TWI466632B - 陰離子農藥之低揮發性胺鹽 - Google Patents

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Description

陰離子農藥之低揮發性胺鹽
本發明係關於包含如下文所述式(A)或(B)之陰離子農藥及陽離子聚胺的鹽。本發明進一步係關於包含該鹽之農業化學組合物。其亦係關於製備該鹽之方法,其包含組合呈中性形式或鹽形式之農藥與呈中性形式或鹽形式之聚胺。另外,本發明係關於防治有害昆蟲及/或植物病原真菌之方法,其包含使其中或其上有害昆蟲及/或植物病原真菌正在生長或可生長之植物、種子、土壤或植物棲息地、欲保護免於該等有害昆蟲及/或植物病原真菌攻擊或侵擾之植物、種子或土壤與有效量之該農業化學調配物接觸。其亦係關於控制不期望植被之方法,其包含使除草有效量該農業化學調配物作用於植物、其棲息地上或該等植物種子上。最後,本發明係關於包含該鹽之種子。以下本文提及之本發明較佳實施例必須理解為較佳彼此獨立或彼此組合。
存在具有相當高揮發性之各種農藥,例如,含有游離酸形式之羧酸的農藥,如麥草畏(dicamba)或2,4-D。該等揮發性農藥會較高程度地漂移,此會損害附近田地中之敏感性脫靶農作物(例如,大豆)。由於一大部分農藥蒸發,其亦對靶害蟲不太有效。為避免該等問題,低揮發性農藥係合意的。
已知陰離子農藥之各種鹽包含陽離子型胺基氟化化合物:
US 4,405,531及WO 97/24931揭示草甘膦(glyphosate)之各種有機鹽,例如,自乙二胺、二伸乙基三胺、伸丙基二胺、伸苯基二胺或六氫吡啶製備之鹽。
EP 0 183 384揭示麥草畏之低揮發性鹽,即2-(2-胺基乙氧基)乙醇鹽。
US 5,221,791揭示包含酸性氫之農藥的胺基烷基吡咯啶酮鹽,例如麥草畏。
EP 0 375 624揭示農藥之低揮發性胺鹽,其中胺係(例如)胺基丙基嗎啉、Jeffamine D-230或2,4,6-叁(二甲基胺基甲基)酚。
陰離子農藥之該等胺鹽具有各種缺點:起始材料具有相當低之沸點,此使得其難以進行操作(例如,乙二胺Fp 117℃)。儘管與游離酸形式之農藥相比,該等農藥鹽已具有降低之揮發性,但此殘留揮發性仍過高。其他問題係一些鹽僅會降低農藥活性,其過於昂貴,及/或其在水中具有低溶解度。
本發明之目的係發現展示低揮發性之農藥的鹽。該等鹽應易於自便宜之工業上可得且易於操作之化合物開始製備。另一目的係農藥活性保持在等效於農藥之已知鹽或游離酸的程度。又一目的係發現在水中具有高溶解度之鹽。
該目的係由包含下式之陰離子農藥及陽離子聚胺的鹽來解決
其中R1 、R2 、R4 、R6 及R7 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,其視情況經OH取代,R3 及R5 獨立地係C2 -C4 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至20;或
其中R10 及R11 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R12 係C1 -C12 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或經至少一個單元NR10 R11 取代。較佳地,陽離子聚胺具有式(A)。
術語「鹽」係指包含陰離子及陽離子之化學化合物。陰離子與陽離子之比率通常取決於離子之電荷。通常,鹽在溶解於水中時解離成陰離子及陽離子。
術語「農藥」在本發明含義內闡述一或多種化合物可選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑及/或安全劑或生長調節劑組成之群、較佳選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑或除草劑組成之群、最佳選自由除草劑組成之群。亦可使用上述種類中之兩種或更多種農藥之混合物。熟習此項技術者熟悉該等農藥,該等農藥可見於(例如)Pesticide Manual,第15版(2009),英國農作物保護委員會(The British Crop Protection Council),London中。
術語「陰離子農藥」係指以陰離子形式存在之農藥。較佳地,陰離子農藥係指包含可質子化氫之農藥。更佳地,陰離子農藥係指包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸或亞磷酸基團、尤其羧酸基團之農藥。上述基團可部分地以中性形式(包括可質子化氫)存在。
通常,諸如陰離子農藥等陰離子包含至少一個陰離子基團。較佳地,陰離子農藥包含一或兩個陰離子基團。具體而言,陰離子農藥恰好包含一個陰離子基團。陰離子基團之實例係羧酸根基團(-C(O)O- )。上述陰離子基團可部分地以中性形式(包括可質子化氫)存在。舉例而言,羧酸根基團可部分地以羧酸(-C(O)OH)之中性形式存在。較佳地,此係水性組合物中之情形,其中可存在羧酸根與羧酸之平衡。
以下給出適宜陰離子農藥。在名稱係指陰離子農藥之中性形式或鹽的情形下,意指陰離子農藥之陰離子形式。舉例而言,麥草畏之陰離子形式可由下式表示:
作為另一實例,草甘膦之陰離子形式可由下式表示:
適宜陰離子農藥係除草劑,其包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸或亞磷酸基團、尤其羧酸基團。實例係包含羧酸基團之芳族酸除草劑、苯氧基羧酸除草劑或有機磷除草劑。
適宜芳族酸除草劑係苯甲酸除草劑,例如二氟吡隆(diflufenzopyr)、抑草生(naptalam)、草滅平(chloramben)、麥草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、殺草畏(tricamba);嘧啶基氧基苯甲酸除草劑,例如雙草醚(bispyribac)、嘧草醚(pyriminobac);嘧啶基硫基苯甲酸除草劑,例如嘧草硫醚(pyrithiobac);鄰苯二甲酸除草劑,例如大克草(chlorthal);吡啶甲酸除草劑,例如胺草啶(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、毒莠定(picloram);喹啉羧酸除草劑,例如二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac);或其他芳族酸除草劑,例如環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。較佳者係苯甲酸除草劑,尤其麥草畏。
適宜苯氧基羧酸除草劑係苯氧基乙酸除草劑,例如4-氯苯氧基乙酸(4-CPA)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-DA)、MCPA(4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸)、酚硫殺(MCPA-thioethyl)、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-T);苯氧基丁酸除草劑,例如4-CPB、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DB)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸(MCPB)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-TB);苯氧基丙酸除草劑,例如調果酸(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P);芳氧基苯氧基丙酸除草劑,例如氯禾靈(chlorazifop)、草酯(clodinafop)、2-(4-(4-氯苯氧基)苯氧基)丙酸(clofop)、丁基賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、惡唑禾草靈(fenoxaprop)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop-P)、唑禾草靈酸(fenthiaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-P)、氟吡禾靈(haloxyfop)、精氟吡禾靈(haloxyfop-P)、異惡草醚(isoxapyrifop)、惡唑醯草胺(metamifop)、普拔草(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)、精喹禾靈(quizalofop-P)、三氟殺草(trifop)。較佳者係苯氧基乙酸除草劑,尤其MCPA。
包含羧酸基團之適宜有機磷除草劑係雙丙胺膦(bialafos)、草丁膦(glufosinate)、草丁膦-P、草甘膦。較佳者係草甘膦。
包含羧酸之適宜之其他除草劑係包含羧酸之吡啶除草劑,例如氟草煙(fluroxypyr)、三氯比(triclopyr);包含羧酸之三唑并嘧啶除草劑,例如氯酯磺草胺(cloransulam);包含羧酸之嘧啶基磺醯脲除草劑,例如嘧磺隆酸(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron);咪唑啉酮除草劑,例如咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸、甲氧咪草煙(imazamox)、甲基咪草煙(imazapic)、依滅草(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)及咪唑乙煙酸(imazethapyr);三唑啉酮除草劑,例如氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)及噻烯卡巴腙(thiencarbazone);芳族除草劑,例如亞喜芬(acifluorfen)、必芬諾(bifenox)、唑酮酯(carfentrazone)、氟噠嗪酯(flufenpyr)、氟烯草酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、嗪草酸酯(fluthiacet)、乳氟禾草靈(lactofen)、吡醚(pyraflufen)。此外,作為包含羧酸之其他除草劑,可提及整形醇(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、橋氧酞鈉(endothal)、麥草氟(flamprop)、麥草氟-M、氟丙酸(flupropanate)、芴丁酯(flurenol)、油酸、壬酸、TCA。
適宜陰離子農藥係殺真菌劑,其包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸或亞磷酸基團,尤其羧酸基團。實例係保粒黴素(polyoxin)殺真菌劑,例如多氧黴素(polyoxorim)。
適宜陰離子農藥係殺昆蟲劑,其包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸或亞磷酸基團,尤其羧酸基團。實例係蘇雲金素(thuringiensin)。
適宜陰離子農藥係植物生長調節劑,其包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亞磺酸、硫代磺酸或亞磷酸基團,尤其羧酸基團。實例係1-萘基乙酸、(2-萘基氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草雙甘膦(glyphosine)、茉莉酸(jasmonic acid)、2,3,5-三碘苯甲酸、調環酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac),較佳調環酸及抗倒酯。
較佳之陰離子農藥係陰離子除草劑、更佳麥草畏、草甘膦、2,4-D、胺草啶、環丙嘧啶酸及MCPA。尤佳者係麥草畏及草甘膦。在另一較佳實施例中,麥草畏較佳。在另一較佳實施例中,2,4-D較佳。在另一較佳實施例中,草甘膦較佳。在另一較佳實施例中,MCPA較佳。
在一較佳實施例中,該鹽包含陰離子農藥,其中該陰離子農藥之所有陰離子基團均係選自一或多個羧酸根基團(農藥A1)。更佳地,陰離子農藥包含一個陰離子基團(其係羧酸根基團),或其包含兩個陰離子基團(其二者均係羧酸根基團)。具體而言,陰離子農藥恰好包含一個陰離子基團,其係羧酸根基團。
當陰離子農藥之所有陰離子基團均係選自一或多個羧酸根基團時,陰離子農藥除羧酸根外不含其他陰離子基團。舉例而言,其不含硫代羧酸根、磺酸根、亞磺酸根、硫代磺酸根或膦酸根基團。
以下給出適宜農藥A1。在名稱係指農藥之中性形式或鹽的情形下,意指農藥之陰離子形式。
較佳之農藥A1係除草劑,例如芳族酸除草劑或苯氧基羧酸除草劑。
較佳之除草劑係二氯吡啶酸、毒莠定、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、麥草畏、2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸(MCPA)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸(MCPB)、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸、氟草煙、三氯比。
適宜芳族酸除草劑係苯甲酸除草劑,例如草滅平、麥草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、殺草畏;嘧啶基氧基苯甲酸除草劑,例如雙草醚、嘧草醚;嘧啶基硫基苯甲酸除草劑,例如嘧草硫醚;鄰苯二甲酸除草劑,例如大克草;吡啶甲酸除草劑,例如胺草啶、二氯吡啶酸、毒莠定;喹啉羧酸除草劑,例如二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸;或其他芳族酸除草劑,例如環丙嘧啶酸。較佳者係苯甲酸除草劑,尤其麥草畏。
適宜苯氧基羧酸除草劑係苯氧基乙酸除草劑,例如4-氯苯氧基乙酸(4-CPA)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-DA)、MCPA(4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸)、酚硫殺、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-T);苯氧基丁酸除草劑,例如4-CPB、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DB)、4-(4-氯-鄰甲苯氧基)丁酸(MCPB)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-TB);苯氧基丙酸除草劑,例如調果酸、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸、2甲4氯丙酸、精2甲4氯丙酸;芳氧基苯氧基丙酸除草劑,例如氯禾靈、草酯、2-(4-(4-氯苯氧基)苯氧基)丙酸、丁基賽伏草、禾草靈、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、唑禾草靈酸、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、氟吡禾靈、精氟吡禾靈、異惡草醚、惡唑醯草胺、普拔草、喹禾靈、精喹禾靈、三氟殺草。較佳者係苯氧基乙酸除草劑,尤其MCPA。
包含羧酸之其他適宜除草劑係包含羧酸之吡啶除草劑,例如氟草煙、三氯比;包含羧酸之三唑并嘧啶除草劑,例如氯酯磺草胺;包含羧酸之嘧啶基磺醯脲除草劑,例如嘧磺隆酸、氯嘧磺隆、甲醯胺磺隆、氯吡嘧磺隆、甲基二磺隆、氟嘧磺隆、嘧磺隆。
其他適宜農藥A1係殺真菌劑,例如保粒黴素殺真菌劑(例如,多氧黴素)。
其他適宜農藥A1係殺昆蟲劑,例如蘇雲金素。
適宜陰離子農藥係植物生長調節劑,例如1-萘基乙酸、(2-萘基氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草雙甘膦、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、調環酸、抗倒酯,其中調環酸及抗倒酯更佳。
最佳之農藥A1係麥草畏、2,4-D、胺草啶、環丙嘧啶酸及MCPA。尤佳者係麥草畏。在另一較佳實施例中,2,4-D較佳。在另一較佳實施例中,MCPA較佳。
在另一較佳實施例中,該鹽包含陰離子農藥,其中該陰離子農藥之至少一個陰離子基團係選自一或多個膦酸根基團(農藥A2)。較佳之農藥A2係除草劑,其中該除草劑之至少一個陰離子基團係選自一或多個膦酸根基團。實例係包含羧酸基團之有機磷除草劑。包含羧酸基團之適宜有機磷除草劑係雙丙胺膦(bilanafos)、草丁膦、草丁膦-P、草甘膦。較佳之農藥A2係草甘膦。
在一較佳實施例中,本發明係關於包含陰離子農藥及陽離子聚胺(B)的鹽,其中該陰離子農藥之所有陰離子基團均係選自一或多個羧酸根基團(農藥A1),該陽離子聚胺(B)具有式(B1)
其中R1 、R2 、R4 、R6 及R7 獨立地係H或視情況經OH取代之C1 -C6 -烷基,R3 及R5 獨立地係C2 -C4 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至20;或式(B2)
其中R10 及R11 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R12 係C1 -C12 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或其經至少一個單元NR10 R11 取代。
術語「聚胺」在本發明含義內係關於包含至少兩個胺基(例如,一級、二級或三級胺基)之有機化合物。
術語「陽離子聚胺」係指以陽離子形式存在之聚胺。較佳地,在陽離子聚胺中存在至少一個呈銨之陽離子形式的胺基,例如R-N+ H3 、R2 -N+ H2 或R3 -N+ H。當諸如(B1)、(B2)、(B3)或(B4)等公式展示中性分子式時,其通常係指其陽離子形式(即,至少一個胺基係以銨之陽離子形式存在,例如R-N+ H3 、R2 -N+ H2 或R3 -N+ H)。舉例而言,B1.1之陽離子形式可由下式之至少一者表示:
舉例而言,B1.2之陽離子形式可由下式之至少一者表示:
舉例而言,B1.6之陽離子形式可由下式之至少一者表示:
專家瞭解較佳質子化陽離子聚胺中之哪個胺基團,此乃因此取決於(例如)pH或物理形式。在水溶液中,陽離子聚胺之胺基的鹼性通常自三級胺至一級胺至二級胺逐漸增大。
在一實施例中,陽離子聚胺具有下式
其中R1 、R2 、R4 、R6 及R7 獨立地係H或視情況經OH取代之C1 -C6 -烷基,R3 及R5 獨立地係C2 -C10 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至20。R1 、R2 、R4 、R6 及R7 較佳獨立地係H或甲基。較佳地,R1 、R2 、R6 及R7 係H。R6 及R7 較佳分別與R1 及R2 相同。R3 及R5 較佳獨立地係C2 -C3 -伸烷基,例如伸乙基(-CH2 CH2 -)、或正伸丙基(-CH2 CH2 CH2 -)。通常,R3 及R5 相同。R3 及R5 可為直鏈或具支鏈、未經取代或經鹵素取代。較佳地,R3 及R5 係直鏈。較佳地,R3 及R5 未經取代。X較佳係NR6 R7 。較佳地,n係1至10、更佳1至6、尤其1至4。在另一較佳實施例中,n係2至10。較佳地,R1 、R2 及R4 獨立地係H或甲基,R3 及R5 獨立地係C2 -C3 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至10。
基團X鍵結至R5 ,其係C2 -C10 -伸烷基。此意指X可鍵結至C2 -C10 -伸烷基之任一碳原子。單元-R5 -X之實例係-CH2 -CH2 -CH2 -OH或-CH2 -CH(OH)-CH3
R1 、R2 、R4 、R6 、R7 獨立地係H或視情況經OH取代之C1 -C6 -烷基。該取代之實例係式(B1.9),其中R4 係H或經OH取代之C1 -C6 -烷基(更具體而言,R4 係經OH取代之C3 -烷基)。較佳地,R1 、R2 、R4 、R6 、R7 獨立地係H或C1 -C6 -烷基。
在另一較佳實施例中,式(B1)之陽離子聚合物不含醚基團(-O-)。已知醚基團可增強光化學降解,此產生爆炸性基團或過氧基團。
式(B1)之陽離子聚胺(其中X係NR6 R7 )的實例係二伸乙基三胺(DETA,(B4),其中k=1,對應於(B1.1))、三伸乙基四胺(TETA,(B4),其中k=2)、四伸乙基五胺(TEPA,(B4),其中k=3)。TETA之技術品質通常係除作為主要組份之直鏈TETA外亦包含叁-胺基乙胺TAEA、N-六氫吡嗪基乙基伸乙基二胺PEEDA及二胺基乙基六氫吡嗪DAEP之混合物。TEPA之技術品質通常係除作為主要組份之直鏈TEPA外亦包含胺基乙基叁-胺基乙胺AE-TAEA、胺基乙基二胺基乙基六氫吡嗪AE-DAEP及胺基乙基N-六氫吡嗪基乙基伸乙基二胺AE-PEEDA之混合物。該等乙烯胺可自Dow Chemical公司購得。其他實例係五甲基二伸乙基三胺PMDETA(B1.3)、N,N,N',N",N"-五甲基-二伸丙基三胺(B1.4)(以JeffcatZR-40有市售)、N,N-雙(3-二甲基胺基丙基)-N-異丙醇胺(以JeffcatZR-50有市售)、N'-(3-(二甲基胺基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺(B1.5)(以JeffcatZ-130有市售)、及N,N-雙(3-胺基丙基)甲胺BAPMA(B1.2)。尤佳者係(B4)(其中k係1至10)、(B1.2)、(B1.4)及(B1.5).最佳者係(B4)(其中k係1、2、3或4)及(B1.2)。具體而言,較佳者係(B1.1)及(B1.2)。
式(B1)之聚胺(其中X係OH)之實例係N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺DPA(B1.9)、N,N,N'-三甲基胺基乙基-乙醇胺(B1.7)(以JeffcatZ-110有市售)、胺基丙基單甲基乙醇胺APMMEA(B1.8)、及胺基乙基乙醇胺AEEA(B1.6)。尤佳者係(B1.6)。
在另一實施例中,陽離子聚胺具有下式
其中R10 及R11 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R12 係C2 -C12 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或其經至少一個單元NR10 R11 取代。
R10 及R11 較佳獨立地係H或甲基,更佳為H。R10 及R11 通常係直鏈或具支鏈、未經取代或經鹵素取代。較佳地,R10 及R11 未經取代且係直鏈。更佳地,R10 及R11 相同。
R12 較佳係C2 -C4 -伸烷基,例如伸乙基(-CH2 CH2 -)或正伸丙基(-CH2 CH2 CH2 -)。R12 可為直鏈或具支鏈,較佳地其係直鏈。R12 可未經取代或經鹵素取代,較佳地其未經取代。
R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或其經至少一個單元NR10 R11 取代。較佳地,R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮。C5 -C8 環系可未經取代或經至少一個C1 -C6 烷基或至少一個鹵素取代。較佳地,C5 -C8 環系未經取代或經至少一個C1 -C4 烷基取代。環中包含氮之脂肪族C5 -C8 環系的實例係六氫吡嗪基。作為脂肪族C5 -C8 環系且環中包含氮之R13 的實例係下式(B2.11)及(B2.12)之化合物。作為脂肪族C5 -C8 環系且經至少一個單元NR10 R11 取代之R13 的實例係下式(B2.10)之化合物。
更佳地,R10 及R11 獨立地係H或甲基,R12 係C2 -C3 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氧或氮。在另一較佳實施例中,式(B2)之陽離子聚合物不含醚基團(-O-)。
尤佳之式(B2)之陽離子聚胺係異佛爾酮(isophorone)二胺ISPA(B2.10)、胺基乙基六氫吡嗪AEP(B2.11)及1-甲基-4-(2-二甲基胺基乙基)六氫吡嗪TAP(B2.12)。該等化合物可自Huntsman或Dow,USA購得。較佳者係(B2.10)及(B2.11)、更佳為(B2.11)。在另一實施例中,(B2.11)及(B2.12)較佳。
包含農藥A1之本發明之鹽更佳選自包含麥草畏及(B1)、麥草畏及(B2)、麥草畏及(B3)、或麥草畏及(B4)之鹽。該鹽最佳係選自包含麥草畏及(B1.1)、麥草畏及(B1.2)、麥草畏及(B1.3)、麥草畏及(B1.4)、麥草畏及(B1.5)、麥草畏及(B1.6)、麥草畏及(B1.7)、麥草畏及(B1.8)、麥草畏及(B1.9)、麥草畏及(B2.10)、麥草畏及(B2.11)、或麥草畏及(B2.12)之鹽。本發明之鹽尤佳係選自包含麥草畏及聚胺(B1.1)、麥草畏及聚胺(B1.2)、2,4-D及聚胺(B1.1)、或2,4-D及聚胺(B1.2)之鹽。具體而言,該鹽包含麥草畏及聚胺(B1.1)。在又一特定實施例中,該鹽包含麥草畏及聚胺(B1.2)。
在又一較佳實施例中,本發明係關於包含陰離子農藥及陽離子聚胺的鹽,其中該陰離子農藥之至少一個陰離子基團係選自一或多個磷酸根基團(農藥A2),該陽離子聚胺具有式(B1.2)或(B1.5) 或式(B3) 其中R20 及R21 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R22 係C1 -C12 -伸烷基,且R23 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或其經至少一個單元NR20 R21 取代。
R20 及R21 較佳獨立地係H或甲基,更佳為H。R20 及R21 通常係直鏈或具支鏈、未經取代或經鹵素取代。較佳地, R20 及R21 未經取代且係直鏈。更佳地,R20 及R21 相同。
R22 較佳係C2 -C4 -伸烷基,例如伸乙基(-CH2 CH2 -)或正伸丙基(-CH2 CH2 CH2 -)。R22 可為直鏈或具支鏈,較佳地其係直鏈。R22 可未經取代或經鹵素取代,較佳地其未經取代。
R23 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮或其經至少一個單元NR20 R21 取代。較佳地,R23 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氮。C5 -C8 環系可未經取代或經至少一個C1 -C6 烷基或至少一個鹵素取代。較佳地,C5 -C8 環系未經取代或經至少一個C1 -C4 烷基取代。環中包含氮之脂肪族C5 -C8 環系的實例係六氫吡嗪基。作為脂肪族C5 -C8 環系且環中包含氮之R23 的實例係下式(B2.11)及(B2.12)之化合物。作為脂肪族C5 -C8 環系且經至少一個單元NR20 R21 取代之R23 的實例係下式(B2.10)之化合物。
更佳地,R20 及R21 獨立地係H或甲基,R22 係C2 -C3 -伸烷基,且R23 係脂肪族C5 -C8 環系,其在環中包含氧或氮。在另一較佳實施例中,式(B3)之陽離子聚合物不含醚基團(-O-)。
尤佳之式(B3)之陽離子聚胺係異佛爾酮二胺ISPA(B2.10)、胺基乙基六氫吡嗪AEP(B2.11)及1-甲基-4-(2-二甲基胺基乙基)六氫吡嗪TAP(B2.12)。該等化合物可自Huntsman或Dow,USA購得。較佳者係(B2.10)及(B2.11)、更佳為(B2.11)。在另一實施例中,(B2.11)及(B2.12)較佳。
式(B1)、(B2)及(B3)之陽離子聚胺係藉由已知方法獲得或甚至有市售。
包含農藥A2之本發明之鹽更佳選自包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、或草甘膦及(B3)之鹽。該鹽最佳係選自包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、草甘膦及(B2.10)、草甘膦及(B2.11)、或草甘膦及(B2.12)之鹽。
本發明亦係關於製備本發明之鹽的方法,其包含組合呈中性形式或鹽形式之農藥與呈中性形式或鹽形式之聚胺。農藥及聚胺可單獨地組合或與呈其可用調配物(例如,乾燥或固體調配物以及諸如水性調配物等液體調配物)形式之化合物組合。較佳地,農藥及聚胺在水中接觸。更佳地,藉由分別添加聚胺或農藥分別使農藥或聚胺在水溶液中中和。可在組合之後去除水用於分離鹽。組合可在用於製備鹽之常見溫度(例如,-20℃至100℃)下完成。
農藥及聚胺可以各種莫耳比組合,其取決於離子之電荷數量。舉例而言,通常組合每莫耳包含一個負電荷之一莫耳陰離子農藥與每莫耳包含一個正電荷之一莫耳陽離子農藥。較佳地,農藥及聚胺之組合莫耳比率使得在該鹽以480g/l濃度於20℃下存於水中時pH為6.5至9.0、較佳7.0至8.0。在又一實施例中,農藥及聚胺之組合莫耳比率可在1/10至10/1、較佳1/4至4/1、更佳1/2至2/1之範圍內。
本發明進一步係關於包含本發明之鹽的農業化學組合物。在另一實施例中,本發明進一步係關於包含至少一種本發明之鹽的農業化學組合物。舉例而言,農業化學組合物可包含一種、兩種或三種本發明之鹽,其中其較佳包含一種本發明之鹽。
在本發明之農業化學組合物中,可存在若干種(例如兩種或三種)陰離子農藥。舉例而言,組合物可包含至少兩種選自麥草畏、二氯喹啉酸、草甘膦、2,4-D、胺草啶及MCPP之陰離子農藥。更佳地,其至少包含麥草畏及草甘膦、2,4-D及麥草畏、麥草畏及2,4-D及MCPP、或胺草啶及2,4-D及草甘膦。
農業化學組合物可包含至少一種另一農藥。其他農藥可選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑及/或安全劑或生長調節劑組成之群、較佳選自由殺真菌劑、殺昆蟲劑或除草劑組成之群、更佳為除草劑。較佳之其他農藥係咪唑啉酮除草劑及三嗪除草劑。
以下列表給出可用作其他農藥之農藥的實例。來自此列表之其他較佳農藥係彼等不為陰離子農藥者。
殺真菌劑之實例係:
A) 史卓比尿類
唑史卓賓(azoxystrobin)、二莫西史卓賓(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟咢史卓賓(fluoxastrobin)、克收欣(kresoxim-methyl)、麥脫明諾史卓賓(metominostrobin)、奧沙菌酯(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡利本克(pyribencarb)、三氟敏(trifloxystrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亞胺基)乙基]苄基)胺基甲酸甲酯及2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亞烯丙基胺基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亞胺基-N-甲基-乙醯胺;
B)羧醯胺類
- 甲醯苯胺類:般那拉西(benalaxyl)、般那拉西-M、麥鏽靈(benodanil)、必殺酚(bixafen)、波斯卡利(boscalid)、萎鏽靈(carboxin)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、氟托南尼(flutolanil)、夫南麥特(furametpyr)、異吡唑醯胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、可拉樂(kiralaxyl)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(高效甲霜靈(mefenoxam))、歐夫瑞絲(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、培氟芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、西地肯(sedaxane)、葉枯酞(tecloftalam)、西福劄麥(thifluzamide)、替丁尼(tiadinil)、2-胺基-4-甲基-噻唑-5-甲醯苯胺、N-(3',4',5'-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺、N-(4'-三氟甲基硫代聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醯胺及N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲醯胺;
- 羧酸醯嗎啉類:二甲馬夫(dimethomorph)、氟馬夫(flumorph)、丁吡嗎啉(pyrimorph);
- 苯甲酸醯胺類:氟米脫弗(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氯苯醯胺(zoxamide);
- 其他羧醯胺類:環丙醯菌胺(carpropamid)、雙環維林(dicyclomet)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、土黴素(oxytetracyclin)、矽噻菌胺(silthiofarm)及N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)環丙烷羧酸醯胺;
C) 唑類
- 三唑類:氮雜康唑(azaconazole)、白特丹羅(bitertanol)、溴克唑(bromuconazole)、環克座(cyproconazole)、地芬康唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、達克利(diniconazole-M)、環氧康唑(epoxiconazole)、芬布康唑(fenbuconazole)、氟奎康唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、護汰芬(flutriafol)、六康唑(hexaconazole)、易胺座(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、滅特座(metconazole)、麥環丁尼(myclobutanil)、惡咪唑(oxpoconazole)、巴克素(paclobutrazole)、潘康唑(penconazole)、普克利(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、矽氟唑(simeconazole)、得克利(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、三替康唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);
- 咪唑類:賽唑法米(cyazofamid)、依滅列(imazalil)、披扶座(pefurazoate)、撲克拉(prochloraz)、特富靈(triflumizol);
- 苯并咪唑類:免賴得(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、夫伯達唑(fuberidazole)、腐絕(thiabendazole);
- 其他:衣沙布山(ethaboxam)、依得利(etridiazole)、殺紋寧(hymexazole)及2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-異噁唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙醯胺;
D) 雜環化合物
- 吡啶類:扶吉胺(fluazinam)、比利芬羅(pyrifenox)、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-甲基-苯基)-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶;
- 嘧啶類:布瑞莫(bupirimate)、賽普洛(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、芬瑞莫(fenarimol)、富米綜(ferimzone)、米潘尼比林(mepanipyrim)、氯啶(nitrapyrin)、紐阿利莫(nuarimol)、比利美沙尼(pyrimethanil);
- 六氫吡嗪類:賽福寧(triforine);
- 吡咯類:芬比克隆尼(fenpiclonil)、護汰寧(fludioxonil);
- 嗎啉類:阿迪莫夫(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、嗎菌靈乙酸鹽、芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph);
- 六氫吡啶類:芬普比定(fenpropidin);
- 二甲醯亞胺類:唑呋草(fluoroimid)、依普同(iprodione)、撲滅寧(procymidone)、免克寧(vinclozolin);
- 非芳族5員雜環:泛惡同(famoxadone)、芬納米同(fenamidone)、氟替寧(flutianil)、辛噻酮(octhilinone)、撲殺熱(probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰-甲苯基-2,3-二氫-吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
- 其他:S-甲基-阿西本唑(acibenzolar-S-methyl)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敵菌靈(anilazin)、灰瘟素-S(blasticidin-S)、蓋它福(captafol)、蓋普丹(captan)、滅蟎猛(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、達滅淨(diclomezine)、燕麥枯(difenzoquat)、草吡唑(difenzoquat-methylsulfate)、芬咢尼(fenoxanil)、福爾培(Folpet)、奧索利酸(oxolinic acid)、粉病靈(piperalin)、普奎那茲(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、奎諾克西芬(quinoxyfen)、咪唑嗪(triazoxide)、三環唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基烯-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑及5-氯-7-(4-甲基六氫吡啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
E) 胺基甲酸酯類
- 硫代及二硫代胺基甲酸酯類:富爾邦(ferbam)、錳粉克(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、美坦(metam)、滅速克(methasulphocarb)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram);
- 胺基甲酸酯類:本賽夫利卡(benthiavalicarb)、二乙芬卡(diethofencarb)、衣普法利卡(iprovalicarb)、普潘莫卡(propamocarb)、普拔克(propamocarb hydrochlorid)、瓦利本(valifenalate)及N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙磺醯基)丁-2-基)胺基甲酸-(4-氟苯基)酯;
F) 其他活性物質
- 胍類:胍(guanidine)、多寧(dodine)、多寧游離鹼、雙胍辛胺(guazatine)、雙胍辛胺乙酸鹽、克熱淨(iminoctadine)、克熱淨三乙酸鹽、克熱淨-參(烷苯磺酸鹽);
- 抗生素類:嘉賜黴素(kasugamycin)、嘉賜黴素鹽酸鹽水合物、鏈黴素(streptomycin)、保粒黴素、維利黴素A(validamycin A);
- 硝基苯基衍生物:百蟎克(binapacryl)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen),有機金屬化合物:三苯錫鹽(fentin salt),例如三苯醋錫(fentin-acetate)、三苯氯錫(fentin chloride)或三苯羥錫(fentin hydroxide);
- 含硫雜環化合物:腈硫醌(dithianon)、稻瘟靈(isoprothiolane);
- 有機磷化合物:護粒松(edifenphos)、福賽得(fosetyl)、福賽得-鋁(fosetyl-aluminum)、丙基喜樂松(iprobenfos)、亞磷酸及其鹽、白粉松(pyrazophos)、脫克松(tolclofos-methyl);
- 有機氯化合物:四氯異苯腈(chlorothalonil)、益發靈(dichlofluanid)、二氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯、賓克隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其鹽、熱必斯(phthalide)、奎脫辛(quintozene)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺醯胺;
- 無機活性物質:波爾多液(Bordeaux mixture)、乙酸銅、氫氧化銅、氧氯化銅、鹼性硫酸銅、硫磺;
- 其他:聯苯、溴硝丙二醇(bronopol)、環氟菌胺(cyflufenamid)、西莫生尼(cymoxanil)、二苯胺、美查芬隆(metrafenone)、米多黴素(mildiomycin)、快得寧(oxin-copper)、調環酸鈣(prohexadione-calcium)、螺環菌胺(spiroxamine)、異丁乙氧喹啉(tebufloquin)、對甲抑菌靈、N-(環丙基甲氧基亞胺基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙醯胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基矽烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基矽烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙醯基]-六氫吡啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氫-萘-1-基)-醯胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙醯基]-六氫吡啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氫-萘-1-基-醯胺、甲氧基-乙酸6-第三-丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯及N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙醯基]-六氫吡啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氫萘-1-基]-4-噻唑甲醯胺。
生長調節劑之實例係:
脫落酸(abscisic acid)、呋喃丹(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基胺基嘌呤、芸苔素內酯(brassinolide)、比達寧(butralin)、克美素(chlormequat)(克美素鹽酸鹽)、氯化膽鹼、環烷基醯苯胺(cyclanilide)、丁醯肼(daminozide)、調呋酸(dikegulac)、噻節因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、益收生長素(ethephon)、氟節胺(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、嗪草酸酯、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤黴酸(gibberel1lc acid)、依納素(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、馬來醯肼、氟磺醯草胺(mefluidide)、壯棉素(mepiquat)(氯化壯棉素)、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、巴克素、調環酸(調環酸鈣)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、噻苯隆(thidiazuron)、三芬拿(triapenthenol)、三丁基三硫代磷酸酯、2,3,5-三-碘苯甲酸、抗倒乙酯(trinexapac-ethyl)及烯效唑。
除草劑之實例係:
- 乙醯胺類:乙草胺(acetochlor)、拉草(alachlor)、丁基拉草(butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、滅芬草(mefenacet)、莫多草(metolachlor)、滅草胺(metazachlor)、滅落脫(napropamide)、萘普草(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、普拉草(pretilachlor)、毒草胺(propachlor)、欣克草(thenylchlor);
- 胺基酸衍生物:雙丙胺膦、草甘膦(例如,草甘膦游離酸、草甘膦銨鹽、草甘膦異丙基銨鹽、草甘膦三甲基鋶鹽、草甘膦鉀鹽、草甘膦二甲胺鹽)、草丁膦、草硫膦(sulfosate);
- 芳氧基苯氧基丙酸酯:草酯、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、惡唑禾草靈、吡氟禾草靈、氟吡禾靈、惡唑醯草胺、普拔草、喹禾靈、精喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);
- 聯吡啶類:敵草快(diquat)、對草快(paraquat);
- (硫代)胺基甲酸酯類:磺草靈(asulam)、蘇達滅(butylate)、草長滅(carbetamide)、甜菜安(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、丙草丹(eptam)(EPTC)、戊草丹(esprocarb)、禾草敵(molinate)、坪草丹(orbencarb)、甜菜寧(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草丹(pyributicarb)、殺草丹(thiobencarb)、野麥畏(triallate);
- 環己二酮類:丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、環殺草(cycloxydim)、環苯草酮(profoxydim)、西殺草(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim);
- 二硝基苯胺類:倍尼芬(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、歐拉靈(oryzalin)、施得圃(pendimethalin)、胺氟樂靈(prodiamine)、三福林(trifluralin);
- 二苯基醚類:亞喜芬、苯草醚(aclonifen)、必芬諾、禾草靈、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草靈、複祿芬(oxyfluorfen);
- 羥基苄腈類:溴苯腈(bromoxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
- 咪唑啉酮類:咪草酸、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸;
- 苯氧乙酸類:克普草(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、酚硫殺、MCPB、2甲4氯丙酸;
- 吡嗪類:氯草敏(chloridazone)、氟噠嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、嗪草酸酯、達草滅(norflurazone)、達草特(pyridate);
- 吡啶類:胺草啶、二氯吡啶酸、吡氟醯草胺(diflufenican)、汰硫草(dithiopyr)、氟啶草酮(fluridone)、氟草煙、毒莠定、氟吡醯草胺(picolinafen)、噻草啶(thiazopyr);
- 磺醯脲類:醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、嘧磺隆酸、乙基氯嘧磺隆、氯磺隆(chlorsulfuron)、西速隆(cinosulfuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、亞速隆(ethoxysulfuron)、伏速隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲醯胺磺隆、氯吡嘧磺隆、依速隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆、三氟丙磺隆(prosulfuron)、百速隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]噠嗪-3-基)磺醯基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
- 三嗪類:殺草淨(ametryn)、阿特拉嗪(atrazine)、氰乃淨(cyanazine)、愛落殺(dimethametryn)、乙草酮(ethiozin)、環嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、嗪草酮(metribuzin)、撲草淨(prometryn)、草滅淨(simazine)、草淨津(terbuthylazine)、去草淨(terbutryn)、三氟草胺(triaziflam);
- 脲類:綠麥隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敵草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、異丙隆(isoproturon)、利穀隆(linuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、特丁噻草隆(tebuthiuron);
- 其他乙醯乳酸合酶抑制劑:雙草醚鈉(bispyribac-sodium)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧啶硫烷(pyrimisulfan)、嘧草硫醚、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
- 其他:胺唑草酮(amicarbazone)、胺基三唑、莎稗磷(anilofos)、氟丁草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、苯卡巴腙(bencarbazone)、呋草黃(benfluresate)、吡草酮(benzofenap)、苯達松(bentazone)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、雙環吡酮(bicyclopyrone)、苯草酮(bromacil)、溴丁草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、唑酮酯、酮草酯(cinidon-ethlyl)、大克草、環庚草醚(cinmethylin)、可滅蹤(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、解草磺醯胺(cyprosulfamide)、麥草畏、野燕枯、二氟吡隆、內臍孢菌(Drechslera monoceras)、橋氧酞鈉、乙氧呋草黃(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、芬諾克殺草碸(fenoxasulfone)、四唑酮(fentrazamide)、戊基氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮、呋草酮(flurtamone)、草酮(indanofan)、異惡草胺(isoxaben)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、環草定(lenacil)、除草寧(propanil)、炔苯草胺(propyzamide)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基砷酸、抑草生、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、去稗安(oxaziclomefone)、環戊惡草酮(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、達磺特(pyrasulfotole)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、苄草唑(pyrazolynate)、滅藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、糠酮(tefuryltrione)、特博酮(tembotrione)、噻烯卡巴腙、特帕米腙(topramezone)、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二側氧基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-胺基-5-氯-2-環丙基-嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基-苯氧基)-噠嗪-4-醇、4-胺基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-胺基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯、及4-胺基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基胺基-2-氟-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯。
殺昆蟲劑之實例係:
- 有機(硫代)磷酸酯類:例如歐殺松(acephate)、亞滅松(azamethiphos)、穀速松(azinphos-甲基)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、氯芬文松(chlorfenvinphos)、大利松(diazinon)、二氯松(dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、大滅松(dimethoate)、二硫松(disulfoton)、愛殺松(ethion)、撲滅松(fenitrothion)、芬殺松(fenthion)、異惡殺松(isoxathion)、馬拉松(malathion)、達馬杉(methamidophos)、滅大松(methidathion)、甲基巴拉松(methyl-parathion)、美文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、滅多松(oxydemeton-methyl)、雙氧磷(paraoxon)、 巴拉松(parathion)、賽達松(phenthoate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、福瑞松(phorate)、巴賽松(phoxim)、亞特松(pirimiphos-methyl)、布飛松(profenofos)、普硫松(prothiofos)、殺普松(sulprophos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、託福松(terbufos)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon);
- 胺基甲酸酯類:阿蘭克(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、免敵克(bendiocarb)、本夫克(benfuracarb)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、芬諾西克(fenoxycarb)、夫硫克(furathiocarb)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、比加普(pirimicarb)、安丹(propoxur)、硫地克(thiodicarb)、三阿紮美(triazamate);
- 擬除蟲菊酯類:亞烈寧(allethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、β-賽滅寧、ζ-賽滅寧、德它美寧(deltamethrin)、益化利(esfenvalerate)、依芬寧(etofenprox)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、依普寧(imiprothrin)、賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、百滅寧(permethrin)、普亞列寧(prallethrin)、除蟲菊素(pyrethrin)I及II、苄呋菊酯(resmethrin)、西拉福芬(silafluofen)、τ-福化利(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、治滅寧(tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
- 昆蟲生長調節劑:a)甲殼質合成抑制劑:苯甲醯脲類:克福隆(chlorfluazuron)、賽滅淨(cyramazin)、二福隆(diflubenzuron)、福環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六隆伏(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾華隆(novaluron)、得福隆(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron);布芬淨(buprofezin)、戴芬蘭(diofenolan)、合賽多(hexythiazox)、伊妥惡唑(etoxazole)、克芬蟎(clofentazine);b)蛻皮激素拮抗劑:鹵芬載(halofenozide)、甲氧芬載(methoxyfenozide)、得布芬載(tebufenozide)、印苦楝子素(azadirachtin);c)類幼年素類:比普西芬(pyriproxyfen)、甲氧普林(methoprene)、芬諾西克(fenoxycarb);d)脂質生物合成抑制劑:螺二克芬(spirodiclofen)、螺美芬(spiromesifen)、螺四麥特(spirotetramat);
- 菸鹼受體激動劑/拮抗劑化合物:可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、塞美索佔(thiamethoxam)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、亞滅培(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、1-(2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝亞胺基-3,5-二甲基-[1,3,5]氫化三嗪;
- GABA拮抗劑化合物:安殺番(endosulfan)、伊希普(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、凡尼力普魯(vaniliprole)、比氟普魯(pyrafluprole)、比普魯(pyriprole)、5-胺基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-甲硫醯胺;
- 大環內酯殺昆蟲劑:阿巴美丁(abamectin)、伊曼美丁(emamectin)、密滅汀(milbemectin)、萊培菌素(lepimectin)、賜諾殺(spinosad)、賜尼妥姆(spinetoram);
- 線粒體電子轉移抑制劑(METI) I殺蟎劑:芬那劄奎(fenazaquin)、比達本(pyridaben)、得布芬比(tebufenpyrad)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、氟酚瑞姆(flufenerim);
- METI II及III化合物:阿色奎西(acequinocyl)、普克賽姆(fluacyprim)及羥甲隆(hydramethylnon);
- 解偶聯劑:克芬那比(chlorfenapyr);
- 氧化磷酸化抑制劑:錫滿丹(cyhexatin)、戴芬西隆(diafenthiuron)、芬布賜(fenbutatin oxide)、毆蟎多(propargite);
- 蛻皮干擾劑化合物:西洛美秦(cyromazine);
- 混合功能氧化酶抑制劑:胡椒基丁醚;
- 鈉通道阻斷劑:引多殺克(indoxacarb)、美氟綜(metaflumizone);
- 其他:苯氯賽(benclothiaz)、畢芬載(bifenazate)、培丹(cartap)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、比美卓秦(pymetrozine)、硫磺、硫環蘭(thiocyclam)、氟蟲胺(flubendiamide)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、賽斯氟(cyazypyr)(HGW86)、賽諾若酚(cyenopyrafen)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、依米賽氟(imicyafos)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)及比氟喹綜(pyrifluquinazon)。
在又一實施例中,本發明係關於除草活性組合物,其包含:A)至少一種陰離子農藥(較佳農藥A1(例如麥草畏);或在另一實施例中為農藥A2(例如草甘膦))及至少一種另一活性化合物,其選自:C) c1)至c15)類之除草劑:c1) 脂質生物合成抑制劑;c2) 乙醯乳酸合酶抑制劑(ALS抑制劑);c3) 光合作用抑制劑;c4) 原卟啉原-IX氧化酶抑制劑;c5) 色素抑制型除草劑;c6) 烯醇丙酮醯莽草酸3-磷酸合酶抑制劑(EPSP抑制劑);c7) 麩醯胺酸合成酶抑制劑;c8) 7,8-二氫蝶酸合酶抑制劑(DHP抑制劑);c9) 有絲分裂抑制劑;c10) 極長鏈脂肪酸合成抑制劑(VLCFA抑制劑);c11) 纖維素生物合成抑制劑;c12) 去偶除草劑;c13) 生長素除草劑;c14) 生長素轉運抑制劑;及c15) 其他除草劑,其選自由以下組成之群:溴丁草胺、整形醇、整形醇-甲基(chlorflurenol-methyl)、環庚草醚、苄草隆、茅草枯、棉隆、燕麥枯、燕麥枯-甲硫酸鹽、噻節因(dimethipin)、DSMA、殺草隆(dymron)、橋氧酞鈉及其鹽、乙氧苯草胺、麥草氟、麥草氟-異丙基(flamprop-isopropyl)、麥草氟-甲基(flamprop-methyl)、麥草氟-M-異丙基(flamprop-M-isopropyl)、麥草氟-M-甲基(flamprop-M-methyl)、芴丁酯、芴丁酯-丁基(flurenol-butyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、殺木膦(fosamine)、殺木膦-銨、草酮、茚茲弗蘭(indaziflam)、馬來醯肼、氟磺醯草胺、美坦、美噻唑啉(methiozolin)(CAS 403640-27-7)、疊氮基甲烷、溴甲烷、甲基-殺草隆、碘甲烷、MSMA、油酸、去稗安、壬酸、稗草丹、滅藻醌、三氟草胺、滅草環(tridiphane)及6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-噠嗪醛(pyridazinol)(CAS 499223-49-3)及其鹽及酯;包括其農業上可接受之鹽或衍生物;及D) 安全劑。
具體而言,本發明係關於呈除草活性農作物保護組合物形式之組合物,其包含除草有效量之活性化合物組合(其包含至少一種陰離子農藥及至少一種選自除草劑C及安全劑D之另一化合物,如上文所定義)、以及至少一種液體及/或固體載劑及/或一或多種表面活性劑及(若需要)一或多種常用於農作物保護組合物之其他助劑。
本發明亦係關於呈調配成單組份組合物之農作物保護組合物形式的組合物,其包含活性化合物組合(其包含至少一種陰離子農藥及至少一種選自除草劑C及安全劑D之另一活性化合物)、及至少一種固體或液體載劑及/或一或多種表面活性劑及(若需要)一或多種常用於農作物保護組合物之其他助劑。
此外,本發明亦係關於呈調配為雙組份組合物之農作物保護組合物形式的組合物,其包含含有至少一種陰離子農藥、固體或液體載劑及/或一或多種表面活性劑之第一組份、及含有至少一種選自除草劑C及安全劑D之另一活性化合物、固體或液體載劑及/或一或多種表面活性劑之第二組份,其中兩種組份亦可額外包含習用於農作物保護組合物之其他助劑。
令人驚奇的是,包含至少一種陰離子農藥及至少一種除草劑C之本發明組合物具有較基於所觀測個別化合物之除草活性作出之預期更佳之除草活性,亦即,更佳之抵抗有害植物之活性,或更寬活性譜。可使用Colby公式(參見下文)計算基於個別化合物之混合物之預期的除草活性。若所觀測之活性超過個別化合物之預期相加活性,則可認為存在協同效應。
此外,可藉由本發明組合物擴展可達成期望除草作用之時間範圍,該等組合物包含至少一種陰離子農藥及至少一種除草劑C及視情況安全劑D。此使得本發明組合物與單一化合物相比具有更靈活之定時施用。
包含至少一種陰離子農藥及至少一種D下所提及化合物二者的本發明組合物亦具有抵抗有害植物之良好除草活性及與有用植物之較好相容性。
令人驚訝的是,包含至少一種陰離子農藥、至少一種除草劑C及至少一種D下所提及化合物的本發明組合物具有較基於所觀測個別化合物之除草活性作出之預期更佳之除草活性,亦即,更佳之抵抗有害植物之活性,或具有更寬活性譜,且顯示與有用植物的相容性高於僅包含一種化合物I及一種除草劑C之組合物。
在本發明之一個實施例中,本發明組合物包含至少一種陰離子農藥及至少一種另一活性化合物C(除草劑C)。
根據本發明之第一實施例,組合物含有至少一種脂質生物合成抑制劑(除草劑c1)。該等抑制劑係抑制脂質生物合成之化合物。可經由抑制乙醯基CoA羧化酶(下文稱作ACC除草劑)或經由不同作用模式(下文稱作非ACC除草劑)來抑制脂質生物合成。ACC除草劑屬於HRAC分類系統之A類,而非ACC除草劑屬於HRAC分類系統之N類。
根據本發明之第二實施例,組合物含有至少一種ALS抑制劑(除草劑c2)。該等化合物之除草活性係基於對於乙醯乳酸合酶之抑制且因而基於對於具支鏈胺基酸生物合成之抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之C類。
根據本發明之第三實施例,組合物含有至少一種光合作用抑制劑(除草劑c3)。該等化合物之除草活性係基於對於植物中之光系統II之抑制(所謂PSII抑制劑,HRAC分類之C1、C2及C3類)或基於使植物中之光系統I之電子轉移轉向(所謂PSI抑制劑,HRAC分類之D類)且因而基於對於光合作用之抑制。其中,PSII抑制劑較佳。
根據本發明之第四實施例,組合物含有至少一種原卟啉原-IX-氧化酶抑制劑(除草劑c4)。該等化合物之除草活性係基於對於原卟啉原-IX-氧化酶之抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之E類。
根據本發明之第五實施例,組合物含有至少一種色素抑制型除草劑(除草劑c5)。該等化合物之除草活性係基於對於類胡蘿蔔素生物合成之抑制。該等抑制劑包括藉由抑制八氫番茄紅素去飽和酶抑制類胡蘿蔔素生物合成的化合物(所謂PDS抑制劑,HRAC分類中之F1類)、抑制4-羥基苯基丙酮酸-雙氧化酶之化合物(HPPD抑制劑,HRAC分類中之F2類)及藉由未知作用方式抑制類胡蘿蔔素生物合成之化合物(色素抑制型-未知靶標,HRAC分類中之F3類)。
根據本發明之第六實施例,組合物含有至少一種EPSP合酶抑制劑(除草劑c6)。該等化合物之除草活性係基於對於烯醇丙酮醯莽草酸-3-磷酸合酶之抑制且因而基於對於植物中之胺基酸生物合成的抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之G類。
根據本發明之第七實施例,組合物含有至少一種麩胺醯胺合成酶抑制劑(除草劑c7)。該等化合物之除草活性係基於對於麩醯胺酸合成酶之抑制且因而基於對於植物中之胺基酸生物合成的抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之H類。
根據本發明之第八實施例,組合物含有至少一種DHP合酶抑制劑(除草劑c8)。該等化合物之除草活性係基於對於7,8-二氫蝶酸合成酶之抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之I類。
根據本發明之第九實施例,組合物含有至少一種有絲分裂抑制劑(除草劑c9)。該等化合物之除草活性係基於微管形成或組織之紊亂或抑制且因而基於有絲分裂抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之K1及K2類。其中,K1類化合物(尤其二硝基苯胺)較佳。
根據本發明之第十實施例,組合物含有至少一種VLCFA抑制劑(除草劑c10)。該等化合物之除草活性係基於對於極長鏈脂肪酸合成之抑制且因而基於植物中之細胞分裂的紊亂或抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之K3類。
根據本發明之第十一實施例,組合物含有至少一種纖維素生物合成抑制劑(除草劑c11)。該等化合物之除草活性係基於對於纖維素生物合成之抑制且因而基於對於植物中之細胞壁生物合成的抑制。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之L類。
根據本發明之第十二實施例,組合物含有至少一種去偶除草劑(除草劑c12)。該等化合物之除草活性係基於細胞膜之破壞。該等抑制劑屬於HRAC分類系統中之M類。
根據本發明之第十三實施例,組合物含有至少一種生長素除草劑(除草劑c13)。該等除草劑包括如生長素(即,植物激素)起作用且抑制植物生長之化合物。該等化合物屬於HRAC分類系統中之O類。
根據本發明之第十四實施例,組合物含有至少一種生長素轉運抑制劑(除草劑c14)。該等化合物之除草活性係基於對於植物中生長素轉運之抑制。該等化合物屬於HRAC分類系統中之P類。
關於給定作用機制及活性物質之分類,參見(例如)「HRAC,Classification of Herbicides According to Mode of Action」,http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html。
較佳者係包含至少一種選自類別c2、c3、c4、c5、c6、c9及c10之除草劑之除草劑C的本發明彼等組合物。
尤佳者係包含至少一種選自類別c4、c6及c10之除草劑之除草劑C的本發明彼等組合物。
可與本發明陰離子農藥(較佳農藥A1(例如麥草畏);或在另一實施例中農藥A2(例如草甘膦))組合使用之除草劑C的實例係:c1)來自以下脂質生物合成抑制劑之群:ACC-除草劑,例如,和草滅(alloxydim)、和草滅鈉、丁苯草酮、烯草酮、草酯、炔草酯(clodinafop-propargyl)、環殺草、丁基賽伏草、氰氟草酯、禾草靈、甲基禾草靈、惡唑禾草靈、乙基惡唑禾草靈(fenoxaprop-ethyl)、精氟吡禾靈、精乙基惡唑禾草靈(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草靈、丁基吡氟禾草靈(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草靈、丁基精吡氟禾草靈(fluazifop-P-butyl)、氟吡禾靈、氟吡甲禾靈(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾靈、精氟吡甲禾靈(haloxyfop-P-methyl)、惡唑醯草胺、唑啉草酯、環苯草酮、普拔草、喹禾靈、乙基喹禾靈(quizalofop-ethyl)、喹禾糠酯、精喹禾靈、乙基精喹禾靈(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾糠酯、西殺草、得殺草及三甲苯草酮;及非ACC除草劑,例如,呋草黃、蘇達滅、環草敵(cycloate)、茅草枯、哌草丹、EPTC、戊草丹、乙氧呋草黃、氟丙酸、禾草敵、坪草丹、克草敵(pebulate)、苄草丹、TCA、殺草丹、仲草丹(tiocarbazil)、野麥畏及滅草敵(vernolate);c2)來自以下ALS抑制劑之群:磺醯脲類,例如,醯嘧磺隆、四唑嘧磺隆、嘧磺隆酸、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆、乙基氯嘧磺隆、氯磺隆、西速隆、環磺隆、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆-甲基(ethametsulfuron-methyl)、亞速隆、伏速隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、甲醯胺磺隆、氯吡嘧磺隆、甲基氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、依速隆、碘磺隆、碘磺隆-甲基-鈉、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆、甲磺隆(metsulfuron)、煙嘧磺隆、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、環氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、丙瑞磺隆(propyrisulfuron)、三氟丙磺隆、百速隆、乙基百速隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧磺隆、嘧磺隆、甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺醯磺隆、噻磺隆、噻磺隆-甲基(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆、苯磺隆、甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、甲基氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)及三氟甲磺隆;咪唑啉酮類,例如,咪草酸、甲基咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸及咪唑乙煙酸;三唑并嘧啶除草劑及磺醯苯胺類,例如氯酯磺草胺、甲基氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、雙氟磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、嘧啶硫烷及甲氧磺草胺,嘧啶基苯甲酸酯類,例如,雙草醚、雙草醚鈉、嘧啶肟草醚、環酯草醚、嘧草醚、甲基嘧草醚、嘧草硫醚、嘧草硫醚鈉、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]胺基]-苯甲酸-1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]胺基]-苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8)及磺醯基胺基羰基-三唑啉酮除草劑,例如,氟酮磺隆、氟酮磺隆鈉、丙苯磺隆、丙苯磺隆鈉、噻烯卡巴腙、甲基噻烯卡巴腙(thiencarbazone-methyl)。其中,本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種咪唑啉酮除草劑之組合物;c3)來自以下光合作用抑制劑之群:胺唑草酮、光系統II之抑制劑,例如,三嗪除草劑,包括氯三嗪、三嗪酮、三嗪啶酮、甲基硫代三嗪及噠嗪酮,例如,殺草淨、阿特拉嗪、氯草敏、氰乃淨、地蔓盡(desmetryn)、愛落殺、環嗪酮、嗪草酮、撲滅通(prometon)、撲草淨、撲滅津(propazin)、草滅淨、西草淨(simetryn)、甲氧去草淨(terbumeton)、草淨津、去草淨及草達津(trietazin)、芳基脲,例如,氯溴隆(chlorobromuron)、綠麥隆、枯草隆(chloroxuron)、噁唑隆(dimefuron)、敵草隆、伏草隆、異丙隆、異噁隆(isouron)、利穀隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、吡喃隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠穀隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、環草隆(siduron)、特丁噻草隆及噻苯隆(thiadiazuron)、胺基甲酸苯基酯,例如,甜菜安、卡靈草(karbutilat)、甜菜甯、甜菜寧-乙基(phenmedipham-ethyl)、腈除草劑,例如,殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈及其鹽及酯、碘苯腈及其鹽及酯、尿嘧啶,例如苯草酮、環草定及特草定、及苯達松及苯達松-鈉、噠草特(pyridatre)、噠嗪醇(pyridafol)、疏草滅(pentanochlor)及除草寧及光系統I抑制劑,例如,敵草快、敵草快二溴化物(diquat-dibromide)、對草快、對草快二氯化物(paraquat-dichloride)及對草快二甲硫酸鹽(paraquat-dimetilsulfate)。其中,本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種芳基脲除草劑之組合物。其中,同樣,本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種三嗪除草劑之組合物。其中,同樣,本發明之一較佳實施例係關於彼等包含至少一種腈除草劑之組合物;c4)來自以下原卟啉原-IX氧化酶抑制劑之群:亞喜芬、亞喜芬鈉、草芬定(azafenidin)、苯卡巴腙、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、必芬諾、氟丙嘧草酯、唑酮酯、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、酮草酯(cinidon-ethyl)、異丙草酯(fluazolate)、氟噠嗪酯、氟噠嗪草酯、氟烯草酸、戊基氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、乙基乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、嗪草酸酯、嗪草酸甲酯(fluthiacet-甲基)、氟磺胺草醚、鹵草醚(halosafen)、乳氟禾草靈、丙炔惡草酮、樂滅草、複祿芬、環戊惡草酮、氟唑草胺(profluazol)、雙唑草、吡醚、吡草醚、嘧啶肟草醚、甲磺草胺、噻二唑草胺(thidiazimin)、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 452098-92-9)、N-四氫呋喃基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 452099-05-7)、N-四氫呋喃基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 45100-03-7)、3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代基-[1,3,5]氫化三嗪-2,4-二酮、1,5-二甲基-6-硫代基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-氫化三嗪-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1,3-二酮、及1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;c5)來自以下色素抑制型除草劑之群:PDS抑制劑:氟丁草胺、吡氟醯草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、達草滅、氟吡醯草胺、及4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7);HPPD抑制劑:苯并雙環酮、吡草酮、異惡唑草酮、甲基磺草酮、達磺特、苄草唑、匹唑芬、磺草酮、糠酮、特博酮、特帕米腙及雙環吡酮、色素抑制型、未知靶標:苯草醚、殺草強(amitrole)、可滅蹤及伏草隆;c6)來自以下EPSP合酶抑制劑之群:草甘膦、草甘膦-異丙基銨及草甘膦-三甲基硫鹽(glyphosate-trimesium)(草硫膦);c7)來自以下麩醯胺酸合酶抑制劑之群:雙丙胺醯膦(bilanaphos或bialaphos)、雙丙胺醯膦鈉、草丁膦、草丁膦-P及草銨膦(glufosinate-ammonium);c8)來自DHP合酶抑制劑之群:磺草靈;c9)來自以下有絲分裂抑制劑之群:K1類化合物:二硝基苯胺類,例如,倍尼芬、比達寧、撻乃安(dinitramine)、丁氟消草、氯乙氟靈(fluchloralin)、歐拉靈、施德圃、胺氟樂靈及三福林,胺基磷酸酯類,例如,胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)及抑草磷(butamiphos),苯甲酸除草劑,例如,大克草、大克草-二甲基,吡啶類,例如,汰硫草及噻草啶,苯甲醯胺類,例如,炔苯草胺及牧草胺(tebutam);K2類化合物:氯苯胺靈(chlorpropham)、苯胺靈(propham)及草長滅,其中,K1類化合物、尤其二硝基苯胺類較佳;c10)來自以下VLCFA抑制劑之群:氯乙醯胺類,例如,乙草胺、拉草、丁基拉草、二甲草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、滅草胺、莫多草、莫多草-S、烯草胺、普拉草、毒草胺、異丙草胺(propisochlor)及欣克草;氧基乙醯苯胺類,例如,氟噻草胺及滅芬草;乙醯苯胺類,例如,大芬滅(diphenamid)、滅落脫及萘普草;四唑啉酮類,例如,四唑酮;及其他除草劑,例如,莎稗磷、唑草胺、芬諾克殺草碸、艾芬卡巴腙(ipfencarbazone)、草磷(piperophos)、派羅克殺草碸及式II之異噁唑啉化合物,
其中R21 、R22 、R23 、R24 、W、Z及n具有以下含義:R21 、R22 、R23 、R24 彼此獨立地係氫、鹵素或C1 -C4 -烷基;W 為苯基或單環5-、6-、7-、8-、9-或10員雜環基,其除碳環成員外亦含有1個、2個或3個相同或不同之選自氧、氮及硫之雜原子作為環成員,其中苯基及雜環基未經取代或帶有1、2或3個選自鹵素、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷基及C1 -C4 -鹵代烷氧基之取代基Ryy ;較佳係苯基或5-或6-員芳族雜環基(雜芳基),其除碳環成員外亦含有1個、2個或3個氮原子作為環成員,其中苯基及雜芳基未經取代或帶有1、2或3個取代基Ryy ;Z 係氧或NH;且n 為0或1;在式II之異噁唑啉化合物中,較佳者係式II之異噁唑啉化合物,其中:R21 、R22 、R23 、R24 彼此獨立地係H、F、Cl或甲基;Z 係氧;n 為0或1;且W 係苯基、吡唑基、或1,2,3-三唑基,其中最後提及之3個基團未經取代或帶有1、2或3個取代基Ryy 、尤其以下基團中之一者:
其中:R22  係鹵素、C1 -C4 -烷基或C1 -C4 -鹵代烷基;R26  係C1 -C4 -烷基;R27  係鹵素、C1 -C4 -烷氧基或C1 -C4 -鹵代烷氧基;R28  係鹵素、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基或C1 -C4 -鹵代烷氧基;m 為0、1、2或3;且# 表示附接至基團CR23 R24 之點;在式II之異噁唑啉化合物中,尤佳者係彼等式II之異噁唑啉化合物,其中:R21  係氫;R22  係氟;R23  係氫或氟;R24  係氫或氟;W 係式W1 、W2 、W3 或W4 基團中之一者:
其中#表示附接至基團CR13 R14 之點;Z 係氧;n 為0或1、尤其1;且其中,尤佳者係式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及II.9之異噁唑啉化合物
自(例如)WO 2006/024820、WO 2006/037945、WO 2007/071900及WO 2007/096576在業內已知式II之異噁唑啉化合物;在VLCFA抑制劑中,較佳者係氯乙醯胺及氧基乙醯胺;c11)來自以下纖維素生物合成抑制劑之群:草克樂(chlorthiamid)、敵草腈、氟胺草唑、異惡草胺、1-環己基-5-五氟苯氧基-14 -[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺及式III之六氫吡嗪化合物,
其中A 係苯基或吡啶基,其中Ra 係在A附接至碳原子之點的鄰位附接;Ra  係CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、D-C3 -C6 -環烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、O-D-C3 -C6 -環烷基、S(O)q Ry 、C2 -C6 -烯基、D-C3 -C6 -環烯基、C3 -C6 -烯氧基、C2 -C6 -炔基、C3 -C6 -炔氧基、NRA RB 、三-C1 -C4 -烷基甲矽烷基、D-C(=O)-Ra1 、D-P(=O)(Ra1 )2 、苯基、萘基、經由碳或氮附接之3-至7員單環或9-或10員雙環飽和、不飽和或芳族雜環,其含有1個、2個、3個或4個選自由O、N及S組成之群之雜原子且其可經基團Raa 及/或Ra1 部分或完全取代,且若Ra 附接至碳原子,則Ra 另外可為鹵素;Ry  係C1 -C6 -烷基、C3 -C4 -烯基、C3 -C4 -炔基、NRA RB 或C1 -C4 -鹵代烷基且q係0、1或2;RA 、RB  彼此獨立地係氫、C1 -C6 -烷基、C3 -C6 -烯基及C3 -C6 -炔基;RA 、RB 亦可與其所附接之該氮原子一起形成5-或6員飽和、部分或完全不飽和環,其除了碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由O、N及S組成之群之雜原子,該環可經1至3個基團Raa 取代;D 係共價鍵、C1 -C4 -伸烷基、C2 -C6 -烯基或C2 -C6 -炔基;Ra1  係氫、OH、C1 -C8 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C3 -C6 -環烷基、C2 -C8 -烯基、C5 -C6 -環烯基、C2 -C8 -炔基、C1 -C6 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、C3 -C8 -烯氧基、C3 -C8 -炔氧基、NRA RB 、C1 -C6 -烷氧基胺基、C1 -C6 -烷基磺醯基胺基、C1 -C6 -烷基胺基磺醯基胺基、[二-(C1 -C6 )-烷基胺基]磺醯基胺基、C3 -C6 -烯基胺基、C3 -C6 -炔基胺基、N-(C2 -C6 -烯基)-N-(C1 -C6 -烷基)胺基、N-(C2 -C6 -炔基)-N-(C1 -C6 -烷基)胺基、N-(C1 -C6 -烷氧基)-N-(C1 -C6 -烷基)胺基、N-(C2 -C6 -烯基)-N-(C1 -C6 -烷氧基)胺基、N-(C2 -C6 -炔基)-N-(C1 -C6 -烷氧基)胺基、C1 -C6 -烷基磺醯基、三-C1 -C4 -烷基甲矽烷基、苯基、苯氧基、苯基胺基或5-或6員單環或9-或10員雙環雜環,其含有1個、2個、3個或4個選自由O、N及S組成之群之雜原子,其中該等環狀基團未經取代或經1個、2個、3個或4個基團Raa 取代;Raa  係鹵素、OH、CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、S(O)q Ry 、D-C(=O)-Ra1 及三-C1 -C4 -烷基甲矽烷基;Rb  彼此獨立地係氫、CN、NO2 、鹵素、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C2 -C4 -烯基、C3 -C6 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、苄基或S(O)q Ry ,Rb  亦可與附接至毗鄰環原子之基團Ra 或Rb 一起形成5-或6員飽和或部分或完全不飽和環,其除碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由O、N及S組成之群之雜原子,該環可經Raa 部分或完全取代;p 係0、1、2或3;R30  係氫、OH、CN、C1 -C12 -烷基、C3 -C12 -烯基、C3 -C12 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C3 -C6 -環烷基、C5 -C6 -環烯基、NRA RB 、S(O)n Ry 、S(O)n NRA RB 、C(=O)R40 、CONRA RB 、苯基或5-或6員單環或9-或10員雙環芳族雜環,其含有1個、2個、3個或4個選自由O、N及S組成之群之雜原子,其中該等環狀基團經由D1 附接且未經取代或經1個、2個、3個或4個基團Raa 取代;亦及以下經Raa 部分或完全取代之基團:C1 -C4 -烷基、C3 -C4 -烯基、C3 -C4 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C3 -C6 -環烷基、C5 -C6 -環烯基、NRA RB 、S(O)n Ry 、S(O)n RA RB 、C(=O)R25 及CONRA RB ;R40 係氫、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基或C1 -C4 -鹵代烷氧基;D1  係羰基或基團D;其中在基團R15 、Ra 及其子取代基中,碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa 及/或Ra1 ;R31  係C1 -C4 -烷基、C3 -C4 -烯基或C3 -C4 -炔基;R32  係OH、NH2 、C1 -C4 -烷基、C3 -C6 -環烷基、C3 -C6 -烯基、C3 -C6 -炔基、C1 -C4 -羥基烷基、C1 -C4 -氰基烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基-C1 -C4 -烷基或C(=O)R40 ;R33  係氫、鹵素、C1 -C4 -烷基或C1 -C4 -鹵代烷基,或R33 及R34 一起形成共價鍵;R34 、R35 、R36 、R37 彼此獨立地係氫、鹵素、OH、CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C2 -C6 -烯基、C2 -C6 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、C3 -C6 -環烷基、C3 -C6 -環烯基及C3 -C6 -環炔基;R38 、R39  彼此獨立地係氫、鹵素、OH、鹵代烷基、NRA RB 、NRA C(O)R41 、CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C2 -C4 -烯基、C3 -C6 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、O-C(O)R41 、苯氧基或苄氧基,其中在該等基團R38 及R39 中,碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa ;R41  係C1 -C4 -烷基或NRA RB ;在式III之六氫吡嗪化合物中,較佳者係式III之六氫吡嗪化合物,其中:A 係苯基或吡啶基,其中Ra 係在A附接至碳原子之點的鄰位附接;Ra  係CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基或D-C(=O)-Ra1 ;Ry  係C1 -C6 -烷基、C3 -C4 -烯基、C3 -C4 -炔基、NRA RB 或C1 -C4 -鹵代烷基且q係0、1或2;RA 、RB  彼此獨立地係氫、C1 -C6 -烷基、C3 -C6 -烯基及C3 -C6 -炔基;RA 、RB 亦可與其所附接之該氮原子一起形成5-或6員飽和、部分或完全不飽和環,其除了碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由O、N及S組成之群之雜原子,該環可經1至3個基團Raa 取代;D 係共價鍵或C1 -C4 -伸烷基;Ra1  係氫、OH、C1 -C8 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C3 -C6 -環烷基;Raa  係鹵素、OH、CN、NO2 、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、S(O)q Ry 、D-C(=O)-Ra1 及三-C1 -C4 -烷基甲矽烷基;Rb  彼此獨立地係CN、NO2 、鹵素、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C2 -C4 -烯基、C3 -C6 -炔基、C1 -C4 -烷氧基、C1 -C4 -鹵代烷氧基、苄基或S(O)q Ry ;Rb 亦可與附接至毗鄰環原子之基團Ra 或Rb 一起形成5-或6員飽和或部分或完全不飽和環,其除碳原子外亦可含有1個、2個或3個選自由O、N及S組成之群之雜原子,該環可經Raa 部分或完全取代;p 為0或1;R30  係氫、C1 -C12 -烷基、C3 -C12 -烯基、C3 -C12 -炔基、C1 -C4 -烷氧基或C(=O)R40 ,其可經Raa 基團部分或完全取代;R40  係氫、C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -鹵代烷基、C1 -C4 -烷氧基或C1 -C4 -鹵代烷氧基;其中在基團R30 、Ra 及其子取代基中,碳鏈及/或環狀基團可帶有1個、2個、3個或4個取代基Raa 及/或Ra1 ;R31  係C1 -C4 -烷基;R32  係OH、NH2 、C1 -C4 -烷基、C3 -C6 -環烷基、C1 -C4 -鹵代烷基或C(=O)R25 ;R33  係氫,或R33 與R34 一起形成共價鍵;R34 、R35 、R36 、R37 彼此獨立地係氫;R38 、R39  彼此獨立地係氫、鹵素或OH;c12)來自以下去偶劑除草劑之群:達諾殺(dinoseb)、地樂消酚(dinoterb)及DNOC及其鹽;c13)來自以下生長素除草劑之群:2,4-D及其鹽及酯、2,4-DB及其鹽及酯、胺草啶及其鹽(例如胺草啶-叁(2-羥丙基)銨及其酯)、草除靈、乙基草除靈(benazolin-ethyl)、草滅平及其鹽及酯、克普草、二氯吡啶酸及其鹽及酯、麥草畏(麥草畏)及其鹽及酯、2,4-滴丙酸及其鹽及酯、精2,4-滴丙酸及其鹽及酯、氟草煙、氟草煙-丁氧基甲基乙基(fluroxypyr-butometyl)、氟氯比(fluroxypyr-meptyl)、MCPA及其鹽及酯、MCPA-硫乙基、MCPB及其鹽及酯、2甲4氯丙酸及其鹽及酯、精2甲4氯丙酸及其鹽及酯、毒莠定及其鹽及酯、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、TBA(2,3,6)及其鹽及酯、三氯比及其鹽及酯、及環丙嘧啶酸及其鹽及酯;c14)來自以下生長素轉運抑制劑之群:二氟吡隆、二氟吡隆鈉、抑草生及抑草生鈉;c15)來自以下其他除草劑之群:溴丁草胺、整形醇、整形醇-甲基、環庚草醚、苄草隆、茅草枯、棉隆、燕麥枯、燕麥枯-甲硫酸鹽、噻節因、DSMA、殺草隆、橋氧酞鈉及其鹽、乙氧苯草胺、麥草氟、麥草氟-異丙基、麥草氟-甲基、麥草氟-M-異丙基、麥草氟-M-甲基、芴丁酯、芴丁酯-丁基、呋嘧醇、殺木膦、殺木膦-銨、草酮、茚茲弗蘭、馬來醯肼、氟草磺、美坦、美噻唑啉(CAS 403640-27-7)、疊氮基甲烷、溴化甲烷、甲基-殺草隆、碘化甲烷、MSMA、油酸、去稗安、壬酸、稗草丹、滅藻醌、三氟草胺、滅草環及6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-噠嗪醛(CAS 499223-49-3)及其鹽及酯。
可與陰離子農藥(較佳農藥A1(例如麥草畏);或在另一實施例中農藥A2(例如草甘膦))組合使用之較佳除草劑C係:c1)來自以下脂質生物合成抑制劑之群:烯草酮、炔草酯、環殺草、氰氟草酯、甲基禾草靈、精乙基惡唑禾草靈、丁基精吡氟禾草靈、精氟吡甲禾靈、惡唑醯草胺、唑啉草酯、環苯草酮、普拔草、乙基精喹禾靈、精喹禾糠酯、西殺草、得殺草、三甲苯草酮、呋草黃、哌草丹、EPTC、戊草丹、乙氧呋草黃、禾草敵、坪草丹、苄草丹、殺草丹及野麥畏;c2)來自以下ALS抑制劑之群:醯嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、雙草醚鈉、乙基氯嘧磺隆、氯磺隆、甲基氯酯磺草胺、環磺隆、雙氯磺草胺、胺苯磺隆-甲基、亞速隆、伏速隆、雙氟磺草胺、氟酮磺隆鈉、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、甲醯胺磺隆、甲基氯吡嘧磺隆、甲基咪草酸、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、依速隆、碘磺隆、碘磺隆-甲基-鈉、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆、磺草唑胺、甲基甲磺隆、煙嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、環氧嘧磺隆、五氟磺草胺、甲基氟嘧磺隆、丙苯磺隆鈉、丙瑞磺隆、三氟丙磺隆、乙基百速隆、嘧啶肟草醚、嘧啶硫烷、環酯草醚、甲基嘧草醚、嘧草硫醚鈉、甲氧磺草胺、玉嘧磺隆、甲基嘧磺隆、磺醯磺隆、甲基噻烯卡巴腙、噻磺隆-甲基、醚苯磺隆、甲基苯磺隆、三氟啶磺隆、甲基氟胺磺隆及三氟甲磺隆;c3)來自以下光合作用抑制劑之群:殺草淨、胺唑草酮、阿特拉嗪、苯達松、苯達松-鈉、溴苯腈及其鹽及酯、氯草敏、綠麥隆、氰乃淨、甜菜安、敵草快二溴化物、敵草隆、伏草隆、環嗪酮、碘苯腈及其鹽及酯、異丙隆、環草定、利穀隆、苯嗪草酮、甲基苯噻隆、嗪草酮、對草快、對草快二氯化物、甜菜甯、除草甯、達草特、草滅淨、去草淨、草淨津及噻苯隆;c4)來自以下原卟啉原-IX氧化酶抑制劑之群:亞喜芬鈉、苯卡巴腙、雙苯嘧草酮、氟丙嘧草酯、唑酮草酯、酮草酯、氟噠嗪草酯、氟烯草酸-戊基、丙炔氟草胺、乙基乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、乳氟禾草靈、丙炔惡草酮、樂滅草、複祿芬、環戊惡草酮、吡草醚、嘧啶肟草醚、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 452098-92-9)、N-四氫呋喃基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 915396-43-9)、N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 452099-05-7)、N-四氫呋喃基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲醯胺(CAS 45100-03-7)、3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代基-[1,3,5]氫化三嗪-2,4-二酮、1,5-二甲基-6-硫代基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-氫化三嗪-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1,3-二酮、及1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;c5)來自以下色素抑制型除草劑之群:苯草醚、氟丁草胺、苯并雙環酮、可滅蹤、吡氟醯草胺、氟咯草酮、呋草酮、異噁唑草酮、甲基磺草酮、達草滅、氟吡醯草胺、達磺特、苄草唑、磺草酮、糠酮、特博酮、特帕米腙、雙環吡酮、4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)、殺草強及伏草隆;c6)來自以下EPSP合酶抑制劑之群:草甘膦、草甘膦-異丙基銨及草甘膦-三甲基硫鹽(草硫膦);c7)來自以下麩醯胺酸合酶抑制劑之群:草丁膦、草丁膦-P、草銨膦;c8)來自DHP合酶抑制劑之群:磺草靈;c9)來自以下有絲分裂抑制劑之群:倍尼芬、汰硫草、丁氟消草、歐拉靈、施德圃、噻草啶及三福林;c10)來自以下VLCFA抑制劑之群:乙草胺、拉草、莎稗磷、丁基拉草、唑草胺、二甲吩草胺、精二甲吩草胺、四唑酮、氟噻草胺、滅芬草、滅草胺、莫多草、S-莫多草、萘普草、滅落脫、普拉草、芬諾克殺草碸、艾芬卡巴腙、派羅克殺草碸欣克草及式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及II.9之異噁唑啉化合物,如上文所提及;c11)來自以下纖維素生物合成抑制劑之群:敵草腈、氟胺草唑、異惡草胺、1-環己基-5-五氟苯氧基-14 -[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺及式III之六氫吡嗪化合物,如上文所提及;c13)來自以下生長素除草劑之群:2,4-D及其鹽及酯、胺草啶及其鹽(例如胺草啶-叁(2-羥丙基)銨及其酯)、二氯吡啶酸及其鹽及酯、麥草畏及其鹽及酯、精2,4-滴丙酸及其鹽及酯、氟氯比、MCPA及其鹽及酯、MCPB及其鹽及酯、精2甲4氯丙酸及其鹽及酯、毒莠定及其鹽及酯、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、三氯比及其鹽及酯、及環丙嘧啶酸及其鹽及酯;c14)來自以下生長素轉運抑制劑之群:二氟吡隆及二氟吡隆鈉;c15)來自以下其他除草劑之群:溴丁草胺、環庚草醚、苄草隆、茅草枯、燕麥枯、燕麥枯-甲硫酸鹽、DSMA、殺草隆(=香草隆)、麥草氟、麥草氟-異丙基、麥草氟-甲基、麥草氟-M-異丙基、麥草氟-M-甲基、草酮、茚茲弗蘭、美坦、溴化甲烷、MSMA、去稗安、稗草丹、三氟草胺、滅草環及6-氯-3-(2-環丙基-6-甲基苯氧基)-4-噠嗪醛(CAS 499223-49-3)及其鹽及酯。
可與陰離子農藥(較佳農藥A1(例如麥草畏);或在另一實施例中農藥A2(例如草甘膦))組合使用之尤佳除草劑C係:c1)來自以下脂質生物合成抑制劑之群:炔草酯、環殺草、氰氟草酯、精乙基噁唑禾草靈、唑啉草酯、環苯草酮、得殺草、三甲苯草酮、戊草丹、苄草丹、殺草丹及野麥畏;c2)來自以下ALS抑制劑之群:苄嘧磺隆、雙草醚鈉、環磺隆、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、甲醯胺磺隆、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、依速隆、碘磺隆、碘磺隆-甲基-鈉、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆、煙嘧磺隆、五氟磺草胺、丙磺隆鈉、乙基百速隆、甲氧磺草胺、玉嘧磺隆、磺醯磺隆、甲基噻烯卡巴腙及三氟甲磺隆;c3)來自以下光合作用抑制劑之群:殺草淨、阿特拉嗪、敵草隆、伏草隆、環嗪酮、異丙隆、利穀隆、嗪草酮、對草快、對草快二氯化物、除草寧、去草淨及草淨津;c4)來自以下原卟啉原-IX氧化酶抑制劑之群:丙炔氟草胺、複祿芬、嘧啶肟草醚、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代基-[1,3,5]氫化三嗪-2,4-二酮、1,5-二甲基-6-硫代基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-氫化三嗪-2,4-二酮及2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1,3-二酮、及1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮;c5)來自以下色素抑制型除草劑之群:可滅蹤、吡氟醯草胺、氟咯草酮、異惡唑草酮、甲基磺草酮、氟吡醯草胺、磺草酮、糠酮、特博酮、特帕米腙、雙環吡酮、殺草強及伏草隆;c6)來自以下EPSP合酶抑制劑之群:草甘膦、草甘膦-異丙基銨及草甘膦-三甲基硫鹽(草硫膦);c7)來自以下麩胺醯胺合酶抑制劑之群:草丁膦、草銨膦-P及草銨膦;c9)來自以下有絲分裂抑制劑之群:施德圃及三福林;c10)來自以下VLCFA抑制劑之群:乙草胺、唑草胺、精二甲吩草胺、四唑酮、氟噻草胺、滅芬草、滅草胺、莫多草、S-莫多草、芬諾克殺草碸、艾芬卡巴腙及派羅克殺草碸;同樣,較佳者係上文所提及式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及II.9之異噁唑啉化合物;c11)來自以下纖維素生物合成抑制劑之群:異惡草胺及上文所提及式III之六氫吡嗪化合物;c13)來自以下生長素除草劑之群:2,4-D及其鹽及酯、胺草啶及其鹽及其酯、二氯吡啶酸及其鹽及酯、麥草畏及其鹽及酯、氟氯比、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸及環丙嘧啶酸及其鹽及酯;c14)來自以下生長素轉運抑制劑之群:二氟吡隆及二氟吡隆鈉;c15)來自以下其他除草劑之群:殺草隆(=香草隆)、草酮、茚茲弗蘭、去稗安及三氟草胺。
在本發明之另一實施例中,本發明組合物包含至少一種陰離子農藥(較佳農藥A1(例如麥草畏);或在另一實施例中農藥A2(例如草甘膦))及至少一種安全劑C。
安全劑係阻止或降低對有用植物之損害、而對本發明組合物之除草活性組份對不期望植物的除草作用無主要影響的化學化合物。其可在播種之前施用(例如,用於種子處理、枝條或秧苗)或用於有用植物萌前施用或萌後施用。安全劑及陰離子農藥及/或除草劑C可同時或連續施用。
較佳安全劑D之實例係解草酮(benoxacor)、解毒喹(cloquintocet)、解草胺腈(cyometrinil)、解草磺醯胺、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonone)、苯基硫磷酸二乙酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草惡唑(furilazole)、肟草安(fluxofenim)、解草噁唑、雙苯噁唑酸(isoxadifen)、吡唑解草酯(mefenpyr)、美芬酯(mephenate)、萘二甲酸酐、解草腈(oxabetrinil)、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
尤佳之安全劑D係解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草胺、肟草安、解草噁唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、萘二甲酸酐、解草腈、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
尤佳之安全劑D係解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草胺、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、萘酐、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
群組c1)至c15)之活性化合物C及活性化合物D係已知除草劑及安全劑,例如,參見,The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook 2000第86卷,Meister Publishing公司,2000;B. Hock,C. Fedtke,R. R. Schmidt,Herbizide[Herbicides],Georg Thieme Verlag,Stuttgart 1995;W. H. Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,Weed Science Society of America,1994;及K. K. Hatzios,Herbicide Handbook,第7版修訂版,Weed Science Society of America,1998。2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶[CAS第52836-31-4號]亦稱作R-29148。4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷[CAS第71526-07-3號]亦稱作AD-67及MON 4660。
根據現有知識來確定活性化合物各自之作用機制。若若干作用機制適用於一種活性化合物,則僅將一種作用機制指派至此物質。
若除草劑C及/或安全劑D能夠形成幾何異構體(例如E/Z同分異構體),則純同分異構體及其混合物二者均可用於本發明組合物中。若除草劑C及/或安全劑D具有一或多個對掌性中心且因此呈對映異構體或非對映異構體存在,則純對映異構體及非對映異構體及其混合物均可用於本發明組合物中。
若除草劑C及/或安全劑D具有可離子化官能團,則其亦可呈其農業上可接受鹽之形式使用。通常,適宜者係其中陽離子及陰離子分別對活性化合物之活性無不利作用之彼等陽離子之鹽及彼等酸之酸加成鹽。
較佳陽離子為鹼金屬離子,較佳為鋰、鈉及鉀;鹼土金屬離子,較佳為鈣及鎂;及過渡金屬離子,較佳為錳、銅、鋅及鐵;以及銨及經取代銨,其中一至四個氫原子經C1 -C4 -烷基、羥基-C1 -C4 -烷基、C1 -C4 -烷氧基-C1 -C4 -烷基、羥基-C1 -C4 -烷氧基-C1 -C4 -烷基、苯基或苄基替代,較佳為銨、甲基銨、異丙基銨、二甲基銨、二異丙基銨、三甲基銨、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、2-羥乙基銨、2-(2-羥基乙-1-氧基)乙-1-基銨、二(2-羥基乙-1-基)銨、苄基三甲基銨、苄基三乙基銨,以及鏻離子、鋶離子,較佳為三(C1 -C4 -烷基)鋶(例如三甲基鋶),及氧鋶離子,較佳為三(C1 -C4 -烷基)氧鋶。
適用之酸加成鹽之陰離子主要係氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、硫酸氫根離子、甲基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸二氫根離子、磷酸氫根離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子、碳酸根離子、六氟矽酸根離子、六氟磷酸根離子、苯甲酸根離子及C1 -C4 -鏈烷酸之陰離子(較佳為甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子及丁酸根離子)。
具有羧基之活性化合物C及D可呈酸形式、呈農業上適宜之鹽形式或呈農業上可接受之衍生物形式用於本發明組合物中,例如呈醯胺(例如單-及二-C1 -C6 -烷基醯胺或芳基醯胺)形式、呈酯(例如,烯丙基酯、炔丙基酯、C1 -C10 -烷基酯、烷氧基烷基酯亦及硫基酯(例如,C1 -C10 -烷基硫基酯))形式使用。較佳單-及二-C1 -C6 -烷基醯胺係甲基醯胺及二甲基醯胺。較佳芳基醯胺係(例如)醯基苯胺及2-氯醯基苯胺。較佳烷基酯係(例如)甲基酯、乙基酯、丙基酯、異丙基酯、丁基酯、異丁基酯、戊基酯、異庚基(mexyl)(1-甲基己基)酯或異辛基(2-乙基己基)酯。較佳C1 -C4 -烷氧基-C1 -C4 -烷基酯係直鏈或具支鏈C1 -C4 -烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙基酯、乙氧基乙基酯或丁氧基乙基酯。直鏈或具支鏈C1 -C10 -烷基硫基酯之實例係乙基硫基酯。
根據本發明之一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種除草劑B作為除草活性化合物C或組份B。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少兩種、較佳恰好兩種彼此不同之除草劑C作為除草活性化合物C或組份B。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少三種、較佳恰好三種彼此不同之除草劑C作為除草活性化合物C或組份B。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種安全劑C作為保護組份D。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種除草劑B作為組份B、及至少一種、較佳恰好一種安全劑C。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含較佳恰好兩種彼此不同之除草劑C作為組份B、及至少一種、較佳恰好一種安全劑C。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少三種、較佳恰好三種彼此不同之除草劑C作為組份B、及至少一種、較佳恰好一種安全劑C。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A1作為組份A、及至少一種、較佳恰好一種除草劑B作為組份B。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A1作為組份A、及至少兩種、較佳恰好兩種彼此不同之除草劑C作為組份B。
根據本發明之另一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A1作為組份A、及至少三種、較佳恰好三種彼此不同之除草劑C作為組份B。
本發明之一個較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c1)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:炔草酯、環殺草、氰氟草酯、精乙基噁唑禾草靈、唑啉草酯、環苯草酮、得殺草、三甲苯草酮、戊草丹、苄草丹、殺草丹及野麥畏。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c2)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:苄嘧磺隆、雙草醚鈉、環磺隆、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、甲醯胺磺隆、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、依速隆、碘磺隆、碘磺隆-甲基-鈉、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆、煙嘧磺隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆-鈉、乙基百速隆、甲氧磺草胺、玉嘧磺隆、磺醯磺隆、甲基噻烯卡巴腙及三氟甲磺隆。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c3)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:殺草淨、阿特拉嗪、敵草隆、伏草隆、環嗪酮、異丙隆、利穀隆、嗪草酮、對草快、對草快二氯化物、除草寧、去草淨及草淨津。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c4)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:丙炔氟草胺、複祿芬、嘧啶肟草醚、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代基-[1,3,5]氫化三嗪-2,4-二酮、1,5-二甲基-6-硫代基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-氫化三嗪-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1,3-二酮及1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c5)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:可滅蹤、吡氟醯草胺、氟咯草酮、異噁唑草酮、甲基磺草酮、氟吡醯草胺、磺草酮、糠酮、特博酮、特帕米腙、雙環吡酮、殺草強及伏草隆。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c6)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:草甘膦、草甘膦-異丙基銨及草甘膦-三甲基硫鹽(草硫膦)。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c7)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:草丁膦、草丁膦-P及草銨膦。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c9)類、具體而言選自由施德圃及三福林組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c10)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:乙草胺、唑草胺、精二甲吩草胺、四唑酮、氟噻草胺、滅芬草、滅草胺、莫多草、S-莫多草、芬諾克殺草碸及派羅克殺草碸。同樣,較佳者係如下組合物:其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c10)類、具體而言選自由如上文所定義式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及II.9之異噁唑啉化合物組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c11)類、具體而言異惡草胺之除草活性化合物。同樣,較佳者係如下組合物:其除式I、較佳式I.a之苯并噁嗪酮外,尤其包含由I.a.35、至少一種且尤其恰好一種來自群組c10)、具體而言選自由如上文所定義式III之六氫吡嗪化合物組成之群之除草活性化合物組成之群的活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c13)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:2,4-D及其鹽及酯、胺草啶及其鹽(例如,胺草啶-叁(2-羥基丙基)銨及其酯)、二氯吡啶酸及其鹽及酯、麥草畏及其鹽及酯、氟氯比、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸及環丙嘧啶酸及其鹽及酯。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c14)類、具體而言選自由二氟吡隆及二氟吡隆鈉組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c15)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:殺草隆(=香草隆)、草酮、茚茲弗蘭、去稗安及三氟草胺。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A1、尤其來自由麥草畏及2,4-D(尤其麥草畏)組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自安全劑C、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草噁唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
根據本發明之又一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A2作為組份A、及至少一種、較佳恰好一種除草劑B作為組份B。
根據本發明之又一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A2作為組份A、及至少兩種、較佳恰好兩種彼此不同之除草劑C作為組份B。
根據本發明之又一較佳實施例,該組合物包含至少一種、較佳恰好一種農藥A2作為組份A、及至少三種、較佳恰好三種彼此不同之除草劑C作為組份B。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c1)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:炔草酯、環殺草、氰氟草酯、精乙基噁唑禾草靈、唑啉草酯、環苯草酮、得殺草、三甲苯草酮、戊草丹、苄草丹、殺草丹及野麥畏。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c2)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:苄嘧磺隆、雙草醚鈉、環磺隆、雙氯磺草胺、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆-甲基-鈉、甲醯胺磺隆、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、依滅草、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、依速隆、碘磺隆、碘磺隆-甲基-鈉、甲基二磺隆、雙醚氯吡嘧磺隆、煙嘧磺隆、五氟磺草胺、丙苯磺隆-鈉、乙基百速隆、甲氧磺草胺、玉嘧磺隆、磺醯磺隆、甲基噻烯卡巴腙及三氟甲磺隆。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c3)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:殺草淨、阿特拉嗪、敵草隆、伏草隆、環嗪酮、異丙隆、利穀隆、嗪草酮、對草快、對草快二氯化物、除草寧、去草淨及草淨津。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c4)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:丙炔氟草胺、複祿芬、嘧啶肟草醚、甲磺草胺、[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二側氧基-1,2,3,4-四氫嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6;S-3100)、3-[7-氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代基-[1,3,5]氫化三嗪-2,4-二酮、1,5-二甲基-6-硫代基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氫-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)-1,3,5-氫化三嗪-2,4-二酮、2-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-4,5,6,7-四氫-異吲哚-1,3-二酮及1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-側氧基-4-丙-2-炔基-3,4-二氫-2H-苯并[1,4]噁嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c5)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:可滅蹤、吡氟醯草胺、氟咯草酮、異噁唑草酮、甲基磺草酮、氟吡醯草胺、磺草酮、糠酮、特博酮、特帕米腙、雙環吡酮、殺草強及伏草隆。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c6)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:草甘膦、草甘膦-異丙基銨及草甘膦-三甲基硫鹽(草硫膦)。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c7)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:草丁膦、草丁膦-P及草銨膦。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c9)類、具體而言選自由施德圃及三福林組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c10)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:乙草胺、唑草胺、精二甲吩草胺、四唑酮、氟噻草胺、滅芬草、滅草胺、莫多草、S-莫多草、芬諾克殺草碸及派羅克殺草碸。同樣,較佳者係如下組合物:其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c10)類、具體而言選自由如上文所定義式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8及II.9之異噁唑啉化合物組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c11)類、具體而言異惡草胺之除草活性化合物。同樣,較佳者係如下組合物:其除式I、較佳式I.a之苯并噁嗪酮外,尤其包含由I.a.35、至少一種且尤其恰好一種來自群組c10)、具體而言選自由如上文所定義式III之六氫吡嗪化合物組成之群之除草活性化合物組成之群的活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c13)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:2,4-D及其鹽及酯、胺草啶及其鹽(例如,胺草啶-參(2-羥基丙基)銨及其酯)、二氯吡啶酸及其鹽及酯、麥草畏及其鹽及酯、氟氯比、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸及環丙嘧啶酸及其鹽及酯。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c14)類、具體而言選自由二氟吡隆及二氟吡隆鈉組成之群之除草活性化合物。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自c15)類、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:殺草隆(=香草隆)、草酮、茚茲弗蘭、去稗安及三氟草胺。
本發明之另一較佳實施例係關於本發明組合物,其除農藥A2、尤其來自由草甘膦組成之群之活性化合物外,亦包含至少一種且尤其恰好一種來自安全劑C、具體而言選自由以下組成之群之除草活性化合物:解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草噁唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
又一較佳實施例係關於對應於上述二元組合物且額外包含(具體而言)選自由以下組成之群之安全劑C的三元組合物:解草酮、解毒喹、解草磺醯胺、二氯丙烯胺、解草唑、解草啶、解草惡唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、4-(二氯乙醯基)-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(MON4660,CAS 71526-07-3)及2,2,5-三甲基-3-(二氯乙醯基)-1,3-噁唑啶(R-29148,CAS 52836-31-4)。
此處及下文之術語「二元組合物」包括包含一或多種(例如,1種、2種或3種)陰離子農藥及一或多種(例如,1種、2種或3種)除草劑C或一或多種安全劑之組合物。相應地,術語「三元組合物」包括包含一或多種(例如,1種、2種或3種)式I活性化合物、一或多種(例如,1種、2種或3種)除草劑C及一或多種(例如,1種、2種或3種)安全劑C的組合物。
在包含至少一種陰離子農藥作為組份A及至少一種除草劑B之二元組合物中,活性化合物A:B之重量比通常在1:1000至1000:1範圍內,較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內。
在包含至少一種陰離子農藥作為組份A及至少一種安全劑C之二元組合物中,活性化合物A:C之重量比通常在1:1000至1000:1範圍內,較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內。
在包含至少一種陰離子農藥作為組份A、至少一種除草劑C及至少一種安全劑C的三元組合物中,組份A:B之相對重量比率通常在1:1000至1000:1範圍內,較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內,組份A:C之重量比通常在1:1000至1000:1範圍內,較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內,且組份B:C之重量比通常在1:1000至1000:1範圍內,較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內。組份A+C與組份D之重量比較佳在1:500至500:1範圍內,具體而言在1:250至250:1範圍內且尤佳在1:75至75:1範圍內。
本發明組合物適用作除草劑。其以如此狀態或作為適當經調配組合物使用係適宜的。本發明組合物尤其在高施用率下可極有效地控制非農作物區域上之植被。其用於抵抗諸如小麥、粳米、玉米、大豆及棉花等農作物中之闊葉雜草及禾本科雜草,且不會對農作物植物造成任何明顯損害。該效應主要係在低施用率下所觀測。
端視所述施用方法,本發明組合物可另外用於其他許多農作物植物以去除不期望植物。適宜農作物之實例如下:洋蒽(Allium cepa)、菠蘿(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officina1is)、燕麥(Avena sativa)、糖料作物甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、砂糖甜菜(Beta vulgaris spec. rapa)、歐洲油菜(原變種)(Brassica napus var. napus)、蕪菁甘藍(Brassica napus var. napobrassica)、席氏蕪菁(Brassica rapa var. silvestris)、甘藍(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、芥菜(Brassica juncea)、野油菜(Brassica campestris)、山茶(Camellia sinensis)、紅花(Carthamus tinctorius)、美國薄殼山核桃(Carya illinoinensis)、檸檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黃瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、野胡蘿蔔(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、白花草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陸地棉(Gossypium hirsutum)(樹棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、巴西三葉膠(Hevea brasiliensis)、青稞(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、胡桃(Juglans regia)、小扁豆(Lens culinaris)、普通亞麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、蘋果屬(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫花苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉屬(Musa spec.)、角蒿(Nicotiana tabacum)(黃花煙草(N.rustica))、油橄欖(Olea europaea)、旱稻(Oryza sativa)、白扁豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、挪威雲杉(Picea abies)、松屬(Pinus spec.)、阿月渾子(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、歐洲甜櫻桃(Prunusavium)、桃(Prunus persica)、矮生西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、歐洲酸櫻桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)及杏梅(prunus domestica)、紅穗醋栗(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麥(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、普通馬鈴薯(Solanum tuberosum)、高粱(Sorghum bicolor)(蜀黍(s. vulgare))、可可果(Theobroma cacao)、紅車軸草(Trifolium pratense)、小麥(Triticum aestivum)、黑小麥(Triticale)、硬粒小麥(Triticum durum)、蠶豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉米(Zea mays)。
較佳農作物係以下:落花生、糖料作物甜菜、歐洲油菜(原變種)、甘藍、芥菜、檸檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、狗牙根、大豆、陸地棉(樹棉、草棉、木棉)、向日葵、青稞、胡桃、小扁豆、普通亞麻、番茄、蘋果屬、紫花苜蓿、角蒿(黃花煙草)、油橄欖、旱稻、白扁豆、菜豆、阿月渾子、豌豆、扁桃、甘蔗、黑麥、普通馬鈴薯、高粱(蜀黍)、黑小麥、小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄及玉米黍。
本發明組合物亦可用於經遺傳改造之植物,例如改變其性狀或特徵。術語「經遺傳改造之植物」應理解為以下植物:其遺傳物質已使用重組DNA技術加以改造,從而在天然環境下不易於由雜交育種、突變、天然重組、育種、突變或遺傳工程獲得。通常,已將一或多個基因整合至遺傳改造植物之遺傳物質中,以便改良該植物之某些性質。該等基因改造亦包括(但不限於)藉由(例如)糖基化或聚合物加成(例如異戊二烯化、乙醯化或法呢基化部分或PEG部分)實施之蛋白質、寡-或多肽的靶向轉譯後改造。
已藉由育種、突變或遺傳工程改造(例如,已賦予對施用特定種類之除草劑的耐受性)之植物特別適於與本發明組合物一起使用。由於習用育種方法或遺傳工程已形成對多類除草劑之耐受性,該等除草劑係例如生長素除草劑,例如麥草畏或2,4-D;色素抑制型除草劑,例如羥基苯基丙酮酸雙氧化酶(HPPD)抑制劑或八氫番茄紅素去飽和酶(PDS)抑制劑;乙醯乳酸合酶(ALS)抑制劑,例如磺醯脲或咪唑啉酮;烯醇丙酮醯莽草酸3-磷酸合酶(EPSP)抑制劑,例如草甘膦;麩醯胺酸合成酶(GS)抑制劑,例如草丁膦;原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制劑;脂質生物合成抑制劑,例如乙醯基CoA羧化酶(ACCase)抑制劑;或奧克斯尼(oxynil)(即溴苯腈或碘苯腈)除草劑。此外,已經由多次遺傳改造使植物抵抗多個種類之除草劑,例如抵抗草甘膦及草丁膦二者或草甘膦及來自另一種類之除草劑(例如,ALS抑制劑、HPPD抑制劑、生長素抑制劑或ACCase抑制劑)二者。該等抗除草劑技術闡述於(例如)Pest Management Science 61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269、61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332、Weed Science 57,2009,108;Australian Journal of Agricultural Research 58,2007,708;Science 316,2007,1185;及其中引用之參考文獻中。該等抗除草劑技術之實例亦闡述於US 2008/0028482、US2009/0029891、WO 2007/143690、WO 2010/080829、US 6307129、US 7022896、US 2008/0015110、US 7,632,985、US 7105724及US 7381861中,其每一者皆以引用方式併入本文中。
已藉由習用育種(誘變)方法賦予數種栽培植物對除草劑之耐受性,例如夏油菜(Canola,BASF SE,Germany)對咪唑啉酮(例如甲氧咪草煙)具有耐受性,或ExpressSun向日葵(DuPont,USA)對磺醯脲(例如,苯磺隆)具有耐受性。遺傳工程方法已用於賦予栽培植物(例如大豆、棉花、玉米、甜菜及油菜)對除草劑(例如草甘膦、麥草畏、咪唑啉酮及草丁膦)之耐受性,其中的一些栽培植物係在開發階段或可以商標或商品名(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)Cultivance(耐受咪唑啉酮,BASF SE,Germany)及(耐受草丁膦,Bayer CropScience,Germany)購得。
此外,亦包括藉由使用重組DNA技術能夠合成以下產物之植物:一或多種殺昆蟲蛋白,尤其彼等已知來自細菌屬芽孢桿菌(Bacillus)、具體而言來自蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)者,例如-內毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;植物性殺昆蟲蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;細菌聚居線蟲類之殺昆蟲蛋白,例如發光桿菌屬(Photorhabdus spp.)或致病桿菌屬(Xenorhabdus spp.);由動物產生之毒素,例如蠍子毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素、或其他昆蟲特異性神經毒素;由真菌產生之毒素,例如鏈黴菌(Streptomycete)毒素、植物凝集素(例如豌豆或大麥凝集素);凝集素;蛋白酶抑制劑,例如胰蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、帕他汀(patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體鈍化蛋白(RIP),例如蓖麻毒素、玉米-RIP、相思豆毒素、絲瓜素、皂草素或異株瀉根毒蛋白(bryodin);類固醇代謝酶,例如3-羥基-類固醇氧化酶、脫皮素-IDP-糖基-轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA-還原酶;離子通道阻滯劑,例如鈉或鈣通道阻滯劑;保幼激素酯酶;利尿激素受體(海裏科(helicokinin)受體);二苯乙烯合酶、聯苄合酶、殼多糖酶或葡聚糖酶。在本發明之上下文中,該等殺昆蟲蛋白或毒素應明確地理解為亦係前毒素、雜化蛋白、截短或以其他方式改良之蛋白。雜化蛋白之特徵在於蛋白結構域之新組合(參見,例如,WO 02/015701)。該等毒素或能夠合成該等毒素之基因改造植物之其他實例揭示於(例如)EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及WO 03/52073中。產生該等遺傳改造之植物之方法通常為熟習此項技術者已知且闡述於(例如)上文提及之公開案中。經遺傳改造之植物中所含之此等殺蟲蛋白可給予產生此等蛋白之植物對來自節肢動物所有分類群之害蟲的耐受性,尤其對甲蟲(鞘翅目(Coleoptera))、兩翅昆蟲(雙翅目(Diptera))、及蛾(鱗翅目(Lepidoptera))及線蟲(線蟲綱(Nematoda))之耐受性。能夠合成一或多種殺昆蟲蛋白之基因改造之植物闡述於(例如)上述公開案中,且其中之一些市面有售,例如(產生Cry1Ab毒素之玉米栽培品種)、Plus(產生Cry1Ab及Cry3Bb1毒素之玉米栽培品種)、(產生Cry9c毒素之玉米栽培品種)、RW(產生Cry34Ab1、Cry35Ab1及酶草丁磷-N-乙醯基轉移酶(Phosphinothricin-N-Acetyltransferase)[PAT]之玉米栽培品種);33B(產生Cry1Ac毒素之棉花栽培品種)、I(產生Cry1Ac毒素之棉花栽培品種)、II(產生Cry1Ac及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種);(產生VIP-毒素之棉花栽培品種);(產生Cry3A毒素之馬鈴薯栽培品種);來自Syngenta Seeds SAS,France之Bt-、Bt11(例如,CB)及Bt176(產生Cry1Ab毒素及PAT酶之玉米栽培品種)、來自Syngenta Seeds SAS,France之MIR604(產生Cry3A毒素之改良形式的玉米栽培品種,參見WO 03/018810)、來自Monsanto Europe S.A.,Belgium之MON 863(產生Cry3Bb1毒素之玉米栽培品種)、來自Monsanto Europe S.A.,Belgium之IPC 531(產生Cry1Ac毒素之改良形式的棉花栽培品種)及來自Pioneer Overseas公司,Belgium之1507(產生Cry1F毒素及PAT酶之玉米栽培品種)。
此外,亦涵蓋下述植物:藉由利用重組DNA技術能夠合成一或多種蛋白以增加彼等植物對細菌性、病毒性或真菌性病原體之抗性或耐受性。該等蛋白質之實例係所謂的「致病相關性蛋白」(PR蛋白,參見(例如)EP-A 392 225)、植物抗病基因(例如馬鈴薯栽培品種,其表現用於抵抗源自墨西哥野生馬鈴薯(Solanum bulbocastanum)之致病疫黴菌(Phytophthora infestans)的抗性基因)或T4-溶菌酶(例如,能夠合成該等對諸如梨火疫病菌(Erwinia amylvora)等細菌具有增強抗性之蛋白質的馬鈴薯栽培品種)。產生該等遺傳改造之植物之方法通常為熟習此項技術者所熟知且闡述於(例如)上述公開案中。
此外,亦包括如下植物:其藉由使用重組DNA技術能夠合成一或多種蛋白質以增加彼等植物之生產能力(例如生物質生產、籽粒產率、澱粉含量、油含量或蛋白質含量)、對亁旱、鹽度或其他生長限制環境因素之耐受性、或對害蟲及真菌、細菌或病毒性病原體之耐受性。
此外,亦包括如下植物:其藉由利用重組DNA技術含有數量改變之內含物或新內含物以特定改良人類或動物營養,例如,產生促進健康的長鏈γ-3脂肪酸或不飽和γ-9脂肪酸之油料農作物(例如油菜,DOW Agro Sciences,Canada)。
此外,亦包括如下植物:其藉由使用重組DNA技術含有數量改變之內含物或新內含物以特定地改良原材料生產,例如可產生支鏈澱粉數量增加的馬鈴薯(例如馬鈴薯,BASF SE,Germany)。
此外,已發現本發明組合物亦適用於植物部分之脫落及/或乾燥,適用於諸如棉花、馬鈴薯、油菜、向日葵、大豆或芸豆(尤其棉花)等農作物植物。就此而言,已發現存在用於使植物乾燥及/或脫落之組合物、用於製備該等組合物之方法、及使用本發明組合物使植物乾燥及/或脫落之方法。
作為乾燥劑,本發明組合物特別適用於使農作物植物(例如馬鈴薯、油菜、向日葵及大豆以及穀物)之地上部分脫落。此使得可完全機械化收穫該等重要農作物植物。
亦有經濟價值的是有利於收穫柑橘類水果、橄欖及仁果、核果及堅果之其他種類及變種,其可藉由使開裂集中於某個時期內或降低對樹之附著性來達成。相同機制、即促進植物果實部分或葉部分與莖幹部分之間離層組織之形成對有用植物(尤其棉花)之受控脫落亦係必需的。另外,縮短個體棉花植物成熟之時間間隔可增加收穫後之纖維品質。
主要藉由噴灑葉向植物施用本發明組合物。此處,可使用(例如)水作為載劑藉由常用噴霧技術使用約100-1000 l/ha(例如300-400 l/ha)之噴霧液量進行施用。除草組合物亦可藉由低體積或超低體積方法或以微顆粒形式施用。
本發明之除草組合物可萌前或萌後施用或與農作物種子一起施用。亦可藉由施用經本發明組合物預處理之農作物植物的種子來施用該等化合物及組合物。若某些農作物植物對活性化合物A及C且若適當C之耐受性較差,則可使用借助噴霧設備噴灑除草組合物之施用技術,此一施用方式使得該等除草組合物盡可能不與敏感農作物植物葉片接觸,同時活性化合物可到達生長於該等農作物植物下方之不期望植物之葉片或裸土表面(定向噴灑後,鬆土)。
在又一實施例中,可藉由處理種子施用本發明組合物。種子處理基本上包含基於本發明之式I化合物或自其製備之組合物之所有熟習此項技術者熟知的程序(拌種、種子塗佈、種子撒粉、浸種、種子膜塗佈、種子多層塗佈、種子包衣、種子滴漏及種子丸化)。此處,除草組合物可在經稀釋或不經稀釋下施加。
術語「種子」包含所有類型種子,例如,穀粒、種子、水果、根莖類、秧苗及類似形式。此處,較佳地,術語「種子」闡述穀物及種子。
所用種子可為如上所述之有用植物之種子、以及轉基因植物或自常用育種方法獲得之植物的種子。
活性化合物之施用率為0.0001-3.0、較佳0.01-1.0 kg/ha之活性物質(a.s.),此取決於控制目標、季節、目標植物及生長階段。為處理種子,化合物I之使用量通常係0.001-10 kg/100 kg種子。
另外,較佳地,可單獨或與其他農作物保護劑組合來施加本發明或組合物,例如與用於控制害蟲或植物致病真菌或細菌之試劑或與調節生長之活性化合物群組合施加。同樣受關注的是其與用於治療營養缺乏及痕量元素缺乏之礦物鹽溶液之混溶性。亦可添加無植物毒性油及油濃縮物。
本發明之鹽亦可轉化成習用類型之農業化學組合物,例如,溶液、乳液、懸浮液、撒施粉、粉劑、膏糊及顆粒。組合物類型取決於特定預期目的;在每一情形下,應確保本發明化合物達到精細均勻分佈。組合物類型之實例係懸浮液(SC、OD、FS)、可乳化之濃縮物(EC)、乳液(EW、EO、ES)、膏糊、軟錠劑、可濕性粉劑或撒施粉(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或水溶性或可濕性顆粒(GR、FG、GG、MG)、以及處理諸如種子等植物繁殖材料之凝膠調配物(GF)。通常,組合物類型(例如,SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)在稀釋後使用。組合物類型(例如,DP、DS、GR、FG、GG及MG)通常不經稀釋即使用。組合物係以已知方式製備。當農業化學組合物係水性組合物時,本發明之鹽可解離成陰離子及陽離子。
農業化學組合物亦可包含農業化學組合物中常用之助劑。所用助劑分別端視具體施加形式及活性物質而定。適宜助劑之實例係溶劑、固體載劑、分散劑或乳化劑(例如其他增溶劑、保護性膠體、表面活性劑及黏著劑)、有機及無機增稠劑、殺細菌劑、防凍劑、消泡劑、(若適當)著色劑及增黏劑或黏合劑(例如,用於種子處理調配物)。
適宜之溶劑係水、諸如下列之有機溶劑:中至高沸點的礦物油餾分(例如煤油或柴油)、以及煤焦油及植物油或動物油;脂肪族烴、環烴及芳族烴,例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物;醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇;二醇(例如,乙二醇或1,2-丙二醇);酮,例如環己酮及γ-丁內酯;脂肪酸二甲基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯;及強極性溶劑,例如胺,例如N-甲基吡咯啶酮。較佳之溶劑係水。
固體載劑係礦物土,例如矽膠、矽酸鹽、滑石粉、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鐵、氧化鎂,經研磨合成物質、肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素,及植物來源產品,例如穀類粗粉、樹皮粗粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉及其他固體載劑。
適宜之表面活性劑(佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑)係芳族磺酸(例如木質素磺酸(型,Borregard,Norway)、苯酚磺酸、萘磺酸(型,Akzo Nobel,U.S.A.)、二丁基萘磺酸(型,BASF,Germany))及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、及硫酸化十六酸鹽、十七酸鹽及十八酸鹽、硫酸化脂肪醇二醇醚、以及萘或萘磺酸與酚及甲醛之縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇及脂肪醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨醇酯、木質素-亞硫酸鹽廢液及蛋白、變性蛋白、多糖(例如甲基纖維素)、經疏水改良之澱粉、聚乙烯醇(型,Clariant,Switzerland)、聚羧酸鹽(型,BASF,Germany)、聚烷氧基化物、聚乙烯基胺(型,BASF,Germany)、聚乙烯基吡咯啶酮及其共聚物。其他適宜表面活性劑(尤其用於包含草甘膦之農業化學組合物)係烷氧基化C4-22 -烷基胺(例如乙氧基化動物脂胺(POEA))及揭示於EP1389040中之表面活性劑(例如,實例1至14中之彼等表面活性劑)。
增稠劑(即可賦予組合物經改良流動性之化合物,即在靜止狀態下黏度較高且在攪拌期間黏度較低)之實例係多糖及有機及無機黏土,例如黃原膠(,CP Kelco,U.S.A.)、23(Rhodia,France)、(R.T. Vanderbilt,U.S.A.)或(Engelhard公司,NJ,USA)。可添加殺細菌劑用以保存及穩定組合物。適宜殺細菌劑之實例係彼等基於以下者:雙氯酚及苄基醇半甲縮醛(來自ICI之或來自Thor Chemie之RS及來自Rohm & Haas之MK)及異噻唑啉酮衍生物(例如烷基異噻唑啉酮及苯并異噻唑啉酮(來自Thor Chemie之MBS))。適宜防凍劑之實例系乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。消泡劑之實例系聚矽氧乳液(例如SRE,Wacker,Germany或,Rhodia,France)、長鏈醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、氟有機化合物及其混合物。增黏劑或黏合劑之實例係聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯醇及纖維素醚(,Shin-Etsu,Japan)著色劑之實例係微水溶性顏料及水溶性染料二者。染料之可提及實例係名稱為以下之染料:羅丹明B(Rhodamin B)、C.I.顏料紅112及C.I.溶劑紅1、亦及顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、鹼性紫10、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅10、鹼性紅108。
粉劑、撒布材料及撒施粉可藉由混合或同時研磨本發明之鹽及(若適當)其他活性物質與至少一種固體載劑來製備。可藉由使活性物質結合固體載劑來製備顆粒,例如經塗佈顆粒、經浸漬顆粒及勻質顆粒。固體載劑之實例係(例如)礦物土,例如矽膠、矽酸鹽、滑石粉、高嶺土、活性白土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂,經研磨合成材料;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素;及植物來源產品,例如穀類粗粉、樹皮粗粉、木粉及堅果殼粉、纖維素粉及其他固體載劑。
組合物類型之實例係: 1.利用水稀釋之組合物類型 i) 水溶性濃縮物(SL、LS)
將10重量份數之本發明之鹽溶解於90重量份數之水或水溶性溶劑中。作為替代方案,添加潤濕劑或其他助劑。經水稀釋後,該活性物質發生溶解。以此方式,獲得具有10重量%活性物質之含量的組合物。
ii) 可分散之濃縮物(DC)
將20重量份數之本發明之鹽溶解於70重量份數環己酮中,同時添加10重量份數分散劑(例如聚乙烯吡咯啶酮)。使用水稀釋以形成分散液。活性物質含量係20重量%。
iii) 可乳化之濃縮物(EC)
將15重量份數之本發明之鹽溶解於75重量份數之二甲苯中,同時添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化蓖麻油(在各情形中添加5重量份數)。使用水稀釋以形成乳液。此組合物之活性物質含量為15重量%。
iv) 乳液(EW、EO、ES)
將25重量份數之本發明之鹽溶解於35重量份數之二甲苯中,同時添加十二烷基苯磺酸鈣及乙氧基化蓖麻油(在各情形中添加5重量份數)。藉助乳化機(Ultraturrax)將此混合物引入30重量份數之水中且將其製成均質乳液。使用水稀釋以形成乳液。此組合物之活性物質含量為25重量%。
v) 懸浮液(SC、OD、FS)
在攪拌球磨機中粉碎20重量份數之本發明之鹽,同時添加10重量份數之分散劑及潤濕劑及70重量份數之水或有機溶劑,以形成精細活性物質懸浮液。使用水稀釋以形成該活性物質之穩定懸浮液。組合物中之活性物質含量係20重量%。
vi) 水可分散性顆粒及水溶性顆粒(WG、SG)
精細研磨50重量份數之本發明之鹽,同時添加50重量份數之分散劑及潤濕劑,且藉助技術器械(例如擠壓器、噴霧塔、流化床)將其製成水可分散顆粒或水溶性顆粒。使用水稀釋以形成該活性物質之穩定分散液或溶液。此組合物之活性物質含量為50重量%。
vii) 水可分散粉劑及水溶性粉劑(WP、SP、SS、WS)
將75重量份數之本發明之鹽在轉子-定子研磨機中研磨,同時添加25重量份數之分散劑、潤濕劑及矽膠。使用水稀釋以形成該活性物質之穩定分散液或溶液。組合物中之活性物質含量係75重量%。
viii)凝膠(GF)
在攪拌球磨機中粉碎20重量份數之本發明之鹽,同時添加10重量份數之分散劑、1重量份數之凝膠劑潤濕劑及70重量份數之水或有機溶劑,以形成活性物質之精細懸浮液。使用水稀釋以形成該活性物質之穩定懸浮液,藉此獲得具有20%(w/w)活性物質之組合物。
2.不經稀釋即施用之組合物類型 ix) 可撒施粉劑(DP、DS)
精細研磨5重量份數之本發明之鹽且使其與95重量份數精細粉碎之高嶺土充分混合。藉此得到活性物質含量為5重量%之可撒施組合物。
x) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
精細研磨0.5重量份數之本發明之鹽且使其與99.5重量份數之載劑混合。現行方法係擠出、噴霧乾燥或流化床。藉此形成活性物質含量為0.5重量%之不經稀釋即可施用之顆粒。
xi) ULV溶液(UL)
將10重量份數之本發明之鹽溶解於90重量份數之有機溶劑(例如,二甲苯)中。藉此形成活性物質含量為10重量%之不經稀釋即可施用之組合物。
組合物類型i)、iv)、vii)及x)較佳。組合物類型i)尤佳。
農業化學組合物通常包含介於0.01重量%與95重量%之間、較佳介於0.1重量%與90重量%之間、最佳介於0.5重量%與90重量%之間之本發明鹽。所用該等活性物質之純度為90%至100%,較佳為95%至100%(根據NMR譜)。通常出於處理植物繁殖材料、尤其種子之目的,使用水溶性濃縮物(LS)、可流動濃縮物(FS)、用於乾燥處理之粉劑(DS)、用於漿液處理之水可分散粉劑(WS)、水溶性粉劑(SS)、乳液(ES)可乳化之濃縮物(EC)及凝膠(GF)。該等組合物可在稀釋後或不經稀釋施用至植物繁殖材料、尤其種子。所述組合物在稀釋2至10倍後會在即用製劑中形成0.01重量%至60重量%、較佳0.1重量%至40重量%之活性物質濃度。
本發明之鹽之極適宜農業化學組合物係:
a) 水溶性濃縮物
10-70 wt%本發明之鹽及視情況至少一種另一農藥、30-90 wt%水、及視情況高達10 wt%助劑(例如,表面活性劑、增稠劑或著色劑),其中所有組份之量相加達100wt%。
b)可潤濕粉劑
10-90wt%本發明之鹽及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑、及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
c)水可分散顆粒
10-90wt%本發明之鹽及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑、及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
d)顆粒
0.5-20wt%本發明之鹽及視情況至少一種另一農藥、0.5-20wt%溶劑、40-99wt%固體載劑、及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
本發明之鹽之尤其適宜農業化學組合物係:
a)水溶性濃縮物
20-60wt%包含麥草畏及(B1)、麥草畏及(B2)、麥草畏及(B3)、或麥草畏及(B4)之鹽[較佳包含麥草畏及(B1.1)、麥草畏及(B1.2)、麥草畏及(B1.3)、麥草畏及(B1.4)、麥草畏及(B1.5)、麥草畏及(B1.6)、麥草畏及(B1.7)、麥草畏及(B1.8)、麥草畏及(B1.9)、麥草畏及(B2.10)、麥草畏及(B2.11)、或麥草畏及(B1.22)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、40-80wt%水、及視情況高達10wt%助劑(例如表面活性劑、增稠劑或著色 劑),其中所有組份之量相加達100wt%。
b)可潤濕粉劑
10-90wt%包含麥草畏及(B1)、麥草畏及(B2)、麥草畏及(B3)、或麥草畏及(B4)之鹽[較佳包含麥草畏及(B1.1)、麥草畏及(B1.2)、麥草畏及(B1.3)、麥草畏及(B1.4)、麥草畏及(B1.5)、麥草畏及(B1.6)、麥草畏及(B1.7)、麥草畏及(B1.8)、麥草畏及(B1.9)、麥草畏及(B2.10)、麥草畏及(B2.11)、或麥草畏及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
c)水可分散顆粒
10-90wt%包含麥草畏及(B1)、麥草畏及(B2)、麥草畏及(B3)、或麥草畏及(B4)之鹽[較佳包含麥草畏及(B1.1)、麥草畏及(B1.2)、麥草畏及(B1.3)、麥草畏及(B1.4)、麥草畏及(B1.5)、麥草畏及(B1.6)、麥草畏及(B1.7)、麥草畏及(B1.8)、麥草畏及(B1.9)、麥草畏及(B2.10)、麥草畏及(B2.11)、或麥草畏及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
d)顆粒
0.5-20wt%包含麥草畏及(B1)、麥草畏及(B2)、麥草畏及(B3)、或麥草畏及(B4)之鹽[較佳包含麥草畏及 (B1.1)、麥草畏及(B1.2)、麥草畏及(B1.3)、麥草畏及(B1.4)、麥草畏及(B1.5)、麥草畏及(B1.6)、麥草畏及(B1.7)、麥草畏及(B1.8)、麥草畏及(B1.9)、麥草畏及(B2.10)、麥草畏及(B2.11)、或麥草畏及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、0.5-20wt%溶劑(例如,二醇)、40-99wt%固體載劑及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
在另一實施例中,本發明之鹽之尤其適宜農業化學組合物係:
a)水溶性濃縮物
20-60wt%包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、或草甘膦及(B3)之鹽[較佳包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、草甘膦及(B2.10)、草甘膦及(B2.11)、或草甘膦及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、80-40wt%水、及視情況高達10wt%助劑,例如表面活性劑(例如,乙氧基化動物脂胺)、增稠劑或著色劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
b)可潤濕粉劑
10-90wt%包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、或草甘膦及(B3)之鹽[較佳包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、草甘膦及(B2.10)、草甘膦及(B2.11)、或草甘膦及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑(例如,乙氧基化動物脂胺)及視情況助劑,其中所有組份之量相加達 100wt%。
c)水可分散顆粒
10-90wt%包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、或草甘膦及(B3)之鹽[較佳包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、草甘膦及(B2.10)、草甘膦及(B2.11)、或草甘膦及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、9-80wt%固體載劑、1-10wt%表面活性劑(例如,乙氧基化動物脂胺)及視情況助劑,其中所有組份之量相加達100wt%。
d)顆粒
0.5-20wt%包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、或草甘膦及(B3)之鹽[較佳包含草甘膦及(B1.2)、草甘膦及(B1.5)、草甘膦及(B2.10)、草甘膦及(B2.11)、或草甘膦及(B2.12)之鹽]及視情況至少一種另一農藥、0.5-20wt%溶劑(例如,二醇)、40-99wt%固體載劑、及視情況助劑(例如,乙氧基化動物脂胺),其中所有組份之量相加達100wt%。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、二氟吡隆作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物額外包含安全劑(較佳乙基雙苯噁唑酸)。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆 粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、阿特拉嗪作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、咪唑啉酮除草劑作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、百克敏作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、百克敏及草甘膦作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆 粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、抑草生作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、二氯喹啉酸作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、嘧啶肟草醚作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、草丁膦作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業 化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、派羅克殺草碸作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、解毒喹作為又一農藥及視情況助劑。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、MCPA作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、2,4-D作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此 農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、2,4-D及MCPA作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、MCPP及MCPA作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、MCPP及2,4-D作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、苯達松作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、三氟甲磺隆作為又一農藥及視情況助劑。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係存於水中之乳液,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、DMTA作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物額外包含咪唑啉酮除草劑作為又一農藥。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、煙嘧磺隆作為又一農藥及視情況助劑。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係存於水中之乳 液,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、施德圃作為又一農藥及視情況助劑。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、特帕米腙作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。在另一實施例中,此農業化學組合物可以可溶性顆粒形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係存於水中之乳液,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、環丙嘧啶酸作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以乳液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、胺草啶作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以水溶性濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係存於水中之乳 液,其包含麥草畏及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、三氯比作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以乳液濃縮物形式存在。
在又一尤佳實施例中,農業化學組合物係水可分散顆粒,其包含草甘膦及選自(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12)之陽離子聚胺、百克敏作為又一農藥及視情況助劑。在另一實施例中,此農業化學組合物可以懸浮液濃縮物形式存在。
本發明之鹽對取代已知農業化學組合物中之農藥極為有用。舉例而言,包含作為陰離子農藥之麥草畏及式(B1)或(B2)(較佳(B1.1)、(B1.2)、(B1.3)、(B1.4)、(B1.5)、(B1.6)、(B1.7)、(B1.8)、(B1.8)、(B1.9)、(B2.10)、(B2.11)、或(B2.12))之陽離子聚胺的鹽可取代諸如以下市售產品中之已知麥草畏鹽,例如,麥草畏鈉、麥草畏二甲胺、麥草畏二甘醇胺:BANVEL®+2,4-D、BANVEL HERBICIDE®、BANVEL-K+ATRAZINE®、BRUSHMASTER®、CELEBRITY PLUS®、CIMARRON MAX®、CLARITY HERBICIDE®、COOL POWER®、DIABLO HERBICIDE®、DICAMBA DMA SALT、DISTINCT HERBICIDE®、ENDRUN®、HORSEPOWER*®、LATIGO®、MARKSMAN HERBICIDE、MACAMINE-D、NORTHSTAR HERBICIDE、OUTLAW HERBICIDE、POWER ZONE、PROKOZ VESSEL、PULSAR、Q4 TURF HERBICIDE、RANGESTAR、REQUIRE Q、RIFLE、RIFLE PLUS、RIFLE-D、SPEED ZONE、STATUS HERBICIDE、STERLING BLUE、STRUT、SUPER TRIMEC*、SURGE*、TRIMEC BENTGRASS*、TRIMEC CLASSIC*、TRIMEC PLUS*、TRIPLET SF、TROOPER EXTRA、VANQUISH、VETERAN 720、VISION HERBICIDE、WEEDMASTER、YUKON HERBICIDE
可在播種之前或期間施用。分別對植物繁殖材料、尤其種子施用或處理農業化學化合物及其組合物之方法已為業內所知,且包括繁殖材料之塗敷、塗佈、丸化、撒粉、浸泡及內溝槽施用方法。在較佳實施例中,藉由不誘導發芽之方法(例如,藉由拌種、丸化、塗佈及撒粉)對植物繁殖材料分別施用該等化合物及其組合物。在一較佳實施例中,懸浮液型(FS)組合物用於種子處理。通常,FS組合物可包含1-800 g/l活性物質、1-200 g/l表面活性劑、0-200 g/l防凍劑、0-400 g/l黏合劑、0-200 g/l顏料及高達1升溶劑(較佳水)。
活性物質可原樣使用或呈其組合物形式使用,例如呈以下形式:可直接噴灑之溶液、粉劑、懸浮液、分散液、乳液、油分散液、膏糊、可撒施產品、用於散佈之材料或顆粒,此等形式係藉由噴灑、噴霧、撒粉、散佈、刷塗、浸泡或澆灌投予。施用形式完全取決於預期目的;意欲確保本發明活性物質在每一情形下皆達到最精細之可能分佈。可由乳液濃縮物、膏糊或可潤濕粉劑(可噴灑粉劑、油分散液)加水製成水性施用形式。可由呈原樣或溶於油或溶劑中之該等物質藉助潤濕劑、增黏劑、分散劑或乳化劑,在水中均質化,製成乳液、膏糊或油分散液。或者,可製備由活性物質、潤濕劑、增黏劑、分散劑或乳化劑及(若適當)溶劑或油構成之濃縮物,且該等濃縮物適於用水稀釋。即用製劑中之活性物質濃度可在相當寬範圍中變化。一般而言,其係0.0001重量%至10重量%,較佳0.001重量%至1重量%活性物質。亦可以超低容量方法(ULV)成功地使用活性物質,可施用包含95重量%以上活性物質之組合物,或甚至可施用無添加劑之活性物質。
視期望效果類型而定,在用於植物保護時,活性物質之施用量為0.001 kg/ha至2 kg/ha,較佳0.005 kg/ha至2 kg/ha,更佳0.05 kg/ha至0.9 kg/ha,尤其0.1 kg/ha至0.75 kg/ha。在藉由(例如)撒粉、塗佈或浸潤種子處理植物繁殖材料(例如種子)時,通常每100 kg植物繁殖材料(較佳為種子)所需之活性物質量為0.1 g至1000 g,較佳1 g至1000 g,更佳1 g至100 g,且最佳5 g至100 g。當用於保護材料或所儲存產品時,活性物質之施用量取決於施用區域之類別及期望效果。在材料保護中,通常每立方米處理材料之施用量係(例如)0.001 g至2 kg,較佳地0.005 g至1 kg活性物質。
若適當,可在即將使用(大槽混合)之前,向活性物質或含其之組合物中添加各類油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺細菌劑、其他殺真菌劑及/或農藥。此等試劑可與本發明之組合物依1:100至100:1,較佳1:10至10:1之重量比混合。可使用之佐劑具體而言為有機經修飾之聚矽氧烷,例如Break Thru S;醇烷氧基化物,例如Atplus、Atplus MBA、Plurafac LF及Lutensol ON;EO/PO嵌段聚合物(例如Pluronic RPE及Genapol);醇乙氧基化物(例如Lutensol XP);及磺基琥珀酸二辛基酯鈉,例如Leophen
本發明之鹽亦可與其他活性物質一起存在,例如,與除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑或另外與化肥作為預混合物一起存在,或者(若適當)直至使用前才一起存在(罐混合)。
本發明亦係關於防治有害昆蟲及/或植物病原真菌之方法,其包含使其中或其上有害昆蟲及/或植物病原真菌正在生長或可生長之植物、種子、土壤或植物棲息地、欲保護免於該等有害昆蟲及/或植物病原真菌攻擊或侵擾之植物、種子或土壤與有效量之本發明農業化學調配物接觸。陰離子農藥通常包含殺昆蟲劑及/或殺真菌劑。舉例而言,為防治有害昆蟲,農業化學調配物包含殺昆蟲劑。舉例而言,為防治植物病原真菌,農業化學調配物包含殺真菌劑。
本發明進一步係關於控制不期望植被之方法,其包含使殺蟲有效量之本發明農業化學調配物作用於植物、其棲息地上或該等植物種子上。在一較佳實施例中,該方法亦可包括已賦予對施用農業化學調配物的耐受性之植物,其中該陰離子農藥係除草劑。該等方法通常涉及將有效量之包含所選除草劑之本發明農業化學調配物施用至含有一或多種對該除草劑具有耐受性之農作物植物的栽培區域或農作物田地。儘管可藉由該等方法控制任一不期望植被,但在一些實施例中,該等方法可涉及首先確定對所選除草劑敏感之區域或田地中之不期望植被。提供控制栽培區域中之不期望植被、防止在栽培區域中形成或出現不期望植被、產生農作物及提高農作物安全之方法。不期望植被在最廣泛意義上應理解為意指在不期望之位置上生長之所有彼等植物,其包括(但不限於)通常視為雜草之植物物種。
另外,不期望植被亦可包括正在確定位置上生長之不期望農作物植物。舉例而言,在主要包含大豆植物之田地中的自生玉蜀黍植物可視為不合意。可藉由本發明方法加以控制之不期望植物包括彼等在前一季節種植於特定田地中或已種植於毗鄰區域中之植物,且包括農作物植物,其包括大豆、玉米、芸苔、棉花、向日葵及諸如此類。在一些態樣中,農作物植物可耐受除草劑,例如草甘膦、ALS-抑制劑或草丁膦除草劑。該等方法包含在栽培區域中種植對除草劑具有耐受性之農作物植物,且在一些實施例中,對農作物、種子、雜草、不期望植物、土壤、或其栽培區域施用有效量之所關注除草劑。除草劑可在耐受植物之栽培期間的任一時間施用。除草劑可在農作物種植於栽培區域中之前或之後施用。亦提供控制栽培區域中之耐草甘膦雜草或農作物植物之方法,其包含將有效量之除草甘膦外之除草劑施用至具有一或多種對另一除草劑具有耐受性之植物的栽培區域。
術語「除草有效量」表示農藥活性組份(例如鹽或另一農藥)之量,其足以控制不期望植被且其不會對經處理植物造成實質性損害。此一量可在寬範圍內變化且取決於多種因素,例如欲控制之物種、經處理之栽培植物或材料、氣候條件及所用特定農藥活性組份。
術語「控制雜草」係指以下中的一或多者:抑制雜草及/或不期望植物之生長、發芽、繁殖及/或增生;及/或將其殺死、去除、破壞、或者以其他方式減小其產生及/或活性。
本發明之鹽及農業化學調配物具有抵抗廣譜經濟上重要單子葉及雙子葉有害植物(例如,闊葉雜草、禾本科雜草或莎草科)之優秀除草活性。活性化合物亦有效地作用於多年生雜草,其自根莖、根狀莖及其他多年生器官產生枝條且其難以控制。可提及之具體實例為可藉由本發明化合物控制之單子葉及雙子葉雜草雜草植物群的一些代表,而其列舉並不限於某些物種。除草組合物有效起作用之雜草物種的實例尤其係單子葉雜草物種:燕麥屬(Avena spp.)、看麥娘屬(Alopecurus spp.)、阿坡拉草屬(Apera spp.)、臂形草屬(Brachiaria spp.)、雀麥屬(Bromus spp.)、馬唐屬(Digitaria spp.)、黑麥草屬(Lolium spp.)、稗屬(Echinochloa spp.)、千金子屬(Leptochloa spp.)、飄拂草屬(Fimbristylis spp.)、黑黍(Panicum spp.)、虉草屬(Phalaris spp.)、早熟禾屬(Poa spp.)、腹腔絲蟲屬(Setaria spp.)亦及來自一年生群組之莎草屬(Cyperus)物種、及多年生物種冰草屬(Agropyron)、狗牙根屬(Cynodon)、白茅屬(Imperata)及蜀黍屬(Sorghum)亦及多年生莎草屬物種。在雙子葉雜草物種之情形下,作用範圍延伸至屬,例如屬於一年生雜草之白麻屬(Abutilon spp.)、莧屬(Amaranthus spp.)、藜屬(Chenopodium spp.)、菊屬(Chrysanthemum spp.)、豬殃殃屬(Galium spp.)、番薯屬(Ipomoea spp.)、地膚屬(Kochia spp.)、野芝麻屬(Lamium spp.)、母菊屬(Matricaria spp.)、牽牛屬(Pharbitis spp.)、蓼屬(Polygonum spp.)、黃花稔屬(Sida spp.)、芥屬(Sinapis spp.)、茄屬(Solanum spp.)、繁縷屬(Stellaria spp.)、婆婆納屬(Veronica spp.)、鱧腸屬(Eclipta spp.)、田菁屬(Sesbania spp.)、合萌屬(Aeschynomene spp.)及堇菜屬(Viola spp.)、蒼耳屬(Xanthium spp.),及在多年生雜草情形下為旋花屬(Convolvulus)、薊屬(Cirsium)、酸模屬(Rumex)及蒿屬(Artemisia)。
本發明進一步係關於包含本發明之鹽的種子。較佳地,種子經包含本發明之鹽之農業化學調配物塗佈。
本發明提供各種優點:本發明之鹽展示低揮發性。與相應農藥之市售鹽或商業上之游離酸相比,揮發性亦降低。舉例而言,本發明之麥草畏的胺鹽與麥草畏游離酸(以Vision存在)或麥草畏二甲胺鹽(以Banvel存在)相比具有較低揮發性。此外,本發明之鹽係容易地自便宜之工業上可得且易於操作之化合物開始製備。農藥活性保持在等效於農藥之已知鹽或游離酸的程度。該等鹽在水中具有高溶解度。
以下實例進一步闡釋本發明,但本發明不限於此。
實例:
麥草畏酸:包含90 wt%麥草畏游離酸之除草劑的技術品質。
2,4-D酸:包含98 wt%呈其游離酸形式之2,4-D的除草劑之技術品質。
JeffcatZ-130:N'-(3-(二甲基胺基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺(Bp 222℃),其可自Huntsman,USA購得。
JeffcatZR-40:N,N,N',N",N"-五甲基-二伸丙基三胺(Bp 227℃),其可自Huntsman,USA購得。
四伸乙基五胺(TEPA):包含直鏈TEPA、胺基乙基叁-胺基乙胺(AE-TAEA)、胺基乙基二胺基乙基六氫吡嗪(AE-DAEP)及胺基乙基N-六氫吡嗪基乙基伸乙基二胺(AE-PEEDA)之技術品質(利用分解外推為Bp 288℃;於50 mm Hg下Bp 215℃);可自Dow Chemical公司購得。
Banvel:二甲胺之麥草畏鹽的農業化學調配物(水溶性濃縮物SL,480 g/l,可自Syngenta購得)。
Clarity:2-(-胺基乙氧基)乙醇之麥草畏鹽的農業化學調配物(水溶性濃縮物SL,480 g/l,可自BASF公司購得)。
Vision:麥草畏游離酸之農業化學調配物(水溶性濃縮物SL,450 g/l,可自Helena公司,USA購得)。
實例1-鹽之製備
製備包含麥草畏或2,4-D作為農藥陰離子及各種聚胺陽離子之鹽。在攪拌的同時將已知量之麥草畏酸或2,4-D酸懸浮於水中。將懸浮液用聚胺滴定至7.0至8.0之pH直至所有固體均溶解且形成鹽為止。添加額外水以調節麥草畏(480 g/l)或2,4-D(250 g/l)之期望濃度。表1及2列舉最終組合物之詳細內容。在每一情形下,麥草畏濃度係44.4 wt%,且2,4-D濃度係21.1 wt%。在每一情形下,水濃度添加至100 wt%。括號中給出聚胺之品質。證實所有測試鹽在水中均具有極好溶解度,即麥草畏鹽可溶高達至少480 g/l且2,4-D鹽可溶高達至少250 g/l。
實例2-藉由麥草畏鹽及2,4-D鹽之TGA測定揮發性
藉由分析如藉由TGA(熱重分析)分析之第400 min與1200 min之間的斜率計算之每分鐘的損失wt%測定如實例1中製備之麥草畏(480 g/l)或2,4-D(250 g/l)水溶液的揮發性。關於TA儀器TGA Q50之量測條件係如下:盤類型:鉑;試樣尺寸25 μl,均勻地平鋪於盤表面上,平衡吹掃流40 ml/min;試樣吹掃流60 ml/min;溫度程序:開始於20℃下,以10℃/min斜坡上升至100℃,隨後等溫1200 min。揮發性之結果(以損失wt%/min表示)概述於表3及4中。因此證實,本發明之麥草畏或2,4-D之鹽與市售麥草畏鹽調配物相比具有降低之揮發性。
麥草畏之胺基丙基嗎啉(APM)鹽係自EP 0 375 624已知。然而,此鹽與本發明之聚胺鹽相比具有較低溶解度。不可製備濃度高於300 g/l之水溶液。此溶液之揮發性係每分鐘損失0.0021 wt%,但預計對於480 g/l之濃度而言更高。
a) 比較數據,未按照本發明。使用市售Banvel作為麥草畏二甲胺鹽。使用市售Clarity作為麥草畏2-(-胺基乙氧基)乙醇鹽。
a) 比較數據,未按照本發明。
實例3-於開口Petri盤中測定之麥草畏的揮發性
將如實例1中製備之麥草畏(480 g/l)水溶液的麥草畏試樣(表1,條目2)用稀釋水以1:50之比率進行稀釋。為有利於將試樣均勻地散佈於盤表面上,添加Silwet L-77(0.1 wt%)。每個Petri盤(直徑為5 cm)施用總共300 μl此經稀釋試樣。於50℃及30%濕度下將盤於具有強制空氣流動(出氣口)之環境室(Barnstead Environ-Cab Lab-line 680A)處保持高達一個月。其後,將盤用乙酸/甲醇萃取且藉由HPLC(Columbus C18管柱)對農藥進行定量以測定麥草畏酸之揮發損失。因此證實,麥草畏之胺基乙基乙醇胺鹽與市售麥草畏鹽調配物相比具有降低之揮發性。
a) 比較數據,未按照本發明。使用市售Banvel作為麥草畏二甲胺鹽。使用市售Clarity作為麥草畏2-(-胺基乙氧基)乙醇鹽。
實例4-生物分析中測定之麥草畏的揮發性
使大豆在3英吋(7.6 cm)之盆中生長約10天直至第一個三出複葉展開(未完全伸展)。使用示蹤噴霧器,用4480 g活性成份/ha(麥草畏鹽之類型參見表6)處理8個玻璃Petri盤(直徑為9 cm)。處理後即刻將8個Petri盤及兩顆大豆植物放置於托盤(25×51 cm)中並用塑膠拱頂(25×51×20 cm)覆蓋。將所覆蓋托盤放置於溫度維持於25℃至35℃且50-80%濕度之溫室中。在暴露24 h後,去除塑膠拱頂。14天後評定大豆植物之損傷百分比(偏上性及生長遲緩;與未經處理相比,目視評價),其可指示麥草畏揮發性。結果概述於表6中。將2-(-胺基乙氧基)乙醇之麥草畏鹽(其係市售麥草畏鹽(例如,Clarity))的數據標準化至30%損傷。
a) 比較數據,未按照本發明。使用市售Banvel作為麥草畏二甲胺鹽。使用市售Clarity作為麥草畏2-(-胺基乙氧基)乙醇鹽。使用市售Vision作為麥草畏酸。
實例5-麥草畏鹽之除草活性
為證實本發明之新穎鹽(表1,條目1至8)的除草效率,實施與使用市售麥草畏二甲胺鹽及2-(-胺基乙氧基)乙醇鹽比較之一系列測試。在每一情況下,藉由標準萌後除草測試程序將測試材料噴灑於常春藤葉牽牛花(ivyleaf morningglory)、普通藜(lambsquarter)、及檾麻(velvetleaf)雜草上。結果顯示所有新穎麥草畏鹽提供與市售麥草畏二甲胺鹽及2-(-胺基乙氧基)乙醇鹽相同之令人滿意之雜草控制,此展示不同鹽並不影響除草活性。
實例6-草甘膦鹽之製備
如實例1中所述製備包含草甘膦(480 g/l)作為農藥陰離子及各種聚胺陽離子(表7)之鹽。發現所有測試鹽在水中均具有極好溶解度,即草甘鹽可溶高達至少480 g/l。
a) 比較數據,未按照本發明。
實例7-藉由草甘膦鹽之TGA測定之揮發性
如實例3中所述藉由分析每分鐘之損失wt%測定如實例6中製備之草甘膦鹽水溶液的揮發性。揮發性之結果(以損失wt%/min表示)概述於表8中。因此證實,本發明之草甘膦的聚胺具有與已知草甘膦二伸乙基三胺鹽相當之揮發性。然而,中性聚胺(異佛爾酮二胺、胺基乙基六氫吡嗪、N,N-雙(3-胺基丙基)甲胺)之沸點比中性二伸乙基三胺高。此係本發明聚胺鹽之重要優點,此乃因在水溶液中,聚胺陰離子部分地以中性聚胺形式存在。因此,中性聚胺之增大之沸點亦可減小中性聚胺之揮發性。
a)比較數據,未根據本發明。b)中性聚胺於1巴下之沸點。c)於6毫巴下之沸點。

Claims (12)

  1. 一種鹽,其包含陰離子農藥(農藥A1)及陽離子聚胺(B),其中該陰離子農藥之所有陰離子基團均係選自一或多種羧酸根基團,該陽離子聚胺(B)具有式(B1) 其中R1 、R2 、R4 、R6 及R7 獨立地係H或視情況經OH取代之C1 -C6 -烷基,R3 及R5 獨立地係C2 -C4 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至20;或式(B2) 其中R10 及R11 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R12 係C1 -C12 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在該環中包含氮或其經至少一個單元NR10 R11 取代,且其中式(B2)不含醚基團。
  2. 如請求項1之鹽,其中該陰離子農藥係芳族酸除草劑或苯氧基羧酸除草劑。
  3. 如請求項1或2之鹽,其中該陰離子農藥係麥草畏(dicamba)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)或4-(4-氯-鄰甲 苯氧基)丁酸(MCPA)。
  4. 如請求項1或2之鹽,其中R1 、R2 、R4 、R6 及R7 獨立地係H或甲基,R3 及R5 獨立地係C2 -C3 -伸烷基,X係OH或NR6 R7 ,且n係1至10。
  5. 如請求項1或2之鹽,其中R10 及R11 獨立地係H或甲基,R12 係C2 -C3 -伸烷基,且R13 係脂肪族C5 -C8 環系,其在該環中包含氮。
  6. 一種鹽,其包含陰離子農藥(農藥A2)及陽離子聚胺,其中該陰離子農藥之至少一個陰離子基團係選自一或多種磷酸根基團,該陽離子聚胺具有式(B1.2)或(B1.5) 或式(B3) 其中R20 及R21 獨立地係H或C1 -C6 -烷基,R22 係C1 -C12 -伸烷基,且R23 係脂肪族C5 -C8 環系,其在該環中包含氮或其經至少一個單元NR20 R21 取代,且其中式(B3)不含醚基團。
  7. 如請求項6之鹽,其中該陰離子農藥係草甘膦(glyphosate)。
  8. 一種農業化學組合物,其包含至少一種如請求項1至7中 任一項之鹽。
  9. 一種製備如請求項1至7中任一項之鹽的方法,其包括組合以下物質:呈中性形式或鹽形式之農藥,及呈中性形式或鹽形式之聚胺。
  10. 如請求項9之方法,其中該農藥及該聚胺係在水中組合。
  11. 一種防治有害昆蟲及/或植物病原真菌之方法,其包括使已有或可能有該等有害昆蟲及/或植物病原真菌生長之植物、種子、土壤或植物棲息地、欲保護免於該等有害昆蟲及/或植物病原真菌攻擊或侵擾之植物、種子或土壤與有效量之如請求項8之農業化學組合物接觸。
  12. 一種控制不期望植被之方法,其包括使除草有效量之如請求項8之農業化學組合物作用於植物、其棲息地上或該等植物種子上。
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1960634A (zh) 2004-03-10 2007-05-09 孟山都技术公司 含有n-膦酰基甲基甘氨酸和茁长素除草剂的除草剂组合物
US20120142532A1 (en) 2009-08-10 2012-06-07 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
PE20121435A1 (es) * 2009-09-30 2012-10-23 Basf Se Sales de amina poco volatiles de pesticidas anionicos
WO2012027349A1 (en) * 2010-08-24 2012-03-01 Dow Agrosciences Llc Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts
EP2460404A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides
EP2704566A1 (en) 2011-05-02 2014-03-12 Basf Se A method for enhancing the performance of a pesticide with guanidines
CA2835391A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Method of preparing an aqueous tank mix comprising a base
FR2978643B1 (fr) 2011-08-02 2014-01-31 Ard Sa Composition herbicide a efficacite amelioree, methode de preparation et utilisation
WO2013025758A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-21 Dow Agrosciences Llc Complexes of herbicidal carboxylic acids and amine-containing polymers or oligomers
BR122019001001B1 (pt) * 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
US9743662B2 (en) * 2012-11-05 2017-08-29 Monsanto Technology Llc Auxin herbicidal mixtures
UY39816A (es) 2012-11-05 2022-07-29 Monsanto Technology Llc Concentrado de composición herbicida de baja volatilidad, una composición adyuvante, métodos de control, reducción y asesoramiento, y un envase combinado
WO2014100465A2 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Temperature stable cloquintocet-mexyl aqueous compositions
RU2677980C2 (ru) * 2013-01-25 2019-01-22 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Способы селективной борьбы с сорняками
MX2015011054A (es) 2013-02-27 2015-10-22 Monsanto Technology Llc Composicion de glifosato para mezclas de tanque con dicamba con volatilidad mejorada.
CA2900837A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 Basf Se Microcapsules comprising anionic pesticides
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
WO2014206835A1 (en) 2013-06-26 2014-12-31 Basf Se Methods for improving the efficacy of anionic herbicides under hard water conditions and suitable compositions
AU2014366433B2 (en) * 2013-12-20 2017-08-31 Corteva Agriscience Llc Synergistic herbicidal weed control
CN103918710B (zh) * 2014-04-30 2016-07-06 四川国光农化股份有限公司 一种除草组合物及其制剂
US9545108B2 (en) 2014-08-28 2017-01-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
BR102016019512B8 (pt) * 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
EP3135113A1 (en) 2015-08-31 2017-03-01 Basf Se Use of herbicidal compositions for controlling unwanted vegetation
MX2018003211A (es) 2015-09-17 2018-06-08 Ecolab Usa Inc Solidificacion de triamina con diacidos.
RU2626648C1 (ru) * 2016-05-26 2017-07-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 2-метокси-3,6-дихлоробензоатом, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения
RU2626649C1 (ru) * 2016-05-26 2017-07-31 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Соль N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения
CN109963466A (zh) * 2016-06-20 2019-07-02 阿格夸姆公司 管控除草剂蒸发的方法
BR122022020901B1 (pt) 2016-07-22 2023-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Composição herbicida e método de controle de erva daninha
US11109591B2 (en) 2017-04-24 2021-09-07 Taminco Bvba Single phase liquids of alkanolamine salts of dicamba
AR112143A1 (es) * 2017-06-13 2019-09-25 Monsanto Technology Llc Mezclas herbicidas con auxina
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests
CN109924202A (zh) * 2017-12-19 2019-06-25 江苏扬农化工股份有限公司 一种抗飘移的除草剂
EP3740069A4 (en) * 2018-01-17 2022-01-19 Monsanto Technology LLC HERBICIDE COMPOSITIONS
WO2019158601A1 (en) * 2018-02-16 2019-08-22 Rhodia Operations Low volatility herbicidal compositions
US20190254277A1 (en) 2018-02-21 2019-08-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Method of controlling herbicide resistant weeds
PE20211793A1 (es) * 2018-03-29 2021-09-09 Upl Ltd Composiciones agroquimicas solidas
WO2020160223A1 (en) 2019-01-30 2020-08-06 Monsanto Technology Llc Microencapsulated acetamide herbicides
US11160277B2 (en) 2019-05-03 2021-11-02 The Regents Of The University Of California Use of cholinium lysinate as an herbicide
CA3150582A1 (en) 2019-08-13 2021-02-18 Bayer Aktiengesellschaft Benazolin-choline and its use in the agrochemical field
WO2021043642A1 (en) * 2019-09-03 2021-03-11 Basf Se Polymers for spray drift control of pesticide spray
MX2022007713A (es) * 2019-12-20 2022-07-19 Basf Corp Sales de poliaminas de baja volatilidad de plaguicidas anionicos.

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0375624A1 (en) * 1988-12-23 1990-06-27 Sandoz Ag Low volatility salts
WO1991004661A2 (en) * 1989-09-28 1991-04-18 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1402696A (fr) * 1963-08-05 1965-06-11 Armour & Co Herbicides
US3683010A (en) * 1966-09-26 1972-08-08 Armour Ind Chem Co Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
US3852340A (en) * 1966-09-26 1974-12-03 Akzona Inc Plant hormone carboxylic acid salts of aliphatic polyamines
PH16509A (en) 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US4405531A (en) * 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
CA1242748A (en) 1984-11-26 1988-10-04 Rita S. Jones Salt of dicamba
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
EP0379624A1 (de) 1989-01-27 1990-08-01 Siemens Aktiengesellschaft Anordnung eines zur Oberflächenmontage geeigneten Halbleiterbauelementes und ein Verfahren zu dessen Oberflächenmontage auf Trägerplatten
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
US5221791A (en) 1991-05-24 1993-06-22 Isp Investments Inc. Water-soluble biologically active ammonium salts
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5767373A (en) 1994-06-16 1998-06-16 Novartis Finance Corporation Manipulation of protoporphyrinogen oxidase enzyme activity in eukaryotic organisms
IL116695A0 (en) 1996-01-07 1996-05-14 Yeda Res & Dev Seed dressing compositions
US7022896B1 (en) 1997-04-04 2006-04-04 Board Of Regents Of University Of Nebraska Methods and materials for making and using transgenic dicamba-degrading organisms
US7105724B2 (en) 1997-04-04 2006-09-12 Board Of Regents Of University Of Nebraska Methods and materials for making and using transgenic dicamba-degrading organisms
EP1001680A1 (en) * 1997-07-30 2000-05-24 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
ES2243543T3 (es) 2000-08-25 2005-12-01 Syngenta Participations Ag Hibridos de proteinas cristalinas de bacillus thurigiensis.
US20030096708A1 (en) * 2001-03-02 2003-05-22 Monsanto Technology Llc Pesticide concentrates containing etheramine surfactants
RU2297143C2 (ru) 2001-05-21 2007-04-20 Монсанто Текнолоджи Ллс Водная гербицидная композиция (варианты) и гербицидный способ (варианты)
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
MXPA05002368A (es) * 2002-08-31 2005-05-23 Monsanto Technology Llc Composiciones de pesticidas que contienen acidos dicarboxilicos.
ATE553203T1 (de) 2003-02-12 2012-04-15 Monsanto Technology Llc Baumwolle ereignis mon 88913 und verbindungen und methoden zur detektion davon
WO2005059103A2 (en) 2003-12-15 2005-06-30 Monsanto Technology Llc Corn plant mon88017 and compositions and methods for detection thereof
US8680290B2 (en) 2004-09-03 2014-03-25 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
EP1799657B1 (en) 2004-10-05 2009-12-02 Syngenta Limited Isoxazoline derivatives and their use as herbicides
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
GB0526044D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0603891D0 (en) 2006-02-27 2006-04-05 Syngenta Ltd Novel herbicides
US7855326B2 (en) 2006-06-06 2010-12-21 Monsanto Technology Llc Methods for weed control using plants having dicamba-degrading enzymatic activity
US7884262B2 (en) 2006-06-06 2011-02-08 Monsanto Technology Llc Modified DMO enzyme and methods of its use
WO2008106118A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Dow Agrosciences Llc Ionic liquids derived from herbicidal carboxylic acids and certain trialkylamines or heteroarylamines
US20090029891A1 (en) 2007-07-27 2009-01-29 Callahan Matthew S Soap device and method of combining pieces of soap
US20100331185A1 (en) 2007-11-30 2010-12-30 Cognis Ip Management Gmbh Herbicidal Compositions of Lithium Glyphosate and Adjuvants
CA2748973A1 (en) 2009-01-07 2010-07-15 Basf Agrochemical Products B.V. Soybean event 127 and methods related thereto
CN102413699B (zh) 2009-04-22 2014-05-21 陶氏益农公司 草甘膦和2,4-滴盐的高强度除草组合物
PE20121435A1 (es) * 2009-09-30 2012-10-23 Basf Se Sales de amina poco volatiles de pesticidas anionicos
EP2460404A1 (en) 2010-12-01 2012-06-06 Basf Se Compositions containing identical polyamine salts of mixed anionic pesticides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0375624A1 (en) * 1988-12-23 1990-06-27 Sandoz Ag Low volatility salts
WO1991004661A2 (en) * 1989-09-28 1991-04-18 Sandoz Ltd. Microencapsulated agricultural chemicals

Also Published As

Publication number Publication date
IL232456A0 (en) 2014-06-30
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EA021405B1 (ru) 2015-06-30
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EP2638804A1 (en) 2013-09-18
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EP2482654B1 (en) 2016-03-02

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