BR112012006325B1 - sal, composição agroquímica, método para preparar o sal, método para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, método para controlar vegetação indesejada e semente revestida - Google Patents
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Abstract
SAIS, COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, MÉTODO PARA PREPARAR O SAL, MÉTODO PARA COMBATER INSETOS NOCIVOS E/OU FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, MÉTODO PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJADA E SEMENTE A presente invenção refere-se a um sal compreendendo um pesticida aniônico e uma poliamina catiônica de fórmula (A) ou (8) como descrito na descrição. A invenção também se refere a uma composição agroquímica compreendendo dito sal. Ela se refere também a um método para preparar o dito sal compreendendo combinar o pesticida em sua forma neutra ou como sal, e a poliamina em sua forma neutral ou como sal. Adicionalmente, a invenção se refere a um método para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos. Ela também se refere a um método para controlar vegetação indesejada. Finalmente, a invenção se refere a semente compreendendo dito sal.
Description
[001] A presente invenção se refere a um sal compreendendo um pesticida aniônico e a uma poliamida catiônica de fórmula (A) ou (B), conforme acima descrito. A invenção também se refere a uma composição agroquímica compreendendo dito sal. Ela também se refere a um método para preparar dito sal compreendendo combinar o pesticida em sua forma neutra ou como sal, e a poliamina em sua forma neutra ou como sal. Além disso, a invenção se refere a um método para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, que compreende a colocação em contato de plantas, sementes, solo ou habitat de plantas nos quais ou sobre os quais os insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos crescem ou podem crescer, plantas, sementes ou solo a serem protegidos contra o ataque ou infestação por ditos insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos , com uma quantidade eficaz da dita formulação agroquímica. Ela também se refere a um método de combate à vegetação indesejada que compreende permitir que uma quantidade herbicidamente eficaz da dita formulação agroquímica atue sobre plantas, sobre seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas. Finalmente, a invenção se refere à semente compreendendo dito sal. As concretizações preferidas da invenção aqui a seguir mencionadas devem ser entendidas como sendo preferidas seja independentemente ou em combinação de umas com as outras.
[002] Existem vários pesticidas que apresentam uma volatilidade bastante elevada tais como formas de ácido livre de ácido carboxílico contendo pesticidas como dicamba ou 2,4-D. Tais pesticidas voláteis estão sujeitos a um grau mais elevado de desvio, que poderia causar dano a culturas inespecíficas sensíveis (por exemplo, soja) em campos próximos. Eles também são menos eficazes para pestes específicas, uma vez que uma grande parte dos pesticidas evapora. Para evitar esses problemas, são desejados pesticidas pouco voláteis.
[003] Vários sais de pesticidas aniônicos são conhecidos, que compreendem compostos catiônicos, de funcionalidade amino.
[004] Os documentos patentários US 4,405,531 e WO 97/24931 descrevem vários sais orgânicos de glifosato, por exemplo, sais preparados a partir de etilenodiamina, dietilenotriamina, propilenodiamina, fenilenodiamina ou piperidina.
[005] O documento patentário EP 0 183 384 descreve um sal de baixa volatilidade de dicamba, nomeadamente o sal de 2-(2-aminoetóxi)etanol.
[006] O documento patentário US 5,221,791 descreve sais de aminoalquilpirrolidona de pesticidas compreendendo um hidrogênio acídico, tal como dicamba.
[007] O documento patentário EP 0 375 624 descreve sais de amina de baixa volatilidade de pesticidas, sendo que a amina é por exemplo uma aminopropilmorfolina, Jeffamine D-230, ou 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol.
[008] Esses sais de amino de pesticidas aniônicos são associados a várias desvantagens: O material de partida apresenta um ponto de ebulição muito baixo o que o torna difícil de manusear (tais como etilenodiamina Fp 117 °C). Embora esses sais de pesticida apresentam já uma volatilidade reduzida em comparação com as formas de ácido livre do pesticida, essa volatilidade residual ainda era muito alta. Outros problemas residem no fato de alguns sais apresentarem somente atividade pesticida reduzida, de eles serem muito caros e/ou de eles apresentarem uma baixa volatilidade em água.
[009] Objeto da presente invenção é de encontrar sais de pesticidas, que mostrem uma baixa volatilidade. Esses sais devem ser facilmente preparáveis partindo de compostos baratos, industrialmente disponíveis, que sejam fáceis de manipular. Outro aspecto, é que a atividade pesticida permaneça a um nível equivalente a sais conhecidos ou ao ácido livre dos pesticida. Ainda outro objeto, é encontrar sais, que apresentem uma elevada solubilidade em água.
[010] O objeto foi solucionado através de um sal compreendendo um pesticida aniônico e uma poliamina catiônica de fórmula em que R1, R2, R4, R6 e R7 são, independentemente H ou C1-C6- alquila, que é opcionalmente substituído com OH, R3 e R5 são, independentemente C2-C4-alquileno, X é OH ou NR6R7, e n varia de 1 a 20; ou em que R10 e R11 são, independentemente H ou C1-C6-alquila, R12 é C1-C12-alquileno, e R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR10R11. Preferivelmente, a poliamina catiônica é de fórmula (A).
[011] O termo "sal" se refere a compostos químicos, que compreendem um ânion e um cátion. A razão de anions para cátions usualmente depende da carga elétrica dos íons. Tipicamente, sais dissociam quando dissolvidos em água em ânions e cátions.
[012] O termo “pesticida” dentro do significado da invenção, indica que um ou mais compostos podem ser selecionados do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas e/ou agentes protetores ou reguladores de crescimento, preferivelmente do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas ou herbicidas, o mais preferivelmente do grupo consistindo em herbicidas. Também podem ser utilizadas misturas de pesticidas de duas ou mais classes acima referidas. O versado na técnica está familiarizado com tais pesticidas, que podem ser, por exemplo, encontrados no Pesticida Manual, 15a Ed. (2009), The British Crop Protection Council, Londres.
[013] O termo "pesticida aniônico " refere-se a um pesticida, que está presente como um ânion. Preferivelmente, pesticidas aniônicos referem-se a pesticidas compreendendo um hidrogênio protonizável . Mais preferivelmente, pesticidas aniônicos referem-se a pesticidas compreendendo um grupo ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiosulfônico ou fosforoso, especialmente um grupo ácido carboxílico. Os grupos acima referidos podem estar parcialmente presentes na forma neutra incluindo o hidrogênio protonizável.
[014] Usualmente, ânions tais como pesticidas aniônicos compreendem pelo menos um grupo aniônico. Preferivelmente, o pesticida aniônico compreende um ou dois grupos aniônicos. Particularmente, o pesticida aniônico compreende exatamente um grupo aniônico. Um exemplo de um grupo aniônico é um grupo carboxilato (-C(O)O-). Os grupos aniônicos acima referidos podem estar parcialmente presentes na forma neutra incluindo o hidrogênio protonizável. Por exemplo, o grupo carboxilato pode estar presente parcialmente na forma neutra de ácido carboxílico (-C(O)OH). Este é preferivelmente o caso em composições aquosas nas quais pode estar presente um equilíbrio de carboxilato e ácido carboxílico.
[015] Pesticidas aniônicos adequados serão a seguir apresentados. No caso dos nomes se referirem a uma forma neutral ou a um sal do pesticida aniônico, significam a forma aniônica dos pesticidas aniônicos. Por exemplo, a forma aniônica do dicamba pode ser representada pela seguinte fórmula:
[016] Como outro exemplo, a forma aniônica de glifosato pode ser representada pela seguinte formula:
[017] Pesticidas aniônicos adequados são herbicidas, que compreendem um grupo ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiosulfônico ou fosforoso, especialmente um grupo ácido carboxílico. Exemplos são herbicidas ácido aromático, herbicidas ácido fenoxicarboxílico ou herbicidas organofosforosos compreendendo um grupo ácido carboxílico.
[018] Herbicidas ácido aromático adequados são herbicidas ácido benzóico, tais como diflufenzopir, naptalam, cloramben, dicamba, ácido 2,3,6- triclorobenzóico (2,3,6-TBA), tricamba; herbicidas ácido pirimidiniloxibenzóico, tais como bispiribac, piriminobac; herbicidas ácido pirimidiniltiobenzóico, tais como piritiobac; herbicidas ácido ftálico tais como clortal; herbicidas ácido picolínico tais como aminopiralid, clopiralid, picloram; herbicidas ácido quinolinacarboxílico tais como quinclorac, quinmerac; ou outros herbicidas ácido aromático tais como aminociclopiraclor. São preferidos herbicidas ácido benzoico, especialmente dicamba.
[019] Herbicidas ácido fenoxicarboxílico adequados são herbicidas fenoxiacéticos tais como ácido 4-clorofenoxiacético (4-CPA), ácido (2,4-diclorofenóxi)acético (2,4-D), ácido (3,4-diclorofenóxi)acético (3,4-DA), MCPA (ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico), MCPA-tioetil, ácido (2,4,5- triclorofenóxi)acético (2,4,5-T); herbicidas fenoxibutíricos, tais como ácido 4- CPB, 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), ácido 4-(3,4-diclorofenóxi)butírico (3,4-DB), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico (MCPB), ácido 4-(2,4,5- triclorofenóxi)butírico (2,4,5-TB); herbicidas fenoxipropiônicos tais como cloprop, ácido 2-(4-clorofenóxi)propanóico (4-CPP), diclorprop, diclorprop-P, ácido 4-(3,4- diclorofenóxi)butírico (3,4-DP), fenoprop, mecoprop, mecoprop-P; herbicidas ariloxifenoxipropiônicos tais como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop. São preferidos herbicidas fenoxiacéticos, especialmente MCPA.
[020] Herbicidas organofosforosos adequados compreendendo um grupo ácido carboxílico são bialafos, glufosinato, glufosinato-P, glifosato. É preferido glifosato.
[021] Outros herbicidas adequados compreendendo um grupo ácido carboxílico são herbicidas piridina compreendendo um ácido carboxílico tais como fluroxipir, triclopir; herbicidas triazolopirimidina, compreendendo um ácido carboxílico tais como cloransulam; herbicidas pirimidinilsulfoniluréia compreendendo um ácido carboxílico tais como bensulfuron, clorimuron, foramsulfuron, halosulfuron, mesosulfuron, primisulfuron, sulfometuron; herbicidas imidazolinona, tais como imazametabenz, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir; herbicidas triazolinona tais como flucarbazona, propoxicarbazona e tiencarbazona; herbicidas aromáticos tais como acifluorfen, bifenox, carfentrazona, flufenpir, flumiclorac, fluoroglicofen, flutiacet, lactofen, piraflufen. Além disso, clorflurenol, dalapon, endotal, flamprop, flamprop-M, flupropanato, flurenol, ácido oléico, ácido pelargônico, TCA podem ser mencionados como outros herbicidas compreendendo um ácido carboxílico.
[022] Pesticidas aniônicos adequados são fungicidas, que compreendem um grupo ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiosulfônico ou fosforoso, especialmente um grupo ácido carboxílico. Exemplos são fungicidas polioxina tais como polioxorim.
[023] Pesticidas aniônicos adequados são inseticidas, que compreendem um grupo ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiosulfônico ou fosforoso, especialmente um grupo carboxílico. Exemplos são turingiensin.
[024] Pesticidas aniônicos adequados são reguladores do crescimento, que compreendem um grupo ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiosulfônico ou fosforoso, especialmente um grupo ácido carboxílico. Exemplos são ácido 1-naftilacético, ácido (2-naftilóxi)acético, ácido indol-3-ilacético, ácido 4-indol-3-ilbutírico, glifosina, ácido jasmônico, ácido 2,3,5- triiodobenzóico, prohexadiona, trinexapac, preferivelmente prohexadiona e trinexapac.
[025] Pesticidas aniônicos preferidos são herbicidas aniônicos, mais preferivelmente dicamba, glifosato, 2,4-D, aminopiralid, aminociclopiraclor e MCPA. Especialmente preferidos são dicamba e glifosato. Em outra concretização preferida, dicamba é preferido. Em outra concretização preferida, 2,4-D é preferido. Em outra concretização preferida, glifosato é preferido. Em outra concretização preferida, MCPA é preferido.
[026] Em uma concretização preferida, o sal compreende um pesticida aniônico, sendo que todos os grupos aniônicos do dito pesticida aniônico são selecionados a partir de um ou mais grupos carboxilato (pesticida A1). Mais preferivelmente, o pesticida aniônico compreende um grupo aniônico, que é um grupo carboxilato ou ele compreende dois grupos aniônicos que são ambos grupos carboxilato. Particularmente, o pesticida aniônico compreende exatamente um grupo aniônico que é um grupo carboxilato.
[027] Quando todos os grupos aniônicos do pesticida aniônico são selecionados a partir de um ou mais grupos carboxilato, o pesticida aniônico é livre de grupos aniônicos, além de grupos carboxilato. Por exemplo, ele é livre de grupos tiocarboxílicos, sulfonato, sulfininato, tiossulfonato ou fosfonato.
[028] Pesticidas adequados A1 são a seguir indicados. Caso os nomes se refiram a uma forma neutral ou a um sal do pesticida, está implícita a forma aniônica dos pesticidas.
[029] Pesticidas preferidos A1 são herbicidas tais como herbicidas ácido aromático, ou herbicidas ácido fenoxicarboxílico.
[030] Herbicidas preferidos são clopiralid, picloram, quinclorac, quinmerac, dicamba, ácido (2,4-diclorofenóxi)acético (2,4-D), ácido 4-(4-cloro-o- tolilóxi)butírico (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico (MCPB), diclorprop, diclorprop-P, mecoprop, mecoprop-P, fluroxipir, triclopir.
[031] Herbicidas ácido aromático são herbicidas ácido benzóico, tais como cloramben, dicamba, ácido 2,3,6-triclorobenzóico (2,3,6-TBA), tricamba; herbicidas ácido pirimidiniloxibenzóico, tais como bispiribac, piriminobac; herbicidas ácido pirimidiniltiobenzóico tais como piritiobac; herbicidas ácido ftálico tais como clortal; herbicidas ácido picolínico tais como aminopiralid, clopiralid, picloram; herbicidas ácido quinolinecarboxílico tais como quinclorac, quinmerac; ou outros herbicidas ácido aromático tais como aminociclopiraclor. São preferidos herbicidas ácido benzóico, especialmente dicamba.
[032] Herbicidas ácido fenoxicarboxílico adequados são herbicidas fenoxiacéticos tais como ácido 4-clorofenoxiacético (4-CPA), ácido (2,4-diclorofenóxi)acético (2,4-D), ácido (3,4-diclorofenóxi)acético (3,4-DA), MCPA (ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico), MCPA-tioetil, ácido (2,4,5- triclorofenóxi)acético (2,4,5-T); herbicidas fenoxibutíricos tais como 4-CPB, ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB), ácido 4-(3,4-diclorofenóxi)butírico (3,4- DB), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico (MCPB), ácido 4-(2,4,5- triclorofenóxi)butírico (2,4,5-TB); herbicidas fenoxipropiônicos tais como cloprop, 2-ácido (4-clorofenóxi)propanóico (4-CPP), diclorprop, diclorprop-P, ácido 4-(3,4- diclorofenóxi)butírico (3,4-DP), fenoprop, mecoprop, mecoprop-P; herbicidas ariloxifenoxipropiônicos tais como clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop. São preferidos herbicidas fenoxiacéticos , especialmente MCPA.
[033] Outros herbicidas adequados compreendendo um ácido carboxílico são herbicidas piridina, compreendendo um ácido carboxílico tais como fluroxipir, triclopir; herbicidas triazolopirimidina, compreendendo um acido carboxílico tais como cloransulam; herbicidas pirimidinilsulfoniluréia compreendendo um ácido carboxílico tais como bensulfuron, clorimuron, foramsulfuron, halosulfuron, mesosulfuron, primisulfuron, sulfometuron.
[034] Outros pesticidas adequados A1 são fungicidas, tais como fungicidas polioxin (por exemplo polioxorim).
[035] Outros pesticidas adequados A1 são inseticidas, tais como turingiensin.
[036] Pesticidas aniônicos adequados são reguladores de crescimento de plantas, tais como ácido 1-naftilacético, ácido (2-naftilóxi)acético, ácido indol-3-ilacético, ácido 4-indol-3-ilbutírico, glifosina, ácido jasmônico, ácido 2,3,5-triiodobenzóico, prohexadiona, trinaxapac, sendo que são mais preferidos prohexadiona e trinaxapac.
[037] Pesticidas o mais preferidos A1 são dicamba, 2,4-D, aminopiralid, aminociclopiraclor e MCPA. É especialmente preferido dicamba. Em outra concretização preferida, é preferido 2,4-D. Em outra concretização preferida, é preferido MCPA.
[038] Em outra concretização preferida, o sal compreende um pesticida aniônico, sendo que pelo menos um grupo aniônico do dito pesticida aniônico é selecionado a partir de um ou mais grupos fosfonato (pesticida A2). Pesticidas preferidos A2 são herbicidas, sendo que pelo menos um grupo aniônico do dito herbicida é selecionado a partir de um ou mais grupos fosfonato. Exemplos são herbicidas organofosforosos compreendendo um grupo ácido carboxílico. Herbicidas organofosforosos adequados compreendendo um grupo ácido carboxílico são bilanafos, glufosinato, glufosinato-P, glifosato. Pesticida A2 preferido é glifosato.
[039] Em uma concretização preferida, a presente invenção refere-se a um sal compreendendo um pesticida aniônico, sendo que todos os grupos aniônicos do dito pesticida aniônico são selecionados a partir de um ou mais grupos carboxilato (pesticida A1), e uma poliamina catiônica (B) de fórmula (B1) em que R1, R2, R4, R6 e R7são, independentemente, H ou C1-C6- alquila, que é opcionalmente substituído com OH, R3 e R5 são, independentemente C2-C4-alquileno, X é OH ou NR6R7, e N é de 1 a 20; ou de fórmula (B2) em que R10 e R11 são, independentemente H ou C1-C6-alquila, R12 é C1-C12-alquileno, e R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende ou nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade R10R11.
[040] O termo “poliamina” dentro do significado da invenção refere-se a um composto orgânico compreendendo pelo menos dois grupos amino, tais como tais como um grupo amino primário, secundário ou terciário.
[041] O termo "poliamina catiônica" refere-se a uma poliamina, que está presente como cátion. Preferivelmente, em uma poliamina catiônica pelo menos um grupo amino está presente na forma catiônica de um amônio, tais como R-N+H3, R2-N+H2, ou R3-N+H. Quando fórmulas, tais como (B1), (B2), (B3) ou (B4), mostram moléculas neutras, elas usualmente referem-se à sua forma catiônica (isto é, pelo menos um grupo amino está presente na forma catiônica de um amônio, tais como R-N+H3, R2-N+H2, ou R3-N+H). Por exemplo, pode ser representada por pelo menos uma das a forma catiônica de B1.1 pode ser representada por pelo menos uma das seguintes fórmulas:
[042] Por exemplo, a forma catiônica de B1.2 pode representada por pelo menos uma das seguintes fórmulas:
[043] Por exemplo, a forma catiônica de B1.6 pode ser representada por pelo menos uma das seguintes fórmulas:
[044] Um especialista está ciente qual dos grupos amina na poliamina catiônica é preferivelmente protonado, já que isso depende por exemplo por exemplo do pH ou da forma física. Em soluções aquosas a alcalinidade dos grupos amino da poliamina catiônica aumenta usualmente de amina terciária para amina primária para amina secundária.
[045] Em uma concretização a poliamina catiônica apresenta a fórmula em que R1, R2, R4, R6, R7 são, independentemente, H ou C1-C6-alquila, que é opcionalmente substituído com OH, R3 r R5 são, independentemente C2-C10- alquileno, X é OH ou NR6R7, e n é de 1 a 20. R1, R2, R4, R6 e R7 são preferivelmente independentemente H ou metila. Preferivelmente, R1, R2, R6 e R7 são H. R6 e R7 são preferivelmente iguais a R1 e R2, respectivamente. R3 e R5 são preferivelmente independentemente C2-C3-alquileno, tais como etileno (-CH2CH2-), ou n-propileno (-CH2CH2CH2-). Tipicamente, R3 e R5 são iguais. R3 e R5 podem ser lineares ou ramificados, não substituídos ou substituídos com halogênio. Preferivelmente, R3 e R5 são lineares. Preferivelmente, R3 e R5 são não substituídos. X é preferivelmente NR6R7. Preferivelmente, n é de 1 a 10, mais preferivelmente de 1 a 6, especialmente de 1 a 4. Em outra concretização preferida, n é de 2 a 10. Preferivelmente, R1, R2, e R4 são independentemente H ou metila, R3 e R5 são independentemente C2-C3- alquileno, X é OH ou NR6R7, e n é de 1 a 10.
[046] O grupo X é ligado a R5, que é um grupo C2-C10-alquileno. Isso significa que X pode ser ligado a qualquer átomo de carbono do grupo C2-C10- alquileno. Exemplos de uma unidade -R5-X são -CH2-CH2-CH2-OH ou -CH2-CH(OH)- CH3. R1, R2, R4, R6, R7 são, independentemente, H ou C1-C6-alquila, que é opcionalmente substituído com OH. Um exemplo de tal substituição é a fórmula (B1.9), na qual R4 é H ou C1-C6-alquila substituído com OH (mais especificamente, R4 é C3-alquila substituído com OH. Preferivelmente, R1, R2, R4, R6, R7 são independentemente H ou C1-C6-alquila.
[047] Em outra concretização preferida, o polímero catiônico de fórmula (B1) é livre de grupos éter (-O-). Grupos éter são conhecidos para aumentar a degradação fotoquímica que resulta em radicais explosivos ou grupos peróxi.
[048] Exemplos de poliaminas catiônicas de fórmula (B1), sendo que X é NR6R7, são dietileno triamina (DETA, (B4) com k = 1, correspondendo a (B1.1)), trietileno tetramina (TETA, (B4) com k = 2), tetraetileno pentamina (TEPA, (B4) com k = 3). Qualidades técnicas de TETA são muitas vezes misturas, compreendendo adicionalmente a TETA linear, como componente principal, também tris-aminoetilamina TAEA, Piperazinoetiletileno diamina PEEDA e Diaminoetilpiperazina DAEP. Qualidades técnicas de TEPA a são muitas vezes misturas, compreendendo adicionalmente a TEPA linear, como componente principal, também aminoetiltris-aminoetilamina AE-TAEA, aminoetildiaminoetilpiperazina AE-DAEP e aminoetilpiperazinoetiletileno diamina AE-PEEDA. Tais etileno aminas são comercializadas pela Dow Chemical Company. Outros exemplos são pentametildietileno triamina PMDETA (B1.3), N,N,N',N'',N''-pentametil-dipropilenotriamina (B1.4) (comercialmente disponível como Jeffcat® ZR-40), N,N-bis(3-dimetilaminopropil)- N- isopropanolamina (comercialmente disponível como Jeffcat® ZR-50), N'-(3- (dimetilamino)propil)-N,N-dimetil-1,3-propanodiamina (B1.5) (comercialmente disponível como Jeffcat® Z-130), e N,N-Bis(3-aminopropil)metilamina BAPMA (B1.2). Especialmente preferidos são (B4), em que k é de 1 a 10, (B1.2), (B1.4) e (B1.5). Os mais preferidos são (B4), em que k é 1, 2, 3, ou 4 e (B1.2).
[049] Exemplos de poliaminas de fórmula (B1), em que X é OH são N-(3-dimetilaminopropil)-N,N- diisopropanolamina DPA (B1.9), N,N,N'- trimetilaminoetil-etanolamina (B1.7) (comercialmente disponível como Jeffcat® Z-110), aminopropilmonometiletanolamina APMMEA (B1.8), e aminoetiletanolamina AEEA (B1.6). Especialmente preferido é (B1.6).
[050] Em outra concretização, a poliamina catiônica apresenta a fórmula em que R10 e R11 são, independentemente, H ou C1-C6-alquila, R12 é C2-C12-alquileno, e R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende ou nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR10R11. R10 e R11 são preferivelmente, independentemente , H ou metila, mais preferivelmente H. Tipicamente R10 e R11 são lineares ou ramificados, não substituídos ou substituídos com halogênio. Preferivelmente, R10 e R11 são não- substituídos e lineares. Mais Preferivelmente, R10 e R11 são iguais. R12 é preferivelmente C2-C4-alquileno, tais como etileno (-CH2CH2- ), ou n-propileno (-CH2CH2CH2-). R12 pode ser linear ou ramificado, preferivelmente ele é linear. R12 pode ser não substituído ou substituído com halogênio, preferivelmente ele é não substituído. R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR10R11. Preferivelmente, R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel. O sistema de anel C5-C8 pode ser não-substituído ou substituído com pelo menos um grupo C1-C6 alquila ou pelo menos um halogênio. Preferivelmente, o sistema de anel C5-C8 é não-substituído ou substituído com pelo menos um grupo C1-C4 alquila. Exemplos de um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel, são grupos piperazila. Exemplos de R13 , que é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel, são os compostos de fórmula (B2.11) e (B2.12) abaixo. Exemplos de R13 que é um sistema de anel C5-C8 alifático, que é substituído com pelo menos uma unidade NR10R11 é o composto de fórmula (B2.10) abaixo.
[051] Mais preferivelmente, R10 e R11 são, independentemente , H ou metila, R12 é C2-C3-alquileno, e R13 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende oxigênio ou nitrogênio no anel. Em outra concretização preferida, o polímero catiônico de fórmula (B2) é livre de grupos éter (-O-).
[052] Poliaminas catiônicas especialmente preferidas de fórmula (B2) são isoforona diamina ISPA (B2.10), aminoetilpiperazina AEP (B2.11), e 1- metil-4-(2-dimetilaminoetil)piperazina TAP (B2.12). Esses compostos são estão comercialmente disponíveis pela Huntsman ou Dow, USA. São preferidos (B2.10) e (B2.11), mais preferivelmente (B2.11). Em outra concretização (B2.11) e (B2.12) são preferidos.
[053] O sal de acordo com a invenção, que compreende pesticida A1, é mais preferivelmente selecionado a partir de um sal compreendendo dicamba e (B1), dicamba e (B2), dicamba e (B3), ou dicamba e (B4). O sal é o mais preferivelmente selecionado a partir de um sal compreendendo dicamba e (B1.1), dicamba e (B1.2), dicamba e (B1.3), dicamba e (B1.4), dicamba e (B1.5), dicamba e (B1.6), dicamba e (B1.7), dicamba e (B1.8), dicamba e (B1.9), dicamba e (B2.10), dicamba e (B2.11), ou dicamba e (B2.12). O sal, de acordo com a invenção, é particularmente preferivelmente selecionado a partir de um sal compreendendo dicamba e poliamina (B1.1), dicamba e poliamina (B1.2), 2,4-D e poliamina (B1.1), ou 2,4-D e poliamina (B1.2). Particularmente, o sal compreende dicamba e poliamina (B1.1). Em uma outra concretização particular , o sal compreende dicamba e poliamina (B1.2).
[054] Em uma outra concretização preferida, a presente invenção refere-se a um sal compreendendo um pesticida aniônico, sendo que pelo menos um grupo aniônico do dito pesticida aniônico é selecionado a partir de um ou mais grupos fosfonato (pesticida A2), e uma poliamina catiônica de fórmula (B1.2), ou (B1.5) onde R20 e R21 são, independentemente H ou C1-C6-alquila, R22 é C1-C12-alquileno, e R23 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende ou nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR20R21. R20 e R21 são preferivelmente, independentemente , H ou metila, mais preferivelmente H. Tipicamente R20 e R21 são lineares ou ramificados, não- substituídos ou substituídos com halogênio. Preferivelmente, R20 e R21 são não- substituídos e lineares. Mais Preferivelmente, R20 e R21 são iguais. R22 é preferivelmente C2-C4-alquileno, tais como etileno (-CH2CH2- ), ou n-propileno (-CH2CH2CH2-). R22 pode ser linear ou ramificado, preferivelmente ele é linear. R22 pode ser não-substituído ou substituído com halogênio, preferivelmente ele é não-substituído. R23 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende ou nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR20R21. Preferivelmente, R23 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel. O sistema de anel C5-C8 pode ser não-substituído ou substituído com pelo menos um grupo C1-C6 alquila ou pelo menos um halogênio. Preferivelmente, o sistema de anel C5-C8 é não-substituído ou substituído com pelo menos um grupo C1-C4 alquila. Exemplos de um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel, são grupos piperazila. Exemplos de R23 que é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende nitrogênio no anel, são os compostos de fórmula (B2.11) e (B2.12) abaixo. Exemplos de R23 que é um sistema de anel C5-C8 alifático, que é substituído com pelo menos uma unidade NR20R21 é o composto de fórmula (B2.10) abaixo.
[055] Mais preferivelmente, R20 e R21 são, independentemente , H ou metila, R22 é C2-C3-alquileno, e R23 é um sistema de anel C5-C8 alifático, que compreende oxigênio ou nitrogênio no anel. Em outra concretização preferida, o polímero catiônico de fórmula (B) é livre de grupos éter (-O-).
[056] Poliaminas catiônicas preferidas de fórmula (B3) são isoforona diamina ISPA (B2.10), aminoetilpiperazina AEP (B2.11), e 1-metil-4- (2-dimetilaminoetil)piperazina TAP (B2.12). Esses compostos são comercializados pela Huntsman ou Dow, EUA. São preferidos (B2.10) e (B2.11), mais preferido (B2.11). Em outra concretização (B2.11) e (B2.12) são preferidos.
[057] Poliaminas catiônicas de fórmula (B1), (B2) e (B3) podem ser obtidas através de métodos conhecidos ou até mesmo se encontram comercialmente disponíveis.
[058] O sal, de acordo com a invenção, que compreende pesticida A2, é mais preferivelmente selecionado a partir de um sal, compreendendo glifosato e (B1.2), glifosato e (B1.5), ou glifosato e (B3). O sal é o mais preferivelmente selecionado a partir de um sal compreendendo glifosato e (B1.1), glifosato e (B1.5), glifosato e (B2.10), glifosato e (B2.11), ou glifosato e (B2.12).
[059] A presente invenção também se refere a um método para preparar o sal de acordo com a invenção, compreendendo o pesticida em sua forma neutra ou como sal, e a poliamina em sua forma neutra ou como sal. O pesticida e a poliamina podem ser combinados simplesmente ou com o composto em sua formulação disponível, por exemplo, formulações secas ou sólidas assim como formulações líquidas tais como formulações aquosas. Preferivelmente, o pesticida e a poliamina entram em contato na água. Mais preferivelmente, o pesticida ou a poliamina, respectivamente, é neutralizado em solução aquosa mediante adição da poliamina ou do pesticida, respectivamente. A água pode ser removida após a combinação para isolamento do sal. A combinação pode ser feita sob temperatura usual para preparação de sais, tais como de -20 °C a 100 °C.
[060] O pesticida e a poliamina podem ser combinados em uma variedade de razões molares, que dependem do número de cargas elétricas dos íons. Por exemplo, um molde um pesticida aniônico, compreendendo uma carga negativa por mol é usualmente combinado com um mol de poliamina catiônica, compreendendo uma carga positiva por mol. Preferivelmente, o pesticida e a poliamina são combinados em uma tal razão molar que resulta em um pH de 6,5 a 9,0, preferivelmente 7,0 a 8,0, quando o sal está presente em água sob 20 °C em uma concentração de 480 g/l. Em uma outra concretização, o pesticida e a poliamina podem ser combinados em uma razão molar na faixa de 1 / 10 a 10 / 1, preferivelmente de 1 / 4 a 4 / 1, mais preferivelmente de 1 / 2 a 2 / 1.
[061] A presente invenção também se refere a uma composição agroquímica compreendendo o sal de acordo com a invenção. Em outra concretização, a presente invenção também se refere a uma composição agroquímica, compreendendo pelo menos um sal de acordo com a invenção. Por exemplo, a composição agroquímica pode compreender um, dois ou três sais de acordo com a invenção, sendo que ela compreende preferivelmente um sal de acordo com a invenção.
[062] Na composição agroquímica, de acordo com a invenção, diversos pesticidas aniônicos, tais como dois ou três, podem estar presentes. Por exemplo, a composição pode compreender pelo menos dois pesticidas aniônicos selecionados a partir de dicamba, quinclorac, glifosato, 2,4-D, aminopiralid e MCPP. Mais Preferivelmente, ela pode compreender pelo menos dicamba e glifosato, 2,4-D e dicamba, dicamba e 2,4-D e MCPP, ou aminopiralid e 2,4-D e glifosato.
[063] A composição agroquímica pode compreender pelo menos um outro pesticida. O outro pesticida pode ser selecionado do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas, nematicidas, herbicidas e/ou agentes protetores ou reguladores de crescimento, preferivelmente do grupo consistindo em fungicidas, inseticidas ou herbicidas, mais preferivelmente herbicidas. Outros pesticidas preferidos são herbicidas imidazolinona e herbicidas triazina.
[064] A lista a seguir fornece exemplos de pesticidas, que podem ser usados como outro pesticida. Outros pesticidas preferidos desta lista são aqueles que não são pesticidas aniônicos. Exemplos de fungicidas são: A) estrobilurinas azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, trifloxistrobina, metil (2-cloro-5-[1-(3-metilbenziloxiimino)etil]benzil)carbamato e 2-(2-(3-(2,6-di- clorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil)-fenil)-2-metoxiimino-N-metil- acetamida; B) carboxamidas - carboxanilidas: benalaxil, benalaxil-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxina, fenfuram, fenhexamida, flutolanil, furametpir, isopirazam, isotianil, kiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil, 2-amino-4-metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3- difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)- 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida e N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)- fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida; - morfolidas carboxílicas: dimetomorf, flumorf, pirimorf; - amidas de ácido benzóico: flumetover, fluopicolida, fluopiram, zoxamida; - outras carboxamidas: carpropamid, diciclomet, meiproamid, oxitetraciclin, siltiofarm e amida de ácido N-(6-metóxi-piridin-3-yl) ciclopropanocarboxílico; C) azóis - triazóis: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, prothioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; - imidazóis: ciazofamid, imazalil, pefurazoato, procloraz, triflumizol; - benzimidazóis: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol; - outros: etaboxam, etridiazol, himexazol e 2-(4-cloro-fenil)-N- [4-(3,4-dimetóxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-inilóxi-acetamida; D) Compostos heterocíclicos - piridinas: fluazinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil- isoxazolidin-3-il]-piridina, 3-[5-(4-metil-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina; - pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, diflumetorim, fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil; - piperazinas: triforina; - pirróis: fenpiclonil, fludioxonil; - morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; - piperidinas: fenpropidin; - dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolin; - heterociclos de 5 membros não-aromáticos: famoxadona, fenamidona, flutianil, octilinona, probenazol, S-alil ester de ácido 5-amino-2-iso- propil-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-dihidro-pirazol-1-carbotióico; - outros: acibenzolar-S-metila, ametoctradin, amisulbrom, anilazin, blasticidin-S, captafol, captan, cinometionat, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, piperalin, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazóxido, triciclazol, 2- butóxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, 5-cloro-1-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)-2- metil-1H-benzoimidazol e 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)- [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina; E) carbamatos - tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propinab, tiram, zinab, ziram; - carbamatos: bentiavalicarbe, dietofencarbe, iprovalicarbe, propamocarbe, hidrocloreto de propamocarbe, valifenalato e -(4-fluorofenil) ester de N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil)-but-2-il) carbâmico; F) outras substâncias ativas - guanidinas: guanidina, dodina, base livre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato, iminoctadina-tris(albesilato); - antibióticos: kasugamicina, hidrato de hidrocloreto de kasugamicina, estreptomicina, polioxina, validamicina A; - derivados de nitrofenila: binapacril, dinobuton, dinocap, nitrtal-isopropila, tecnazen, compostos organometálicos: sais de fentina, tais como acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina; - compostos de heterociclo contendo enxofre: ditianon, isoprotiolano; - compostos organofosforosos: edifenfos, fosetil, fosetil- alumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos-metil; - compostos de organoclorina: clorotalonil, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N- etil-4-metil-benzenesulfonamida; - substâncias ativas inorgânicas: mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico, enxofre; - outros: bifenil, bronopol, ciflufenamid, cimoxanil, difenilamin, metrafenona, mildiomicin, oxina-cobre, prohexadiona-cálcio, espiroxamina, tebufloquin, tolilfluanid, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metóxi-2,3-difluoro- fenil)-metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenóxi)-2,5-dimetil- fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenóxi)-2,5- dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil- silanil-propóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2-metil-4-(3- trimetilsilanil-propóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetrahidro- naftalen-1-il)-amida d eácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]- piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxílico, metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida de ácido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4- carboxílico, 6-tert-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il ester de ácido metóxi- acético e N-Metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4- il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida. Exemplos de reguladores de crescimentos são:
[065] Ácido abscícico, amidocloro, ancimidol, 6- benzilaminopurina, brassinolida, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipina, 2,6- dimetilpuridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol-3-acético, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-cálcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, fosforotritioato de tributila , ácido 2,3,5-tri-iodobenzóico, trinexapac- etil e uniconazol. Exemplos de herbicidas são: - acetamidas: acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamid, pretilaclor, propaclor, tenilclor; - derivados de aminoácidos: bilanafos, glifosato (por exemplo, ácido livre de glifosato, sal de amônio de glifosato, sal de isopropilamônio de glifosato, sal de trimetilsulfônio de glifosato, sal de potássio de glifosato, sal de dimetilamina de glifosato), glufosinato, sulfosato; - ariloxifenoxipropionatos: clodinafop, cihalofop-butil, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P-tefuril; - Bipiridilas: diquat, paraquat; - (tio)carbamatos: asulam, butilato, carbetamida, desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb, fenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, trialato; - ciclohexanodionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralkoxidim; - dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin; - difenil éteres: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen; - hidroxibenzonitrilas: bomoxinil, diclobenil, ioxinil; - imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir; - ácidos fenóxi acéticos: clomeprop, ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, Mecoprop; - pirazinas: cloridazon, flufenpir-etil, flutiacet, norflurazon, piridato; - piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir; - sulfonil uréias: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, iodosulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxisulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1-((2-cloro-6-propil-imidazo[1,2-b]piridazin-3- il)sulfonil)-3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il)uréia; - triazinas: ametrin, atrazina, cianazina, dimetametrin, etiozin, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrin, simazina, terbutilazina, terbutrin, triaziflam; - uréias: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron,tebutiuron; - outros inibidores de acetolactato sintase: bispiribac-sódio, cloransulam-metil, diclosulam, florasulam, flucarbazona, flumetsulam, metosulam, orto-sulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenz- propil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metil, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam; - outros: amicarbazona, aminotriazol, anilofos, beflubutamid, benazolin, bencarbazona,benfluresato, benzofenap, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrol, carfentrazona, cinidon-etlil, clortal, cinmetilin, clomazona, cumiluron, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drecslera monoceras, endotal, etofumesato, etobenzanid, fenoxasulfona, fentrazamida, flumiclorac- pentil, flumioxazin, flupoxam, flurocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben, isoxaflutol, lenacil, propanil, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metil arsônico, naptalam, oxadiargil, oxadiazon, oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazoxifen, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, etil ester de ácido (3-[2- cloro-4-fluoro-5-(3-metil-2,6-dioxo-4-trifluorometil-3,6-dihidro-2H-pirimidin-1-il)- fenoxi]-piridin-2-ilóxi)-acético, metil ester de ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil- pirimidina-4-carboxílico, ácido 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metil-fenóxi)-piridazin-4- ol, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-fenil)-5-fluoro-piridina-2-carboxílico, metil ester de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metóxi-fenil)-piridina-2-carboxílico, e metil ester de ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-3-dimetilamino-2-fluoro-fenil)- piridina-2-carboxílico.
[066] Exemplos de inseticidas são: - organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metil, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metil, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon; - carbamatas: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril, carbofuran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; - piretróides: aletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin, lambda- cihalotrin, permetrin, praletrin, piretrin I e II, resmetrin, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflutrin, dimeflutrin; - reguladores de crescimento de insetos: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: clorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractin; c) juvenódes: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores de biossíntese lipídica: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat; - compostos antagonistas / antagonistas de receptor nicotínico: clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2-cloro-tiazol-5-ilmetil)-2-nitrimino-3,5-dimetil- [1,3,5]triazinano; - compostos antragonistas de GABA: endosulfan, etiprol, fipronil, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, amida de ácido 5-amino-1-(2,6-dicloro-4- metil-fenil)-4-sulfinamoil-1H-pirazol-3-carbotióico; - inseticidas lactona macrocíclica: abamectin, emamectin, milbemectin, lepimectin, espinosad, espinetoram; - inibidor de transporte de elétron mitocondrial (METI) I acaricidas: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; - compostos METI II e III: acequinocil, fluaciprim, hidrametilnon; - desacopladores: clorfenapir; - inibidores de fosforilação oxidativa: cihexatin, diafentiuron, óxido de fenbutatina, propargito; - compostos disruptores de muda: criomazina; - inibidores de oxidase de função mista: butóxido de piperonila; - bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona; - outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprol, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafos, bistrifluron, e pirifluquinazon. -
[067] Em uma outra concretização, a presente invenção refere-se a uma composição de ação herbicida compreendendo A) pelo menos um pesticida aniônico (preferivelmente pesticida A1 (tais como dicamba); ou em outra concretização pesticida A2 (tais como glifosato)) e pelo menos um outro composto ativo selecionado a partir de C) herbicidas da classe c1) a c15): c1) inibidores de biossíntese lipídica; c2) inibidores de acetolactato sintase (inibidores ALS); c3) inibidores de fotosíntese; c4) inibidores de protoporfirinogênio-IX oxidase, c5) herbicidas branqueadores; c6) inibidores de enolpiruvil shiquimato 3-fosfato sintase (inibidores EPSP); c7) inibidores de glutamina sintetase; c8) inibidores de 7,8-dihidropteroato sintase (inibidores DHP); c9) inibidores de mitose; c10) inhibidores da síntese de ácidos graxos de cadeia muito longa (inibidores VLCFA); c11) inibidores de biossintese de celulose; c12) herbicidas desacopladores; c13) herbicidas auxina; c14) inibidores de transporte de auxina; e c15) outros herbicidas selecionados do grupo consistindo em bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metila, cinmetilina, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropila, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolina (CAS 403640-27-7), metil-azida, brometo de metila, metil-dimron,iodeto de metila, MSMA, ácido oléico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridifano e 6-cloro-3-(2- ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres; incluindo seus sais agricolamente aceitáveis ou derivados; e D) Agentes protetores.
[068] A invenção refere-se a composições na forma de composições protetoras de cultura de ação herbicida compreendendo uma quantidade eficaz de herbicida de uma combinação de composto ativo compreendendo pelo menos um pesticida aniônico e pelo menos um outro composto selecionado dos herbicidas C e dos agentes protetores D, conforme acima definido, e também pelo menos um veículo líquido e/ou sólido e/ou um ou mais tensoativos e, se desejado, um ou mais outros auxiliares usuais para composições protetoras de cultura.
[069] A invenção também se refere a composições na forma de uma composição protetora de cultura formulada como uma composição 1- componente compreendendo uma combinação de composto ativo compreendendo pelo menos um pesticida aniônico e pelo menos um outro composto ativo selecionado dos herbicidas C e dos agentes protetores D, e pelo menos um veículo sólido ou líquido e/ou um ou mais tensoativos e, se desejado, um ou mais outros auxiliares usuais para composições protetoras de cultura.
[070] A invenção refere-se também a composições na forma de uma composição protetora de cultura formulada como composição bi- componente compreendendo um primeiro componente que compreende pelo menos um pesticida aniônico, um veículo sólido ou líquido e/ou um ou mais tensoativos, e um segundo componente que compreende pelo menos um outro composto ativo selecionado dos herbicidas C e agentes protetores D, um veículo sólido ou líquido e/ou um ou mais tensoativos, onde adicionalmente ambos os componentes podem também compreender outros auxiliares usuais para composições protetoras de cultura.
[071] Surpreendentemente, as composições, de acordo com a invenção, compreendendo pelo menos um pesticida aniônico e pelo menos um herbicida C, apresenta melhor atividade herbicida, ou seja melhor atividade contra plantas nocivas do que se esperava mundialmente com base na atividade herbicida observada para os compostos individuais, ou um espectro mais amplo de atividade. A atividade herbicida que se esperava para misturas com base no composto individual pode ser calculada com a fórmula de Colby (vide abaixo). Se a atividade observada ultrapassar a atividade adicional esperada dos compostos individuais, podemos dizer que ocorre sinergismo.
[072] Além disso, o período de tempo, dentro do qual a ação herbicida desejada pode ser obtida, pode ser esperado pelas composições de acordo com a invenção compreendendo pelo menos um pesticida aniônico e pelo menos um herbicida C e opcionalmente um agente protetor D. Isso permite uma aplicação mais flexível em termos de tempo das composições de acordo com a presente invenção em comparação com os compostos individuais.
[073] As composições, de acordo com a invenção, compreendendo tanto pelo menos um pesticida aniônico como pelo menos um dos compostos mencionados sob D também apresentam boa atividade herbicida contra plantas nocivas e melhor compatibilidade com plantas úteis.
[074] Surpreendentemente, as composições, de acordo com a invenção, compreendendo pelo menos um pesticida aniônico, pelo menos um herbicida C e pelo menos um dos compostos mencionados sob D apresentam melhor atividade herbicida, ou seja melhor atividade contra plantas nocivas do que mundialmente tem se esperado com base na atividade herbicida observada para os compostos individuais ou um espectro de atividade mais amplo e mostram melhor compatibilidade com as plantas úteis do que composições compreendendo apenas um composto I e um herbicida C.
[075] Em uma concretização da presente invenção, as composições, de acordo com a presente invenção, compreendem pelo menos um pesticida aniônico e pelo menos um outro composto C ativo (herbicida C).
[076] De acordo com uma primeira concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor da biossíntese lipídica (herbicida c1). Esses são compostos, que inibem a biossíntese lipídica. Inibição da biossíntese lipídica pode ser afetada seja através da inibição de acetil CoA carboxilase (doravante denominadas herbicidas ACC) seja através de um modo diferente de ação (doravante denominado herbicidas não-ACC). Os herbicidas ACC pertencem ao grupo A do sistema de classificação HRAC enquanto os herbicidas não-ACC pertençam ao grupo N da classificação HRAC.
[077] De acordo com uma segunda concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor ALS (herbicida c2). A atividade herbicida desses compostos é baseada na inibição de acetolactato sintase e portanto na inibição da biossíntese de aminoácido de cadeia ramificada. Esses inibidores pertencem ao grupo C do sistema de classificação HRAC.
[078] De acordo com a terceira concretização da invenção, a composições contém pelo menos um inibidor de fotossíntese (herbicida c3). A atividade herbicida desses compostos é baseada ou na inibição do fotossistema II em plantas (os assim chamados PSII, grupos C1, C2 e C3 de classificação HRAC) ou no desvio da transferência de elétrons em foto sistema I em plantas (os assim chamados inibidores PSI, grupo D de classificação HRAC) e portanto em uma inibição de fotossíntese. Entre esses, são preferidos inibidores PSII.
[079] De acordo com uma quarta concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de protoporfirinogênio-IX-oxidase (herbicida c4). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na inibição da protoporfirinogênio-IX-oxidase. Esses inibidores pertencem ao grupo E do sistema de classificação HRAC.
[080] De acordo com uma quinta concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um herbicida alvejante (herbicida c5). A atividade herbicida desses compostos é baseada na inibição da biossíntese carotenoide. Esses incluem compostos que inibem a biossíntese carotenoide pela inibição de fitoene desaturase (os assim chamados inibidores PDS, grupo F1 de classificação HRAC), compostos, que inibem a 4-hidroxifenilpiruvato- dioxigenase (inibidores HPPD, grupo F2 de classificação HRAC) e compostos, que inibem a biossíntese carotenoide através de um modo desconhecido de ação (alvejante - alvo desconhecido, grupo F3 de classificação HRAC).
[081] De acordo com uma sexta concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de sintase EPSP (herbicida c6). A atividade herbicida desses compostos é baseada na inibição de enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintase e portanto na inibição de aminoácido em plantas. Esses inibidores pertencem ao grupo do sistema de classificação HRAC.
[082] De acordo com uma sétima concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de glutamina sintetase (herbicida c7). A atividade herbicida desses compostos é baseada na inibição de glutamina sintetase, e portanto na inibição da biossíntese de aminoácido em plantas. Esses inibidores pertencem ao grupo H do sistema de classificação HRAC.
[083] De acordo com uma oitava concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de DHP sintase (herbicida c8). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na inibição de 7,8- dihidropteroato sintetase. Esses inibidores pertencem ao grupo I do sistema de classificação HRAC.
[084] De acordo com uma nona concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de mitose (herbicida c9). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na perturbação ou inibição da organização ou formação de microtúbulos de portanto na inibição de mitose. Esses inibidores pertencem aos grupos K1 e K2 do sistema de classificação HRAC. Entre esses, são preferidos compostos do grupo K1, particularmente dinitroaniinas.
[085] De acordo com uma décima concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor VLCFA (herbicida c10). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na inibição da síntese de ácidos graxos de cadeia muito longa e portanto na perturbação ou inibição de divisão celular em plantas. Esses inibidores pertencem ao grupo K3 do sistema de classificação HRAC.
[086] De acordo com uma décima primeira concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de biossíntese de celulose (herbicida c11). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na inibição da biossíntese de celulose de portanto na inibição da síntese de paredes celulares em plantas. Esses inibidores pertencem ao grupo L do sistema de classificação HRAC.
[087] De acordo com uma décima segunda concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um herbicida desacoplador (herbicida c12). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na disrupção da membrana celular. Esses inibidores pertencem ao grupo M do sistema de classificação HRAC.
[088] De acordo com uma décima terceira concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um herbicida auxina (herbicida c13). Esses incluem compostos que agem como auxinas, ou seja hormônios vegetais, e inibem o crescimento das plantas. Esses compostos pertencem ao grupo O do sistema de classificação HRAC.
[089] De acordo com uma décima quarta concretização da invenção, as composições contêm pelo menos um inibidor de transporte de auxina (herbicida c14). A atividade herbicida desses compostos baseia-se na inibição do transporte de auxina em plantas. Esses compostos pertencem ao grupo P do sistema de classificação HRAC.
[090] Como para os mecanismos de ação indicados e classificação das substâncias ativas, vide por exemplo "HRAC, Classification of Herbicidas De acordo com Mode of Action", http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html).
[091] São preferidas aquelas composições de acordo com a presente invenção, compreendendo pelo menos um herbicida C, selecionado a partir de herbicidas da classe c2, c3, c4, c5, c6, c9 e c10.
[092] São particularmente preferidas composições, de acordo com a presente invenção, que compreendem pelo menos um herbicida C selecionado dos herbicidas da classe c4, c6 e c10.
[093] Exemplos de herbicidas C, que podem ser usados em combinação com o pesticida aniônico, de acordo com a presente invenção (preferivelmente pesticida A1 (tais como dicamba); ou em outra concretização pesticida A2 (tais como glifosato)) são: c1) do grupo dos inibidores de biossíntese lipídica: Herbicidas ACC tais como aloxidim, aloxidim-sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, cicloxidim, cihalofop, cihalofop-butil, diclofop, diclofop-metil, fenoxaprop, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P, fenoxaprop- P-etil, fluazifop, fluazifop-butil, fluazifop-P, fluazifop-P-butil, haloxifop, haloxifop- metil, haloxifop-P, haloxifop-P-metil, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-tefuril, quizalofop-P, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, e herbicidas não-ACC tais como benfuresato, butilato, cicloato, dalapon, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, flupropanato, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, TCA, tiobencarb, tiocarbazil, trialato e vernolato; c2) do grupo dos inibidores ALS:
[094] Sulfoniluréias tais como amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, bensulfuron-metil, clorimuron, clorimuron-etil, clorsulfuron, cinosulfuron, ciclosulfamuron, etametsulfuron, etametsulfuron-metil, etoxisulfuron, flazasulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil- sódio, foramsulfuron, halosulfuron, halosulfuron-metil, imazosulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, mesosulfuron, metazosulfuron, metsulfuron, metsulfuron-metil, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxasulfuron, primisulfuron, primisulfuron-metil, propirisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron, pirazosulfuron-etil, rimsulfuron, sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron, tribenuron-metil, trifloxisulfuron, triflusulfuron, triflusulfuron-metil e tritosulfuron, imidazolinonas tais como imazametabenz, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir, herbicidas triazolopirimidina e sulfonanilidas tais como cloransulam, cloransulam-metil, diclosulam, flumetsulam, florasulam, metosulam, penoxsulam, pirimisulfan e piroxsulam, pirimidinilbenzoatos tais como bispiribac, bispiribac-sódio, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metil, piritiobac, piritiobac-sódio, 1-metiletil éster de ácido 4-[[[2- [(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)oxi]fenil]metil]amino]-benzóico (CAS 420138-41-6), propil éster de ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)oxi]fenil]metil]amino]- benzóico (CAS 420138-40-5), N-(4-bromofenil)-2-[(4,6-dimetóxi-2- pirimidinil)oxi]benzenometanamina (CAS 420138-01-8) e herbicidas sulfonilaminocarbonil-triazolinona tais como flucarbazona, flucarbazona-sódio, propoxicarbazon, propoxicarbazon- sódio, tiencarbazona e tiencarbazona-metil. Entre esses, uma concretização preferida da invenção refere-se àquelas composições, compreendendo pelo menos um herbicida imidazolinona; c3) do grupo dos inibidores fotossíntese: amicarbazona, inibidores do fotosistema II, por exemplo herbicidas triazina, incluindo clorotriazina, triazinonas, triazindionas, metiltiotriazinas e piridazinonas tais como ametrin, atrazina, cloridazona, cianazina, desmetrin, dimetametrin,hexazinona, metribuzin, prometon, prometrin, propazin, simazin, simetrin, terbumeton, terbutilazin, terbutrin e trietazin, aril uréia tais como clorobromuron, clorotoluron, cloroxuron, dimefuron, diuron, fluometuron, isoproturon, isorron, linuron, metamitron, metabenztiazuron, metobenzuron, metoxuron, monolinuron, neburon, siduron, tebutiuron e tiadiazuron, carbamatos de fenila tais como desmedifam, karbutilat, fenmedifam, fenmedifam-etil, herbicidas nitrila tais como bromofenoxim, bromoxinil e seus sais e ésteres, ioxinil e seus sais e ésteres, uracilas tais como bromacil, lenacil e terbacil, e bentazon e bentazon-sódio, piridatro, piridafol, pentanoclor e propanil e inibidores do fotosistema I tais como diquat, diquat-dibrometo, paraquat, paraquat-dicloreto e paraquat-dimetilsulfato. Entre esses, uma concretização preferida da invenção refere-se àquelas composições, compreendendo pelo menos um herbicida aril uréia. Entre esses, do mesmo modo uma concretização preferida da invenção se refere àquelas composições, compreendendo pelo menos um herbicida triazina. Entre esses, do mesmo modo uma concretização preferida da invenção refere-se àquelas composições compreendendo pelo menos um herbicida nitrila; c4) do grupo dos inibidores de protoporfirinogênio-IX oxidase: acifluorfen, acifluorfen-sódio, azafenidin, bencarbazona, benzfendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometoxifen, cinidon-etil, fluazolato, flufenpir, flufenpir-etil, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluoroglicofen, fluoroglicofen-etil, flutiacet, flutiacet-metil, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, etil [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4- dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetato (CAS 353292-316; S-3100), N-etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1- carboxamida (CAS 452098-92-9), N-tetrahidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4- trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N- etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7), N-tetrahidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluoro- metilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 45100-03-7), 3-[7-fluoro-3- oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo- [1,3,5]triazinan-2,4-diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2- inil)-3,4-dihidro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5-triazinano-2,4-diona, 2-(2,2,7- Trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7- tetrahidro-isoindol-1,3-diona, e 1-Metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4- prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidina-2,4-diona; c5) do grupo dos herbicidas branqueadores: Inibidores PDS: beflubutamid, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurazon, picolinafen, e 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-(4- trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7), inibidores HPPD: benzobiciclon, benzofenap, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona e biciclopirona, branqueadores, alvo desconhecido: aclonifen, amitrol, clomazona e flumeturon; c6) do grupo dos inibidores EPSP sintase: glifosato, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato); c7) do grupo dos inibidores de glutamina sintase: bilanafos (bialafos), bilanafos-sódio, glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio; c8) do grupo dos inibidorees DHP sintase: asulam; c9) do grupo dos inibidores de mitose: compostos do grupo K1: dinitroanilinas tais como benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flucloralin, orizalin, pendimetalin, prodiamina e trifluralin, fosforamidatos tais como amiprofos, amiprofos-metil, e butamifos, herbicidas ácido benzoico tais como clortal, clortal-dimetil, piridinas tais como ditiopir e tiazopir, benzamidas tais como propizamida e tebutam; compostos do grupo K2: clorprofam, profam e carbetamida, entre esses, compostos do grupo K1, particularmente dinitroanilinas são preferidas; c10) do grupo dos inibidores VLCFA: cloroacetamidas tais como acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamid, dimetenamid-P, metazaclor, metolaclor, metolaclor-S, petoxamid, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor, oxiacetanilidas tais como flufenacet e mefenacet, acetanilidas tais como difenamid, naproanilida e napropamida, tetrazolinonas tais como fentrazamida, e outros herbicidas tais como anilofos, cafenstrol, fenoxasulfona, ipfencarbazona, piperofos, piroxasulfona e compostos de isoxazolina de fórmula II, onde R21, R22, R23, R24, W, Z e n apresentam os seguintes significados: R21, R22, R23, R24 independentemente hidrogênio, halogênio ou C1- C4-alquila; W fenila ou heterociclo monocíclico de 5-, 6-, 7-, 8-, 9- ou 10 membros contendo, adicionalmente a membros do anel de carbono um, dois ou três heteroátomos iguais ou diferentes selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre como membros de anel, sendo que fenila e heterociclila são não-substituídos ou portam 1, 2 ou 3 substituintes Ryy selecionados a partir de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalquila e C1-C4-haloalcóxi; preferivelmente fenila ou heterociclila aromática de 5 ou 6 membros (hetarila) que contém, adicionalmente aos membros de anel, um,dois ou três átomos como membros de anel, sendo que fenila e hetarila são não-substituídos ou portam 1, 2 ou 3 substituintes Ryy ; Z oxigênio ou NH; e n zero ou um; entre os compostos de isoxazolina de fórmula II, são preferidos os compostos de isoxazolina de fórmula II, sendo que R21, R22, R23, R24 independentemente , são H, F, Cl ou metila; Z é oxigênio; n é 0 ou 1; e W é fenila, pirazolila ou 1,2,3-triazolila, sendo que os três radicais por último mencionados são não-substituídos ou portam um, dois ou três substituintes Ryy, especialmente um dos seguintes radicais em que R22 é halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R26 é C1-C4-alquila; R27 é halogênio, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; R28 é halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila ou C1-C4- m é 0, 1, 2 ou 3; e # significa o ponto de ligação ao grupo CR23R24; entre os compostos de isoxazolina de fórmula II, são particularmente preferidos aqueles compostos de isoxazolina de fórmula II, em que R21 é hidrogênio; R22 é fluor; R23 é hidrogênio ou fluor; R24 é hidrogênio ou fluor; W é um dos radicais das fórmulas W1, W2, W3 ou W4 N C N N FY^ Y'^CH3 X 'N’CH ■ /%N-CH3 or #-'V OCHF2 ’ # N # OCH2CF3 F W1 W2 W3 W4 em que # significa o ponto de ligação ao grupo CR13R14; Z é oxigênio; n é zero ou 1, particularmente 1; e entre esses, especialmente preferidos são os compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9
os compostos de isoxazolina de fórmula II são conhecidos no estado da técnica, por exemplo do documento patentário WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 e WO 2007/096576; entre esses os inibidores VLCFA, são preferidas cloroacetamidas e oxiacetamidas; c11) do grupo dos inibidores de biossíntese de celulose: clortiamid, diclobenil, flupoxam, isoxaben, 1-Ciclohexil-5- pentafluorfenilóxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina e compostos de piperazina de fórmula III, A é fenila ou piridila, onde Ra é ligado à posição orto ao ponto de ligação de A a um átomo de carbono; Ra é CN, NO2, C1-C4-alquila, D-C3-C6-cicloalquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, O-D-C3-C6-cicloalquila, S(O)qRi, C2- C6-alquenila, D-C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquinila, C3-C6- alquinilóxi, NRARB, tri-C1-C4-alquilasilila, D-C(=O)-Ra1, D-P(=O)(Ra1)2, fenila, naftila, um heterociclo aromático ou insaturado, saturado bicíclico de 9 ou 10 membros ou monocíclico de 3 a 7 membros que é ligado via carbono ou nitrogênio, contendo 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, e que pode ser parcial ou totalmente substituído por grupos Raa e/ou Ra1, e, se Ra for ligado a um átomo de carbono, adicionalmente halogênio; Ri é C1-C6-alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila, NRARB ou C1-C4-haloalquila e q é 0, 1 ou 2; RA,RB independentemente , são hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6- alquenila e C3-C6-alquinila; juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, RA,RB também podem formar também um anel parcial ou totalmente insaturado, saturado, de cinco ou seis membros que, adicionalmente a átomos de carbono, podem conter 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, cujo anel pode ser substituído por 1 a 3 grupos Raa; D é uma ligação covalente, C1-C4-alquileno, C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila; Ra1 é hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C1-C4-haloalquila, C3-C6- cicloalquila, C2-C8-alquenila, C5-C6-cicloalquenila, C2-C8-alquinila, C1-C6-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C3-C8-alquenilóxi, C3-C8-alquinilóxi, NRARB, C1-C6-alcoxi- amino, C1-C6-alquilasulfonilamino, C1-C6-alquilaaminosulfonilamino, [di-(C1- C6)alquilamino]sulfonilamino, C3-C6-alquenilamino, C3-C6-alquinilamino, N-(C2- C6-alquenil)-N-(C1-C6-alquila)amino, N-(C2-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alquila)amino, N-(C1-C6-alcóxi)-N-(C1-C6-alquila)amino, N-(C2-C6-alquenil)-N-(C1-C6- alcóxi)amino, N-(C2-C6-alquinil)-N-(C1-C6-alcóxi)-amino, C1-C6-alquilasulfonila, tri-C1-C4-alquilasilila, fenila, fenóxi, fenilamino ou um heterociclo monocíclico de 5 ou 6 membros ou bicíclico de 9 ou 10 membros contendo 1, 2, 3 ou 4 heteroáromos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, onde os grupos cíclicos são não-substituído ou substituídos por 1, 2, 3 ou 4 grupos Raa; Raa é halogênio, OH, CN, NO2, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, S(O)qRi, D-C(=O)-Ra1 e tri-C1-C4-alquilasilila; Rb independentemente são hidrogênio, CN, NO2, halogênio, C1- C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-alquinila, C3-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1- C4-haloalcóxi, benzila ou S(O)qRy, Rb junto com o grupo Ra ou Rb ligados ao átomo de anel adjacente também pode formar um anel insaturado parcial ou totalmente, ou saturado de cinco ou seis membros que, adicionalmente à átomos de carbono, pode conter 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, cujo anel pode ser parcial ou totalmente substituído por Raa; p é 0, 1, 2 ou 3; R30 é hidrogênio, OH, CN, C1-C12-alquila, C3-C12-alquenila, C3- C12-alquinila, C1-C4-alcóxi, C3-C6-cicloalquila, C5-C6-cicloalquenila, NRARB, S(O)nRi, S(O)nNRARB, C(=O)R40, CONRARB, fenila ou um heterociclo aromático monocíclico de 5 ou 6 membros ou bicíclico de 9 ou 10 membros que contém 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, onde os grupos cíclicos estão ligados via D1 e são não-substituídos ou substituídos por 1, 2, 3 ou 4 grupos Raa, e também os seguintes grupos parcial ou totalmente Raa- substituídos: C1-C4-alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi, C3-C6- cicloalquila, C5-C6-cicloalquenila, NRARB, S(O)nRi, S(O)nRARB, C(=O)R25 e CONRARB; R40 é hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; D1 é carbonila ou um grupo D; onde em grupos R15, Ra e seus sub-substituintes as cadeias de carbono e/ou os grupos cíclicos podem portar 1, 2, 3 ou 4 substituintes Raa e/ou Ra1; R31 é C1-C4-alquila, C3-C4-alquenila ou C3-C4-alquinila; R32 é OH, NH2, C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- alquenila, C3-C6-alquinila, C1-C4-hidroxialquila, C1-C4-cianoalquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila ou C(=O)R40; R33 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila, ou R33 e R34 juntos são uma ligação covalente; R34, R35, R36, R37 independentemente , são hidrogênio, halogênio, OH, CN, NO2, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquenil e C3-C6- cicloalquinila; R38, R39 independentemente , são hidrogênio, halogênio, OH, haloalquila, NRARB, NRAC(O)R41, CN, NO2, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2- C4-alquenila, C3-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, O-C(O)R41, fenóxi ou benzilóxi, onde em grupos R38 e R39 as cadeias de carbono e/ou os grupos cíclicos podem portar 1, 2, 3 ou 4 substituintes Raa; R41 é C1-C4-alquila ou NRARB; entre os compostos de piperazina de fórmula III, são preferidos os compostos de piperazina de fórmula III, em que A é fenila ou piridila, onde Ra é ligado na posição orto ao ponto de ligação de A a um átomo de carbono; Ra é CN, NO2, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi ou D-C(=O)-Ra1; Ri é C1-C6-alquila, C3-C4-alquenila, C3-C4-alquinila, NRARB ou C1-C4-haloalquil e q é 0, 1 ou 2; RA,RB independentemente , são hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C6- alquenila e C3-C6-alquinila; junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, RA,RB também podem formar um anel saturado de cinco ou seis membros, insaturado parcial ou totalmente que, adicionalmente a átomos de carbono, pode conter 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, que pode ser substituído por 1 a 3 grupos Raa; D é uma ligação covalente ou C1-C4-alquileno; Ra1 é hidrogênio, OH, C1-C8-alquila, C1-C4-haloalquila, C3-C6- cicloalquil; Raa is halogênio, OH, CN, NO2, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, S(O)qRi, D-C(=O)-Ra1 e tri-C1-C4-alquilasilila; Rb independentemente, é CN, NO2, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C4-alquenila, C3-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, benzila ou S(O)qRi, Rb juntos com o grupo Ra ou Rb ligado ao átomo de anel adjacente pode também formar um anel saturado de cinco ou seis membros ou insaturado parcial ou totalmente que, adicionalmente a átomos de carbono, pode conter 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados do grupo consistindo em O, N e S, cujo anel pode ser parcial ou totalmente substituído por Raa; p é 0 ou1; R30 é hidrogênio, C1-C12-alquila, C3-C12-alquenila, C3-C12- alquinila, C1-C4-alcóxi ou C(=O)R40, que pode ser parcial ou totalmente substituído por grupos Raa; R40 é hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcóxi ou C1-C4-haloalcóxi; onde em grupos R30, Ra e seu substituintes as cadeias de carbono e/ou os grupos cíclicos podem portar 1, 2, 3 ou 4 substituintes Raa e/ou Ra1; R31 é C1-C4-alquila; R32 é OH, NH2, C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4- haloalquila ou C(=O)R25; R33 é hidrogênio, ou R33 e R34 juntos são uma ligação covalente; R34, R35, R36, R37 independentemente , são hidrogênio; R38, R39 independentemente , são hidrogênio, halogênio ou OH; c12) do grupo dos herbicidas desacopladores: dinoseb, dinoterb e DNOC e seus sais; c13) do grupo dos herbicidas auxina: 2,4-D e seus sais e ésteres, 2,4-DB e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, benazolin, benazolin-etil, cloramben e seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, fluroxipir, fluroxipir-butometila, fluroxipir-meptila, MCPA e seus sais e ésteres, MCPA- tioetila, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop e seus sais e ésteres, mecoprop- P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, TBA (2,3,6) e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres, e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres; c14) do grupo dos inibidores de transporte de auxina: diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, naptalam e naptalam-sódio; c15) do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metila, cinmetilin, cumiluron, dalapon, dazomet, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, dimetipin, DSMA, dimron, endotal e seus sais, etobenzanid, flamprop, flamprop-isopropila, flamprop-metila, flamprop-M- isopropila, flamprop-M-metila, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, fosamina, fosamina-amônio, indanofan, indaziflam, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolin (CAS 403640-27-7), metil azida, brometo de metila, metil-dimron, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina, triaziflam, tridifano e 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6- metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres.
[095] Herbicidas C preferidos que podem ser usados em combinação com o pesticida aniônico (preferivelmente pesticida A1 (tais como dicamba); ou em outra concretização pesticida A2 (tais como glifosato)) são: c1) do grupo dos inibidores de biossíntese lipídica: cletodim, clodinafop-propargila, cicloxidim, cihalofop-butila, diclofop-metila, fenoxaprop-P- etila, fluazifop-P-butila, haloxifop-P-metila, metamifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, benfuresato, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, molinato, orbencarb, prosulfocarb, tiobencarb e trialato; c2) do grupo dos inibidores ALS: amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metila, bispiribac-sódio, clorimuron-etila, clorsulfuron, cloransulam-metila, ciclosulfamuron, diclosulam, etametsulfuron-metila, etoxisulfuron, flazasulfuron, florasulam, flucarbazona- sódio, flucetosulfuron, flumetsulam, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfuron, halosulfuron-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, mesosulfuron, metazosulfuron, metosulam, metsulfuron-metila, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxasulfuron, penoxsulam, primisulfuron-metila, propoxicarbazon-sódio, propirisulfuron, prosulfuron, pirazosulfuron-etila, piribenzoxim, pirimisulfan, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac-sódio, piroxsulam, rimsulfuron, sulfometuron-metila, sulfosulfuron, tiencarbazona- metila, tifensulfuron-metila, triasulfuron, tribenuron-metila, trifloxisulfuron, triflusulfuron-metila e tritosulfuron; c3) do grupo dos inibidores de fotossíntese: ametrin, amicarbazona, atrazina, bentazona, bentazona-sódio, bromoxinila e seus sais e ésteres, cloridazona, clorotoluron, cianazina, desmedifam, diquat-dibromida, diuron, fluometuron, hexazinona, ioxinila e seus sais e ésteres, isoproturon, lenacila, linuron, metamitron, metabenztiazuron, metribuzin, paraquat, paraquat-dicloreto, fenmedifam, propanila, piridato, simazina, terbutrin, terbutilazina e tidiazuron; c4) do grupo dos inibidores de protoporfirinogênio-IX oxidase: acifluorfen-sódio, bencarbazona, benzfendizona, butafenacila, carfentrazona-etila, cinidon-etila, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluoroglicofen-etila, fomesafen, lactofen, oxadiargila, oxadiazon, oxifluorfen, pentoxazona, piraflufen-etila, saflufenacila, sulfentrazona, etil [3-[2-cloro-4- fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]- 2-piridiloxi]acetato (CAS 353292-31-6; S-3100), N-etil-3-(2,6-dicloro-4- trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452098-92-9), N- tetrahidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1- carboxamida (CAS 915396-43-9), N-etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluoro- metilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7), N-tetrahidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenóxi)-5-metil-1H-pirazol- 1-carboxamida (CAS 45100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona, 1,5- dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H- benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5-triazinano-2,4-diona, 2-(2,2,7-Trifluoro-3-oxo-4- prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetrahidro-isoindol-1,3- diona e 1-Metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidina-2,4-diona; c5) do grupo dos herbicidas branqueadores: aclonifen, beflubutamid, benzobiciclon, clomazona, diflufenican, flurocloridona, flurtamona, isoxaflutol, mesotriona, norflurazon, picolinafen, pirasulfotol, pirazolinato, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, biciclopirona, 4-(3-trifluorometilfenóxi)-2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7), amitrol e flumeturon; c6) do grupo dos inibidores de EPSP sintase: glifosato, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato); c7) do grupo dos inibidores de glutamina sintase: glufosinato, glufosinato-P, glufosinato-amônio; c8) do grupo dos inibidores DHP sintase: asulam; c9) do grupo dos inibidores de mitose: benfluralin, ditiopir, etalfluralin, orizalin, pendimetalin, tiazopir e trifluralin; c10) do grupo dos inibidores VLCFA: acetoclor, alaclor, anilofos, butaclor, cafenstrol, dimetenamid, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S- metolaclor, naproanilida, napropamida, pretilaclor, fenoxasulfona, ipfencarbazona, piroxasulfona tenilclor e compostos de isoxazolina de fórmulae II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9 como acima mencionado; c11) do grupo dos inibidores de biossíntese de ceulose: diclobenil, flupoxam, isoxaben, 1-Ciclohexil-5-pentafluorfenilóxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3- ilamina e os compostos de piperazina de fórmula III conforme acima mencionado; c13) do grupo dos herbicidas auxina: 2.4- D e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, fluroxipir-meptila, MCPA e seus sais e ésteres, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, triclopir e seus sais e ésteres, e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres; c14) do grupo dos inibidores de transporte de auxina: diflufenzopir e diflufenzopir-sódio; c15) do grupo dos outros herbicidas: bromobutida, cinmetilin, cumiluron, dalapon, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, DSMA, dimron (= daimuron), flamprop, flamprop-isopropil, flamprop-metila, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metila, indanofan, indaziflam, metam, brometo de metila, MSMA, oxaziclomefona, piributicarb, triaziflam, tridifano e 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6- metilfenóxi)-4-piridazinol (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres.
[096] Herbicidas particularmente preferidos C que podem ser usados em combinação com o pesticida aniônico (preferivelmente pesticida A1 (tais como dicamba); ou em outra concretização pesticida A2 (tais como glifosato)) são: c1) do grupo dos inibidores de biossíntese lipídica: clodinafop- propargila, cicloxidim, cihalofop-butila, fenoxaprop-P-etila, pinoxaden, profoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, esprocarb, prosulfocarb, tiobencarb e triallato; c2) do grupo dos inibidores ALS: bensulfuron-metila, bispiribac- sódio, ciclosulfamuron, diclosulam, flumetsulam, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfuron, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, mesosulfuron, metazosulfuron, nicosulfuron, penoxsulam, propoxicarbazon-sódio, pirazosulfuron-etila, piroxsulam, rimsulfuron, sulfosulfuron, tiencarbazon-metila e tritosulfuron; c3) do grupo dos inibidores de fotossíntese: ametrin, atrazina, diuron, fluometuron, hexazinona, isoproturon, linuron, metribuzin, paraquat, paraquat-dicloreto, propanila, terbutrin e terbutilazina; c4) do grupo dos inibidores protoporfirinogênio-IX oxidase: flumioxazin, oxifluorfen, saflufenacila, sulfentrazona, etil [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1- metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2- piridiloxi]acetato (CAS 353292-31-6; S-3100), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)- 3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4- diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H- benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5-triazinano-2,4-diona e 2-(2,2,7-Trifluoro-3-oxo-4- prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetrahidro-isoindol-1,3- diona, e 1-Metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidina-2,4-diona; c5) do grupo dos herbicidas branqueadores: clomazona, diflufenican, flurocloridona, isoxaflutol, mesotriona, picolinafen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, biciclopirona, amitrol e flumeturon; c6) do grupo dos inibidores de EPSP sintase: glifosato, glifosato- isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato); c7) do grupo dos inibidores de glutamina sintase: glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio; c9) do grupo dos inibidores de mitose: pendimetalin e trifluralin; c10) do grupo dos inibidores de VLCFA: acetoclor, cafenstrol, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S- metolaclor, fenoxasulfona, ipfencarbazona e piroxasulfona; são igualmente preferidos compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9 conforme acima mencionado; c11) do grupo dos inibidores de biossíntese de celulose: isoxaben e os compostos de piperazina de fórmula III conforme acima mencionado; c13) do grupo dos herbicidas auxina herbicidas: 2,4-D e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais e seus ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, fluroxipir-meptila, quinclorac, quinmerac e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres; c14) do grupo dos inibidores de transporte de auxina: diflufenzopir e diflufenzopir-sódio, c15) do grupo dos outros herbicidas: dimron (= daimuron), indanofan, indaziflam, oxaziclomefona e triaziflam.
[097] Em outra concretização da presente invenção, as composições, de acordo com a presente invenção, compreendem pelo menos um pesticida aniônico (preferivelmente pesticida A1 (tais como dicamba); ou em outra concretização pesticida A2 (tais como glifosato)) e pelo menos um agente protetor C.
[098] Agentes protetores são compostos químicos que impedem ou reduzem os danos em plantas úteis sem apresentar um impacto maior sobre a ação herbicida dos compostos de ação herbicida das presentes composições em relação a plantas indesejadas. Eles podem ser aplicados ou antes da semeadura (por exemplo em tratamentos de semente, brotos ou mudas) ou na aplicação pré-emergência ou aplicação pós-emergência da planta útil. Os agentes protetores e o pesticida aniônico e/ou os herbicidas C podem ser aplicados ao mesmo tempo ou sucessivamente.
[099] Exemplos de agentes protetores preferidos D são benoxacor, cloquintocet, ciometrinila, ciprosulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, mefenato, naftalic anhidrida, oxabetrinila, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [100] Protetores especialmente preferidos D são benoxacor, cloquintocet, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, anidrida naftálica, oxabetrinila, 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [101] Agentes protetores particularmente preferidos D são benoxacor, cloquintocet, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol, fenclorim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, anidrida naftálica, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [102] Os compostos ativos C de grupos c1) a c15) e os compostos ativos D são herbicidas conhecidos e agentes protetores, vide, por exemplo, The Compendium of Pesticida Common Names (http://www.alanwood.net/pesticidas/); Farm Chemicals Hebook 2000 volume 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide [Herbicidas], Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicida Hebook, 7a edição, Weed Science Society of America, 1994; e K. K. Hatzios, Herbicida Hebook, Suplemento da 7a edição, Weed Science Society of America, 1998. 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina [CAS No. 52836-31-4] é também chamado de R-29148. 4-(Dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano [CAS No. 71526-07-3] também é chamado de AD-67 e MON 4660. [103] A atribuição dos compostos ativos aos respectivos mecanismos de ação baseia-se no atual conhecimento. Se diversos mecanismos de ação se aplicarem a um composto ativo, esta substância foi atribuída somente a um mecanismo de ação. [104] Se os herbicidas C e/ou os agentes protetores D forem capazes de formar isômeros geométricos, por exemplo isômeros E/Z, tanto os isômeros puros como as misturas destes poderão ser usados nas composições de acordo com a invenção. Se os herbicidas C e/ou os agentes protetores D apresentarem um dos centros de quiralidade e estiverem portanto presentes como enantiômeros ou diastereômeros, tanto os enantiômeros puros e diasterêomeros e misturas destes poderão ser usados nas composições de acordo com a invenção. [105] Se os herbicidas C e/ou os agentes protetores D apresentarem grupos de funcionalidade ionizável, eles também poderão ser empregados na forma de seus sais agricolamente aceitáveis. São adequados, em geral, os sais daqueles cátions e os sais ácidos de adição daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não apresentam efeitos adversos sobre a atividade dos compostos ativos. [106] Cátions preferidos são os íons dos metais alcalinos, preferivelmente de lítio, sódio e potássio dos metais alcalino-terrosos, preferivelmente de cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferivelmente de manganês, cobre, zinco e ferro, também amônio e amônio substituído no qual de um a quatro átomos de hidrogênio são substituídos por C1-C4-alquila, hidróxi- C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, hidróxi-C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila ou benzila, preferivelmente amônio, metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxiet-1-óxi)et-1- ilamônio, di(2-hidroxiet-1-il)amônio, benziltrimetilamônio, benziltrietilamônio, além disso íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferivelmente tri(C1-C4- alquila)sulfônio, tais como trimetilsulfônio, e íons de sulfoxônio, preferivelmente tri(C1-C4-alquila)sulfoxônio. [107] Ânions de sais ácidos de adição são a princípio cloreto, brometo, fluoreto, iodeto, sulfato de hidrogênio, sulfato de metila, sulfato, fosfato de dihidrogênio, fosfato de hidrogênio, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato e também os ânions de ácidos C1-C4-alcanóicos, preferivelmente formato, acetato, propionato e butirato. [108] Compostos ativos C e D, que apresentam um grupo carboxila podem ser empregados na forma do ácido, na forma de um sal agricolamente adequado ou mesmo na forma de um derivado agricolamente aceitável nas composições de acordo com a invenção, por exemplo as amidas, tais como mono- e di-C1-C6-alquilaamidas ou arilamidas, como ésteres, por exemplo como alil ésteres, propargil ésteres, C1-C10-alquil ésteres, alcoxialquil ésteres e também como tioésteres, por exemplo como C1-C10-alquiltio ésteres. Mono- e di-C1-C6-alquilaamidas preferidas são as metilas e as dimetilamidas. Arilamidas preferidas são, por exemplo, as anilidas e as 2-cloroanilidas. Alquil ésteres preferidos são, por exemplo, os metil, etil, propil, isopropil, butil, isobutil, pentil, mexil (1-metilhexil) ou isooctil (2-etilhexil) ésteres. C1-C4-alcóxi-C1-C4- alquil ésteres preferidos são os C1-C4-alcóxi etil ésteres de cadeia linear ou ramificados, por exemplo o metoxietil, etoxietil ou butoxietil ester. Um exemplo de um C1-C10-alquiltio ester de cadeia linear ou ramificado é o etiltio ester. [109] De acordo com uma concretização preferida da invenção, a composição compreende como composto de ação herbicida C ou componente B, pelo menos um, preferivelmente exatamente um herbicida B. [110] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como composto de ação herbicida C ou componente B, pelo menos dois, preferivelmente exatamente dois herbicidas C diferentes . [111] De acordo com outra concretização da invenção, a composição compreende como composto de ação herbicida C ou composto B, pelo menos três, preferivelmente exatamente três herbicidas diferentes . [112] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como composto protetor D pelo menos um, preferivelmente exatamente um agente protetor C. [113] De acordo com outra concretização da invenção, a composição compreende como componente B, pelo menos um, preferivelmente exatamente um herbicida B, e pelo menos um, preferivelmente exatamente um agente protetor C. [114] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente B, preferivelmente exatamente dois herbicidas C diferentes, e pelo menos, preferivelmente exatamente um agente protetor C. [115] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente B, pelo menos três, preferivelmente exatamente três herbicidas C diferentes , e pelo menos, preferivelmente exatamente um agente protetor C. [116] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um, pesticida A1, e como componente B, pelo menos um, preferivelmente exatamente um herbicida B. [117] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um pesticida A1, e como componente B, pelo menos dois, preferivelmente exatamente dois herbicidas C diferentes . [118] De acordo com outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um pesticida A1, e como componente B, pelo menos três, preferivelmente exatamente três herbicidas, C diferentes . [119] Uma concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c1), particularmente selecionado do grupo consistindo em clodinafop-propargil, cicloxidim, cihalofop- butil, fenoxaprop-P-etil, pinoxaden, profoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, esprocarb, prosulfocarb, tiobencarb e trialato. [120] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um, e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c2), particularmente selecionado do grupo consistindo em bensulfuron-metil, bispiribac-sódio, ciclosulfamuron, diclosulam, flumetsulam, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfuron, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, mesosulfuron, metazosulfuron, nicosulfuron, penoxsulam, propoxicarbazon-sódio, pirazosulfuron-etil, piroxsulam, rimsulfuron, sulfosulfuron, tiencarbazon-metil e tritosulfuron. [121] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c3), particularmente selecionado do grupo consistindo em ametrin, atrazina, diuron, fluometuron, hexazinona, isoproturon, linuron, metribuzin, paraquat, paraquat-dicloreto, propanil, terbutrin e terbutilazina. [122] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c4), particularmente selecionado do grupo consistindo em flumioxazin, oxifluorfen, saflufenacil, sulfentrazona, etil [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo- 1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetato (CAS 353292-31-6; S- 3100) , 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]- 1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4-diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7- trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H-benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5- triazinano-2,4-diona, 2-(2,2,7-Trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro-2H- benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetrahidro-isoindol-1,3-diona e 1-Metil-6-trifluoro- metil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)- 1H-pirimidina-2,4-diona. [123] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c5), particularmente selecionado do grupo consistindo em clomazona, diflufenican, flurocloridona, isoxaflutol, mesotriona, picolinafen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, biciclopirona, amitrol e flumeturon. [124] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c6), particularmente selecionado do grupo consistindo em glifosato, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato). [125] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c7), particularmente selecionado do grupo consistindo em glufosinato, glufosinato-P e glufosinato- amônio. [126] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c9), particularmente selecionado do grupo consistindo em pendimetalin e trifluralin. [127] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em acetoclor, cafenstrol, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, fenoxasulfona e piroxasulfona. Da mesma forma, são preferidas composições compreendendo adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9, conforme acima descrito. [128] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c11), particularmente isoxaben. Do mesmo modo, são preferidas composições compreendendo, compreendendo, adicionalmente a um benzoxazinona de fórmula I, preferivelmente de fórmula I.a, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em I.a.35, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em compostos de piperazina de fórmula III, conforme acima definido. [129] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c13), particularmente selecionado do grupo consistindo em 2,4-D e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid-tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, fluroxipir-meptil, quinclorac, quinmerac e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres. [130] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c14), particularmente selecionado do grupo consistindo em diflufenzopir e diflufenzopir-sódio. [131] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c15), particularmente selecionado do grupo consistindo em dimron (= daimuron), indanofan, indaziflam, oxaziclomefona e triaziflam. [132] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A1, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em dicamba e 2,4-D (especialmente dicamba), pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida dos agentes protetores C, particularmente selecionado do grupo consistindo em benoxacor, cloquintocet, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol, fenclorim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [133] De acordo com uma outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um, pesticida A2, e como componente B, pelo menos um, preferivelmente exatamente um herbicida B. [134] De acordo com uma outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um pesticida A2, e como componente B, pelo menos dois, preferivelmente exatamente dois herbicidas C diferentes . [135] De acordo com uma outra concretização preferida da invenção, a composição compreende como componente A pelo menos um, preferivelmente exatamente um pesticida A2, e como componente B, pelo menos três, preferivelmente exatamente três herbicidas, C diferentes . [136] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c1), particularmente selecionado do grupo consistindo em clodinafop-propargil, cicloxidim, cihalofop-butil, fenoxaprop-P-etil, pinoxaden, profoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim, esprocarb, prosulfocarb, tiobencarb e trialato. [137] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c2), particularmente selecionado do grupo consistindo em bensulfuron-metil, bispiribac-sódio, ciclosulfamuron, diclosulam, flumetsulam, flupirsulfuron-metil-sódio, foramsulfuron, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, mesosulfuron, metazosulfuron, nicosulfuron, penoxsulam, propoxicarbazon- sódio, pirazosulfuron-etil, piroxsulam, rimsulfuron, sulfosulfuron, tiencarbazon- metil e tritosulfuron. [138] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consisting glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c3), particularmente selecionado do grupo consistindo em ametrin, atrazina, diuron, fluometuron, hexazinona, isoproturon, linuron, metribuzin, paraquat, paraquat-dicloreto, propanil, terbutrin e terbutilazina. [139] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c4), particularmente selecionado do grupo consistindo em flumioxazin, oxifluorfen, saflufenacil, sulfentrazona, etil [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1- metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidropirimidin-3-il)fenoxi]-2- piridiloxi]acetato (CAS 353292-31-6; S-3100) , 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)- 3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan-2,4- diona, 1,5-dimetil-6-tioxo-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-(prop-2-inil)-3,4-dihidro-2H- benzo[b][1,4]oxazin-6-il)-1,3,5-triazinano-2,4-diona, 2-(2,2,7-Trifluoro-3-oxo-4- prop-2-inil-3,4-dihidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetrahidro-isoindol-1,3- diona e 1-Metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-dihidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidina-2,4-diona. [140] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c5), particularmente selecionado do grupo consistindo em clomazona, diflufenican, flurocloridona, isoxaflutol, mesotriona, picolinafen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, topramezona, biciclopirona, amitrol e flumeturon. [141] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c6), particularmente selecionado do grupo consistindo em glifosato, glifosato-isopropilamônio e glifosato-trimésio (sulfosato). [142] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c7), particularmente selecionado do grupo consistindo em glufosinato, glufosinato-P e glufosinato-amônio. [143] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c9), particularmente selecionado do grupo consistindo em pendimetalin e trifluralin. [144] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em acetoclor, cafenstrol, dimetenamid-P, fentrazamida, flufenacet, mefenacet, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, fenoxasulfona e piroxasulfona. Da mesma forma, são preferidas composições compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em compostos de isoxazolina das fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9, conforme acima definido. [145] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c11), particularmente isoxaben. Da mesma forma, são preferidas composições compreendendo, adicionalmente a um benzoxazinona de fórmula I, preferivelmente de fórmula I.a, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em I.a.35, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c10), particularmente selecionado do grupo consistindo em compostos de piperazina de fórmula III conforme acima definido. [146] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c13), particularmente selecionado do grupo consistindo em 2,4-D e seus sais e ésteres, aminopiralid e seus sais tais como aminopiralid- tris(2-hidroxipropil)amônio e seus ésteres, clopiralid e seus sais e ésteres, dicamba e seus sais e ésteres, fluroxipir-meptil, quinclorac, quinmerac e aminociclopiraclor e seus sais e ésteres. [147] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c14), particularmente selecionado do grupo consistindo em diflufenzopir e diflufenzopir-sódio. [148] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida do grupo c15), particularmente selecionado do grupo consistindo em dimron (= daimuron), indanofan, indaziflam, oxaziclomefona e triaziflam. [149] Outra concretização preferida da invenção refere-se a composições, de acordo com a invenção, compreendendo, adicionalmente a um pesticida A2, especialmente um composto ativo do grupo consistindo em glifosato, pelo menos um e especialmente exatamente um composto de ação herbicida dos agentes protetores C, particularmente selecionados do grupo consistindo em benoxacor, cloquintocet, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol, fenclorim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3- (dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [150] Outras concretizações preferidas referem-se a composições ternárias que correspondem às composições binárias conforme acima mencionado e adicionalmente compreendem um agente protetor C, particularmente selecionado do grupo consistindo em benoxacor, cloquintocet, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol, fenclorim, furilazol, isoxadifen, mefenpir, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (MON4660, CAS 71526-07-3) e 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (R-29148, CAS 52836-31-4). [151] Aqui e a seguir, o termo “composições binárias” inclui composições compreendendo um ou mais, por exemplo 1, 2 ou 3, pesticidas aniônicos e ou um ou mais, por exemplo 1, 2 ou 3, herbicidas C ou um ou mais agentes protetores. Correspondentemente, o termo “composições ternárias” inclui composições compreendendo um ou mais, por exemplo 1, 2 ou 3, compostos ativos de fórmula I, um ou mais, por exemplo 1, 2 ou 3, herbicidas C e um ou mais, por exemplo 1, 2 ou 3, agentes protetores C. [152] Em composições binárias compreendendo pelo menos um pesticida aniônico como componente A e pelo menos um herbicida B, a razão de peso dos compostos ativos A:B em geral situa-se na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1. [153] Em composições binárias compreendendo pelo menos um pesticida aniônico como componente A e pelo menos um agente protetor C, a razão de peso dos compostos ativos A:C em geral situa-se na faixa de 1:1000a 1000:1, preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1. [154] Em composições ternárias compreendendo pelo menos um pesticida aniônico como componente A, pelo menos um herbicida C e pelo menos um agente protetor C, as proporções relativas em peso dos componentes A:B em geral situam-se na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1, a razão de peso dos componentes A:C em geral situa-se na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1, e a razão de peso dos componentes B:C em geral situa-se na faixa de 1:1000 a 1000:1, preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1. A razão de peso de componentes A + C para componente D é preferivelmente na faixa de 1:500 a 500:1, particularmente na faixa de 1:250 a 250:1 e particularmente preferivelmente na faixa de 1:75 a 75:1. [155] As composições, de acordo com a invenção, são adequadas como herbicidas. Elas são adequadas como tais ou como uma composição apropriadamente formulada . As composições, de acordo com a invenção, controlam vegetação em áreas não agrícolas de forma muito eficiente, especialmente em altas taxas de aplicação. Elas podem agir contra plantas daninhas de folhas largas e gramíneas em culturas tais como trigo, arroz, grão, soja e algodão sem causar qualquer dano significativo às plantas de cultura. Esse efeito é principalmente observado em baixas taxas de aplicação. [156] Dependendo do método de aplicação em questão, as composições, de acordo com a invenção, podem ser empregadas adicionalmente em um número mais amplo de plantas de cultura para eliminar plantas indesejadas. Exemplos de culturas adequadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Brassica juncea, Brassica campestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis e prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, culturas de milho. [157] Culturas preferidas são: Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Brassica juncea, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e culturas de milho. [158] As composições, de acordo com a invenção, também podem ser usadas em plantas geneticamente modificadas, por exemplo, para alterar seus traços e características. O termo “plantas geneticamente modificadas” deve ser entendido como plantas, cujo material genético foi modificado pelo uso de técnicas de DNA recombinante de forma que sob circunstâncias naturais não pode ser prontamente obtido através de fertilização cruzada, mutações, recombinação natural, melhoramento, mutagênese, ou engenharia genética. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados no material genético de uma planta geneticamente modificada a fim de melhorar determinadas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem mas não se restringem, a modificação direcionada pós-transicional de proteína(s), oligo- ou polipeptídeos por exemplo por glicosilação ou adições poliméricas tais como porções preniladas, acetiladas ou farnesiladas ou porções PEG. [159] Plantas que foram modificadas por melhoramento, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, foram tornadas tolerantes a aplicações de classes específicas de herbicidas, são particularmente úteis com composições, de acordo com a invenção. Foi desenvolvida tolerância em relação a classes de herbicidas, tais como herbicidas auxina, tais como dicamba ou 2,4- D; herbicidas branqueadores tais como inibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenoase (HPPD) ou inibidores de fitoeno desaturase (PDS); inibidores de acetolactata sintase (ALS) tais como sulfonil uréias ou imidazolinonas; inibidores de enolpiruvil shikimato 3-fosfato sintase (EPSP) tais como glifosato; inibidores de glutamina sintetase (GS) tais como glufosinato; inibidores de protoporfirinogen-IX oxidase (PPO); inibidores de biossíntese lipídica tais como inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase); ou herbicidas oxinil (i. e. bromoxinil ou ioxinil) como resultado de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética. Além disso, as plantas foram tornadas resistentes a múltiplas classes de herbicidas através de múltiplas modificações genéticas, como por exemplo resistência a glifosato e glufosinato ou a glifosato e a herbicida de outra classe tais como inibidores ALS, inibidores HPPD, herbicidas auxina, ou inibidores ACCase. Essas tecnologias de resistência a herbicida são descritas por exemplo em Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Jorrnal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185; e referências aqui incorporadas. Exemplos dessas tecnologias de resistência e herbicida também são descritas nos documentos patentários US 2008/0028482, US2009/0029891, WO 2007/143690, WO 2010/080829, US 6307129, US 7022896, US 2008/0015110, US 7,632,985, US 7105724, e US 7381861, sendo cada um deles aqui incorporado por referência. [160] Diversas plantas cultivadas foram tornadas tolerantes a herbicidas através de métodos convencionais de melhoramento (mutagênese), por exemplo Clearfield® summer rape (Canola, BASF SE, Alemanha), que é tolerante a imidazolinonas, por exemplo imazamox, ou ExpressSun® sunflowers (DuPont, EUA), que é tolerante a sulfonil uréias, por exemplo tribenuron. Métodos de engenharia genética foram utilizados para tornar plantas cultivadas, tais como soja, algodão, grão, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas tais como glifosato, dicamba, imidazolinonas e glufosinato, algumas delas estão em desenvolvimento ou se encontram comercialmente disponíveis sob marcas registradas ou nomes comerciais RorndupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, EUA), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha). [161] Além disso, também são abrangidas plantas que através do uso de técnicas DNA recombinante são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente aquelas conhecidas pelo gênero bacteriano Bacillus, particularmente do Bacillus thuringiensis, tais como a-endotoxinas, por exemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c; protéinas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de nemátodos colonizadores de bactéria, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespa, ou outras neurotoxinas inseto-específicas; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibição de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, patatina, cistatina ou inibidores de papaina; proteínas de inativação de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo esteróide, tais como 3-hidroxi-esteróide oxidase, ecdiesteróide-IDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona ou HMG-CoA-redutase; bloqueadores de canal de íons, tais como bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio; esterase do hormônio juvenil; receptores de hormônio diurético (receptores de helicokinin); estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases ou glucanases. O contexto da presente invenção essas proteínas inseticidas ou toxinas devem ser entendidas expressamente também como pré-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou de outro forma modificadas. Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína, (vide, por exemplo o documento patentário WO 02/015701). Outros exemplos de tais toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetização de tais proteínas são descritos, por exemplo nos documentos patentários EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos de produção de tais plantas geneticamente modificadas são em geral conhecidos pelo versado na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas. Essas proteínas inseticidas presentes nas plantas geneticamente modificadas conferem às plantas que produzem essas proteínas, uma tolerância às pestes nocivas derivadas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente a besouros (Coeloptera), insetos de bialados (Diptera), e traças (Lepidoptera) e nemátodos (Nematoda). Plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações acima citadas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis tais como YieldGard® (cultivares de cereal que produzem a toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares de cereal que produzem toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares de cereal que produzem a toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de cereal que produzem Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima fosfinotricin-N- Acetiltransferase [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac toxin), Bollgard® I (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares de algodão que produzem as toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão que produzem uma toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de tomate que produzem a toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOrt®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (e. g. Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França, (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de algodão que produzem uma versão modificada da toxina Cry3A, c.f. documento patentário WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodão que produzem a toxina Cry3Bb1), IPC 531 da Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodão que produzem a versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de cereal que produzem a toxina Cry1F e a enzima PAT). [162] Além disso, também são abrangidas plantas que pelo uso de técnicas de DNA recombinante são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância daquelas plantas a patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos de tais proteínas são as assim chamadas “proteínas relacionadas a patogênese” (proteínas PR, vide por exemplo o documento patentário EP-A 392 225), genes de resistência a doenças de plantas (por exemplo, cultivares de batatas, que expressam genes de resistência que agem contra Phytophthora infestans derivado da batata selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou lisozima T4 (por exemplo, cultivares de batata capazes de sintetizar essas proteínas com resistência aumentada contra bactérias tais como Erwinia amylvora). Os métodos para produção de tais plantas geneticamente modificadas em geral são conhecidos pelo versado na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima citadas. [163] Além disso, também são abrangidas plantas que pelo uso de técnicas de DNA recombinante são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (por exemplo produção de biomassa, rendimento de grão, conteúdo de amido, conteúdo de óleo ou conteúdo de proteína), tolerância à estiagem, salinidade ou outros fatores ambientais restritivos de crescimento ou tolerância a pestes e patógenos bacterianos, fúngicos ou virais daquelas plantas. [164] Além disso, são também abrangidas pelo uso de técnicas de DNA recombinante uma quantidade modificada de substâncias de conteúdo ou substâncias de conteúdo ou novas substâncias de conteúdo, especificamente para melhorar a nutrição humana e animal, por exemplo, culturas que produzem ácidos grãos ômega-9 insaturados ou ácidos graxos ômega-3 de cadeia longa promotores da saúde (por exemplo colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá). [165] Além disso, são abrangidas plantas que contém pelo uso de técnicas de DNA recombinante uma quantidade modificada de substâncias de conteúdo ou novas substâncias de conteúdo, especificamente para melhorar a produção de matéria prima, por exemplo, batatas que produzem quantidades elevadas de amilopectina ( por exemplo Amflora® potato, BASF SE, Alemanha). [166] Além disso, verificou-se que as composições de acordo com a invenção também são adequadas para a defoliação e/ou dessecação de partes de plantas, em relação à tais plantas de cultura tais como algodão, batata, óleo de colza, girassol, soja ou feijões, particularmente algodão, são adequadas. Neste aspecto, descobriu-se composições para a dessecação e/ou defoliação de plantas, processos para preparação dessas composições, e método para dessecação e/ou defoliação de plantas que utilizam as composições de acordo com a invenção. [167] Como desagentes promotores de pega, as composições de acordo com a invenção são particularmente adequadas para dessecação das partes de plantas de cultura acima referidas tais como batata, óleo de colza, girassol e soja, mas também cereais. Isso viabiliza a colheita mecânica total dessas importantes plantas de cultura. [168] É também de interesse econômico a facilitação de colheita, que se torna viável pela concentração dentro de um certo período de tempo a deiscência, ou redução de adesão à arvore, em fruta cítrica, azeitonas e outras espécies e variedades de frutos de pomar, fruto de caroço e castanhas. O mesmo mecanismo, ou seja a promoção do desenvolvimento de tecido de excisão entre parte de fruto ou parte de folha e parte de broto das plantas também é essencial para a defoliação controlada de plantas úteis, particularmente algodão. Além disso, uma redução do intervalo de tempo no qual amadurecem plantas de algodão individuais, produz uma qualidade elevada de fibra após a colheita. [169] As composições, de acordo com a invenção, são aplicadas às plantas principalmente pela pulverização das folhas. Neste caso, a aplicação pode ser realizada utilizando-se, por exemplo, água como veículo através de técnicas de pulverização convencionais utilizando-se quantidades de líquido spray de aproximadamente 100 a 1000 l/ha (por exemplo de 300 a 400 l/ha). As composições herbicidas também podem ser aplicadas pelo método de baixo- volume ou de ultra-baixo-volume, ou na forma de microgrânulos. [170] As composições herbicidas, de acordo com a presente invenção, podem ser aplicadas pré- ou pós-emergência, ou juntamente com a semente de uma planta de cultura. Também é possível aplicar os compostos e composições pela aplicação de semente, previamente tratada com uma composição da invenção, de uma planta de cultura. Se os compostos ativos A e C e, se necessário C, menos bem tolerados por certas plantas de cultura, poderão ser utilizadas técnicas de aplicação nas quais as composições são atomizadas, com o auxílio do equipamento pulverizador de modo que elas não entrem tanto quanto possível em contato com as folhas das plantas de cultura sensíveis, enquanto os compostos ativos chegam até as folhas de plantas indesejadas que crescem embaixo ou a superfície de solo descoberto (pós- direcionada, área de paragem). [171] Em uma outra concretização, a composição de acordo com a invenção pode ser aplicada pelo tratamento de semente. O tratamento de semente compreende essencialmente todos os procedimentos familiares ao versado na técnica (tratamento de semente, revestimento de semente, pulverização de semente, impregnação de semente, revestimento de filme de semente, revestimento multicamada de semente, incrustamento de semente, gotejamento de semente e peletização de semente) com base nos compostos de fórmula I de acordo com a invenção ou nas composições preparadas a partir destes. Neste caso, as composições herbicidas podem ser aplicadas diluídas ou não diluídas. [172] O termo semente compreende sementes de todos os tipos, tais como, por exemplo, grãos, sementes, frutos, tubérculos, plantas novas e formas similares. Neste caso, preferivelmente, o termo semente descreve grãos e sementes. [173] A semente usada pode ser semente das plantas úteis acima referidas, mas também à semente de plantas transgênicas ou plantas obtidas através de métodos de melhoramento convencionais. [174] As taxas de aplicação do composto ativo são de 0,0001 a 3,0, preferivelmente 0,01 a 1,0 kg/ha de substância ativa (a.s.), dependendo da meta de controle, da estação, das plantas-alvo e do estágio de crescimento. Para tratar a semente, os compostos I em geral são empregados em quantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de semente. [175] Além disso, pode ser vantajoso aplicar as composições da presente invenção individualmente ou juntos em combinação com outros agentes de proteção de cultura, por exemplo com agentes para controlar pestes ou fungos ou bactérias fitopatagênicos ou com grupos de compostos ativos que regulam o crescimento. Também é importante a miscibilidade com soluções de sal mineral que são empregadas para o tratamento de deficiências nutricionais e deficiências de elemento traço. Óleos não fitotóxicos ou concentrados de óleo não-fitotóxico também podem ser adicionados. [176] Os sais de acordo com a invenção podem ser convertidos em tipos convencionais de composições agroquímicas, por exemplo soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. O tipo de composição depende da finalidade específica; em cada caso, é necessário assegurar uma distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção. Exemplos de tipos de composição são suspensões (SC, OD, FS), concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW, EO, ES), pastas, pastilhas, pós molháveis ou poeiras (WP, SP, SS, WS, DP, DS) ou grânulos (GR, FG, GG, MG), que podem ser solúveis em água ou molháveis, assim como formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de planta tais como sementes (GF). Usualmente os tipos de composição (por exemplo SC, OD, FS, EC, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) são empregas diluídas. Tipos de composição tais como DP, DS, GR, FG, GG e MG são usualmente utilizadas não diluídas. As composições são preparadas de forma conhecida. Quando a composição agroquímica é uma composição aquosa, o sal de acordo com a invenção pode dissociar em ânions e cátions. [177] As composições agroquímicas também podem compreender auxiliares que são usuais em composições agroquímicas. Os auxiliares usados dependem da forma particular de aplicação e substância ativa, respectivamente. Exemplos de auxiliares adequados são solventes, veículos sólidos, dispersantes ou emulsificantes(tais como outros solubilizadores, colóides protetores, tensoativos e agentes de adesão), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anti-congelantes, agentes antiespumantes, se necessário, colorantes ou agentes promotores de pega ou ligantes (por exemplo para formulações de tratamento de semente). [178] Solventes adequados são água, solventes orgânicos tais como frações de óle mineral de ponto de ebulição médio a elevado, tais como querosene ou óleo diesel, além disso óleos de alcatrão de hulha e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclohexanol, glicóis (tais como etileno glicol ou 1,2-propileno glicol), cetonas tais como ciclohexanona e gama-butirolactona, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo e solventes fortemente polares, por exemplo aminas tais como N-metilpirrolidona. Solvente preferido é água. [179] Veículoes sólidos são terras minerais tais como silicatos, silica géis, talco, caolinas, calcário, lima, greda, argila, loesse, argilas, dolomita, terra de diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, sulfato de ferro, óxido de magnésio, materiais sintéticos de solo, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal tais como farinha grossa de cereal, farinha grossa de casca resinosa, farinha de madeira e farinha de casca de castanha, pós de celulose e outros veículos sólidos. [180] Tensoativos adequados (adjuvantes, umectantes, agentes promotores de pega, dispersantes ou emulsificantes) são sais de metal alcalino, de metal terroso alcalino e de amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, tais como ácido ligninasulfônico (tipo Borresperse®, Borregard, Noruega) ácido fenolsulfônico, ácido naftalenosulfônico (tipos Morwet®, Akzo Nobel, E.UA), ácido dibutilnaftaleno-sulfônico (tipos Nekal®, BASF, Alemanha),e ácidos graxos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, laurileter sulfatos, sulfato de álcool graxo, e hexa-, hepta- e octadecanolatos sulfatados, glicol éteres de álcool graxo sulfatados, além disso condensados de naftaleno ou de ácido naftalenosulfônico com fenol e formaldeído, polióxi-etileno octilfenil eter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol eter, tristearilfenil poliglicol eter, alquilaril polieter álcoois, condensados de álcool e álcool graxo /óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, alquil éteres de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, lauril alcohol poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, líquidos residuais de lignina-sulfito e proteínas, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo metilcelulose), amidos hidrofobicamente modificados, polivinil álcoois (tipos Mowiol®, Clariant, Suiça), policarboxilatos (tipos Sokolan®, BASF, Alemanha), polialcoxilatos, polivinil- aminas (Lupasol® types, BASF, Alemanha), polivinilpirrolidona e os copolímeros destes. Outros tensoativos adequados (especialmente para composições agroquímicas compreendendo glifosato) são C4-22-alquilaaminas alcoxiladas, tais como amina de sebo etoxilada (POEA) e os tensoativos descritos do documento patentário EP1389040 (por exemplo aqueles nos exemplos 1 a 14). [181] Exemplos de espessantes (i. e. compostos que conferem uma escoabilidade modificada a composições, i. e. alta viscosidade sob condições estáticas e baixa viscosidade durante agitação) são polissacarídeos argilas orgânicas e inorgânicas tais como goma xantana (Kelzan®, CP Kelco, E.UA.), Rhodopol® 23 (Rhodia, França), Veegum® (R.T. Veerbilt, E.UA.) ou Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, EUA). Bactericidas podem ser adicionados para a conservação e estabilização da composição. Exemplos de bactericidas adequados são aqueles a base de diclorofeno e álcool benzílico hemi formal (Proxel® da ICI ou Acticide® RS da Thor Chemie e Kathon® MK da Rohm & Haas) e derivados de isotiazolinona tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS from Thor Chemie). Exemplos de agentes anti-congelantes adequados são etileno glicol, propileno glicol, uréia e glicerina. Exemplos de agentes anti-congelantes são emulsões de silicone (tais como por exemplo Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos fluoroorgânicos e misturas destes. Exemplos de secants ou ligantes são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, polivinil álcoois e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão). Exemplos de colorantes são tanto pigmentos pouco solúveis em água como tintas solúveis em água. Exemplo que podem ser mencionados são as tintas conhecidas sob os nomes Rhodamin B, C.I. pigmento vermelho 112 e C.I. solvente vermelho 1, e também pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108. [182] Pós, materiais de atomização e poeiras podem ser preparados mediante mistura ou moagem concomitante dos sais de acordo com a invenção e, se necessário, outras substâncias ativas, com pelo menos um veículo sólido. Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos podem ser preparados mediante ligação das substâncias ativas a veículos sólidos. Exemplos de veículoes sólidos são terras minerais tais como sílica géis, silicatos, talco, caolina, attaclay, calcário, greda, argila, loesse, argilas, dolomita, terra de diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, sulfato de ferro, óxido de magnésio, materiais sintéticos de solo, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal tais como farinha grossa de cereal, farinha grossa de casca resinosa, farinha de madeira e farinha de casca de castanha, pós de celulose e outros veículos sólidos. EXEMPLOS DE TIPOS DE COMPOSIÇÃO SÃO: 1. TIPOS DE COMPOSIÇÃO PARA DILUIÇÃO COM ÁGUA I) CONCENTRADOS SOLÚVEIS EM ÁGUA (SL, LS) [183] 10 partes em peso de um sal de acordo com a invenção são dissolvidos em 90 partes em peso de água ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, são adicionados agentes umectantes ou outros auxiliares. A substância ativa se dissolve sob diluição com água. Desta forma, a composição que apresenta um conteúdo de 10% em peso de substância ativa é obtida. II) CONCENTRADOS DISPERSÁVEIS (DC) [184] 20 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são dissolvidos em 70 partes em peso de ciclohexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo polivinilpirrolidona. Diluição com água resulta em uma dispersão. O teor de substância ativa é 20 % em peso. III) CONCENTRADOS EMULSIFICÁVEIS (EC) [185] 15 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são dissolvidos em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (respectivamente 5 partes em peso). Diluição com água resulta em uma emulsão. A composição apresenta um teor de substância ativa de 15% em peso. IV) EMULSÕES (EW, EO, ES) [186] 25 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são dissolvidos em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenosulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (respectivamente 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificante (Ultraturrax) e feita em uma emulsão homogênea. Diluição com agua resulta em uma emulsão. A composição apresenta um teor de substância ativa de 25% em peso. V) SUSPENSÕES (SC, OD, FS) [187] Em um moinho de esferas agitado, 20 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são fragmentados com adição de 10 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e 70 partes em peso de água ou um solvente orgânico para formar uma suspensão de substância ativa fina. A diluição com água resulta em uma suspensão estável da substância ativa. O teor de substância ativa na composição é 20% em peso. VI) GRÂNULOS DISPERSÁVEIS EM ÁGUA E GRÂNULO SOLÚVEIS EM ÁGUA (WG, SG) [188] 50 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são moídos finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e agentes umectantes e preparados como grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água por meio de aplicações técnicas (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidificado). Uma diluição com água resulta em uma dispersão estável ou solução da substância ativa. A composição apresenta um teor de substância ativa de 50% em peso. VII) PÓS DISPERSÁVEIS EM ÁGUA OU PÓS SOLÚVEIS EM ÁGUA (WP, SP, SS, WS) [189] 75 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são moídos em um moinho rotor-estator com adição de 25 partes em peso de dispersantes, agentes umectantes e sílica gel. Uma diluição com água resulta em uma dispersão estável ou solução da substância ativa. O teor de substância ativa da composição é 75% em peso. viii) GEL (GF) [190] Em um moinho de esferas agitado, 20 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são fragmentados com adição de 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de umectantes/agente gelificante e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para formar uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água resulta em uma suspensão estável da substância ativa, sendo que uma composição com 20% (w/w) de substância ativa é obtida. 2. TIPOS DE COMPOSIÇÃO TYPES A SEREM APLICADOS NÃO DILUÍDOS IX) PÓS POLVILHÁVEIS (DP, DS) [191] 5 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são moídos finamente e misturados intimamente com 95 partes em peso de caolina finamente dividida. Isso resulta em uma composição polvilhável que apresenta um teor de substância ativa de 5% em peso. X) GRÂNULOS (GR, FG, GG, MG) [192] 0,5 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, é moído finamente e associado com 99,5 partes em peso de veículoes. Métodos atuais são extrusão, secagem por pulverização ou o leito fluidificado. Isso resulta em grânulos a serem aplicados não diluídos que apresentam teor de substância ativa de 0,5% em peso. XI) SOLUÇÕES ULV (UL) [193] 10 partes em peso de um sal, de acordo com a invenção, são dissolvidos em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo xileno. Isso resulta em uma composição a ser aplicada não diluída que apresenta um teor de substância ativa de 10% em peso. [194] Os tipos de composição i), iv), vii) e x) são preferidos. O tipo de composição i) é especialmente preferido. [195] As composições agroquímicas em geral compreendem entre 0,01 e 95%, preferivelmente entre 0,1 e 90%, o mais preferivelmente entre 0,5 e 90%, em peso de sais de acordo com a invenção. Essas substâncias ativas são empregadas em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro NMR). Concentrados solúveis em água (LS), concentrados escoáveis (FS), pós para tratamento a seco (DS) pós dispersáveis em água para tratamento pastoso (WS), pós solúveis em água (SS), emulsões (ES) concentrados emulsificáveis (EC) e géis (GF) são usualmente empregados para os fins de tratamento de materiais de propagação de planta, particularmente sementes. Essas composições podem ser aplicadas a materiais de propagação de planta, particularmente sementes, diluídas ou não diluídas. As composições em questão resultam, após diluição em duas a dez vezes, em concentrações de substâncias ativas de 0,01 a 60% em peso, preferivelmente de 0,1 a 40% em peso, nas preparações prontas-para-uso. [196] Muitas composições adequadas agroquímicas dos sais, de acordo com a invenção, são: a) Concentrado solúvel em água [197] 10 - 70 % em peso de sal de acordo com a invenção e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 30 - 90 % em peso de água, e opcionalmente até 10 % em peso de auxiliares, tais como tensoativos, espessantes, ou colorantes, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. b) Pó molhável [198] 10 - 90 % em peso de sal de acordo com a invenção e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. c) Grânulos dispersáveis em água [199] 10 - 90 % em peso de sal de acordo com a invenção e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. d) Grânulos [200] 0,5 - 20 % em peso de sal de acordo com a invenção e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 0,5 - 20 % em peso de solvente, 40 - 99 % em peso de veículo sólido, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. [201] Composições agroquímicas especialmente adequadas dos sais, de acordo com a invenção, são: a) Concentrado solúvel em água [202] 20 - 60 % em peso de sal compreendendo dicamba e (B1), dicamba e (B2), dicamba e (B3), ou dicamba e (B4) [preferivelmente um sal compreendendo dicamba e (B1.1), dicamba e (B1.2), dicamba e (B1.3), dicamba e (B1.4), dicamba e (B1.5) dicamba e (B1.6), dicamba e (B1.7) , dicamba e (B1.8), dicamba e (B1.9), dicamba e (B2.10), dicamba e (B2.11), ou dicamba e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 40 - 80 % em peso de água, e opcionalmente até 10 % em peso de auxiliares, tais como tensoativos, espessantes ou colorantes, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. b) Pó molhável [203] 10 - 90 % em peso de sal compreendendo dicamba e (B1), dicamba e (B2), dicamba e (B3), ou dicamba e (B4) [preferivelmente um sal compreendendo dicamba e (B1.1), dicamba e (B1.2), dicamba e (B1.3), dicamba e (B1.4), dicamba e (B1.5), dicamba e (B1.6), dicamba e (B1.7), dicamba e (B1.8), dicamba e (B1.9), dicamba e (B2.10), dicamba e (B2.11), ou dicamba e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. c) Grânulos dispersáveis em água [204] 10 - 90 % em peso de sal compreendendo dicamba e (B1), dicamba e (B2), dicamba e (B3), ou dicamba e (B4) [preferivelmente um sal compreendendo dicamba e (B1.1), dicamba e (B1.2), dicamba e (B1.3), dicamba e (B1.4), dicamba e (B1.5), dicamba e (B1.6), dicamba e (B1.7), dicamba e (B1.8), dicamba e (B1.9), dicamba e (B2.10), dicamba e (B2.11), ou dicamba e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. d) Grânulos [205] 0,5 - 20 % em peso de sal compreendendo dicamba e (B1), dicamba e (B2), dicamba e (B3), ou dicamba e (B4) [preferivelmente um sal compreendendo dicamba e (B1.1), dicamba e (B1.2), dicamba e (B1.3), dicamba e (B1.4), dicamba e (B1.5), dicamba e (B1.6), dicamba e (B1.7), dicamba e (B1.8), dicamba e (B1.9), dicamba e (B2.10), dicamba e (B2.11), ou dicamba e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 0,5 - 20 % em peso de solvente (por exemplo glicóis), 40 - 99 % em peso de veículo sólido, e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. [206] Em outra concretização as composições agroquímicas especialmente adequadas dos sais de acordo com a invenção são: a) Concentrado solúvel em água [207] 20 - 60 % em peso de sal compreendendo glifosato e (B1.2), glifosato e (B1.5), ou glifosato e (B3) [preferivelmente sal compreendendo glifosato e (B1.1), glifosato e (B1.5), glifosato e (B2.10), glifosato e (B2.11), ou glifosato e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 80 - 40 % em peso de água, e opcionalmente até 10 % em peso de auxiliares, tais como tensoativos (por exemplo amina de sebo etoxilada), espessantes ou colorantes, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. b) Pó molhável [208] 10 - 90 % em peso de sal compreendendo glifosato e (B1.2), glifosato e (B1.5), ou glifosato e (B3) [preferivelmente sal compreendendo glifosato e (B1.1), glifosato e (B1.5), glifosato e (B2.10), glifosato e (B2.11), ou glifosato e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo (por exemplo amina de sebo etoxilada), e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. c) Grânulos dispersáveis em água [209] 10 - 90 % em peso de sal compreendendo glifosato e (B1.2), glifosato e (B1.5), ou glifosato e (B3) [preferivelmente sal compreendendo glifosato e (B1.1), glifosato e (B1.5), glifosato e (B2.10), glifosato e (B2.11), ou glifosato e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 9 - 80 % em peso de veículo sólido, 1 - 10 % em peso de tensoativo (por exemplo amina de sebo etoxilada), e opcionalmente auxiliares, sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. d) Grânulos [210] 0,5 - 20 % em peso de sal compreendendo glifosato e (B1.2), glifosato e (B1.5), ou glifosato e (B3) [preferivelmente sal compreendendo glifosato e (B1.1), glifosato e (B1.5), glifosato e (B2.10), glifosato e (B2.11), ou glifosato e (B2.12)] e opcionalmente pelo menos um outro pesticida, 0,5 - 20 % em peso de solvente (por exemplo glicóis), 40 - 99 % em peso de veículo sólido, e opcionalmente auxiliares (por exemplo amina de sebo etoxilada), sendo que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100 % em peso. [211] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), diflufenzopir como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, compreender adicionalmente um agente protetor (preferivelmente isoxafiden- etil). [212] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), atrazina como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de concentrado de suspensão. [213] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), um herbicida imidazolinona como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de concentrado solúvel em água. [214] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), piraclostrobina como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de concentrado de suspensão. [215] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), piraclostrobina e glifosato como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado de suspensão [216] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), naptalam como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [217] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), quinclorac como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [218] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), saflufenacil como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de a concentrado de suspensão [219] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10), (B2.11), ou (B2.12), glufosinato como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. [220] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11), ou (B2.12),piroxasulfon como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de a concentrado de suspensão. [221] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersável em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),cloquintocet como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. [222] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),MCPA como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [223] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),2,4-D como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [224] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),2,4-D e MCPA como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. [225] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),MCPP e MCPA como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [226] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),MCPP e 2,4-D como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [227] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),bentazona como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [228] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),tritosulfurona como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. [229] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é uma emulsão em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),DMTA como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, compreender adicionalmente um herbicida imidazolinona como outro pesticida. [230] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),nicosulfurona como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. [231] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é uma emulsão em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),pendimetalina como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. [232] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),topramezona como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um grânulo solúvel. [233] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é uma emulsão em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),aminociclopiraclor como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado de emulsão. [234] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionado a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),aminopiralid como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado solúvel em água. [235] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é uma emulsão em água, que compreende um sal de dicamba e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B2.12),triclopir como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de um concentrado de emulsão. [236] Em uma outra concretização especialmente preferida, a composição agroquímica é um grânulo dispersível em água, que compreende um sal de glifosato e uma poliamina catiônica selecionada a partir de (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11), ou (B2.12), piraclostrobina como outro pesticida e opcionalmente um adjuvante. Esta composição agroquímica pode, em outra concretização, estar presente na forma de a concentrado de suspensão. [237] Os sais, de acordo com a invenção, também são muito úteis para substituir o pesticida em composições agroquímicas conhecidas. Por exemplo, o sal compreendendo dicamba como pesticida aniônico e uma poliamina catiônica de fórmula (B1) ou (B2) (preferivelmente (B1.1), (B1.2), (B1.3), (B1.4), (B1.5), (B1.6), (B1.7), (B1.8), (B1.8), (B1.9), (B2.10),(B2.11),ou (B1.12)) podem substituir sais dicamba conhecidos, tais como dicamba-sódio, dicamba- dimetilamina, dicamba digliclolamina, nos produtos comerciais como BANVEL® + 2,4-D, BANVEL HERBICIDA®, BANVEL-K + ATRAZINE®, BRUSHMASTER®, CELEBRITY PLUS®, CIMARRON MAX®, CLARITY HERBICIDA®, COOL POWER®, DIABLO HERBICIDA®, DICAMBA DMA SAL, DISTINCT HERBICIDA®, ENDRUN®, HORSEPOWER*®, LATIGO®, MARKSMAN HERBICIDA®, MACAMINE-D®, NORTHSTAR HERBICIDA®, ORTLAW HERBICIDA®, POWER ZONE®, PROKOZ VESSEL®, PULSAR®, Q4 TURF HERBICIDA®, RANGESTAR®, REQUIRE Q®, RIFLE®, RIFLE PLUS®, RIFLE-D®, SPEED ZONE®, STATUS HERBICIDA®, STERLING BLUE®, STRUT®, SUPER TRIMEC*®, SURGE*®, TRIMEC BENTGRASS*®, TRIMEC CLASSIC*®, TRIMEC PLUS*®, TRIPLET SF®, TROOPER EXTRA®, VANQUISH®, VETERAN 720®, VISION HERBICIDA®, WEEDMASTER®, YUKON HERBICIDA®. [238] Aplicação pode ser feita antes ou durante a semeadura. Método para aplicação ou tratamento de compostos agroquímicos e composições destes, respectivamente, na planta ou em material de propagação de planta, especialmente sementes, são conhecidos no estado da técnica, e incluem tratamento, revestimento, peletização, pulverização, impregnação e métodos de aplicação em-sulco do material de propagação. Em uma concretização preferida, os compostos ou composições destes, respectivamente, são aplicados ao material de propagação de planta através de um método de forma que a germinação não seja induzida, por exemplo tratamento de semente, peletização revestimento e pulverização. Em uma concretização preferida, um tipo de composição de suspensão (FS) é usado para o tratamento de semente. Tipicamente, uma composição FS pode compreender 1-800 g/l de substância ativa, 1-200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de ligante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, preferivelmente água. [239] As substâncias ativas podem ser usadas como tais ou na forma de suas composições, por exemplo na forma de soluções diretamente atomizáveis, pós, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilháveis, materiais de espalhamento, ou grânulos por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento, aplicação em pincel, imersão ou derramamento. As formas de aplicação dependem totalmente das finalidades planejadas; o objetivo é assegurar em cada caso a distribuição o mais fina possível das substâncias ativas de acordo com a invenção. Formas de aplicação aquosa podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós molháveis (pós atomizáveis, dispersões oleosas) mediante adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões de óleo, as substâncias como tais ou dissolvidas em um solvente ou óleo, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, agente promotor de pega, dispersante ou emulsificante. Alternativamente, é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, umectantes, agentes promotores de pega, dispersante ou emulsificante e, se necessário, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para a diluição com água. As concentrações de substância ativa nas preparações prontas-para-uso podem ser variadas dentro de margens relativamente amplas. Em geral, elas se situam em 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,001 a 1% em peso de substância ativa. As substâncias ativas também podem ser usadas com êxito no processo de ultra-baixo-volume (ULV), sendo possível aplicar composições compreendendo mais de 95% em peso de substância ativa, ou mesmo aplicar a substância ativa sem aditivos. [240] Quando a aplicação é feita para proteção de plantas, as quantidades de substâncias ativas aplicadas, são, dependendo do tipo de efeito desejado, de 0,001 a 2 kgs per ha, preferivelmente de 0,005 a 2 kgs per ha, mais preferivelmente de 0,05 a 0,9 kg per ha, particularmente de 0,1 a 0,75 kg per ha. No tratamento de materiais de propagação de planta tais como sementes, por exemplo, polvilhamento, revestimento ou rega de semente, são em geral exigidas quantidades de substância ativa de 0,1 a 1000 g, preferivelmente de 1 a 1000 g, mais preferivelmente de 1 a 100 g e o mais preferivelmente de 5 a 100 g, por 100 quilograma de material de propagação de planta (preferivelmente semente). Quando o uso é para proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade de substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. Quantidades usualmente aplicadas na proteção de materiais são, por exemplo, 0,001 g a 2 kgs, preferivelmente 0,005 g a 1 kg, de substância ativa por metro cúbico de material tratado. [241] Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas e/ou pesticidas podem ser adicionados às substâncias ativas ou às composições que as contém, se necessário não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Esses agentes podem ser adicionados com as composições de acordo com a invenção em uma razão de peso de 1:100 a 100:1, preferivelmente 1:10 a 10:1. Adjuvantes que podem ser usados são polisiloxanos modificados orgânicos tais como Break Thru S 240®; alcoxilatos de álcool tais como Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; polímeros em bloco EO/PO, por exemplo Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool tais como Lutensol XP 80®; e dioctil sulfosuccinato de sódio tais como Leophen RA®. [242] Os sais de acordo com a invenção, também podem estar presentes juntos com outras substâncias ativas, por exemplo com herbicidas, inseticidas, reguladores de crescimentos, fungicidas ou até com fertilizantes, como pre-mistura ou, se necessário, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). [243] A presente invenção também se refere a um método para combater insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, que compreende contatar plantas, semente, solo ou habitat de plantas em ou sobre as quais os insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos estão crescendo ou podem crescer, plantas, sementes ou solo a serem protegidos contra o ataque ou infestação do ditos insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, com uma quantidade eficaz da formulação agroquímica de acordo com a invenção. Os pesticidas aniônicos compreendem usualmente um inseticida e/ou um fungicida. Por exemplo, para combater insetos nocivos a formulação agroquímica compreende um inseticida. Por exemplo, para combater fungos fitopatogênicos a formulação agroquímica compreende um fungicida. [244] A presente invenção também se refere a um método para controlar vegetação indesejada, que compreende permitir que uma quantidade herbicidamente eficaz da formulação agroquímica de acordo com a invenção atue sobre plantas, seu habitat ou sobre a semente das ditas plantas. Em uma concretização preferida, o método também pode incluir plantas que se tornaram tolerantes à aplicação da formulação agroquímica, sendo que o pesticida aniônico é um herbicida. Os métodos em geral compreendem a aplicação de uma quantidade eficaz da formulação agroquímica da invenção compreendendo um herbicida selecionado a uma área cultivada ou campo de cultura contendo uma ou mais plantas de cultura que são tolerantes ao herbicida. Embora qualquer vegetação indesejada possa ser controlada por tais métodos, em algumas concretizações, os métodos podem incluir primeiramente a identificação da vegetação indesejada em uma área ou campo como suscetível ao herbicida selecionado. Métodos são providos para controlar a vegetação indesejada em uma área de cultivo, a inibição do desenvolvimento ou ocorrência de vegetação indesejada em uma área de cultivo, produção de uma cultura e o aumento da proteção de cultura. Vegetação indesejada, no sentido mais amplo da palavra, implica todas aquelas plantas que crescem em locais onde elas são indesejadas, que incluem mas não se restringem a, espécies de planta em geral consideradas como ervas daninhas. [245] Adicionalmente, a vegetação indesejada também pode incluir plantas de cultura indesejada que estão crescendo em local identificado. Por exemplo, uma planta de milho voluntária que está em um campo, que compreende predominantemente plantas de soja pode ser considerada indesejada. Plantas indesejadas que podem ser controladas pelos métodos da presente invenção incluem aquelas plantas que foram anteriormente plantadas em um campo específico em uma estão anterior, ou que foram plantadas em uma área adjacente, e incluem plantas de cultura que incluem soja, grão, canola, algodão, girassol, e similares. Em alguns aspectos, as plantas de cultura podem ser tolerantes a herbicidas, tais como glifosato, inibidores de ALS, ou herbicidas glufosinato. Os métodos compreendem a plantação da área de cultivo com plantas de cultura que são tolerantes ao herbicida, e em algumas concretizações, aplicação à cultura, semente, erva daninha, planta indesejada, solo ou área de cultivo desta, de uma quantidade eficaz de um herbicida de interesse. O herbicida pode ser aplicado a qualquer momento durante o cultivo das plantas tolerantes. O herbicida pode ser aplicado antes ou após a planta de cultura ser plantada na área de cultivo. Portanto, são providos métodos para controlar ervas daninhas tolerantes a glifosato ou plantas de cultura em uma area cultivada compreendendo a aplicação de uma quantidade eficaz de herbicida diferente de glifosato para uma área cultivada que apresenta uma ou mais plantas que são tolerantes a outro herbicida. [246] O termo "quantidade eficaz de herbicida " denota uma quantidade de componente de ação pesticida, tais como o sal ou outro pesticida, que é suficiente para controlar vegetação indesejada e que não resulta em um dano substancial às plantas tratadas. Uma tal quantidade pode variar em uma margem ampla e depende de vários fatores, tais como as espécies a serem controladas, a planta cultivada tratada ou material, as condições climáticas e e o componente específico de ação pesticidade usado. [247] O termo "controle de ervas daninhas" refere-se a um ou mais agentes de inibição do crescimento, germinação, reprodução, e/ou proliferação de; e/ou matança, remoção, destruição ou outra forma de diminuição da ocorrência e/ou atividade de uma erva daninha e/ou planta indesejada. [248] Os sais e a formulação agroquímica de acordo com a invenção apresentam uma excelente atividade herbicida contra um amplo espectro de plantas nocivas monodicotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes, tais como pragas de folhas largas, gramas de erva daninha ou Cyperaceae. Os compostos ativos também agem eficientemente em ervas daninhas pereniais que produzem brotos a partir de rizomas, troncos de raize outros órgãos pereniais e que são difíceis de controlar. Exemplos específicos podem ser citados de alguns representantes da flora de pragas monocotiledôneas ee dicotiledôneas que pode ser controlada pelos compostos de acordo com a invenção, sem que a enumeração implique em uma restrição a determinadas espécies. Exemplos de espécies de ervas daninhas nas quais as composições herbicidas agem com eficácia, a partir de espécies de ervas daninhas monocotiledôneas, Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Leptochloa spp., Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. e também espécies Cyperus do grupo anula, e, entre as espécies pereniais, Agropyron, Cynodon, Imperata e Sorghum e também espécies Cyperus perenial. No caso das espécies de ervas daninhas dicotiledôneas o espectro de ação se estende aos gêneros tais como, por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. e Viola spp., Xanthium spp. Entre as anuais, e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas pereniais. [249] A presente invenção também se refere a semente compreendendo o sal de acordo com a invenção. Preferivelmente, a semente é revestida com uma formulação agroquímica compreendendo o sal de acordo com a invenção. [250] A presente invenção oferece várias vantagens: os sais de acordo com a invenção mostram uma baixa volatilidade. A volatilidade também foi reduzida se comparada. Por exemplo, os sais de amina de dicamba de acordo com a invenção apresentam uma volatilidade mais baixa se comparada com ácido livre dicamba (presente em Vision®) ou a sal dimetilamina dicamba (presente em Banvel®). Além disso, os sais de acordo com a invenção são facilmente preparados a partir de compostos baratos, industrialmente disponíveis, que são fáceis de manusear. A atividade pesticida permanence a um nivel equivalente a sais conhecidos ou a ácido livre do pesticida. Os sais apresentam uma solubilidade elevada em água. [251] A invenção é também ilustrada mas não limitada palos seguintes exemplos. EXEMPLOS: [252] Ácido dicamba: Uma qualidade técnica do herbicida compreendendo 90 % em peso de ácido livre dicamba. [253] Ácido 2,4-D: uma qualidade técnica do herbicida compreendendo 98 % em peso de 2,4-D em sua forma de ácido livre. [254] Jeffcat® Z-130: N'-(3-(dimetilamino)propil)-N,N-dimetil-1,3- propanodiamina (Bp 222 °C), comercializado pela Huntsman, EUA. [255] Jeffcat® ZR-40: N,N,N',N'',N''-pentametil-dipropilenotriamina (Bp 227 °C), comercializado pela Huntsman, EUA. [256] Tetraetileno pentamina (TEPA): uma qualidade técnica (Bp 288 °C extrapolado com decomposição; Bp 215 °C a 50 mm Hg) compreendendo TEPA linear, aminoetiltris-aminoetilamina (AE-TAEA), aminoetildiaminoetilpiperazina (AE-DAEP) e aminoetilpiperazinoetiletileno diamina (AE-PEEDA); comercializado pela Dow Chemical Company. [257] Banvel®: Formulação agroquímica de sal dicamba de dimetilamina (concentrado hidrossolúvel SL, 480 g/l, comercializado pela Syngenta). [258] Clarity®: Formulação agroquímica de sal dicamba de 2- (-aminoetóxi)etanol (concentrado hidrossolúvel SL, 480 g/l, comercializado pela BASF Cooperation). [259] Vision®: Formulação agroquímica de ácido livre dicamba (concentrado hidrossolúvel SL, 450 g/l, comercializado pela Helena Corp., USA). EXEMPLO 1 - PREPARAÇÃO DE SAIS [260] Sais foram preparados compreendendo dicamba ou 2,4-D como ânion pesticida e vários cátions poliamina. Uma quantidade conhecida de ácido dicamba ou ácido 2,4-D foi suspensa em água sob agitação. A suspensão foi titulada com poliamina a um pH de 7,0 a 8,0 até todos os sólidos serem dissolvidos e os sais serem formados. Adicionalmente, a água foi acrescentada para ajustar a concentração desejada de dicamba (480 g/l) ou 2,4-D (250 g/l). Tabela 1 e 2 indicam os detalhes das composições finais. A concentração de dicamba foi 44,4 % em peso respectivamente, e a concentração de 2,4-D foi 21,1 % em peso. A concentração de água foi adicionada até 100 % em peso respectivamente. A qualidade da poliamina aparece indicada entre parênteses. Foi demonstrado que todos os sais testados apresentam uma solubilidade muito boa em água, i.e que sais dicamba são solúveis até pelo menos 480 g/l e sais 2,4-D são solúveis até pelo menos 250 g/l. TABELA 1: SAIS DICAMBA TABELA 2: SAIS 2,4-D EXEMPLO 2 - VOLATILIDADE DETERMINADA POR TGA DE SAIS DICAMBA E SAIS 2,4-D [261] A volatilidade das soluções aquosas de dicamba (480 g/l) ou 2,4-D (250 g/l) conforme preparado no exemplo 1 foi determinada pela análise de perda de % em peso por minuto como calculado pelo declive entre 400 min e 1200 min de uma análise TGA (análise gravimétrica termal). As condições de medição em um instrumento TGA Q50 foram as seguintes: tipo Pan: Platina; tamanho de amostra 25 μl nivelamento uniforme em superfície do recipiente, fluxo de purga de balanço 40 ml/min; fluxo de purga de amostra 60 ml/min; procedimento de temperatura: início a 20 °C, rampa 10 °C/min a 100 °C, em seguida isoterma por 1200 minutos. Os resultados da volatilidade (como perda % em peso por minuto) aparecem resumidos na tabela 3 e 4. Assim, foi demonstrado que os sais de dicamba ou 2,4-D de acordo com a invenção apresentou uma volatilidade reduzida em comparação com formulações de sal dicamba comerciais. [262] O sal de aminopropilmorfolina (APM) de dicamba é conhecido a partir do documento patentário EP 0 375 624. Porém, este sal apresentou uma solubilidade mais baixa em comparação com os sais poliamina da invenção. Não foi possível preparar uma solução aquosa com uma concentração mais elevada do que 300 g/l. A volatilidade desta solução foi de 0,0021 % em peso de perda por minutos, mas esperava-se ser mais elevada para uma concentração de 480 g/l. TABELA 3: SAIS DICAMBA a) dados comparativos, não de acordo com a invenção. Como sal dimetilamina dicamba foi usado o Banvel® comercil. Como sal dicamba 2-(- aminoetóxi)etanol foi usado Clarity® comercial. TABELA 4: SAIS 2,4-D a) dados comparativos, não de acordo com a invenção. EXEMPLO 3 - VOLATILIDADE DE DICAMBA DETERMINADA EM UMA PLAVA DE PETRI ABERTA [263] Uma amostra dicamba das soluções aquosas de dicamba (480 g/l) conforme preparado no exemplo 1 (Tabela 1, entrada 2) foi diluída com água destilada em uma razão de 1:50. Para ajudar a espalhar as amostras uniformemente sobre a superfície da placa, Silwet L-77 foi adicionado (0,1 % em peso). Um total de 300 μl dessa amostra diluída foi aplicado por placa de Petri (diâmetro 5 cm). As placas foram mantidas em uma câmara ambiente (Barnstead Environ-Cab Lab-line 680A) com fluxo de ar forçado (saída de ar) até um mês sob 50 °C e 30 %de umidade. Depois, as placas foram extraídas com ácido acético /metanol e o pesticida quantificado por HPLC (coluna Columbus C18) para determinar a perda volátil de ácido dicamba. Assim, foi demonstrado que o sal aminoetiletanolamina de dicamba apresentou uma volatilidade reduzida em comparação com formulações de sal dicamba comerciais. TABELA 5: VOLATILIDADE DE PLACA DE PETRI DE SAIS DICAMBA a) dados compareativos, não de acordo com a invenção. Como sal dicamba dimetilamina foi usado Banvel® comercial. Como sal dicamba 2-(- aminoetóxi)etanol foi usado o Clarity® comercial. EXEMPLO 4 - VOLATILIDADE DE DICAMBA DETERMINADO EM BIO-TESTE [264] Feijões de soja cresceram em potes de 3 polegadas (7,6 cm) por aproximadamente 10 dias até o primeiro trifoliato ser desenrolado (não totalmente expandido). Utilizando-se um atomizador de rastreio, oito placas de Petri de vidro (9 cm de diâmetro) foram tratadas com 4480 g de substância ativa por ha (tipo de sal dicamba vida tabela 6). Imediatamente após o tratamento, oito placas de Petri e duas plantas de soja foram colocados em uma bandeja (25 x 51 cm) e cobertos com uma cúpula plástica (25 x 51 x 20 cm). As bandejas cobertas foram colocadas em uma estufa com temperatura mantida em 25-35 °C e 50-80 % de umidade. Após 24 hs de exposição, a cúpula de plástico foi removida. A porcentagem de lesão de plantas de soja (epinastia e nanismo; visualmente avaliada em comparação com plantas não tratadas), que é uma indicação de volatilidade dicamba, foi analisada 14 dias depois. Os resultados aparecem reunidos na tabela 6. Os dados foram normalizados a30 % de lesão para o sal dicamba de 2-(-aminoetóxi)etanol, que se encontra comercialmente disponível sal dicamba (por exemplo Clarity®). TABELA 6: SAIS DICAMBA a) dados comparativos, não de acordo com a invenção. Como sal dicamba dimetilamina foi usado o Banvel® comercial. Como sal dicamba 2- (-aminoetóxi)etanol sal foi usado Clarity® comercial. Como ácido dicamba foi usado o Vision® comercial. EXEMPLO 5 - ATIVIDADE HERBICIDA DE SAIS DICAMBA [265] Para demonstrar a eficácia herbicida dos novos sais desta invenção (tabela 1, entradas de 1 a 8), foi feita uma série de testes em comparação com o uso de sal dicamba dimetilamina comercial e sal 2-(-aminoetóxi)etanol. Em cada caso, os materiais de teste foram atomizados em hipomoe hederacea, ançarinhas-branca comuns , e ervas daninhas de folhas-veludo através de procedimentos de teste de herbicida pós-emergência. Os resultados mostraram que todos os sais novos dicamba forneceram estatisticamente o mesmo controle de pragas como o sal comercial dicamba dimetilamina e sal 2-(-aminoetóxi)etanol, mostrando que os vários sais não afetam a atividade herbicida. EXEMPLO 6 - PREPARAÇÃO DE SAIS GLIFOSATO [266] Os sais foram preparados compreendendo glifosato (480 g/l) como ânion pesticida e várias poliaminas catiônicas (Tabela 7) conforme descrito no exemplo 1. Verificou-se que todos os sais testados apresentam uma solubilidade muito boa em água, ou seja que os sais glifosato são solúveis até pelo menos 480 g/l. TABELA 7: SAIS GLIFOSATO a) dados comparativos, não de acordo com a invenção. EXEMPLO 7 - VOLATILIDADE DETEMRINADA POR TGA DE SAIS GLIFOSATO [267] A volatilidade das soluções aquosas de sais glifosato como preparadas no exemplo 6 foi determinada pela análise de perda em % em peso por minuto conforme descrito no exemplo 3. Os resultados da volatilidade (como perda em % em peso por minuto) estão reunidos na tabela 8. Desse modo, foi demonstrado, que os sais poliamina de glifosato de acordo com a invenção apresentavam uma volatilidade comparável ao sal conhecido glifosato dietileno triamina. Porém, os pontos de ebulição das poliaminas neutras (isoforona diamina, aminoetilpiperazina, N,N-bis(3-aminopropil)metilamina) foram mais elevados com comparação com as dietileno triamina neutra. Isso é uma importante vantagem dos sais poliamina de acordo com a invenção, pois em solução aquosa o ânion poliamina está parcialmente presente como poliamina neutra. Desse modo, o ponto de ebulição aumentado da poliamina neutral resulta também em uma volatilidade diminuída da poliamina neutra. TABELA 8: SAIS GLIFOSATO a) dados comparativos, não de acordo com a invenção. b) Ponto de ebulição da poliamina neutra a 1 bar. c) Ponto de ebulição em 6 mbar.
Claims (13)
1. SAL, caracterizado por compreender um pesticida aniônico, em que todos os grupos aniônicos do dito pesticida aniônico são selecionados a partir de um ou mais grupos carboxilato (pesticida A1), e uma poliamina catiônica (B) de fórmula (B1) em que R1, R2, R4, R6, e R7 são independentemente H ou C1-C6- alquila, que é opcionalmente substituído com OH, R3 e R5 são independentemente C2-C4-alquileno, X é OH ou NR6R7, e n é de 1 a 20.
2. SAL, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo pesticida aniônico ser um herbicida ácido aromático ou um herbicida ácido fenoxicarboxílico.
3. SAL, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo pesticida aniônico ser dicamba, ácido (2,4- diclorofenóxi)acético (2,4-D) ou ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico (MCPA).
4. SAL, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por R1, R2, R4, R6, e R7 serem independentemente H ou metila, R3 e R5 serem independentemente C2-C3-alquileno, X é OH ou NR6R7, e n ser de 1 a 10.
7. COMPOSIÇÃO AGROQUÍMICA, caracterizada por compreender pelo menos um sal conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender: - 10 a 70% em peso de um sal conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, - 30 a 90% em peso de água, - opcionalmente pelo menos um pesticida adicional, e - opcionalmente até 10% em peso de auxiliares, em que a quantidade de todos os componentes adiciona até 100% em peso.
9. MÉTODO PARA PREPARAR O SAL, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por compreender combinar o pesticida na sua forma neutra ou como sal, e a poliamina em sua forma neutra ou como sal.
10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo pesticida e a poliamina serem combinados em água.
11. MÉTODO PARA COMBATER INSETOS NOCIVOS E/OU FUNGOS FITOPATOGÊNICOS, caracterizado por compreender contatar plantas, semente, solo ou habitat de plantas em ou sobre os quais os insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos crescerem ou poderem crescer, plantas, semente ou solo a serem protegidos do ataque ou infestação pelos ditos insetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz da composição agroquímica conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 8.
12. MÉTODO PARA CONTROLAR VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender permitir que uma quantidade herbicidamente eficaz da composição agroquímica, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 8, atue sobre plantas, seu habitat ou sobre semente das ditas plantas.
13. SEMENTE REVESTIDA, caracterizada por compreender o sal conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
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