
р принимает значение 0, 1, 2 или 3;
К30 означает водород, ОН, СН, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси, С3-С6-циклоалкил, С5-С6-циклоалкенил, ΝΚΑΚΒ, 8(О)ПКУ, 8(Ο)ηΝΚΑΚΒ, С(=О)К40, СОНКАКВ, фенил или 5- или 6-членный моноциклический или 9- или 10-членный бициклический ароматический гетероцикл, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, Ν и 8, где циклические группы присоединены через Ό1 и являются незамещенными или замещены 1, 2, 3 или 4 группами Каа, и также следующими частично или полностью Каа-замещенными группами: С1-С4-алкил, С3-С4алкенил, С3-С4-алкинил, С1-С4-алкокси, С3-С6-циклоалкил, С5-С6-циклоалкенил, ΝΚΑΚΒ, 8(О)ПКУ, 8(О)ПКАКВ, С(=О)К25 и ίΌΝΚΑΚΒ; К40 означает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4алкокси или С1-С4-галогеналкокси; Ό1 означает карбонил или группу Ό;
где в группах К15, Ка и их подзаместителях, углеродные цепи и/или циклические группы могут нести 1,2,3 или 4 заместителя Каа и/или Ка1;
К31 означает С1-С4-алкил, С3-С4-алкенил или С3-С4-алкинил; 32
К означает ОН, ΝΗ2, С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С3-С6-алкенил, С3-С6-алкинил,
С1-С4-гидроксиалкил, С1-С4-цианоалкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил или С(=О)К40;
33 34
К означает водород, галоген, С1-С4-алкил или С1-С4-галогеналкил или К и К вместе означают ковалентную связь;
К34, К35, К36, К37 независимо друг от друга означают водород, галоген, ОН,
ΟΝ, NΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкокси,
С1-С4-алкокси,
К38, К39 ]МКАС(О)К41
С1-С4-галогеналкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил,
С3-С6-циклоалкил, С3-С6-циклоалкенил и С3-С6-циклоалкинил;
независимо друг от друга означают водород, галоген, ОН, галогеналкил,
ΟΝ, NΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, 41 38 39
С1-С4-галогеналкокси, О-С(О)К41, фенокси или бензилокси, где в группах К38 и К39 углеродные цепи и/или циклические группы могут нести 1, 2, 3 или 4 заместителя Каа;
К41 означает С1-С4-алкил или Νβ,Ή^ из числа соединений пиперазина формулы III предпочтение отдают соединениям пиперазина формулы III, где
А означает фенил или пиридил, где Ка присоединен в орто-положении к точке присоединения А к атому углерода;
Ка означает СН NΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси или
О-С(=О)-Ка1;
КУ означает С1-С6-алкил, С3-С4-алкенил, С3-С4-алкинил, Ν^^ или С1-С4-галогеналкил; с| принимает значение 0, 1 или 2;
КА, КВ независимо друг от друга означают водород, С1-С6-алкил, С3-С6-алкенил и С3-С6-алкинил; вместе с атомом азота, к которому они присоединены, КА, КВ также могут образовывать 5- или
6-членное насыщенное, частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое в дополнение к атомам углерода может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, Ν и 8, причем кольцо может быть замещено 1-3 группами Каа;
Ό означает ковалентную связь или С1 -С4-алкилен;
Ка1 означает водород, ОН, С1-С8-алкил, С1-С4-галогеналкил, С3-С6-циклоалкил;
Каа означает галоген, ОН, СИ, NΟ2, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси,
С1-С4-галогеналкокси, 8(О)ЧКУ, О-С(=О)-Ка1 и три-С1-С4-алкилсилил;
Кь независимо друг от друга означает ϋΝ, NΟ2, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил,
С2-С4-алкенил, С3-С6-алкинил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, бензил или 8(О)ЧКУ;
Кь вместе с группой Ка или Кь присоединенной к расположенному рядом атому кольца, также могут образовывать 5- или 6-членное насыщенное или частично или полностью ненасыщенное кольцо, которое, в дополнение к атомам углерода, может содержать 1, 2 или 3 гетероатома, выбранных из группы, состоящей из О, Ν и 8, причем кольцо может быть частично или полностью замещено посредством Каа;
- 13 023099 р принимает значение 0 или 1;
К30 означает водород, С1-С12-алкил, С3-С12-алкенил, С3-С12-алкинил, С1-С4-алкокси или С(=О)К40, который может быть частично или полностью замещен Каа группами;
К40 означает водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкокси или С1-С4-галогеналкокси; где в группах К30, Ка и их подзаместителях углеродные цепи и/или циклические группы могут нести
1, 2, 3 или 4 заместителя Каа и/или Ка1;
К31 означает С1-С4-алкил;
К32 означает ОН, ΝΗ2, С1-С4-алкил, С3-С6-циклоалкил, С1-С4-галогеналкил или С(=О)К25;
33 34
К33 означает водород или К33 и К34 вместе означают ковалентную связь;
К34, К35, К36, К37 независимо друг от друга означают водород;
К38, К39 независимо друг от друга означают водород, галоген или ОН;
с12) из группы разобщающих гербицидов: диносеб, динотерб и ΌΝΟί'.' и его соли;
с13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-0 и его соли и сложные эфиры, 2,4-ОВ и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли, такие как аминопиралид - трис-(2-гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, беназолин, беназолин-этил, хлорамбен и его соли и сложные эфиры, кломепроп, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и ее соли и сложные эфиры, дихлорпроп и его соли и сложные эфиры, дихлорпроп-Р и его соли и сложные эфиры, флуроксипир, флуроксипир-бутометил, флуроксипир-мептил, МСРА и его соли и сложные эфиры, МСРА-тиоэтил, МСРВ и его соли и сложные эфиры, мекопроп и его соли и сложные эфиры, мекопроп-Р и его соли и сложные эфиры, пиклорам и его соли и сложные эфиры, хинклорак, хинмерак, ТВА (2,3,6) и его соли и сложные эфиры, триклопир и его соли и сложные эфиры, и аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры;
с14) из группы ингибиторов транспорта ауксина: дифлуфензопир, дифлуфензопир-натрий, напталам и напталам-натрий;
с15) из группы других гербицидов: бромобутид, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, цинметилин, кумилурон, далапон, дазомет, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, диметипин, ΌδΜΑ, димрон, эндотал и его соли, этобензанид, флампроп, флампроп-изопропил, флампроп-метил, флампроп-Мизопропил, флампроп-М-метил, флуренол, флуренол-бутил, флурпримидол, фосамин, фосамин-аммоний, инданофан, индазифлам, гидразид малеиновой кислоты, мефлуидид, метам, метиозолин (СА§ 403640-277), метилазид, метилбромид, метил-димрон, метилйодид, ΜδΜΑ, олеиновая кислота, оксазикломефон, пеларгоновая кислота, пирибутикарб, хинокламин, триазифлам, тридифан и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6метилфенокси)-4-пиридазинол (СА§ 499223-49-3) и его соли и сложные эфиры.
Предпочтительными гербицидами С, которые можно применять в комбинации с анионным пестицидом А2 (таким как глифосат), являются:
с1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов:
клетодим, клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапропР-этил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп-Р-метил, метамифоп, пиноксаден, профоксидим, пропаквизафоп, хизалофоп-Р-этил, хизалофоп-Р-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, бенфуресат, димепиперат, ЕРТС, эспрокарб, этофумесат, молинат, орбенкарб, просульфокарб, тиобенкарб и триаллат;
с2) из группы ингибиторов АЬ§:
амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, клорансулам-метил, циклосульфамурон, диклосулам, этаметсульфурон-метил, этоксисульфурон, флазасульфурон, флорасулам, флукарбазон-натрий, флуцетосульфурон, флуметсулам, флупирсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, галосульфурон-метил, имазаметабенз-метил, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон, йодосульфурон-метилнатрий, мезосульфурон, метазосульфурон, метосулам, метсульфурон-метил, никосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, пеноксулам, примисульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрий, пропирисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон-этил, пирибензоксим, пиримисульфан, пирифталид, пириминобак-метил, пиритиобак-натрий, пироксулам, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, тибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил и тритосульфурон;
с3) из группы ингибиторов фотосинтеза:
аметрин, амикарбазон, атразин, бентазон, бентазон-натрий, бромоксинил и его соли и сложные эфиры, хлоридазон, хлортолурон, цианазин, десмедифам, дикват-дибромид, диурон, флуометурон, гексазинон, иоксинил и его соли и сложные эфиры, изопротурон, ленацил, линурон, метамитрон, метабензтиазурон, метрибузин, паракват, паракват-дихлорид, фенмедифам, пропанил, пиридат, симазин, тербутрин, тербутилазин и тидиазурон;
с4) из группы ингибиторов протопорфириноген-ΙΧ оксидазы: ацифлуорфен-натрий, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, карфентразон-этил, цинидон-этил, флуфенпир-этил, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флуорогликофен-этил, фомесафен, лактофен, оксадиаргил, оксадиазон, оксифлуорфен, пентоксазон, пирафлуфен-этил, сафлуфенацил, сульфентразон, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетат (СА§
- 14 023099
353292-31-6; 8-3100), Ы-этил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-ииразол-1карбоксамид (СА8 452098-92-9), Ы-тетрагидрофурфурил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-5метил-1Н-пиразол-1-карбоксамид (СА8 915396-43-9), Ы-этил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)5- метил-1Н-ииразол-1-карбоксамид (СА8 452099-05-7), Ы-тетрагидрофурфурил-3-(2-хлор-6-фтор-4трифторметилфенокси)-5-метил-1Н-ииразол-1 -карбоксамид (СА8 45100-03-7), 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп2- инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6-тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-дион,
I, 5-диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(прои-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[Ь][1,4]оксазин-6ил)-1,3,5-триазинан-2,4-дион, 2-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин6- ил)-4,5,6,7-тетрагидро-изоиндол-1,3-дион и 1-метил-6-трифторметил-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-1 Н-пиримидин-2,4-дион;
с5) из группы отбеливающих гербицидов:
аклонифен, бефлубутамид, бензобициклон, кломазон, дифлуфеникан, флурохлоридон, флуртамон, изоксафлутол, мезотрион, норфлуразон, пиколинафен, пирасульфотол, пиразолинат, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, бициклопирон, 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4трифторметилфенил)пиримидин (СА8 180608-33-7), амитрол и флуметурон;
с6) из группы ингибиторов ЕР8Р-синтазы:
глифосат, глифосат-изопропиламмоний и глифосат-тримезиум (сульфосат);
с7) из группы ингибиторов глутаминсинтазы: глуфосинат, глуфосинат-Р, глуфосинат-аммоний;
с8) из группы ингибиторов ОНР-синтазы: асулам;
с9) из группы ингибиторов митоза:
бенфлуралин, дитиопир, эталфлуралин, оризалин, пендиметалин, тиазопир и трифлуралин; с10) из группы ингибиторов УЪСРА:
ацетохлор, алахлор, анилофос, бутахлор, кафенстрол, диметенамид, диметенамид-Р, фентразамид, флуфенацет, мефенацет, метазахлор, метолахлор, 8-метолахлор, напроанилид, напропамид, претилахлор, феноксасульфон, ипфенкарбазон, пироксасульфон тенилхлор и изоксазолиновые соединения формул
II. 1, ΙΙ.2, ΙΙ.3, ΙΙ.4, ΙΙ.5, ΙΙ.6, ΙΙ.7, ΙΙ.8 и ΙΙ.9, как указано выше;
с11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы: дихлобенил, флупоксам, изоксабен, 1-циклогексил-5-пентафторфенилокси-14-[1,2,4,6]тиатриазин-3-иламин и соединения пиперазина формулы ΙΙΙ, как указано выше;
с13) из группы ауксиновых гербицидов:
2,4-0 и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли, такие как аминопиралид - трис-(2гидроксипропил)аммоний и его сложные эфиры, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и ее соли и сложные эфиры, дихлорпроп-Р и его соли и сложные эфиры, флуроксипир-мептил, МСРА и его соли и сложные эфиры, МСРВ и его соли и сложные эфиры, мекопроп-Р и его соли и сложные эфиры, пиклорам и его соли и сложные эфиры, хинклорак, хинмерак, триклопир и его соли и сложные эфиры, и аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры;
с14) из группы ингибиторов транспорта ауксина: дифлуфензопир и дифлуфензопир-натрий;
с15) из группы других гербицидов: бромобутид, цинметилин, кумилурон, далапон, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, О8МА, димрон (= даймурон), флампроп, флампроп-изопропил, флампропметил, флампроп-М-изопропил, флампроп-М-метил, инданофан, индазифлам, метам, метилбромид, М8МА, оксазикломефон, пирибутикарб, триазифлам, тридифан и 6-хлор-3-(2-циклопропил-6метилфенокси)-4-пиридазинол (СА8 499223-49-3) и его соли и сложные эфиры.
Особенно предпочтительными гербицидами С, которые можно применять в комбинации с анионным пестицидом А2 (таким как глифосат), являются:
с1) из группы ингибиторов биосинтеза липидов: клодинафоп-пропаргил, циклоксидим, цигалофопбутил, феноксапроп-Р-этил, пиноксаден, профоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, эспрокарб, просульфокарб, тиобенкарб и триаллат;
с2) из группы ингибиторов АЬ8: бенсульфурон-метил, биспирибак-натрий, циклосульфамурон, диклосулам, флуметсулам, флупирсульфурон-метил-натрий, форамсульфурон, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрий, мезосульфурон, метазосульфурон, никосульфурон, пеноксулам, пропоксикарбазон-натрий, пиразосульфурон-этил, пироксулам, римсульфурон, сульфосульфурон, тиенкарбазон-метил и тритосульфурон;
с3) из группы ингибиторов фотосинтеза: аметрин, атразин, диурон, флуометурон, гексазинон, изопротурон, линурон, метрибузин, паракват, паракват-дихлорид, пропанил, тербутрин и тербутилазин;
с4) из группы ингибиторов протопорфириноген-ΙΧ оксидазы: флумиоксазин, оксифлуорфен, сафлуфенацил, сульфентразон, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетат (СА8 353292-31-6; 8-3100),
3- [7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6тиоксо[1,3,5]триазинан-2,4-дион, 1,5-диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4дигидро-2Н-бензо[Ъ][1,4]оксазин-6-ил)-1,3,5-триазинан-2,4-дион и 2-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-4,5,6,7-тетрагидроизоиндол-1,3-дион, и 1-метил-6трифторметил-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-1Н- 15 023099 пиримидин-2,4-дион;
с5) из группы отбеливающих гербицидов: кломазон, дифлуфеникан, флурохлоридон, изоксафлутол, мезотрион, пиколинафен, сулкотрион, тефурилтрион, темботрион, топрамезон, бициклопирон, амитрол и флуметурон;
с6) из группы ингибиторов ЕРЗР-синтазы: глифосат, глифосат-изопропиламмоний и глифосаттримезиум (сульфосат);
с7) из группы ингибиторов глутаминсинтазы: глуфосинат, глуфосинат-Р и глуфосинат-аммоний; с9) из группы ингибиторов митоза: пендиметалин и трифлуралин;
с10) из группы ингибиторов УЪСРА: ацетохлор, кафенстрол, диметенамид-Р, фентразамид, флуфенацет, мефенацет, метазахлор, метолахлор, 8-метолахлор, феноксасульфон, ипфенкарбазон и пироксасульфон; подобным образом, предпочтение отдают изоксазолиновым соединениям формул ΙΙ.1, ΙΙ.2, ΙΙ.3, ΙΙ.4, ΙΙ.5, ΙΙ.6, ΙΙ.7, ΙΙ.8 и ΙΙ.9, как указано выше;
с11) из группы ингибиторов биосинтеза целлюлозы: изоксабен и соединения пиперазина формулы ΙΙΙ, как указано выше;
с13) из группы ауксиновых гербицидов: 2,4-Ό и его соли и сложные эфиры, аминопиралид и его соли и его сложные эфиры, клопиралид и его соли и сложные эфиры, дикамба и ее соли и сложные эфиры, флуроксипир-мептил, хинклорак, хинмерак и аминоциклопирахлор и его соли и сложные эфиры;
с14) из группы транспорта ауксина ингибиторы: дифлуфензопир и дифлуфензопир-натрий, с15) из группы других гербицидов: димрон (= даймурон), инданофан, индазифлам, оксазикломефон и триазифлам.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения композиции в соответствии с настоящим изобретением включают по меньшей мере один анионный пестицид А2 (такой как глифосат) и по меньшей мере один антидот С.
Антидотами являются химические соединения, которые предотвращают или уменьшают повреждения полезных растений без значительного воздействия на гербицидное действие гербицидно активных компонентов настоящих композиций по отношению к нежелательным растениям. Они могут быть нанесены либо до посева (например, при обработке семян, побегов или сеянцев), либо путем предвсходового нанесения, либо путем послевсходового нанесения на полезное растение. Антидоты и анионный пестицид и/или гербициды С могут быть нанесены вместе или последовательно.
Примерами предпочтительных антидотов Ό являются беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, мефенат, нафталиевый ангидрид, оксабетринил, 4-(дихлорацетил)-1окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΜΟΝ4660, САЗ 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3оксазолидин (К-29148, САЗ 52836-31-4).
Особенно предпочтительными антидотами Ό являются беноксакор, клоквинтоцет, ципросульфамид, дихлормид, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, нафталиевый ангидрид, оксабетринил, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΜΟΝ4660, САЗ 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (К-29148, САЗ 52836-31-4).
Особенно предпочтительными антидотами Ό являются беноксакор, клоквинтоцет, ципросульфамид, дихлормид, фенхлоразол, фенклорим, фурилазол, изоксадифен, мефенпир, нафталиевый ангидрид,
4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан (ΜΟΝ4660, САЗ 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин (К-29148, САЗ 52836-31-4).
Активные соединения С из групп с1) - с15) и активные соединения Ό являются известными гербицидами и антидотами, см., например, ТНе Сотрепбшт о£ РекйсШе Соттоп №те5 (ННр://№№№.а1ап№ООЙ.пе1/ре8ЙС1Йе8/); Рагт СНетюа18 НапбЬоок 2000, уо1. 86, Ме151ег РиЪНкЫпд Сотрапу, 2000; В. Носк, С. Реб!ке, К.К. ЗсНпибК НегЫ/Ие [Гербициды], Оеогд Т1йете Уег1ад, ЗШНдай 1995; \У.Н. АНгеп5, НегЫабе НапбЬоок, 7-е изд., \Уееб Заепсе Зос1е1у о£ Атепса, 1994 и К.К. НаШю5, НегЫабе НапбЬоок, дополнение к 7-му изд., \Уееб Заепсе Зос1е1у о£ Атепса, 1998. 2,2,5-Триметил-3(дихлорацетил)-1,3-оксазолидин [САЗ №. 52836-31-4] также рассматривается как К-29148. 4-(Дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декан [САЗ №. 71526-07-3] также рассматривается как АО-67 и ΜΟΝ 4660.
Приписывание активным соединениям соответствующих механизмов действия основано на современных знаниях. Если несколько механизмов действия относятся к одному активному соединению, этому веществу было приписано только один механизм действия.
Если гербициды С и/или антидоты Ό способны образовывать геометрические изомеры, например Ε/Ζ-изомеры, и чистые изомеры, и их смеси могут применяться в композициях в соответствии с изобретением. Если гербициды С и/или антидоты Ό содержат один или несколько центров хиральности и, таким образом, присутствуют в виде энантиомеров или диастереоизомеров, и чистые энантиомеры и диастереоизомеры, и их смеси могут применяться в композициях в соответствии с изобретением.
Если гербициды С и/или антидоты Ό имеют ионизируемые функциональные группы, они также могут быть применены в виде их приемлемых с точки зрения сельского хозяйства солей. Пригодными являются в общем соли тех катионов и кислотно-аддитивные соли тех кислот, чьи катионы и анионы соот- 16 023099 ветственно не оказывают неблагоприятное воздействие на активность активных соединений.
Предпочтительными катионами являются ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, далее аммония и замещенного аммония, в котором от одного до четырех атомов водорода заменены Ц-Сд-алкилом, гидрокси-Ц-Сд-алкилом, Ц-Сд-алкокси-Ц-Сд-алкилом, гидрокси-Ц-Сд-алкокси-Ц-Сд-алкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно аммония, метиламмония, изопропиламмония, диметиламмония, диизопропиламмония, триметиламмония, тетраметиламмония, тетраэтиламмония, тетрабутиламмония, 2-гидроксиэтиламмония, 2-(2-гидроксиэт-1-окси)эт-1-иламмония, ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония, бензилтриметиламмония, бензилтриэтиламмония, кроме того, ионы фосфония, сульфония, предпочтительно три(С1-Сд-алкил)сульфония, такого как триметилсульфоний, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С1-Сд-алкил)сульфоксония.
Анионами полезных кислотно-аддитивных солей являются главным образом хлорид, бромид, фторид, йодид, гидросульфат, метилсульфат, сульфат, дигидрофосфат, гидрофосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат, а также анионы С1-Сд-алкановых кислот, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират.
Активные соединения С и Ό, содержащие карбоксильную группу, могут использоваться в композициях в соответствии с изобретением в виде кислоты, в виде соли, пригодной с точки зрения сельского хозяйства, или же в виде приемлемого с точки зрения сельского хозяйства производного, например в виде амидов, таких как моно- и ди-С1-С6-алкиламиды или ариламиды, в виде сложных эфиров, например в виде аллиловых сложных эфиров, пропаргиловых сложных эфиров, С1-С1о-алкиловых сложных эфиров, алкоксиалкиловых сложных эфиров, а также в виде сложных тиоэфиров, например в виде С1-С10-алкилтио сложных эфиров. Предпочтительными моно- и ди-С1-С6-алкиламидами являются метил и диметиламиды. Предпочтительными ариламидами являются, например, анилиды и 2-хлоранилиды. Предпочтительными алкиловыми сложными эфирами являются, например, метиловые, этиловые, пропиловые, изопропиловые, бутиловые, изобутиловые, пентиловые, мексиловые (1-метилгексиловые) или изооктиловые (2-этилгексиловые) сложные эфиры. Предпочтительными С1-Сд-алкокси-С1-Сдалкиловыми сложными эфирами являются С1-Сд-алкоксиэтиловые сложные эфиры с неразветвленной или разветвленной цепью, например метоксиэтиловый, этоксиэтиловый или бутоксиэтиловый сложный эфир. Примером С1-С10-алкилтио сложного эфира с неразветвленной или разветвленной цепью является этилтио сложный эфир.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, композиция включает в качестве гербицидно активного соединения С или компонента В по меньшей мере один, предпочтительно именно один гербицид В.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве гербицидно активного соединения С или компонента В по меньшей мере два, предпочтительно именно два гербицида С, отличных друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве гербицидно активного соединения С или компонента В, по меньшей мере три, предпочтительно именно три гербицида С, отличных друг от друга.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве антидотного компонента Ό по меньшей мере один, предпочтительно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента В по меньшей мере один, предпочтительно именно один гербицид В, и по меньшей мере один, предпочтительно именно один антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента В предпочтительно именно два гербицида С, отличных друг от друга, и по меньшей мере один, предпочтительно именно один, антидот С.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента В, по меньшей мере три, предпочтительно именно три гербицида С, отличных друг от друга, и по меньшей мере один, предпочтительно именно один антидот С.
В соответствии с дальнейшим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента А по меньшей мере один, предпочтительно именно один пестицид А2 и в качестве компонента В по меньшей мере один, предпочтительно именно один гербицид В.
В соответствии с дальнейшим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента А по меньшей мере один, предпочтительно именно один пестицид А2 и в качестве компонента В по меньшей мере два, предпочтительно именно два гербицида С, отличных друг от друга.
В соответствии с дальнейшим предпочтительным вариантом осуществления изобретения композиция включает в качестве компонента А по меньшей мере один, предпочтительно именно один пестицид А2 и в качестве компонента В по меньшей мере три, предпочтительно именно три гербицида С, отлич- 17 023099 ных друг от друга.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с1), в частности, выбранное из группы, состоящей из клодинафоппропаргила, циклоксидима, цигалофоп-бутила, феноксапроп-Р-этила, пиноксадена, профоксидима, тепралоксидима, тралкоксидима, эспрокарба, просульфокарба, тиобенкарба и триаллата.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с2), в частности, выбранное из группы, состоящей из бенсульфуронметила, биспирибак-натрия, циклосульфамурона, диклосулама, флуметсулама, флупирсульфурон-метилнатрия, форамсульфурона, имазамокса, имазапика, имазапира, имазаквина, имазетапира, имазосульфурона, йодосульфурона, йодосульфурон-метил-натрия, мезосульфурона, метазосульфурона, никосульфурона, пеноксулама, пропоксикарбазон-натрия, пиразосульфурон-этила, пироксулама, римсульфурона, сульфосульфурона, тиенкарбазон-метила и тритосульфурона.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с3), в частности, выбранное из группы, состоящей из аметрина, атразина, диурона, флуометурон, гексазинона, изопротурона, линурона, метрибузина, параквата, паракватдихлорида, пропанила, тербутрина и тербутилазина.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с4), в частности, выбранное из группы, состоящей из флумиоксазина, оксифлуорфена, сафлуфенацила, сульфентразона, этил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3-ил)фенокси]-2-пиридилокси]ацетата (СА8 353292-31-6; 8-3100), 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил]-1,5-диметил-6тиоксо-[1,3,5]триазинан-2,4-диона, 1,5-диметил-6-тиоксо-3-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-(проп-2-инил)-3,4дигидро-2Н-бензо[Ь][1,4]оксазин-6-ил)-1,3,5-триазинан-2,4-диона, 2-(2,2,7-трифтор-3-оксо-4-проп-2инил-3,4-дигидро-2Н-бензо[1,4]оксазин-6-ил)-4,5,6,7-тетрагидро-изоиндол-1,3-диона и 1-метил-6трифторметил-3 -(2,2,7-трифтор-3 -оксо-4-проп-2-инил-3,4-дигидро-2Н-бензо [ 1,4]оксазин-6-ил)-1Нпиримидин-2,4-диона.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с5), в частности, выбранное из группы, состоящей из кломазона, дифлуфеникана, флурохлоридона, изоксафлутола, мезотриона, пиколинафена, сулкотриона, тефурилтриона, темботриона, топрамезона, бициклопирона, амитрола и флуметурона.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с6), в частности, выбранное из группы, состоящей из глифосата, глифосат-изопропиламмония и глифосат-тримезиума (сульфосата).
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с7), в частности, выбранное из группы, состоящей из глуфосината, глуфосинат-Р и глуфосинат-аммония.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с9), в частности, выбранное из группы, состоящей из пендиметалина и трифлуралина.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с10), в частности, выбранное из группы, состоящей из ацетохлора, кафенстрола, диметенамид-Р, фентразамида, флуфенацета, мефенацета, метазахлора, метолахлора, 8-метолахлора, феноксасульфона и пироксасульфона. Подобным образом, предпочтение отдают композициям, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, со- 18 023099 стоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с10), в частности, выбранное из группы, состоящей из изоксазолиновых соединений формул П.1, П.2, П.3, П.4, П.5, П.6, П.7, П.8 и П.9, согласно вышеприведенному определению.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с11), в частности изоксабен. Подобным образом, предпочтение отдают композициям, включающим в дополнение к бензоксазинону формулы I, предпочтительно формулы Га, в частности активному соединению из группы, состоящей из !а.35, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с10), в частности, выбранное из группы, состоящей из соединений пиперазина формулы III, согласно вышеприведенному определению.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с13), в частности, выбранное из группы, состоящей из 2,4-0 и его солей и сложных эфиров, аминопиралида и его соли, такой как аминопиралид - трис-(2гидроксипропил)аммоний и его сложных эфиров, клопиралида и его солей и сложных эфиров, дикамба и ее солей и сложных эфиров, флуроксипир-мептила, хинклорака, хинмерака и аминоциклопирахлора и его солей и сложных эфиров.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с14), в частности, выбранное из группы, состоящей из дифлуфензопира и дифлуфензопир-натрия.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из группы с15), в частности, выбранное из группы, состоящей из димрона (= даймурона), инданофана, индазифлама, оксазикломефона и триазифлама.
Другой предпочтительный вариант осуществления изобретения относится к композициям в соответствии с изобретением, включающим в дополнение к пестициду А2, в частности активному соединению из группы, состоящей из глифосата, по меньшей мере одно и в особенности именно одно гербицидно активное соединение из антидотов С, в частности, выбранное из группы, состоящей из беноксакора, клоквинтоцета, ципросульфамида, дихлормида, фенхлоразола, фенклорима, фурилазола, изоксадифена, мефенпира, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспиро[4.5]декана (ΜΟΝ4660, СЛ§ 71526-07-3) и 2,2,5триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидина (К-29148, СЛ§ 52836-31-4).
Дальнейшие предпочтительные варианты осуществления относятся к тройным композициям, которые соответствуют двойным композициям, как указано выше, и дополнительно включают антидот С, в частности, выбранный из группы, состоящей из беноксакора, клоквинтоцета, ципросульфамида, дихлормида, фенхлоразола, фенклорима, фурилазола, изоксадифена, мефенпира, 4-(дихлорацетил)-1-окса-4азаспиро[4.5]декана (ΜΟΝ4660, СЛ§ 71526-07-3) и 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)-1,3-оксазолидина (К-29148, СЛ8 52836-31-4).
Здесь и ниже термин двойные композиции включает композиции, включающие один или несколько, например 1, 2 или 3, анионных пестицидов и или один или несколько, например 1, 2 или 3, гербицида С или один или несколько антидотов. Соответственно, термин тройные композиции включает композиции, включающие один или несколько, например 1, 2 или 3, активных соединений формулы I, один или несколько, например 1, 2 или 3, гербицида С и один или несколько, например 1, 2 или 3, антидота С.
В двойных композициях, включающих по меньшей мере один анионный пестицид в качестве компонента А и по меньшей мере один гербицид В, массовое отношение активных соединений А:В обычно находится в интервале от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1.
В двойных композициях, включающих по меньшей мере один анионный пестицид в качестве компонента А и по меньшей мере один антидот С, массовое отношение активных соединений А:С обычно находится в интервале от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1.
В тройных композициях, включающих и по меньшей мере один анионный пестицид в качестве компонента А, и по меньшей мере один гербицид С, и по меньшей мере один антидот С, массовое отношение компонентов А:В обычно находится в интервале от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1, массовое отношение компонентов А:С обычно находится в интервале от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1 и осо- 19 023099 бенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1, и массовое отношение компонентов В:С обычно находится в интервале от 1:1000 до 1000:1, предпочтительно в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1, и особенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1. Массовое отношение компонентов А + С к компоненту Ό предпочтительно находится в интервале от 1:500 до 500:1, в частности в интервале от 1:250 до 250:1 и особенно предпочтительно в интервале от 1:75 до 75:1.
Композиции в соответствии с изобретением пригодны в качестве гербицидов. Они пригодны как таковые или в виде подходящим образом составленной композиции. Композиции в соответствии с изобретением позволяют бороться с растительностью на непосевных площадях очень эффективно, особенно при высоких нормах применения. Они действуют против широколиственных сорняков и травянистых сорняков в культурах, таких как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопок без нанесения какого-либо значительного ущерба сельскохозяйственным культурам. Это действие главным образом наблюдается при низких нормах применения.
В зависимости от взятого способа применения, композиции в соответствии с изобретением дополнительно могут использоваться в дальнейшем ряду сельскохозяйственных культур для уничтожения сорных растений.
Примерами пригодных культур являются следующие:
ЛШит сера, Аиаиак сотокик, АгасЫк буродаеа, Акрагадик оГбсбсаПк, Ауепа каруа, Ве1а уи1дабк крес, айккнпа, Ве!а уйдабк крес, гара, Вгаккйа парик уаг. парик, Вгакбса парик уаг. иароЬгаккюа, Вгакыса гара уаг. кбуекйк, Вгакыса о1егасеа, Вгакыса тдга, Вгакыса ртсеа, Вгакыса сатрекбгк, СатеШа кшеиык, СаПбатик Ιίпс1ог1ик, Сагуа Шшошепык, Сбгик Итон, Сбгик ктеикб, СоГГеа агаЫса (СоГГеа сапербога, СоГГеа ПЬепса), Сисшшк каруик, Суиобои бас1у1оп, Эаисик сагой, Е1ае1к дишееикб, Ргадаба уекса, О1усше тах, Ооккурйт Ыгкийт, (Ооккуршт агЬогеит, Ооккурйт бегЬасеит, Ооккуршт уйГобит), Небайбик аппиик, Неуеа ЬгакЫепкб, Ногбеит уи1даге, Нити1ик 1ири1ик, 1ротоеа Ьа1а1ак, 1ид1аик гед1а, Ьепк сибпабк, Ьшит икбабкытит, бусорегбсоп 1усорегк1сит, Ма1ик крес, Матбо! екси1еп1а, Мебйадо кабуа, Мика крес, №собапа 1аЬасит (Ы.гикбса), О1еа еигораеа, Огу/а кабуа, Рбакео1ик 1ипа1ик, РЬакео1ик уи1дапк, РЮеа аЫек, Ршик крес, Р1к1ас1а уега, Рбит кабуит, Ргипик аубип, Ргипик регыса, Ругик соттишк, Ргипик агтешаса, Ргипик сегакик, Ргипик биЮк и ргипик ботекбса, ЮЬек ку1уек1ге, Шсшик соттишк, Зассбагит оГбшпагит, 8еса1е сегеа1е, Зтарб а1Ьа, 8о1апит ЫЬегокит, Зогдбит Ысо1ог (к. угйдаге), ТбеоЬгота сасао, ТбГобиш рга1епке, Тббсит аекбуит, Тгйса1е, Тббсит бигит, УЮа ГаЬа, Уйк ушбега, 2еа таук.
Предпочтительными сельскохозяйственными культурами являются:
АгасЫк буродаеа, Ве1а уи1дапк крес, айккнпа, Вгаккюа парик уаг. парик, Вгакыса о1егасеа, Вгакыса ртсеа, Сбгик бтоп, Сбгик кшепбк, СоГГеа агаЫса (СоГГеа сапербога, СоГГеа бЬебса), Супобоп бас1у1оп, О1усше тах, Ооккуршт НбкШит, (Ооккуршт агЬогеит, Ооккуршт бегЬасеит, Ооккуршт уйГобит), НеПапбшк аппиик, Ногбеит УЙдаге, Ыд1апк гед1а, Ьепк си11паг1к, Ьшит икбабкктшт, Ьусорегккои 1усорегк1сит, Ма1ик крес, Мебюадо кабуа, №собапа 1аЬаспт (Ы.гикбса), О1еа еигораеа, Огу/а кабуа, Рбакео1ик 1ппа1пк, Рбакео1ик угПдапк, РМааа уега, Рбит кабуит, Ргипик биЮк, Зассбагит оГбсшагит, Зеса1е сегеа1е, Зо1апит йЬегокит, Зогдбит Ысо1ог (к. уйдаге), Тгйса1е, Тббсит аекбуит, Тббсит бигит, УЮа ГаЬа, Уйк убйега и 2еа таук.
Композиции в соответствии с изобретением также могут применяться в генетически модифицированных растениях, например, для изменения их особенностей или характеристик. Под термином генетически модифицированные растения следует понимать растения, генетический материал которых был модифицирован путем применения методов рекомбинантных ДНК таким образом, который не происходит быстро в природных условиях путем скрещивания, мутаций, природной рекомбинации, бридинга, мутагенеза, или генной инженерии. Типично, один или несколько генов интегрируются в генетический материал генетически модифицированного растения с целью улучшения определенных свойств растения. Такие генетические модификации также включают, но не ограничиваются, целевые посттрансляционные модификации белка(ов), олиго- или полипептидов, например, с помощью гликозилирования или присоединения полимеров, например пренилированных, ацетилированных или фарнезилированных остатков или остатков ПЭГ.
Растения, которые были модифицированы с помощью бридинга, мутагенеза или генной инженерии, например, приобрели устойчивость к нанесению особых классов гербицидов, являются особенно полезными для композиций в соответствии с изобретением. Устойчивость развивается к таким классам гербицидов, как ауксиновые гербициды, такие как дикамба или 2,4-Ό; отбеливающие гербициды, такие как ингибиторы гидроксифенилпируват-диоксигеназы (НРРЭ) или ингибиторы фитоендесатуразы (РОЗ); ингибиторы ацетолактатсинтазы (АЬЗ), такие как сульфонилмочевины или имидазолиноны; ингибиторы енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (ЕРЗР), такие как глифосат; ингибиторы глутаминсинтетазы (ОЗ), такие как глуфосинат; ингибиторы протопорфириноген-ΙΧ оксидазы (РРО); ингибиторы биосинтеза липидов, такие как ингибиторы ацетил-СоА-карбоксилазы (АСС-азы); или оксиниловые (т.е. бромоксиниловые или иоксиниловые) гербициды, вследствие обычных методов бридинга или генной инженерии. Кроме того, растениям была обеспечена устойчивость к множеству классов гербицидов посредством множества генетических модификаций, например устойчивость и к глифосату, и к глуфосинату, или и к глифосату, и к гербициду из другого класса, такого как ингибиторы АЬЗ, ингибиторы НРРР, ауксиновые
- 20 023099 гербициды, или ингибиторы АСС-азы. Эти техники придания устойчивости к гербицидам, например, описаны в документах Рез! Мападетей Заепсе, 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Аеей Заепсе, 57, 2009, 108; АизйаПаи 1опта1 оГ Адпси1Тига1 Кезеагсй, 58, 2007, 708; Заепсе, 316, 2007, 1185 и цитированной литературе, приведенной в них. Примеры таких техник придания устойчивости к гербицидам также описаны в документах ИЗ 2008/0028482, ИЗ 2009/0029891, АО 2007/143690, АО 2010/080829, ИЗ 6307129, ИЗ 7022896, ИЗ 2008/0015110, ИЗ 7632985, ИЗ 7105724 и ИЗ 7381861, каждый из которых включен в настоящее описание путем ссылки.
Некоторые культурные растения приобрели устойчивость к гербицидам вследствие обычных методов бридинга (мутагенеза), например С1еагйе1й® сурепица (канола, ВАЗЕ ЗЕ, Германия) обладает устойчивостью к имидазолинонам, например имазамоксу, или ЕхргеззЗип® подсолнечник (ЭиРоШ. США) обладает устойчивостью к сульфонилмочевинам, например тибенурону. Методы генной инженерии были использованы для придания культурным растениям, таким как соевые бобы, хлопок, кукуруза, свекла и рапс, устойчивости к гербицидам, таким как глифосат, дикамба, имидазолиноны и глуфосинат, некоторые из которых находятся на стадии разработки или доступны для приобретения под торговыми марками или наименованиями КоипйирКеайу® (глифосат-устойчивые, МопзапТо, США), СиНйапсе® (имидазолинон-устойчивые, ВАЗЕ ЗЕ, Германия) и ЫЪеПуЫпк® (глуфосинат-устойчивые, Вауег СгорЗаепсе, Германия).
Кроме того, также включены растения, которые путем использования методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько инсектицидных белков, главным образом те, которые известны из рода бактерий ВасШиз, в частности из ВасШиз Шигш£1епз13, такие как δ-эндотоксины, например СгуЩЪ), СШАСс), СгуШ, Сгу!Р(а2), СгуПА(Ъ), СгуША, СгуШВ(М) или Сгу9с; вегетативные инсектицидные белки (У!Р), например УР1, УТР2, УР3 или УШЛА; инсектицидные белки колонизированных бактериями нематод, например РНоЮгйаЪйпз зрр. или ХепогйаЪйиз зрр.; токсины, которые вырабатываются животными, такие как токсины скорпиона, токсины паукообразных, токсины ос или другие специфические к насекомым нейротоксины; токсины, которые вырабатываются грибами, такие как токсины З1герЮтусе1ез, растительные лектины, такие как лектин гороха или ячменя; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы серинпротеазы, пататин, цистатин или папиновые ингибиторы; рибосом-инактивирующие белки (РТР), такие как рицин, РТР маиса, абрин, луффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3-гидроксистероидоксидаза, экдистероид-ГОР-гликозил-трансфераза, холестериноксидазы, ингибиторы экдизона или НМС-СоА-редуктаза; блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов; эстераза ювенильного гормона; рецепторы диуретического гормона (геликокининовые рецепторы); стильбенсинтаза, бибензилсинтаза, хитиназы или глюканазы. В контексте настоящего изобретения под этими инсектицидными белками или токсинами следует отчетливо понимать также претоксины, гибридные белки, процессированные или иным способом модифицированные белки. Гибридные белки отличаются новой комбинацией доменов белков (см., например АО 02/015701). Дополнительные примеры таких токсинов или генетически модифицированных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-374753, АО 93/007278, АО 95/34656, ЕР-А-427529, ЕР-А-451878, АО 03/18810 и АО 03/52073. Методы получения таких генетически модифицированных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в упомянутых выше публикациях. Эти инсектицидные белки, содержащиеся в генетически модифицированных растениях, придают растениям, которые вырабатывают эти белки, устойчивость к вредителям из всех таксономических групп атропод, особенно к жукам (Сое1орТега), двукрылым насекомым (01р1ега), бабочкам (ЬерШорТега) и к нематодам (ЛетаТойа). Генетически модифицированными растения, которые способны синтезировать один или несколько инсектицидных белков, описаны, например, в указанных выше публикациях, и некоторые из них являются доступными для приобретения, такие как У1е1йСагй® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу1АЪ), У1е1йСагй® Р1из (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсины Сгу1АЪ и Сгу3ВЪ1), ЗТагйпк® (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу9с), Негси1ех® КА (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсины Сгу34АМ, Сгу35АЪ1 и фермент фосфинотрицин-Ы-ацетилтрансферазу [РАТ]); ΝιιΟΌΤΝ® 33В (культивары хлопка, которые вырабатывают токсин Сгу1Ас), Во11дагй® I (культивары хлопка, которые вырабатывают токсин Сгу1Ас), Во11дагй® II (культивары хлопка, которые вырабатывают токсины Сгу1Ас и Сгу2АЪ2); УРСОТ® (культивары хлопка, которые вырабатывают токсин УТР); №\\Т-еаГ® (культивары картофеля, которые вырабатывают токсин Сгу3А); ВТ-ХТга®, НаЦиеСаШ®, КиоскОиТ®, ВйеСагй®, РгоТесТа®, ВП1 (например, Адпзиге® СВ) и ВП76 от ЗупдепТа Зеейз ЗАЗ, Франция (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу1АЪ и фермент РАТ), МТО604 от ЗупдепТа Зеейз ЗАЗ, Франция (культивары кукурузы, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Сгу3А, ср. АО 03/018810), МΟN 863 от МопзапТо Еигоре З.А., Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин Сгу3ВЪ1), ТРС 531 от МопзапТо Еигоре З.А., Бельгия (культивары хлопка, которые вырабатывают модифицированную версию токсина Сгу1Ас) и 1507 от Рюпеег Оуегзеаз Согрогайоп, Бельгия (культивары кукурузы, которые вырабатывают токсин
- 21 023099
Сгу1Р и фермент РАТ).
Кроме того, также включены растения, которые с помощью использования методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения устойчивости или переносимости таких растений относительно бактериальных, вирусных или грибных патогенов. Примерами таких белков являются так называемые патогенез-связанные белки (РК белки, см., например, ЕР-А-392225), ген устойчивости к заболеваниям растений (например, культивары картофеля, которые экспрессируют ген устойчивости, действующий против РНуЮрШНога тГсЩпъ. производный из мексиканского дикого картофеля 8о1агшт Ьи1Ьоса81апит) или Т4-лизоцим (например, культивары картофеля, которые способны синтезировать эти белки с повышенной устойчивостью к бактериям, таким как Егдата ату1уога). Методы получения таких генетически модифицированных растений обычно известны специалисту в данной области техники и описаны, например, в упомянутых выше публикациях.
Кроме того, включены растения, которые с помощью использования методов рекомбинантных ДНК способны синтезировать один или несколько белков для увеличения продуктивности (например, получения биомассы, урожая зерна, содержания крахмала, масла или белка), переносимости засухи, засоленности или других ограничивающих рост факторов окружающей среды или переносимости вредителей и грибковых, бактериальных или вирусных патогенов этих растений.
Кроме того, также включены растения, которые благодаря использованию методов рекомбинантных ДНК содержат модифицированное количество определенных содержащихся веществ или новых веществ, особенно для улучшения питания человека или животного, например масличные растения, которые вырабатывают способствующие укреплению здоровья длинноцепочечные омега-3-жирные кислоты или ненасыщенные омега-9-жирные кислоты (например, рапс Ыехега®, ЭО\У Адго Зсюпссх, Канада).
Кроме того, также включены растения, которые благодаря использованию методов рекомбинантных ДНК содержат модифицированное количество определенных содержащихся веществ или новых веществ, особенно для улучшения производства сырьевого материала, например картофеля, который вырабатывает повышенные количества амилопектина (например, АтГ1ога® картофель, ВА8Р §Е, Германия).
Кроме того, было найдено, что композиции в соответствии с изобретением также пригодны для дефолиации и/или десикации частей растений, для чего пригодны сельскохозяйственные культуры, такие как хлопок, картофель, масличный рапс, подсолнечник, соевые бобы или кормовые бобы, в частности хлопок. В этом отношении были найдены композиции для десикации и/или дефолиации растений, способы получения этих композиций и способы десикации и/или дефолиации растений с использованием композиций в соответствии с изобретением.
Композиции в соответствии с изобретением, в частности, являются пригодными в качестве десикантов для десикации надземных частей сельскохозяйственных культур, таких как картофель, масличный рапс, подсолнечник и соевые бобы, но также и зерновых. Это позволяет осуществлять полностью механизированную уборку этих важных сельскохозяйственных культур.
Также экономический интерес представляет упрощение сбора урожая, что становится возможным путем сосредоточивания в рамках определенного периода времени растрескивания (плодов), или уменьшения адгезии к дереву, в цитрусовых культурах, оливах и других видах, и разнообразии семечковых, косточковых и орехов. Тот же самый механизм, т.е. стимулирование развития отделительной ткани между частью плода или листвы и побегами растений, также является существенным для контролируемой дефолиации полезных растений, в частности хлопка. Кроме того, сокращение временного интервала, в котором отдельные растения хлопка становятся зрелыми, приводит к повышенному качеству волокна после уборки урожая.
Композиции в соответствии с изобретением наносят на растения главным образом путем обрызгивания листвы. В этом случае нанесение можно проводить с использованием, например, воды в качестве носителя с помощью обычных техник обрызгивания, используя количества жидкости для распыления от приблизительно 100 до 1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га). Гербицидные композиции также можно наносить с помощью малообъемного или ультрамалообъемного метода или в виде микрогранул.
Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением можно наносить до или после появления всходов или вместе с посевом сельскохозяйственной культуры. Также возможно нанесение соединений и композиций путем применения семян сельскохозяйственной культуры, подвергнутых предварительной обработке композицией изобретения. Если активные соединения А и С и, при необходимости, С менее хорошо переносятся определенными сельскохозяйственными культурами, могут применяться техники нанесения, в которых гербицидные композиции наносят обрызгиванием с помощью оборудования для обрызгивания таким образом, что насколько это возможно, они не входят в контакт с листвой чувствительных сельскохозяйственных культур, тогда как активные соединения достигают листвы сорных растений, растущих ниже, или поверхности открытой почвы (методы ро^-ШгесЮб, 1ау-Ьу).
В дальнейшем варианте осуществления композицию в соответствии с изобретением можно наносить путем обработки семян. Обработка семян включает, по существу, все методики, которые хорошо знакомы специалисту в данной области техники (протравливание семян, покрытие семян, опыливание
- 22 023099 семян, пропитывание семян, покрытие семян пленкой, многослойное покрытие семян, инкрустирование семян, просачивание семян и дражирование семян) на основе соединений формулы I в соответствии с изобретением или композиций, полученных из них. В данном случае гербицидные композиции можно наносить разбавленными или неразбавленными.
Термин семена включает семена всех типов, такие как, например, зерна, семена, плоды, клубни, сеянцы и подобные формы. В данном случае предпочтительно термин семена описывает зерна и семена.
В качестве семян можно применять семена полезных растений, упомянутых выше, а также семена трансгенных растений или растений, полученных обычными методами бридинга.
Нормы применения активного соединения составляют от 0.0001 до 3.0, предпочтительно 0.01 до 1.0 кг/га активного вещества (а.в.), в зависимости от объекта борьбы, сезона, целевых растений и стадии роста. Для обработки семян соединения I обычно применяют в количествах от 0.001 до 10 кг на 100 кг семян.
Кроме того, может быть полезным нанесение композиций настоящего изобретения самих по себе или вместе в комбинации с другими средствами защиты растений, например с агентами для борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами или бактериями, или с группами активных соединений, которые регулируют рост. Также представляет интерес смешиваемость с растворами минеральных солей, которые применяют для устранения пищевого дефицита и недостатка микроэлементов. Также могут быть добавлены нефитотоксичные масла и масляные концентраты.
Соли в соответствии с изобретением могут быть переведены в обычные типы агрохимических композиций, например растворы, эмульсии, суспензии, пылевидные препараты, порошки, пасты и гранулы. Тип композиции зависит от конкретной предполагаемой области применения; в каждом случае должно быть обеспечено тонкое и однородное распределение соединения в соответствии с изобретением. Примерами типов композиций являются суспензии (§С, ΘΌ, Ρδ), эмульгируемые концентраты (ЕС), эмульсии (Е\У. ЕО, Εδ), пасты, пастилки, смачиваемые порошки или пылевидные препараты (\УР. δΡ, δδ, νδ, ΌΡ, Όδ) или гранулы (ОК, РО, ОО, МО), которые могут быть растворимыми в воде или смачиваемыми, а также гелевые составы для обработки материала размножения растений, такого как семена (ОР). Большинство указанных типов композиций (например, 8С, ΘΌ, Ρδ, ЕС, VО, δО, νΡ, δΡ, δδ, νδ, ОР) обычно применяют в разбавленном виде. Типы композиций, такие как ΌΡ, Όδ, ОК, РО, ОО и МО, обычно применяют в неразбавленном виде. Композиции получают известным способом. В случае если агрохимическая композиция является водной, соль в соответствии с изобретением может диссоциировать на анионы и катионы.
Агрохимические композиции также могут включать вспомогательные вещества, которые являются обычными для агрохимических композиций. Используемые вспомогательные вещества зависят от конкретной формы нанесения и активного вещества соответственно. Примерами пригодных вспомогательных веществ являются растворители, твердые носители, диспергаторы или эмульгаторы (такие как дополнительные солюбилизаторы, защитные коллоиды, поверхностно-активные вещества и добавки, улучшающие сцепление), органические и неорганические загустители, бактерициды, присадки, понижающие температуру замерзания, противовспенивающие присадки, при необходимости красители и вещества для повышения клейкости или связующие (например, для составов для обработки семян).
Пригодными растворителями являются вода, органические растворители, такие как фракции нефти со средней-высокой температурой кипения, такие как керосин или соляровое масло, кроме того, каменноугольные масла и масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, бутанол и циклогексанол, гликоли, такие как этиленгликоль или 1,2-пропиленгликоль, кетоны, такие как циклогексанон и гаммабутиролактон, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот и сильнополярные растворители, например амины, такие как Ν-метилпирролидон. Предпочтительным растворителем является вода.
Твердыми носителями являются минеральные земли, такие как силикаты, силикагели, тальк, каолины, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, сульфат железа, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как, например, аммоний сульфат, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители.
Пригодными поверхностно-активными веществами (вспомогательными веществами, смачивателями, веществами для повышения клейкости, диспергаторами или эмульгаторами) являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, таких как лигнинсульфоновая кислота (типов Воггекрегке®, ВоггедагД Норвегия) фенолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота (типов Мотете!®, Лк/о №Ъе1, США), дибутилнафталинсульфоновая кислота (типов №ка1®, ВΑδΡ, Германия), и жирных кислот, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкил- 23 023099 сульфаты, сульфаты простых лауриловых эфиров, сульфаты спиртов жирного ряда и сульфаты гекса-, гепта- и октадеканолятов, простые гликолевые эфиры сульфатированных жирных спиртов, кроме того, конденсаты нафталина или нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтилен-октилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолевые простые эфиры, трибутилфенилполигликолевые простые эфиры, тристеарилфенилполигликолевые простые эфиры, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и жирного спирта/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтилен-алкиловые простые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, лауриловый спирт - полигликольэфирацеталь, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелоки и белки, денатурированные белки, полисахариды (например, метил целлюлоза), гидрофобно модифицированные крахмалы, поливиниловые спирты (типов Μο\νίο1®. СИапаШ, Швейцария), поликарбоксилаты (типов §око1ап®, ΒΑδΡ, Германия), полиалкоксилаты, поливиниламины (типов Ьира8о1®, ΒΑδΡ, Германия), поливинилпирролидон и их сополимеры. Дальнейшими пригодными поверхностно-активными веществами (особенно для агрохимических композиций, включающих глифосат) являются алкоксилированные С4-22-алкиламины, такие как этоксилированный таловый амин (РОЕА) и поверхностно-активные вещества, раскрытые в ЕР1389040 (например, раскрытые в примерах 1-14).
Примерами загустителей (т.е. соединений, которые придают композициям модифицированную текучесть, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость в подвижном состоянии) являются полисахариды и органические и неорганические глины, такие как ксантановая смола (Ке1/ап®, СР Ке1со, США), КНоДоро1® 23 (КНоФа, Франция), Уеедит® (К.Т. УапДегЬФ, США) или Айас1ау® (Епде1НатД Согр., Нью-Джерси, США). Бактерициды могут добавляться для сохранения и стабилизации композиции. Примерами пригодных бактерицидов являются таковые на основе дихлорфена и гемиформаля бензилового спирта (Ргохе1® от 1С1 или АсНсШе® Κδ от ТНог СНепие и КаШоп® МК от КоНт & Наак) и производные изотиазолинона, такие как алкилизотиазолиноны и бензизотиазолиноны (Ас11сШе® ΜΒδ от ТНог СНет1е). Примерами пригодных присадок, понижающих температуру замерзания, являются этиленгликоль, пропиленгликоль, мочевина и глицерин. Примерами противовспенивающих присадок являются силиконовые эмульсии (такие как, например, δΦ^η δΚΕ, ХУаскег, Германия, или КНойогФ , КНоФа, Франция), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, соли жирных кислот, фторорганические соединения и их смеси. Примерами веществ для повышения клейкости или связующих являются поливинилпирролидоны, поливинилацетаты, поливиниловые спирты и простые эфиры целлюлозы (Ту1оке®, δΗίηЕйи, Япония). Примерами красителей являются и труднорастворимые в воде пигменты и растворимые в воде красители. Примерами, которые могут быть упомянуты, являются красители, известные под названиями КНойапип В, С.1. пигмент красный 112 и С.1. сольвент красный 1, а также пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основной красный 10, основной красный 108.
Порошки, материалы для разбрасывания и пылевидные препараты могут быть получены с помощью смешивания или сопутствующего размола солей в соответствии с изобретением и, при необходимости, дополнительных активных веществ по меньшей мере с одним твердым носителем. Гранулы, например покрытые гранулы, пропитанные гранулы и гомогенные гранулы, могут быть получены с помощью связывания активных веществ с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как силикагели, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок и другие твердые носители.
Примеры типов композиций.
1. Типы композиций для разбавления водой. ί) Растворимые в воде концентраты (δ0, Б-δ).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением растворяют в 90 мас.ч. воды или в растворимом в воде растворителе. В качестве альтернативы добавляют смачивающие вещества или другие вспомогательные вещества. Активное вещество растворяется при разбавлении водой. Таким путем получают композицию, имеющую содержание активного вещества 10 мас.%.
ίί) Диспергируемые концентраты (ОС).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона при добавлении 10 мас.ч. диспергатора, например поливинилпирролидона. Разбавление водой дает дисперсию. Содержание активного вещества 20 мас.%.
- 24 023099 ίίί) Эмульгируемые концентраты (ЕС).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5 мас.ч.). Разбавление водой дает эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 15 мас.%.
ίν) Эмульсии (Ε\ν. ЕО, Ε8).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 мас.ч.). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды посредством эмульсионной машины (иЬгаШггах) и доводят до гомогенной эмульсии. Разбавление водой дает эмульсию. Композиция имеет содержание активного вещества 25 мас.%.
ν) Суспензии (8С, ΘΌ, Р8).
Во встряхиваемой шаровой мельнице, 20 мас.ч. соли в соответствии с изобретением измельчают при добавлении 10 мас.ч. диспергатора и смачивающих веществ и 70 мас.ч. воды или органического растворителя с получением суспензии мелкодисперсного активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества. Композиция имеет содержание активного вещества 20 мас.%.
νί) Диспергируемые в воде гранулы и растворимые в воде гранулы (νθ, 8О).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением тонко размалывают при добавлении 50 мас.ч. диспергатора и смачивающих веществ и получают в виде диспергируемых в воде или растворимых в воде гранул посредством технических устройств (например, экструзии, башни с разбрызгивающим устройством, псевдоожиженного слоя). Разбавление водой дает стабильную дисперию или раствор активного вещества. Композиция имеет содержание активного вещества 50 мас.%.
νίί) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (νΡ, 8Ρ, 88, ν8).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением размалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 25 мас.ч. диспергатора, смачивающих веществ и силикагеля. Разбавление водой дает стабильную дисперию или раствор активного вещества. Содержание активного вещества в композиции составляет 75 мас.%.
νίίί) Гель (ОР).
Во встряхиваемой шаровой мельнице 20 мас.ч. соли в соответствии с изобретением измельчают при добавлении 10 мас.ч. диспергатора, 1 мас.ч. желатинирующего агента - смачивателя и 70 мас.ч. воды или органического растворителя с получением тонкой суспензии активного вещества. Разбавление водой дает стабильную суспензию активного вещества, посредством чего получают композицию с 20% (мас./мас.) активного вещества.
2. Типы композиций для нанесения в неразбавленном виде. ίχ) Распыляемые порошки (ΌΡ, Ό8).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением тонко размалывают и тщательно смешивают с 95 массовыми частями высокодисперсного производного каолина. Это дает распыляемые композиции, которые имеют содержание активного вещества 5 мас.%.
х) Гранулы (ОК, РО, ОО, МО).
0,5 мас.ч. соли в соответствии с изобретением тонко измельчают и объединяют с 99,5 мас.ч. носителей. Данный метод представляет собой экструзию, сушку распылением или псевдоожиженный слой. Это дает гранулы для нанесения в неразбавленном виде, которые имеют содержание активного вещества 0.5 мас.%.
χι) ИЬУ растворы (ИЬ).
мас.ч. соли в соответствии с изобретением растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя, например ксилола. Это дает композицию для нанесения в неразбавленном виде, которая имеет содержание активного вещества 10 мас.%.
Типы композиций ί), ίν), νίί) и х) являются предпочтительными. Тип композиции ί) является особенно предпочтительным.
Агрохимические композиции обычно включают между 0,01 и 95%, предпочтительно между 0,1 и 90%, наиболее предпочтительно между 0,5 и 90% по массе солей в соответствии с изобретением. Эти активные вещества используют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (в соответствии с ЯМР-спектром). Растворимые в воде концентраты (Ь8), текучие концентраты (Р8), порошки для сухой обработки (Ό8), диспергируемые в воде порошки для обработки суспензией (ν8), растворимые в воде порошки (88), эмульсии (Ε8) эмульгируемые концентраты (ЕС) и гели (ОР) обычно используют с целью обработки материала размножения растений, особенно семян. Эти композиции могут быть нанесены на материал размножения растений, особенно семена, в разбавленном или неразбавленном виде. Рассматриваемые композиции после 2-10-кратного разбавления приводят к концентрации активного вещества в готовых к применению препаратах в диапазоне от 0,01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.%.
- 25 023099
Чрезвычайно пригодными агрохимическими композициями солей в соответствии с изобретением являются следующие.
a) Растворимый в воде концентрат.
10-70 мас.% соли в соответствии с изобретением и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 30-90 мас.% воды и, необязательно, до 10 мас.% вспомогательных веществ, таких как поверхностно-активные вещества, загустители или красители, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
b) Смачиваемый порошок.
10-90 мас.% соли в соответствии с изобретением и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 9-80 мас.% твердого носителя, 1-10 мас.% поверхностно-активного вещества и, необязательно, вспомогательные вещества, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
c) Диспергируемые в воде гранулы.
10-90 мас.% соли в соответствии с изобретением и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 9-80 мас.% твердого носителя, 1-10 мас.% поверхностно-активного вещества и, необязательно, вспомогательные вещества, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
б) Гранулы.
0,5-20 мас.% соли в соответствии с изобретением и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 0,5-20 мас.% растворителя, 40-99 мас.% твердого носителя и, необязательно, вспомогательные вещества, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения особенно пригодными агрохимическими композициями солей в соответствии с изобретением являются следующие.
a) Растворимый в воде концентрат.
20-60 мас.% соли, включающей глифосат и (В1.2), глифосат и (В1.5) [предпочтительно соли, включающей глифосат и (В1.5)], и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 80-40 мас.% воды и, необязательно, до 10 мас.% вспомогательных веществ, таких как поверхностноактивные вещества (например, этоксилированного талового амина), загустители или красители, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
b) Смачиваемый порошок.
10-90 мас.% соли, включающей глифосат и (В1.2), глифосат и (В1.5) [предпочтительно соли, включающей глифосат и (В1.5)], и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 9-80 мас.% твердого носителя, 1-10 мас.% поверхностно-активного вещества (например, этоксилированного талового амина) и, необязательно, вспомогательные вещества, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
c) Диспергируемые в воде гранулы.
10-90 мас.% соли, включающей глифосат и (В1.2), глифосат и (В1.5) [предпочтительно соли, включающей глифосат и (В1.5)], и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 9-80 мас.% твердого носителя, 1-10 мас.% поверхностно-активного вещества (например, этоксилированного талового амина) и, необязательно, вспомогательные вещества, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
б) Гранулы.
0,5-20 мас. соли, включающей глифосат и (В1.2), глифосат и (В1.5) [предпочтительно соли, включающей глифосат и (В1.5)], и, необязательно, по меньшей мере одного дополнительного пестицида, 0,520 мас.% растворителя (например, гликолей), 40-99 мас.% твердого носителя и, необязательно, вспомогательные вещества (например, этоксилированного талового амина), где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
В дальнейшем особенно предпочтительном варианте осуществления агрохимическая композиция представляет собой диспергируемые в воде гранулы, которые включают соль глифосата и катионный полиамин, выбранный из (В1.2) или (В1.5), пираклостробин в качестве дополнительного пестицида и, необязательно, адъювант. Эта агрохимическая композиция может в другом варианте осуществления присутствовать в форме концентрата суспензии.
Нанесение может осуществляться до или во время посева. Способы нанесения или обработки агрохимическими соединениями и их композициями, соответственно, материала размножения растений, особенно семян, известны в уровне техники и включают такие способы нанесения на материал размножения, как протравливание, покрытие, дражирование, опыливание, пропитывание и внесение в борозду. В предпочтительном варианте осуществления соединения или их композиции, соответственно, наносят на материал размножения растений с помощью такого способа, что предотвращается преждевременное прорастание, например путем протравливания семян, дражирования, покрытия и опыливание. В предпочтительном варианте осуществления для обработки семян применяют суспензионный тип композиции (Р8). Типично, Р8 композиция может включать 1-800 г/л активного вещества, 1-200 г/л поверхностноактивного вещества, 0-200 г/л присадки, понижающей температуру замерзания, 0-400 г/л связующего,
- 26 023099
0-200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды.
Активные вещества можно применять как таковые или в виде их композиций, например в виде непосредственно распрыскиваемых растворов, порошков, суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, продуктов для опыливания, материалов для разбрасывания, или гранулы посредством обрызгивания, распыления, опыливания, разбрасывания, нанесения кистью, окунания или полива. Формы применения всецело зависят от предполагаемой области применения; в каждом случае они должны гарантировать как можно более тонкое распределение активных веществ в соответствии с изобретением. Применяемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсиий, паст или смачиваемых порошков (порошков для обрызгивания, масляных дисперсий) путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий, вещества можно как таковые или в растворенном в масле или растворителе виде гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Альтернативно, могут быть приготовлены концентраты, пригодные для разведения водой, которые состоят из активного вещества, смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, при необходимости, растворителя или масла. Концентрации активного вещества в готовых к применению препаратах могут варьироваться в относительно широких диапазонах. В общем они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,.001 до 1 мас.% активного вещества. Активные вещества с большим успехом также могут применяться в ультрамалообъемном способе (иЬУ), который позволяет применение композиций, включающих более чем 95 мас.% активного вещества, или даже применение активного вещества без добавок.
При применении для защиты растений количества наносимых активных веществ составляют, в зависимости от вида желаемого действия, от 0,001 до 2 кг/га, предпочтительно от 0,005 до 2 кг/га, более предпочтительно от 0,05 до 0,9 кг/га, в частности от 0,1 до 0,75 кг/га. При обработке материала размножения растений, такого как семена, например, путем опыливания, покрытия или пропитки семян обычно требуются количества активного вещества в диапазоне от 0,1 до 1000 г, предпочтительно от 1 до 1000 г, более предпочтительно от 1 до 100 г и наиболее предпочтительно от 5 до 100 г на 100 кг материала размножения растений (предпочтительно семян). При применении для защиты материалов или хранимых продуктов наносимое количество активного вещества зависит от конкретной области применения и желаемого действия. Обычно наносимые для защиты материалов количества находятся в интервале, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг активного вещества на 1 м3 обрабатываемого материала.
Различные типы масел, смачивателей, вспомогательных веществ, гербицидов, бактерицидов, других фунгицидов и/или пестицидов можно добавлять к активным веществам или композициям, включающим их, при необходимости только непосредственно перед применением (баковая смесь). Эти агенты можно примешивать к композициям в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1, предпочтительно от 1:10 до 10:1. Вспомогательными веществами, которые можно применять, являются, в частности, органические модифицированные полисилоксаны, такие как Вгеак ТЬги 8 240®; алкоксилаты спиртов, такие как Л1р1и8 245®, Л1р1и8 МВЛ 1303®, Р1ига£ас ЬР 300® и Ьи1еп8о1 ΟΝ 30®; ЭО/ПО блок-полимеры, например Р1иготс КРЕ 2035® и Оепаро1 В®; этоксилаты спиртов, такие как Еи1еп8о1 ХР 80®; и диоктилсульфосукцинат натрия, такой как ЬеорЬеп КЛ®.
Соли в соответствии с изобретением также могут присутствовать вместе с другими активными веществами, например гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или также с удобрениями, в виде предварительно приготовленной смеси или, при необходимости, в виде смеси, приготовленной непосредственно перед применением (баковая смесь).
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, который включает введение в контакт растений, семян, грунта или места распространения растений, в или на котором вредные насекомые и/или фитопатогенные грибы растут или могут расти, растений, семян или грунта, подлежащих защите от нападения или инвазии вышеуказанными вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, с эффективным количеством агрохимического препарата в соответствии с изобретением. Анионные пестициды включают обычно инсектицид и/или фунгицид. Например, для борьбы с вредными насекомыми агрохимический препарат содержит инсектицид. Например, для борьбы с фитопатогенными грибами агрохимический препарат содержит фунгицид.
Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с нежелательной растительностью, который включает обеспечение действия гербицидно эффективного количества агрохимического препарата в соответствии с изобретением на растения, место распространения или на семена вышеуказанных растений. В предпочтительном варианте осуществления способ также может охватывать растения, которые приобрели устойчивость к нанесению агрохимических препаратов, где анионный пестицид представляет собой гербицид. Способы обычно включают нанесение эффективного количества агрохимического препарата согласно изобретению, включающего подобранный гербицид, на посевную площадь или ниву, содержащую одну или несколько сельскохозяйственных культур, которые устойчивы к данному гербициду. Несмотря на то что такими способами можно вести борьбу с любой нежелательной растительностью, в некоторых вариантах осуществления способы могут включать первоначальную идентификацию
- 27 023099 нежелательной растительности на участке или поле в качестве восприимчивой к подобранному гербициду. Способы обеспечивают борьбу с нежелательной растительностью на участке культивирования, предотвращение развития или появления нежелательной растительности на участке культивирования, производство сельскохозяйственной культуры и увеличение безопасности последней. Под нежелательной растительностью в наиболее широком смысле следует понимать все те растения, которые растут в месте, где они нежелательны, и которые включают, но не ограничены только ими, виды растений, обычно рассматриваемые в качестве сорняков.
Кроме того, нежелательная растительность также может включать нежелательные сельскохозяйственные культуры, которые растут в установленном месте. Например, самосевные растения маиса, которые находятся в поле, которое преимущественно содержит растения сои, могут считаться нежелательными. Нежелательные растения, с которыми можно бороться с помощью способов настоящего изобретения, включают те растения, которые ранее высаживались на отдельном поле в предыдущий сезон, или высаживались на соседних площадях, и включают сельскохозяйственные культуры, включая соевые бобы, кукурузу, канолу, хлопок, подсолнечник, и т.п. В некоторых аспектах сельскохозяйственные культуры могут быть устойчивыми к гербицидам, таким как глифосат, ингибиторы АЬ§ или глуфосинатные гербициды. Способы включают засевание площади культивирования сельскохозяйственными культурами, которые устойчивы к гербициду, и в некоторых вариантах осуществления нанесение на культуру, семена, сорняки, нежелательные растения, грунт или площадь культивирования указанного эффективного количества гербицида, представляющего интерес. Гербицид можно наносить в любое время в течение культивирования устойчивых растений. Гербицид можно наносить до или после высадки растений на площадь культивирования. Также обеспечиваются способы борьбы с устойчивыми к глифосату сорняками или сельскохозяйственными культурами на посевной площади, включающие нанесение эффективного количества гербицида, иного, чем глифосат, на посевную площадь, содержащую одно или несколько растений, которые устойчивы к другому гербициду.
Термин гербицидно эффективное количество означает количество пестицидно активного компонента, такого как соль или дополнительный пестицид, которого достаточно для борьбы с нежелательной растительностью и которое не приводит к существенному повреждению обработанных растений.
Такое количество может варьироваться в широком диапазоне и зависит от различных факторов, таких как виды растений, с которыми ведут борьбу, обрабатываемое культивируемое растение или материал, климатические условия и конкретный применяемый пестицидно активный компонент.
Термин борьба с сорняками относится к достижению одного или нескольких из следующих результатов: подавления роста, прорастания, размножения и/или распространения; и/или умерщвления, удаления, истребления, или иным способом уменьшения случаев появления и/или активности сорняков и/или нежелательных растений.
Соли и агрохимические препараты в соответствии с изобретением обладают отличной гербицидной активностью против широкого спектра экономически важных однодольных и двудольных вредных растений, таких как широколиственные сорняки, травянистые сорняки или Сурегасеае. Активные соединения также эффективно действуют на многолетние сорняки, которые дают побеги из ризом, запасающих корней и других многолетних органов и с которыми трудно вести борьбу. В качестве конкретных примеров могут быть упомянуты некоторые представители флоры однодольных и двудольных сорняков, с которыми можно вести борьбу с помощью соединений в соответствии с изобретением, без ограничения определенными видами. Примерами видов сорняков, на которые эффективно действуют гербицидные композиции, являются из числа видов однодольных сорняков: Ауепа крр., А1оресигик крр., Арега крр., ВгасЫапа крр., Вготик крр., О1дПапа крр., Ьо1шт крр., ЕсЫпосЫоа крр., ЬерЮсЫоа крр., НтЬпк1уПк крр., Ратсит крр., РНа1апк крр., Роа крр., 5>е1апа крр. и также виды Сурегик из группы однолетних, из числа многолетних видов: Адгоругоп, Супобоп, 1трега1а и §огдЬит и также многолетних видов Сурегик. В случае видов двудольных сорняков спектр действия распространяется на роды, такие как, например, АЬиШоп крр., Атагапбшк крр., Сбепоробшт крр., СбгукаШбетпт крр., Сабит крр., 1ротоеа крр., КосЫа крр., Ьатшт крр., Мабтсапа крр., РбагЫбк крр., Ро1удопит крр., 81ба крр., 81пар1к крр., 8о1апит крр., 5>1е11апа крр., Уегошса крр. Есбр1а крр., 8екЬата крр., Аексбупотепе крр. и Ую1а крр., Хапбтип крр. из числа однолетних и Сопуо1уи1ик, Сткшт, Китех и АгЮтыа в случае многолетних сорняков.
Настоящее изобретение также относится к семенам, включающим соль в соответствии с изобретением. Предпочтительно семена покрывают агрохимическим препаратом, включающим соль в соответствии с изобретением.
Настоящее изобретение предлагает различные преимущества: Соли в соответствии с изобретением демонстрируют низкую летучесть. Летучесть также снижена по сравнению с доступными для приобретения солями или коммерческими свободными кислотами соответствующих пестицидов. Например, аминные соли дикамбы в соответствии с изобретением обладают более низкой летучестью по сравнению со свободной кислотой - дикамбой (присутствующей в Уыоп®) или по сравнению с солью дикамба диметиламин (присутствующей в Вапуе1®). Далее, соли в соответствии с изобретением легко получают исходя из недорогих, промышленно доступных соединений, при обращении с которыми не возникает
- 28 023099 трудностей. Пестицидная активность сохраняется при уровне, эквивалентном пестициду в виде известных солей или в виде свободной кислоты. Соли обладают высокой растворимостью в воде.
Изобретение далее проиллюстрировано, но не ограничено, следующими примерами.
Примеры
Дикамба - кислота: Гербицид технической чистоты, включающий 90 мас.% свободной кислоты дикамба.
2,4-Ό кислота: Гербицид технической чистоты, включающий 98 мас.% 2,4-Ό в форме свободной кислоты.
Дейса!® Ζ-130: N'-(3-(Диметиламино)пропил)-N,N-диметил-1,3-пропандиамин (Т.кип. 222°С), доступный для приобретения от НипЕтап, США.
1еЯса1® ΖΕ-40: Ν,Ν,Ν',Ν'',Ν'''-Пентаметил-дипропилентриамин (Т.кип. 227°С), доступный для приобретения от НипЕтап, США.
Тетраэтиленпентамин (ТЕРА): Технической чистоты (Т.кип. 288°С, экстраполированная, с разложением; Т.кип. 215°С при 50 мм Нд), включающий линейный ТЕРА, аминоэтил-трис-аминоэтиламин (АЕ-ТАЕА), аминоэтилдиаминоэтилпиперазин (ΑΕ-ΌΑΕΡ) и аминоэтилпиперазиноэтилэтилендиамин (ΑΕ-ΡΕΕΌΑ); доступный для приобретения от Ι)ο\ν СНеш1са1 СотрапУ.
Вапуе1®: Агрохимический препарат соли дикамбы - диметиламина (водорастворимый концентрат 8Е, 480 г/л, доступный для приобретения от 8Упдеп!а).
С1агЙУ®: Агрохимический препарат соли дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола (водорастворимый концентрат 8Е, 480 г/л, доступный для приобретения от ΒΑ8Γ СоорегаЕоп).
νΐδΐοη®: Агрохимический препарат свободной кислоты - дикамба (водорастворимый концентрат 8Е, 450 г/л, доступный для приобретения от Не1епа Согр., США).
Пример 1. Получение солей.
Получали соли, включающие дикамбу или 2,4-Ό в качестве пестицида - аниона и различные полиаминные катионы. Известное количество дикамбы - кислоты или 2,4-Ό кислоты суспендировали в воде при перемешивании. Суспензию титровали полиамином до значения рН от 7,0 до 8,0 до тех пор, пока все твердые вещества не растворились и образовывались соли. Добавляли дополнительную воду для приведения концентрации дикамбы или 2,4-Ό к желаемой - 480 и 250 г/л соответственно. Табл. 1 и 2 перечисляют детали конечных композиций. Концентрация дикамбы составляла 44,4 мас.% в каждом случае, а концентрация 2,4-Ό составляла 21,1 мас.%. Воду добавляли к смеси до достижения 100 мас.% в каждом случае. Чистота полиамина приведена в круглых скобках. Продемонстрировано, что все тестируемые соли обладают очень хорошей растворимостью в воде, т.е. что соли дикамбы растворяются по меньшей мере до 480 г/л, а 2,4-Ό соли растворяются до по меньшей мере 250 г/л.
Таблица 1
Соли дикамбы
Позиция Тип полиаминного катиона Концентрация (мас./мас. %)
1 Изофорондиамин (99,7 %) 16,7
2 Аминоэтилэтаноламин (99,9 %) 14,3
3 Аминоэтилпиперазин (98,8%) 12,7
4 ΰθίίοθί® Ζ-130 (99,5%) 15,0
5 Диэтилентриамин (98 %) 10,3
6 Тетраэтиленпентамин (98 %) 13,3
7 Ν,Ν-Βπο(3- аминопропил)метиламин (100 %) 11,5
8 ΰβΓοθί® ΖΒ-40 (99,1 %) 16,0
Таблица 2
2,4-Ό соли
Позиция Тип полиаминного катиона Концентрация (мас./мас. %)
1 Аминоэтилэтаноламин (99,9 %) 7,1
2 ЗеТГсаК© Ζ-130 (99,5%) 6,8
3 Диэтилентриамин (98 %) 5,0
4 Тетраэтиленпентамин (98 %) 6,3
Пример 2. Летучесть, определенная ТГА, солей дикамбы и 2,4-Ό солей.
Летучесть водных растворов дикамбы (480 г/л) или 2,4-Ό (250 г/л), приготовленных согласно примеру 1, определяли с помощью анализа потери вещества в формате мас.%/мин, что было вычислено по наклону кривой между 400 и 1200 мин ТГА (термический гравиметрический анализ) анализа.
Условия измерений на приборе ТА ЫзЛитеП ΤΘΑ 050 были следующими: тип кюветы: платина;
размер образца 25 мкл, выравнивание равномерно по поверхности кюветы, балансный продувочный поток 40 мл/мин;
поток обдувки образца 60 мл/мин;
- 29 023099 методика нагрева: начало при 20°С, скорость нагрева 10°С/мин до 100°С, затем изотермический в течение 1200 мин.
Результаты летучести (потеря вещества в формате мас.%/мин) подытожены в табл. 3 и 4. Таким образом, продемонстрировано, что соли дикамбы или 2,4-Ό в соответствии с изобретением снижали летучесть по сравнению с коммерческими составами соли дикамбы.
Аминопропилморфолиновая (АРМ) соль дикамбы известна из ЕР 0375624. Однако эта соль обладает более низкой растворимостью по сравнению с полиаминными солями изобретения. Невозможно приготовить водный раствор с концентрацией выше чем 300 г/л. Летучесть этого раствора составляет 0,0021 мас.% потери в 1 мин, но, как ожидается, будет более высокой для концентрации 480 г/л.
Таблица 3
Соли дикамбы
Позиция Тип полиаминного катиона Летучесть (мае. % потери в минуту) Летучесть (нормированная)
1 - (Дикамба кислота)а) 0,060 100,0
2 Диметиламин а) 0,011 17,8
3 2-(Аминоэтокси)этанол а) 0,0032 5,4
4 Изофорондиамин (99,7 %) 0,0002 0,4
5 Аминоэтилэтаноламин (99,9 %) 0,0018 3,1
6 Аминоэтилпиперазин (98,8%) 0,0002 0,4
7 беЕсаКв) Ζ-130 (99,5%) 0,0017 2,9
8 Диэтилентриамин (98 %) 0,0004 0,7
9 Тетраэтиленпентамин (98 %) 0,0002 0,3
10 Ν,Ν-Βπο(3- аминопропил)метиламин (100 %) 0,0003 0,5
11 ΰθίΓθ3ΐΖΚ-40 (99,1 %) 0,0030 5,0
а) Сравнительные данные, вариант не отвечающий изобретению. В качестве соли дикамбы - диметиламина применяли коммерческий Вапуе1®. В качестве соли дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола применяли коммерческий С1агйу®.
Таблица 4
Соли 2,4-0
Позиция Тип полиаминного катиона Летучесть (мае. % потери в минуту) Летучесть (нормированная)
1 Диметиламин а) 0,006 100,0
2 Аминоэтилэтаноламин (99,9 %) 0,002 35,7
3 ΰβίίοθί® Ζ-130 (99,5%) 0,0008 14,8
4 Диэтилентриамин (98 %) 0,0008 13,7
5 Тетраэтиленпентамин (98 %) 0,0007 13,3
а) Сравнительные данные, вариант не отвечающий изобретению.
Пример 3. Летучесть дикамбы, определенная в открытой чашке Петри.
Образец дикамбы в виде водных растворов дикамбы (480 г/л), приготовленных согласно примеру 1 (табл. 1, позиция 2), разбавляли дистиллированной водой в соотношении 1:50. Для содействия равномерного разбрасывания образцов на поверхности планшета добавляли 5П\уе1 Ь-77 (0,1 мас.%). Общий объем 300 мкл этого разбавленного образца наносили на чашку Петри (диаметром 5 см). Чашки содержали в камере для климатических испытаний (Вагп§1еаб ΕηνΪΓοη-СаЬ ЕаЪ-Нпе 680А) с принудительным течением воздуха (вентиляционное отверстие закрыто) до одного месяца при температуре 50°С и влажности 30%. После этого планшеты экстрагировали смесью уксусная кислота/метанол и находили количество пестицида с помощью ЖХВР (колонка Со1итЬи§ С18) для определения потери летучей дикамбы в виде кислоты. Таким образом, продемонстрировано, что аминоэтилэтаноламиновая соль дикамбы обладала меньшей летучестью по сравнению с коммерческими составами соли дикамбы.
- 30 023099
Таблица 5
Летучесть солей дикамбы в чашке Петри
Позиция Тип полиаминного катиона Летучесть через 2 недели (потеря в мас.%) Летучесть через 4 недель (потеря в мас.%)
1 Диметиламин а) 98,7 100
2 2-(Аминоэтокси)этанол а) 29,3 57,0
3 Аминоэтилэтаноламин 6,2 20,6
а) Сравнительные данные, не в соответствии с изобретением. В качестве соли дикамбы - диметиламина применяли коммерческий Вапуе1®. В качестве соли дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола применяли коммерческий С1атЛу®.
Пример 4. Летучесть дикамбы, определенная в биоанализе.
Сою выращивали в 3-дюймовых (7,6 см) горшках в течение приблизительно 10 дней до тех пор, пока не развернется первый трилистник (не полностью распустившийся). Используя устройство для разбрызгивания, восемь стеклянных чашек Петри (диаметром 9 см) обрабатывали 4480 г активного компонента на 1 га (тип соли дикамбы см. в табл. 6). Непосредственно после обработки восемь чашек Петри и два растения сои помещали в лоток (25x51 см) и закрывали пластиковым куполом (25x51x20 см). Закрытый лоток помещали в теплицу с поддерживаемой температурой 25-35°С и влажностью 50-80%. После 24 ч экспозиции пластиковый купол удаляли. Процентное повреждение растений сои (эпинастия и низкорослость; оцененные визуально по сравнению с необработанными растениями), которое является признаком летучести дикамбы, оценивали через 14 дней. Результаты подытожены в табл. 6. Данные нормировали к 30% повреждению для соли дикамбы/2-(аминоэтокси)этанола, которая является доступной для приобретения солью дикамбы (например С1агИу®).
Таблица 6
Соли дикамбы
Позиция Тип полиаминного катиона Повреждение (%)
1 - (Дикамба кислота)а) 67
2 Диметиламин а) 48
3 2-(Аминоэтокси)этанол а) 30
4 Изофорондиамин 19
5 Аминоэтилэтаноламин 5
6 Аминоэтилпиперазин 19
7 БеГса!® Ζ-130 5
8 Диэтилентриамин 14
9 Тетраэтиленпентамин 6
10 Ν,Ν-Βπο(3- аминопропил)метиламин 7
а) Сравнительные данные, вариант не отвечающий изобретению. В качестве соли дикамбы - диметиламина применяли коммерческий Вапуе1®. В качестве соли дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола применяли коммерческий С1агЛу®. В качестве дикамбы - кислоты применяли коммерческий νίδίοη®.
Пример 5. Гербицидная активность солей дикамбы.
Для того чтобы показать гербицидную эффективность новых солей этого изобретения (табл. 1, позиции 1-8), выполняли ряд тестов в сравнении с применением коммерческой соли дикамбы - диметиламина и соли дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола. В каждом случае тестируемые вещества напрыскивали на ипомею плющеподобную, марь белую обыкновенную и канатниковые сорняки в стандартной послевсходовой методике испытаний гербицидов. Результаты демонстрируют, что все новые соли дикамбы дают статистически одинаковую эффективность в борьбе с сорняками, как и коммерческая соль дикамбы - диметиламина и соль дикамбы - 2-(аминоэтокси)этанола, демонстрирующие, что различные соли не влияют на гербицидную активность.
Пример 6. Получение глифосатных солей.
Получали соли, включающие глифосат (480 г/л) в качестве пестицида - аниона и различные полиаминные катионы (табл. 7), как описано в примере 1. Было найдено, что все тестируемые соли обладают очень хорошей растворимостью в воде, т.е. что глифосатные соли растворяются по меньшей мере до 480 г/л.
- 31 023099
Таблица 7
Глифосатные соли
Позиция Тип полиаминного катиона
1 Диэтилентриамин а)
2 Изофорондиамин
3 Аминоэтилпиперазин
4 Ν,Ν-Βπο(3- аминопропил)метиламин
а) Сравнительные данные, вариант, не отвечающий изобретению.
Пример 7. Летучесть, определенная с помощью ТГА, глифосатных солей.
Летучесть водных растворов глифосатных солей, приготовленных согласно примеру 6, определяли с помощью анализа потери вещества в формате мас.% в 1 мин, как описано в примере 3. Результаты летучести (потеря вещества в формате мас.% в 1 мин) подытожены в табл. 8. Таким образом, продемонстрировано, что полиаминные соли глифосата в соответствии с изобретением обладают летучестью, сравнимой с известной солью глифосата/диэтилентриамина. Однако температуры кипения нейтральных полиаминов (изофорондиамин, аминоэтилпиперазин, ^^-бис-(3-аминопропил)метиламин) были выше по сравнению с нейтральным диэтилентриамином. Этот факт представляет важное преимущество полиаминных солей в соответствии с изобретением, так как в водном растворе анион полиамина частично присутствует в виде нейтрального полиамина. Таким образом, повышенная температура кипения нейтрального полиамина приводит также к пониженной летучести нейтрального полиамина.
Таблица 8
Глифосатные соли
Позиция Тип полиаминного катиона Летучесть (мас. % потери в минуту) Т.кип. полиаминаЬ)
1 Диэтилентриамин а) 0,002 207 °С
2 Изофорондиамин 0,002 247 °С с)
3 Аминоэтилпиперазин 0,002 222 °С
4 Ν,Ν-Βπο(3- аминопропил)метиламин 0,002 235 °С
a) Сравнительные данные, вариант не отвечающий изобретению.
b) Температура кипения нейтрального полиамина при давлении 1 бар.
c) Температура кипения при давлении 6 мбар.

Claims (9)

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Соль, включающая анионный пестицид, где по меньшей мере одна анионная группа вышеуказанного анионного пестицида выбрана из одной или нескольких фосфонатных групп (пестицид А2), и катионный полиамин формулы (В1.2) или (В 1.5)
2. Соль в соответствии с п.1, где анионный пестицид представляет собой глифосат.
3. Агрохимическая композиция, включающая по меньшей мере одну соль по п.1 или 2. д.
Агрохимическая композиция в соответствии с п.3, включающая
10-70 мас.% соли в соответствии с п.1 или 2;
30-90 мас.% воды;
необязательно, по меньшей мере один дополнительный пестицид и необязательно, до 10 мас.% вспомогательных веществ, где количество всех компонентов составляет в сумме 100 мас.%.
5. Способ получения соли в соответствии с п.1 или 2, включающий объединение пестицида в его нейтральной форме или в форме соли и полиамина в его нейтральной форме или в форме соли.
6. Способ в соответствии с п.5, где пестицид и полиамин объединяют в воде.
7. Способ борьбы с вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, который включает введение в контакт растений, семян, грунта или места распространения растений, в или на котором вредные насекомые и/или фитопатогенные грибы растут или могут расти, растений, семян или грунта, подлежащих защите от нападения или инвазии вышеуказанными вредными насекомыми и/или фитопатогенными грибами, с эффективным количеством агрохимического препарата в соответствии с п.3 или д.
8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает обеспечение действия гербицидно эффективного количества агрохимического препарата в соответствии с п.3 или д на растения, место распространения или на семена вышеуказанных растений.
9. Семена, включающие соль в соответствии с п.1 или 2.
EA201301290A 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов EA023099B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24700509P 2009-09-30 2009-09-30
EP09173368 2009-10-19
US34875810P 2010-05-27 2010-05-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201301290A1 EA201301290A1 (ru) 2014-03-31
EA023099B1 true EA023099B1 (ru) 2016-04-29

Family

ID=41528674

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201301291A EA023135B1 (ru) 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов
EA201200547A EA021405B1 (ru) 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов
EA201301290A EA023099B1 (ru) 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201301291A EA023135B1 (ru) 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов
EA201200547A EA021405B1 (ru) 2009-09-30 2010-09-28 Низколетучие аминные соли анионных пестицидов

Country Status (23)

Country Link
US (2) US8987167B2 (ru)
EP (3) EP2638803B1 (ru)
JP (1) JP5735517B2 (ru)
KR (1) KR20120110166A (ru)
CN (1) CN102573464B (ru)
AR (1) AR079189A1 (ru)
AU (1) AU2010303103B2 (ru)
CA (1) CA2773196C (ru)
CO (1) CO6430503A2 (ru)
CR (1) CR20120157A (ru)
EA (3) EA023135B1 (ru)
EC (1) ECSP12011860A (ru)
HU (1) HUE029068T2 (ru)
IL (2) IL218395A0 (ru)
MX (2) MX346919B (ru)
NZ (1) NZ598784A (ru)
PE (1) PE20121435A1 (ru)
PL (2) PL2482654T3 (ru)
TW (1) TWI466632B (ru)
UA (1) UA108623C2 (ru)
UY (1) UY32921A (ru)
WO (1) WO2011039172A2 (ru)
ZA (1) ZA201203029B (ru)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL1722634T3 (pl) 2004-03-10 2011-12-30 Monsanto Technology Llc Kompozycje herbicydowe zawierające N-fosfonometyloglicynę i herbicyd auksynowy
WO2011019652A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
EP2638803B1 (en) * 2009-09-30 2016-11-30 BASF Corporation Low volatile amine salts of anionic pesticides
US8486862B2 (en) * 2010-08-24 2013-07-16 Dow Agrosciences Llc Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts
EP2460404A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides
CA2833190C (en) 2011-05-02 2020-04-28 Basf Se A method for enhancing the performance of a pesticide with guanidines
CA2835391A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Method of preparing an aqueous tank mix comprising a base
FR2978643B1 (fr) * 2011-08-02 2014-01-31 Ard Sa Composition herbicide a efficacite amelioree, methode de preparation et utilisation
WO2013025758A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-21 Dow Agrosciences Llc Complexes of herbicidal carboxylic acids and amine-containing polymers or oligomers
UY39627A (es) * 2011-10-26 2022-03-31 Monsanto Technology Llc Sales de herbicidas de ácido carboxílico
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
WO2014071348A1 (en) 2012-11-05 2014-05-08 Monsanto Technology Llc Auxin herbicidal mixtures
EP2914109A2 (en) 2012-11-05 2015-09-09 Monsanto Technology LLC Low volatility herbicidal compositions
US9204643B2 (en) * 2012-12-21 2015-12-08 Dow Agrosciences Llc Temperature stable cloquintocet-mexyl aqueous compositions
DK2947991T3 (da) * 2013-01-25 2019-06-03 Dow Agrosciences Llc Fremgangsmåder til selektiv ukrudtsbekæmpelse
DK2961276T3 (en) 2013-02-27 2018-11-19 Monsanto Technology Llc Glyphosate and dicamba tank mixtures with improved volatility
BR112015020882B1 (pt) 2013-03-26 2020-10-06 Basf Se Microcápsulas, métodos de preparação de microcápsulas e de controle do crescimento de vegetais e composição
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
WO2014206835A1 (en) 2013-06-26 2014-12-31 Basf Se Methods for improving the efficacy of anionic herbicides under hard water conditions and suitable compositions
JP6542229B2 (ja) * 2013-12-20 2019-07-10 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 相乗的除草剤雑草防除
CN103918710B (zh) * 2014-04-30 2016-07-06 四川国光农化股份有限公司 一种除草组合物及其制剂
US9545108B2 (en) 2014-08-28 2017-01-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
BR102016019512B8 (pt) * 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
EP3135113A1 (en) 2015-08-31 2017-03-01 Basf Se Use of herbicidal compositions for controlling unwanted vegetation
US10463041B2 (en) 2015-09-17 2019-11-05 Ecolab Usa Inc. Triamine solidification using diacids
RU2626649C1 (ru) * 2016-05-26 2017-07-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения
RU2626648C1 (ru) * 2016-05-26 2017-07-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 2-метокси-3,6-дихлоробензоатом, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения
CN109963466A (zh) * 2016-06-20 2019-07-02 阿格夸姆公司 管控除草剂蒸发的方法
MX2019000814A (es) 2016-07-22 2019-06-20 Sumitomo Chemical Co Composicion herbicida y metodo de control de malezas.
US11109591B2 (en) 2017-04-24 2021-09-07 Taminco Bvba Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba
CA3065526A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-20 Monsanto Technology Llc Auxin herbicidal compositions containing an ammonium compound
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
CN109924202A (zh) * 2017-12-19 2019-06-25 江苏扬农化工股份有限公司 一种抗飘移的除草剂
UY38038A (es) * 2018-01-17 2019-08-30 Monsanto Technology Llc Composiciones de herbicidas acuosas, concentradas y mezclas de aplicación
WO2019158601A1 (en) * 2018-02-16 2019-08-22 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
US20190254277A1 (en) 2018-02-21 2019-08-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of controlling herbicide resistant weeds
WO2019186298A1 (en) * 2018-03-29 2019-10-03 Upl Ltd Solid agrochemical compositions
AR117928A1 (es) 2019-01-30 2021-09-01 Monsanto Technology Llc Herbicidas de acetamida microencapsulada
US11160277B2 (en) 2019-05-03 2021-11-02 The Regents Of The University Of California Use of cholinium lysinate as an herbicide
US20220324822A1 (en) 2019-08-13 2022-10-13 Bayer Aktiengesellschaft Benazolin-choline and its use in the agrochemical field
US20220287301A1 (en) * 2019-09-03 2022-09-15 Basf Se Polymers for spray drift control of pesticide spray
EP4075975A1 (en) * 2019-12-20 2022-10-26 BASF Corporation Low volatile polyamine salts of anionic pesticides

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1078804A (en) * 1963-08-05 1967-08-09 Armour & Co Improvements in or relating to herbicides comprising diamine salts of carboxylic acids known to have plant growth regulant properties of the plant hormone type and their preparation
US3852340A (en) * 1966-09-26 1974-12-03 Akzona Inc Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
US4405531A (en) * 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
EP0375624A1 (en) * 1988-12-23 1990-06-27 Sandoz Ag Low volatility salts
WO1991004661A2 (en) * 1989-09-28 1991-04-18 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals
US20040097372A1 (en) * 2002-08-31 2004-05-20 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing dicarboxylic acids

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3683010A (en) * 1966-09-26 1972-08-08 Armour Ind Chem Co Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
PH16509A (en) 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
CA1242748A (en) 1984-11-26 1988-10-04 Rita S. Jones Salt of dicamba
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
EP0379624A1 (de) 1989-01-27 1990-08-01 Siemens Aktiengesellschaft Anordnung eines zur Oberflächenmontage geeigneten Halbleiterbauelementes und ein Verfahren zu dessen Oberflächenmontage auf Trägerplatten
ES2199931T3 (es) 1989-03-24 2004-03-01 Syngenta Participations Ag Plantas transgenicas resistentes a enfermedades.
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
US5221791A (en) 1991-05-24 1993-06-22 Isp Investments Inc. Water-soluble biologically active ammonium salts
UA48104C2 (ru) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, содержащий последовательность, которая кодирует инсектицидный протеин, оптимизированную для кукурузы, фрагмент днк, обеспечивающий направленную желательную для сердцевины стебля экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, фрагмент днк, обеспечивающий специфическую для пыльцы экспрессию связанного с ней структурного гена в растении, рекомбинантная молекула днк, способ получения оптимизированной для кукурузы кодирующей последовательности инсектицидного протеина, способ защиты растений кукурузы по меньшей мере от одного насекомого-вредителя
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5767373A (en) 1994-06-16 1998-06-16 Novartis Finance Corporation Manipulation of protoporphyrinogen oxidase enzyme activity in eukaryotic organisms
IL116695A0 (en) 1996-01-07 1996-05-14 Yeda Res & Dev Seed dressing compositions
US7022896B1 (en) 1997-04-04 2006-04-04 Board Of Regents Of University Of Nebraska Methods and materials for making and using transgenic dicamba-degrading organisms
US7105724B2 (en) 1997-04-04 2006-09-12 Board Of Regents Of University Of Nebraska Methods and materials for making and using transgenic dicamba-degrading organisms
CA2297749A1 (en) * 1997-07-30 1999-02-11 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
ATE296539T1 (de) 2000-08-25 2005-06-15 Syngenta Participations Ag Hybriden von crystal proteinen aus bacillus thurigiensis
US20030096708A1 (en) * 2001-03-02 2003-05-22 Monsanto Technology Llc Pesticide concentrates containing etheramine surfactants
CZ20033163A3 (cs) 2001-05-21 2004-08-18 Monsantoátechnologyállc Pesticidní koncentráty obsahující etheraminová povrchově aktivní činidla
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
ES2382804T3 (es) 2003-02-12 2012-06-13 Monsanto Technology Llc Evento de algodón MON 88913 y composiciones y procedimientos para su detección
EP2929779A3 (en) 2003-12-15 2016-06-01 Monsanto Technology LLC Corn plant mon88017 and compositions and methods for detection thereof
DK1789401T3 (da) 2004-09-03 2010-05-25 Syngenta Ltd Isoxazolinderivater og deres anvendelse som herbicider
ATE450517T1 (de) 2004-10-05 2009-12-15 Syngenta Ltd Isoxazolinderivate und ihre verwendung als herbizide
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
GB0526044D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
US7855326B2 (en) 2006-06-06 2010-12-21 Monsanto Technology Llc Methods for weed control using plants having dicamba-degrading enzymatic activity
US7884262B2 (en) 2006-06-06 2011-02-08 Monsanto Technology Llc Modified DMO enzyme and methods of its use
US20080207452A1 (en) * 2007-02-26 2008-08-28 Dow Agrosciences Llc Ionic liquids derived from herbicidal carboxylic acids and certain trialkylamines or heteroarylamines
US20090029891A1 (en) 2007-07-27 2009-01-29 Callahan Matthew S Soap device and method of combining pieces of soap
WO2009068226A2 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Cognis Ip Management Gmbh Herbicidal compositions of lithium glyphosate and adjuvants
AU2010203708B2 (en) 2009-01-07 2015-06-25 Basf Agrochemical Products B.V. Soybean event 127 and methods related thereto
MX2011011175A (es) 2009-04-22 2011-11-07 Dow Agrosciences Llc Coposiciones herbicidas de alta concentracion de las sales de glifosato y de 2,4-d.
EP2638803B1 (en) * 2009-09-30 2016-11-30 BASF Corporation Low volatile amine salts of anionic pesticides
EP2460404A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1078804A (en) * 1963-08-05 1967-08-09 Armour & Co Improvements in or relating to herbicides comprising diamine salts of carboxylic acids known to have plant growth regulant properties of the plant hormone type and their preparation
US3852340A (en) * 1966-09-26 1974-12-03 Akzona Inc Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
US4405531A (en) * 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
EP0375624A1 (en) * 1988-12-23 1990-06-27 Sandoz Ag Low volatility salts
WO1991004661A2 (en) * 1989-09-28 1991-04-18 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals
US20040097372A1 (en) * 2002-08-31 2004-05-20 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing dicarboxylic acids

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201203029B (en) 2013-06-26
EP2482654A2 (en) 2012-08-08
IL232456A0 (en) 2014-06-30
PL2482654T3 (pl) 2016-08-31
EA201301290A1 (ru) 2014-03-31
EA021405B1 (ru) 2015-06-30
IL232456A (en) 2016-07-31
EA023135B1 (ru) 2016-04-29
EP2482654B1 (en) 2016-03-02
PL2638803T3 (pl) 2017-08-31
MX2012002726A (es) 2012-04-11
US20120184434A1 (en) 2012-07-19
JP2013506630A (ja) 2013-02-28
AU2010303103B2 (en) 2015-03-05
US20150210723A1 (en) 2015-07-30
WO2011039172A2 (en) 2011-04-07
CN102573464A (zh) 2012-07-11
AU2010303103A1 (en) 2012-04-19
KR20120110166A (ko) 2012-10-09
WO2011039172A3 (en) 2011-10-06
CO6430503A2 (es) 2012-04-30
EP2638804A1 (en) 2013-09-18
AR079189A1 (es) 2012-01-04
NZ598784A (en) 2013-03-28
CR20120157A (es) 2012-06-01
TWI466632B (zh) 2015-01-01
CN102573464B (zh) 2014-07-02
UA108623C2 (uk) 2015-05-25
CA2773196A1 (en) 2011-04-07
EP2638803B1 (en) 2016-11-30
HUE029068T2 (en) 2017-01-30
US8987167B2 (en) 2015-03-24
UY32921A (es) 2011-03-31
MX346919B (es) 2017-04-05
TW201116211A (en) 2011-05-16
EA201301291A1 (ru) 2014-03-31
JP5735517B2 (ja) 2015-06-17
CA2773196C (en) 2017-10-24
PE20121435A1 (es) 2012-10-23
EP2638803A1 (en) 2013-09-18
EA201200547A1 (ru) 2012-12-28
ECSP12011860A (es) 2012-06-29
IL218395A0 (en) 2012-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA023099B1 (ru) Низколетучие аминные соли анионных пестицидов
EA023326B1 (ru) Композиции, содержащие одинаковые полиаминовые соли смешанных анионных пестицидов
CA2933744C (en) A composition comprising dicamba and a drift control agent comprising at least one fatty alcohol
EA025630B1 (ru) Водная композиция, которая содержит пестицид и основание, выбранное из соли щелочного металла гидрокарбоната
JP2017522318A (ja) 除草性ピリダジノン誘導体
US9198412B2 (en) Method for enhancing the performance of a pesticide with guanidines
JP2018513137A (ja) 殺有害生物剤及びイソノナン酸ｎ，ｎ−ジメチルアミドを含む組成物
RU2665099C2 (ru) Композиция, содержащая пестицид и амид
AU2018204715A1 (en) Composition comprising a pesticide and amide
BR112012006325A2 (pt) sais, composição agroquímica, método para prepar do sal, método para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, método para controlar vegetação indesejada e semente

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU