BR112015020882B1 - Microcápsulas, métodos de preparação de microcápsulas e de controle do crescimento de vegetais e composição - Google Patents

Abstract

microcápsulas, métodos de preparação de microcápsulas e de controle do crescimento de vegetais e composição a presente invenção se refere às microcápsulas que compreendem um núcleo (a) e um revestimento (b), em que o núcleo compreende um sal de um pesti-cida aniônico (a1) e, opcionalmente, um solvente imiscível em água (a2), em que o cátion do sal de um pesticida aniônico é um cátion de amônio, sulfônio ou fosfônio, em que os grupos no cátion de amônio, sulfônio ou fosfônio tomados em conjunto, contêm, pelo menos, 12 e não superior a 50 átomos de carbono, e em que a proporção entre o número de átomos de carbono no grupo com o maior número de átomos de carbono para o número médio de átomos de carbono de todos os grupos no átomo de n, s ou p é inferior a 3,0.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere às microcápsulas que compreendem um pesticida aniônico, a um processo para a preparação de tais microcápsulas, a uma composição aquosa que compreende tais microcápsulas e a um método para o controle de pragas através da aplicação da composição.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Existem diversos pesticidas que apresentam uma volatilidade bastante elevada, tais como as formas de ácido livre de ácido carboxílico que contêm os pesticidas tais como dicamba ou 2,4-D. Tais pesticidas voláteis estão sujeitos a um grau elevado de desvio, o que poderia ocasionar danos às culturas não alvo sensíveis (por exemplo, a soja) nos campos próximos. Eles também são menos eficazes em pragas alvo, uma vez que uma grande parte do pesticida se evapora. Para evitar estes problemas, os pesticidas de baixa volatilidade são desejados. Além disso, os pesticidas aniônicos mais frequentemente mostram o problema da lixiviação, isto é, a penetração não desejada do pesticida para a água subterrânea.

[003] Por exemplo, as publicações WO 2012/059494 e WO 2011/039172 descrevem os sais de poliaminas catiônicas de pesticidas aniônicos que mostram uma baixa volatilidade.

[004] As microcápsulas que compreendem os pesticidas lipofílicos são conhecidas, por exemplo, a partir da publicação WO 2004/017734. As microcápsulas que compreendem diferentes sais de pesticidas aniônicos tal como a dicamba são conhecidas a partir da publicação WO 1991/04661. Os sais, de preferência, são os sais de metal, e o material de revestimento é uma ureia -, tioureia - ou condensado de formaldeído de melamina. A patente EP-A 0.517.669 descreve as microcápsulas de pesticidas a aniônicos de poliéster. Os sais de dimetildodecilaamina e de dimetilhexadecilamina de dicamba estão descritos no presente documento. A patente EP-A 0.730.406 descreve as microcápsulas que contêm os pesticidas, em que o material de revestimento é uma poliureia.

[005] Apesar dos bons resultados obtidos com tais microcápsulas, ainda existe espaço para o aprimoramento nas tecnologias de formulação para os pesticidas aniônicos.

[006] Foi descoberto no momento que as formulações aprimoradas de sais de pesticidas aniônicos tais como as microcápsulas podem ser preparadas através da seleção específica do cátion.

[007] Consequentemente, em um aspecto da presente invenção, é fornecida uma microcápsula que compreende um núcleo (a) e um revestimento (b), em que o núcleo compreende um sal de um pesticida aniônico (a1) e, opcionalmente, um solvente imiscível em água (a2), em que o cátion é um cátion de amónio, sulfônio ou fosfônio, em que os grupos em cada um do átomo de N, S ou P, tomados em conjunto, contêm, pelo menos, 12 e não superior a 50 átomos de carbono, e em que a proporção entre o número de átomos de carbono no grupo com o maior número de átomos de carbono em que o heteroátomo (isto é, um átomo de N, S ou P) para o número médio de átomos de carbono de todos os grupos em que o heteroátomo é inferior a 3,0.

[008] Uma outra realização da presente invenção fornece um método para a preparação das microcápsulas da presente invenção, que compreende as etapas de mistura de uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que a fase oleosa compreende o sal do pesticida aniônico - de acordo com a presente invenção, - opcionalmente, um solvente e, pelo menos, um monômero lipofílico, e a fase aquosa opcionalmente compreende, pelo menos, um monômero, e a polimerização dos monômeros na superfície da fase oleosa e da fase aquosa para a formação das microcápsulas da presente invenção.

[009] Outra realização da presente invenção fornece uma composição aquosa que compreende as microcápsulas da presente invenção.

[010] Uma outra realização da presente invenção fornece um método para o crescimento de vegetais indesejados e/ou o controle dos fungos fitopatogênicos e/ou ataque indesejado por insetos ou ácaros e/ou para a regulação do crescimento de vegetais, em que as microcápsulas da presente invenção ou da composição aquosa compreendem as microcápsulas da presente invenção podem atuar nos vegetais indesejados e/ou nas pragas especiais, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidas da praga especial, no solo e/ou nos vegetais úteis e/ou no seu habitat.

[011] As microcápsulas da presente invenção possibilitam uma formulação de baixa volatilidade de pesticidas aniônicos que evitam os problemas com o desvio e perda de atividade. Além disso, o problema de lixiviação é reduzido.

[012] O sal de um pesticida aniônico (a1) compreende um pesticida aniônico e - dependendo da carga do pesticida aniônico - um ou mais cátions.

[013] O termo “pesticida aniônico” se refere a um pesticida, que está presente como um ânion. De preferência, o pesticida aniônico significa um pesticida que compreende - na forma neutra - um hidrogênio protonizável. De maior preferência, o pesticida aniônico se refere a um pesticida que compreende um ou mais grupos de ácidos carboxílicos, tiocarbônicos, sulfônicos, sulfínicos, tiossulfônicos ou fosfóricos, em especial um ou mais grupos de ácidos carboxílicos. Os grupos referidos acima podem estar parcialmente presentes na forma neutra incluindo o hidrogênio protonizável.

[014] O pesticida aniônico compreende, pelo menos, um grupo aniônico. De preferência, o pesticida aniônico compreende um ou dois grupos aniônicos. Em especial, o pesticida aniônico compreende exatamente um grupo aniônico. Um exemplo de um grupo aniônico é um grupo carboxilato (-C(O)O). Embora o pesticida aniônico forme um sal nas microcápsulas da presente invenção, os grupos aniônicos descritos acima podem estar parcialmente presentes na forma neutra nas composições aquosas, em que, por exemplo, um equilíbrio de ácido carboxílico e carboxilato pode estar presente. Os pesticidas aniônicos são preferidos, em que, pelo menos 50%, de preferência, pelo menos, 70%, de maior preferência, pelo menos, 90% do pesticida aniônico estão presentes na forma desprotonada em água a um valor de pH de 8 a 25°C.

[015] Os exemplos de pesticidas aniônicos que são capazes de formar os sais com os cátions adequados e podem ser utilizados para a preparação das microcápsulas da presente invenção são fornecidos a seguir. Embora os nomes comuns utilizados no seguinte possam se referir a uma forma neutra ou a um sal de pesticida aniônico com um cátion não adequado para a presente invenção, a forma aniônica do pesticida aniônico é para o propósito da presente invenção. Por exemplo, o termo “dicamba” se refere à forma aniônica de dicamba, que pode ser representado pela seguinte Fórmula:

[016] É conhecido para um técnico do assunto que a dissociação dos grupos funcionais e, por conseguinte, a localização da carga aniônica pode depender, por exemplo, do pH, em que o pesticida aniônico está presente na forma dissolvida.

[017] Um grupo preferido de pesticidas aniônicos são os herbicidas que compreendem um grupo de ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiossulfônico ou fosfórico, especialmente um grupo de ácido carboxílico. Os exemplos são os herbicidas de ácido aromático, herbicidas de ácido fenoxicarboxílico ou herbicidas organofosfórico que compreendem um grupo de ácido carboxílico.

[018] Os herbicidas de ácidos aromáticos adequados são os herbicidas do ácido benzoico tais como o diflufenzopir, naptalam, cloramben, dicamba, ácido 2,3,6-triclorobenzoico (2,3,6-TBA), tricamba; herbicidas do ácido pirimidiniloxibenzoico, tais como o bispiribaco, piriminobaco; herbicidas do ácido pirimidiniltiobenzoico, tais como o piritiobaco; herbicidas do ácido ftálico, tal como o clortal; herbicidas do ácido picolínico, tais como a aminopiralida, clopiralida, picloram; herbicidas dos ácidos quinolinocarboxílicos, tais como o quincloraco, quinmeraco, ou outros herbicidas de ácidos aromáticos, tal como o aminociclopiracloro. Os preferidos são os herbicidas do ácido benzoico, em especial a dicamba.

[019] Os herbicidas de ácido fenoxicarboxílico adequados são os herbicidas acéticos de fenóxi, tais como o ácido acético 4-clorofenoxi (4-CPA), ácido acético (2,4-diclorofenoxi) (2,4-D), ácido acético (3,4-diclorofenoxi) (3,4- DA), ácido butírico de MCPA (4-(4-cloro-o-toliloxi)), MCPA-tioetila, ácido acético de (2,4,5-triclorofenoxi) (2,4,5-T); herbicidas fenoxibutíricos, tais como o 4-CPB, ácido butírico 4-(2,4-diclorofenoxi) (2,4-DB), ácido butírico 4-(3,4-diclorofenoxi) (3,4-DB), ácido butírico 4-(4-cloro-o-toliloxi) (MCPB), ácido butírico 4-(2,4,5- triclorofenoxi) (2,4,5-TB); herbicidas fenoxipropiônicos, tais como o cloprop, ácido propanóico 2-(4-clorofenóxi) (4-CPP), diclorprop, diclorprop-P, ácido butírico 4-(3,4-diclorofenoxi) (3,4-PD), fenoprop, mecoprop, mecoprop-P; herbicidas ariloxi-fenoxipropiônicos, tais como o clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop. De preferência, são os herbicidas acéticos de fenóxi, especialmente o MCPA e 2,4-D.

[020] Os herbicidas organofosforados que compreendem um grupo de ácido carboxílico incluem os bialafós, glufosinato, glufosinato-P e glifosato.

[021] Outros herbicidas adequados que compreendem um ácido carboxílico são os herbicidas de piridina que compreendem um ácido carboxílico, tais como o fluroxipir, triclopir; os herbicidas de triazolopirimidina, que compreendem um ácido carboxílico, tal como o cloransulam; os herbicidas pirimidinilsulfonilurea que compreendem um ácido carboxílico, tais como a bensulfurona, clorimurona, foramsulfurona, halosulfurona, mesossulfurona, primisulfurona, sulfometurona; os herbicidas de imidazolinonas, tais como a imazametabenz, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, e imazetapir; os herbicidas de triazolinona tais como a flucarbazona, propoxicarbazona e tiencarbazona; os herbicidas aromáticos tais como o acifluorfeno, bifenox, carfentrazona, flufenpir, flumiclorac, fluoroglicofeno, flutiaceto, lactofen, piraflufena. Além destes, o clorflurenol, dalapon, endotal, flamprop, flamprop-M, flupropanato, flurenol, ácido oleico, ácido pelargônico, TCA podem ser mencionados como outros herbicidas que compreendem um ácido carboxílico.

[022] Outros pesticidas aniônicos adequados incluem os fungicidas que compreendem um grupo de ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiossulfônico ou fosfórico, especialmente um grupo de ácido carboxílico. Os exemplos são os fungicidas de polioxinas, tal como o polioxorim.

[023] Outros pesticidas aniônicos adequados incluem os inseticidas, que compreendem um grupo de ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiossulfônico ou fosfórico, especialmente um grupo de ácido carboxílico. Um exemplo é a turingiensina.

[024] Outros pesticidas aniônicos adequados incluem os reguladores de crescimento dos vegetais, que compreendem grupo de ácido carboxílico, tiocarbônico, sulfônico, sulfínico, tiossulfônico ou fosfórico, especialmente um grupo de ácido carboxílico. Os exemplos são o ácido 1- naftilacético, ácido de (2-naftiloxi)acético, ácido de indol-3-ilacético, ácido de 4- indol-3-ilbutírico, glifosina, ácido jasmônico, ácido benzoico de 2,3,5- triiodobenzoico, proexadiona, trinexapac, de preferência, a proexadiona e trinexapac.

[025] O técnico do assunto está familiarizado com os pesticidas referidos acima, que são produtos comerciais, e ainda estão descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual, 16a Ed. (2012), The British Crop Protection Council, Alton.

[026] Os pesticidas aniônicos preferidos são os herbicidas aniônicos, de maior preferência, a dicamba, 2,4-D, aminopiralida, aminociclopiraclor e MCPA. Especialmente preferidos são a dicamba, 2,4-D e MCPA. Em uma outra realização preferida, a dicamba é o preferido. Em uma outra realização preferida, o 2,4-D é o preferido. Em uma outra realização preferida, o MCPA é o preferido.

[027] Os cátions adequados são hidrofóbicos suficientes para a produção do sal que consiste no pesticida aniônico e o cátion dificilmente hidrossolúvel. O termo “pouco hidrossolúvel”, conforme utilizado no presente, significa uma solubilidade não superior a 30 g/L a 20° C, de preferência, não superior a 10 g/L a 20° C, de maior preferência, não superior a 1 g/L a 20° C.

[028] Para evitar problemas na formação de cápsula - especificamente no caso das cápsulas de poliureia - o cátion não deve conter nenhum grupo reativo, tais como OH, SH, NH, N + N + H2 ou H3, ou estes grupos devem ser estericamente protegidos para impedir de interferir com o agente de encapsulamento. Um exemplo de tal cátion é o cátion de di-iso- tridecilamônio, que contém um grupo N + H2 estericamente protegido.

[029] O cátion é um cátion de amónio, sulfônio ou fosfônio que compreende, no caso de amónio, pelo menos, dois grupos orgânicos, no caso de sulfônio três grupos orgânicos, e, no caso de fosfônio, quatro grupos orgânicos. Os grupos em cada um dos átomos de N, S ou P, tomados em conjunto, contém, pelo menos 12, de preferência, pelo menos, 15 átomos de carbono. O número total de átomos de carbono em cada um dos átomos de N, S ou P, tomados em conjunto, não é superior a 50, de preferência, não superior a 30, em especial, não superior a 24.

[030] Uma classe preferida de cátions são os cátions de amónio secundários, terciários e quaternários; de preferência, são os cátions de amónio terciários e quaternários.

[031] Os grupos orgânicos nos cátions de amónio, sulfônio ou fosfônios - conforme definido no presente- em geral, são as porções de cicloalil-alquila, cicloalquenil-alquila lineares, ramificadas, cíclicas, aralifáticas, que são saturadas, insaturadas ou aromáticas, que compreendem - de acordo com as regras fornecidas abaixo de 1 a 25 átomos de carbono, e que ainda pode compreender um ou mais heteroátomos, de preferência, selecionado a partir de O, N e S.

[032] Preferidos como grupos orgânicos no cátion são os grupos alquila lineares ou ramificados, de preferência, com de 1 a 22, de maior preferência, com de 1 a 18 átomos de carbono, os grupos cicloalquila, de preferência, com de 3 a 8, de maior preferência, com 5 ou 6 átomos de carbono, os grupos aromáticos, de preferência, com de 6 a 12, de maior preferência, com 6 átomos de carbono, e os grupos aralifáticos, de preferência, com de 7 a 20, de maior preferência, com de 7 a 15 átomos de carbono.

[033] Os exemplos de tais grupos são a metilo, etila, n-propila, i- propila, n-butila, s-butila, t-butila, n-pentila, i-pentila, n-hexila, n-octila, n-decila, n -dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila, cicloexila, fenila e benzila.

[034] Os exemplos de cátions de amónio respectivos são o tri-n- butilamônio, tri-n-pentilamônio, tri-i-pentilamônio, tri-n-hexilamônio, tri-n- octilamônio, metil-di-n-octilamônio, metil-di-n-decilamônio, tribenzilamônio e tri- 2-etilhexilamônio.

[035] Os grupos orgânicos que contêm um ou mais heteroátomos, de preferência, são os óxidos oligo- ou polialquileno, de maior preferência, os óxidos de oligo- ou de polipropileno, ou os óxidos de polibutileno, ou os óxidos mistos oligo- ou poli-propileno-butileno.

[036] Além disso, o cátion é um cátion de amónio, sulfônio ou fosfônio, de preferência, o cátion de amónio, em que a proporção entre o número de átomos de carbono do grupo com o maior número de átomos de carbono em que o heteroátomo (isto é, o átomo de N, S ou P) com a média do número de átomos de carbono de todos os grupos em que o heteroátomo (isto é, os grupos orgânicos e outros grupos como H) é inferior a 3,0, de preferência, inferior a 2,5, de maior preferência, inferior a 2,0. Também de preferência a proporção é de, pelo menos, 1,4.

[037] A título de exemplo, no cátion de metil-di-n-octilamônio, o grupo com o maior número de átomos de carbono possui 8 átomos de carbono, o número médio de átomos de carbono para os quatro grupos é (1 +8 + 8 + 0) / 4 = 4,25. A proporção é de 8 / 4,25 = 1,88. Consequentemente, o metil-di-n- octilamônio é um cátion de maior preferência. Da mesma maneira, para o tribenzilamônio, o grupo com o maior número de átomos de carbono possui 7 átomos de carbono, o número médio de átomos de carbono para os quatro grupos é(7 + 77 + 0)/4 = 5,25. A proporção é de 7 / 5,25 = 1,33. Consequentemente, o tribenzilamônio é um cátion de maior preferência. Para o di-iso-tridecilamônio, o grupo com o maior número de átomos de carbono contém 13 átomos de carbono, o número médio de átomos de carbono para os quatro grupos é (13 + 13 + 0 + 0) / 4 = 6,5. A proporção é de 13 / 6,5 = 2. Consequentemente, o di-iso-tridecilamônio é um cátion preferido.

[038] O sal do pesticida aniônico, de preferência, possui uma solubilidade em água inferior a 30 g/L a 20° C. De maior preferência, possui uma solubilidade inferior a 10 g/L, em especial, inferior a 1 g/L.

[039] O sal do pesticida aniônico, em geral, possui uma solubilidade em uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos com um intervalo de destilação de 235 a 290° C (por exemplo, o Solvesso® 200 ND) de, pelo menos, 20% em peso, de preferência, pelo menos, 30% em peso, e em especial, pelo menos, 50% em peso, a 20° C.

[040] O núcleo das microcápsulas, opcionalmente, compreende um solvente imiscível em água (a2). De preferência, o solvente (a2) possui uma solubilidade em água de até 20 g/L a 20° C, de maior preferência, de até 5 g/L e em especial, de até 0,5 g/L. Em geral, o solvente (a2) possui um ponto de ebulição acima de 100° C, de preferência, acima de 150° C, e, em especial, acima de 180° C (a 1 bar).

[041] O termo “solvente” significa neste caso que o solvente (a2) é capaz de formar uma mistura homogênea com o sal de (a1) do pesticida aniônico ou dissolvê-lo.

[042] Preferido como solvente é: - um solvente de hidrocarboneto aromático tal como o tolueno, xileno, tetraidronaftaleno, ou um naftaleno alquilado ou seus derivados; - um éster de ácido graxo, tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22 ou ésteres de metila ou de etila de óleos vegetais, tais como o éster de metila de óleo de colza ou éster de metila de óleo de milho, ou os glicerídeos tais como os óleos vegetais tais como o óleo de milho ou óleo de colza; - uma amida de dialquila de ácido graxo, tal como uma amida de dialquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22.

[043] As parafinas não são utilizadas como solventes da presente invenção.

[044] As misturas dos solventes mencionadas acima também são possíveis. O solvente não miscível com a água (a2) em geral, está comercialmente disponível, tais como os hidrocarbonetos aromáticos com os nomes comerciais Solvesso® 200, Aromatic® 200, ou Caromax® 28. Os hidrocarbonetos aromáticos podem ser utilizados como qualidades de naftaleno empobrecido.

[045] Um exemplo de ésteres de ácidos graxos comercialmente disponíveis é o oleato de metila (por exemplo, Synative® ES METI 05, Cognis, Alemanha).

[046] Os exemplos de amidas de dialquila de ácido graxo comercialmente disponíveis são o ácido octanóico, ácido decanóico dimetilamida (por exemplo, Genagen® 4296, Clariant, Alemanha) e o ácido dodecanóico.

[047] Os solventes preferidos (a2) são os hidrocarbonetos aromáticos, ésteres de ácidos graxos e amidas de ácidos graxos, conforme descrito acima.

[048] Além do sal aniônico do pesticida (a1) e do solvente opcional (a2), o núcleo pode compreender outros solventes, não incluídos na lista de solventes (a2), no entanto, isto não de preferência.

[049] Em uma realização da presente invenção, o núcleo não compreende um solvente imiscível em água (a2), isto é, além dos agentes auxiliares do núcleo que consiste em um ou mais, de preferência, um sal de um pesticida aniônico.

[050] Em uma outra realização preferida, o núcleo compreende um solvente imiscível em água (a2).

[051] Nesta realização, o sal do pesticida aniônico pode estar presente no núcleo na forma dissolvida, tal como suspensão, emulsão ou suspoemulsão. De preferência, o sal do pesticida aniônico está presente na forma dissolvida. Além disso, nesta realização a proporção em peso do sal aniônico do pesticida no núcleo (ou da soma de todos os sais em caso de superior a um estar presente no núcleo) para a soma de todos os solventes (por exemplo, o solvente (a2) e qualquer cosolvente) no núcleo, em geral, é a partir de 5:1 a 1:10, de preferência de 3:1 a 1:2, de maior preferência, de 2:1 a 1:1.

[052] O núcleo contém, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 30% em peso e, em especial, pelo menos, 50% em peso do sal do pesticida aniônico, com base na quantidade total dos materiais de núcleo. O núcleo pode conter até 100% em peso, de preferência, até 70% em peso do sal aniônico do pesticida. A quantidade de material do núcleo normalmente está resumida nas quantidades de todos os sais de pesticidas aniônicos e quaisquer solventes do núcleo.

[053] Os materiais de revestimento adequados são bem conhecidos para o técnico do assunto e incluem, inter alia, os poliacrilatos (S1), poliestirenos (S2), condensados de formaldeído de melamina (S3) e os produtos de poliadição de isocianatos, em especial, as poliureias (S4). De preferência são os produtos de poliadição dos poliacrilatos (S1), poliestirenos (S2) e os produtos de poliadição de isocianatos. De maior preferência, são os produtos de poliadição de isocianatos (S4) com as poliureias sendo especialmente preferidas.

[054] Os poliacrilatos preferidos (S1) podem ser obtidos através da polimerização de (M1.1) de 30 a 100% em peso, com base em S1 de, pelo menos, um monômero (Ml) selecionado a partir do grupo dos ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico, ésteres de alquila C1-C24 de ácido metacrílico e metacrilonitrila; (M1.2) de 0 a 70% em peso, com base em S1 de, pelo menos, urn monômero (M II), selecionado a partir do grupo de monômeros polifuncionais; e (M1.3) de 0 a 40% em peso, com base em S1 de, pelo menos, urn outro monômero (M III), que é estruturalmente diferente dos monômeros (Ml) e (M II).

[055] Preferidos como monômeros (Ml) são os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e ácido metacrílico, e também a metacrilonitrila. Os monômeros preferidos (Ml) são o acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de sec-butila e acrilato de terc-butila e acrilato de estearila, e também o metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de sec-butila, metacrilato de terc-butila e metacrilato de metacrilonitrila e misturas dos monômeros mencionadas acima. Dentre os monômeros mencionados acima, é dada preferência aos metacrilatos. É dada especial preferência ao acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila e acrilato de terc-butila, e metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de terc-butila e acrilato de estearila. O acrilato de metila, metacrilato de n-butila e acrilato de estearila são especialmente preferidos.

[056] Os monômeros adequados (M II) são os monômeros polifuncionais que são moderadamente solúveis, caso adequado, em água, mas possuem uma solubilidade de boa a limitada nas substâncias lipofílicas. A solubilidade da preservação dos monômeros (M II) deve ser entendida como significando uma solubilidade inferior a 60 g/L a 20° C e 1013 mbar em água.

[057] No contexto da presente invenção, os monômeros polifuncionais são entendidos como significando os monômeros que possuem, pelo menos, duas ligações duplas não conjugadas. Os monômeros polifuncionais preferidos são os monômeros de divinila ou polivinila; ésteres de dióis ou polióis com o ácido acrílico; ésteres de dióis ou polióis com o ácido metacrílico; éteres de dióis ou polióis e álcool de alila e os éteres de dióis ou polióis e álcool de vinila.

[058] Os monômeros especialmente preferidos (M II) que possuem duas ligações duplas não conjugadas são o diacrilato de 1,2- etanodiol, diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,5-pentanodiol e diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,2- etanodiol, dimetacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,5-pentanodiol e dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, divinilbenzeno, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, metalilmetacrilamida e metacrilato de alila. Preferência muito especial é dada ao diacrilato de 1,3-propanodiol, diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,5-pentanodiol e diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1, 5-pentanodiol e diacrilato de 1,6-hexanodiol.

[059] Os monômeros preferidos (M II) que possuem uma quantidade superior a duas ligações duplas não conjugadas são o triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, éter de alila de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol e tetracrilato de pentaeritritol e suas misturas.

[060] Os monômeros adequados (M III) são os monômeros (IHa), tais como o butanodieno, isopreno, acetato de vinila, propionato de vinila e vinilpirridina e (lllb) os monômeros hidrossolúveis, tais como a acrilonitrila, metacrilamida, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido maleínico, anidrido maleico, N-vinilpirrolidona, 2-acrilato de hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila e ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico, N- metilalacrilamida, N-metilalmetacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilam iπoetila. Especialmente adequados são a N- metilalacrilamida, N-metilalmetacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilamiπoetila. É dada especial preferência aos ácidos livres, isto é, o ácido acrílico e, em especial, o ácido metacrílico dos acrilatos mencionados em M I.

[061] Os poliacrilatos S1, de maior preferência, podem ser obtidos através da polimerização de (M1.1) de 30 a 100% em peso com base em S1 de, pelo menos, um monômero (Ml) selecionado a partir do grupo que consiste em acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila e acrilato de terc-butila e metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de ferc-butila e acrilato de estearila; (M1.2) de 0 a 70% em peso com base em S1 de, pelo menos, um monômero (M II) selecionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de butanodiol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, éter de trialila de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol e tetracrilato de pentaeritritol e também (M1.3) de 0 a 40% em peso com base em S1 de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. [062] Os poliacrilatos S1 especialmente preferidos podem ser obtidos através da polimerização de (M1.1) de 30 a 100% em peso com base em S1 de, pelo menos, um monômero (Ml) selecionado a partir do grupo que consiste em metacrilato de metila, acrilato de estearila e acrilato de n-butila; (M1.2) de 0 a 70% em peso, com base em S1 de, pelo menos, um monômero (M II) selecionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de butanodiol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, éter de trialila de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol e tetracrilato de pentaeritritol e também (M1.3) de 0 a 40% em peso, com base em S1, de ácido acrílico ou ácido metacrílico.

[063] Os poliacrilatos S1 podem ser obtidos através dos processos conhecidos dos técnicos do assunto, por exemplo, através da polimerização catiônica por radicais livres, ou na ausência de um solvente, em uma solução, uma dispersão ou uma emulsão. É dada preferência à polimerização por radicais livres. Preferência especial é dada para a polimerização aquosa em emulsão por radicais livres, polimerização em suspensão e a polimerização em miniemulsão aquosa por radicais livres. Em uma realização especialmente preferida, a partícula de polímero compreende, como componente M1.3 (M III), o ácido metacrílico em quantidades de 1 a 50% em peso, de preferência, de 1 a 20% em peso, em cada caso com base em S1.

[064] Os poliestirenos S2 adequados podem ser obtidos através da polimerização de (M2.1) de 30 a 100% em peso, com base em S2 de, pelo menos, um derivado de estireno (M IV); (M2.2) de 0 a 70% em peso, com base em S2 de, pelo menos, um monômero de vinila (MV) que é diferente a partir do monômero (M IV); e (M2.3) de 0 a 40% em peso, com base em S2 de, pelo menos, um monômero (M VI) que é diferente a partir de monômeros (M IV) e (M V).

[065] Os monômeros adequados (M IV), por exemplo, são o estireno, alfa-metilestireno, beta-metilestireno e alquilestirenos substituídos no anel. Os monômeros preferidos (M IV) são o estireno, alfa-metilestireno e beta- metilestireno. O estireno é especialmente preferido.

[066] Os monômeros adequados (M V), de preferência, são os compostos com duas ou mais ligações duplas não conjugadas, tais como o éter de vinila butanodiol, éter de divinila de dietileno glicol, éter de divinila de trietileno glicol, éter de divinila de ciclohexaπodimetaπol e metacrilato de alila.

[067] Os monômeros adequados (M VI), de preferência, são o éter de metila de vinila, éter de etila de vinila, éter de n-butila de vinila, éter de vinila de isobutila e éter de vinila de terc-butila, e também de acetato de vinila.

[068] O polímero S2 também pode ser obtido através dos métodos descritos para S1, que são conhecidos do técnico do assunto.

[069] Os condensados de formaldeído de melamina S3 preferidos são obtidos através da policondensação (M3.1) os pré-polímeros de formaldeído de melamina (M VII) e/ou (M3.2) os éteres de alquila de pré-polímeros de formaldeído de melamina (M VIII).

[070] Os polímeros S3 podem ser obtidos por meio de reações de policondensação conhecidas que são familiares para o técnico do assunto. A preparação de resinas de formaldeído de melamina e as cápsulas estão descritas, por exemplo, nas patentes EP 0.974.394, US 4.172.119, EP-A 0.026.914 e EP-A 0.218.887.

[071] Os produtos de poliadição de isocianatos S4 preferidos podem ser obtidos através da poliadição de (M4.1) de 30 a 100% em peso, com base em S4 de, pelo menos, um derivado de isocianato (M XIII); (M4.2) de 0 a 70% em peso, com base em S4 de, pelo menos, um composto amino (M XIV); e/ou (M4.3) de 0 a 70% em peso, com base em S4 de, pelo menos, um álcool (M XV).

[072] Os derivados adequados de isocianato (M XIII) são todos os isocianatos com dois ou mais grupos de isocianato. Os isocianatos preferidos são os listados abaixo para os materiais de revestimentos de poliureia.

[073] Os compostos de amino adequados (M XIV) são a guanidina e seus sais, di- e poli-aminas e amino-álcoois. É dada preferência à dietilenotriamina, N,N'-bis-(3-aminopropil)etilenodiamina, hexametilenodiamina (HMDA) e etilenodiamina (EDA).

[074] Os álcoois adequados (M XV) são todos os di- e poli- álcoois. Ainda são adequados os di- e poli-álcoois etoxilados e propoxilados. No caso da quantidade de M4.1 ser 100% em peso, o parceiro de reação é a água.

[075] Os processos de poliadição e os monômeros associados (M XII - M XV) estão descritos, por exemplo, nas patentes US 4.021.595, EP 0.392.876 e EP 0.535.384.

[076] Especialmente preferidas são as cápsulas com o material de encapsulação que compreende a poliureia, que são bem conhecidas e podem ser preparadas por analogia com a técnica anterior. De preferência, são preparadas através de um processo de polimerização interfacial de um material de polímero de formação de parede adequada, tal como um poliisocianato e uma poliamina. A polimerização interfacial usualmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material de núcleo dissolvido contendo, pelo menos, uma parte do material de formação da parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero separa do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. Por conseguinte, uma suspensão aquosa do material de microcápsula é obtida. Os métodos adequados para os processos de polimerização interfacial para a preparação de microcápsulas contendo os compostos de pesticidas foram descritos na técnica anterior.

[077] Em geral, a poliureia é formada através da reação de um poliisocianato que possui, pelo menos, dois grupos isocianato com uma poliamina com, pelo menos, dois grupos amino primários para formar um material de parede de poliureia. Em uma outra realização, a poliureia pode ser formada através do contato do poliisocianato com a água. De preferência, o revestimento de poliureia contém um poliisocianato e uma poliamina em forma policondensada. Os poliisocianatos adequados são conhecidos, por exemplo, a partir d aptente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos de [0135] a [0158], a que é feita referência completa. As poliaminas adequadas são conhecidas, por exemplo, a partir da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos de [0159] a [0169], a que é feita referência completa.

[078] Os poliisocianatos podem ser utilizados individualmente ou como misturas de dois ou mais poliisocianatos. Os poliisocianatos adequados, por exemplo, são os isocianatos alifáticos ou isocianatos aromáticos. Estes isocianatos podem estar presentes como isocianatos monoméricos ou oligoméricos. O teor de NCO pode ser detereminado de acordo com a norma ASTM D 5155-96 A.

[079] Os exemplos de diisocianatos alifáticos adequados incluem o diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno e diisocianato de hexametileno, bem como os isocianatos cicloalifáticos tais como o isoforonediisocianato, 1,4-bisisocianatocicloexano e bis-(4-isocianato- cicloexil)metano.

[080] Os isocianatos aromáticos adequados incluem os diisocianatos de tolueno (TDI: uma mistura de 2,4- e 2,6-isômeros), difenilmeteno-4,4'-diisocianato (MDI), isocianato de polimetileno de polifenila, triisocianato de éter 2,4,4'-difenila, diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenila, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-difenila, diisocianato de 1,5-naftileno e triisocianato de 4,4',4"-trifenilmetano. Também adequados são os oligômeros superiores dos diisocianatos, tais como os diisocianatos mencionados acima e biuretes dos diisocianatos mencionadas acima e as suas misturas com os diisocianatos mencionados acima.

[081] Em uma outra realização preferida, o poliisocianato é um isocianato oligomérico, de preferência um isocianato oligomérico aromático. Tais isocianatos oligoméricos podem compreender os diisocianatos alifáticos mencionados acima e/ou isocianatos aromáticos em forma oligomerizada. Os isocianatos oligoméricos possuem uma funcionalidade média no intervalo de 2,0 a 4,0, de preferência, de 2,1 a 3,2, de maior preferência, de 2,3 a 3,0. Normalmente, estes isocianatos oligoméricos possuem uma viscosidade (determinada de acordo com a norma DIN 53018) no intervalo a partir de 20 a 1000 mPas, de maior preferência, a partir de 80 a 500 mPas e, especialmente, a partir de 150 a 320 mPas. Tais isocianatos oligoméricos estão comercialmente disponíveis, por exemplo, da BASF SE sob as marcas Lupranat® M10, Lupranat® M20, Lupranat® M50, Lupranat® M70, Lupranat® M200, Lupranat® MM103 ou da Bayer AG como Basonat® A270.

[082] Também adequados são os adutos de diisocianatos com os álcoois poliídricos, tais como o etileno glicol, glicerol e trimetilolpropano, obtidos através da adição, por mol de álcool poliídrico, de um número de mol de diisocianato correspondendo ao número de grupos hidroxila do álcool respectivo e as suas misturas com os diisocianatos mencionados acima. Desta maneira, diversas moléculas de diisocianato estão ligadas por meio dos grupos de uretano ao álcool poliídrico para formar os poliisocianatos de elevado peso molecular. Um produto especialmente adequado deste tipo, Desmodur® L (Bayer Corp., Pittsburgh), pode ser preparado reagindo 3 mol de diisocianato de tolueno com uma mol de 2-etilglicerol (1,1-bismetilolpropano). Outros produtos adequados são obtidos através da adição do diisocianato de hexametileno ou diisocianato de isoforona com o etilenoglicol ou glicerol.

[083] Os poliisocianatos preferidos são o diisocianato de isoforona, difenilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianatos de tolueno, e isocianatos oligoméricos, embora os isocianatos oligoméricos sejam especialmente preferidos.

[084] As poliaminas adequadas dentro do âmbito da presente invenção serão entendidas como significando, em geral, os compostos que contêm dois e mais grupos amino na molécula, os grupos amino que podem estar ligados às porções alifáticas ou aromáticas.

[085] Os exemplos de poliaminas alifáticas adequadas são as a, ω-diaminas de Fórmula H2N-(CH2)n-NH2, em que n é um número inteiro de 2 a 6. Os exemplos de tais diaminas são a etilenodiamina, propileno-1,3-diamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina e hexametilenediamina. Uma diamina preferida é a hexametilenodiamina. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as polietilenoiminas de Fórmula H2N-(CH2-CH2-NH)nH, em que n é um número inteiro de 2 a 20, de preferência, de 3 a 5. Os exemplos representativos de tais polietileniminas são a dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina e pentaetilenoexamina. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as α- ω-diaminas de dioxaalqueno, tais como a 4,9-dioxadodecan-1,12-diamina de Fórmula H2N-(CH2)3θ-(CH2)4θ- (CH2)3-NH2.

[086] Os exemplos de poliaminas aromáticas adequadas são a 1,3-fenilenodiamina, 2,4- e 2,6-toluenodiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano, 1,5- diaminonaftaleno, 1,3,5-triaminobenzeno, 2,4,6-triaminotolueno, 1,3,6- triaminonaftaleno, éter de 2,4,4'-triaminodifenila, 3,4,5-triamino-l ,2,4-triazol e 1,4,5,8-tetraaminoantraquinona. Estas poliaminas que são insolúveis ou insuficientemente hidrossolúveis podem ser utilizadas como os seus sais de cloridrato.

[087] As poliaminas, tais como aquelas mencionadas acima, podem ser utilizadas individualmente ou como misturas de duas ou mais poliaminas. A poliamina preferida é uma polietilenoimina, tal como a tetraetilenopentamina.

[088] As quantidades relativas de cada componente de formação de parede complementar irão variar de acordo com os seus pesos equivalentes. Em geral, as quantidades quase estequiométricas são as de preferência, enquanto que um excesso de um componente também pode ser utilizado, especialmente um excesso de poliisocianato. A quantidade total de componentes de formação de parede corresponde à cerca da quantidade total de materiais de formação de parede polimérico.

[089] O tamanho médio das partículas das cápsulas (média Z por meio de espalhamento de luz, de preferência, uma média Ü4,3) é de 0,5 a 50 pm, de preferência, de 0,5 a 20 pm, de maior preferência, de 1 a 10 pm, e especialmente de 1 a 8 pm.

[090] A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação das microcápsulas da presente invenção, que compreende as etapas (a) da mistura de um sal de um pesticida aniônico ou seus precursores, isto é, o pesticida aniônico e uma amina, sulfureto ou fosfano, opcionalmente, um solvente imiscível em água, água e agentes de encapsulação; (b) da adição de um tensoativo não iônico ou catiônico, como emulsionante; (c) da emulsão da mistura; e (d) opcionalmente, da adição de outros agentes de encapsulamento e polimerização dos agentes de encapsulação para a formação das microcápsulas.

[091] Os tensoativos que são adequados como emulsionantes são tensoativos não iônicos e catiônicos. De preferência são os tensoativos não iônicos.

[092] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilatos, amidas N-alquilados de ácidos graxos, óxidos de aminas, ésteres ou tensoativos à base de açúcar. Os exemplos de alcoxilatos são os compostos tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas (por exemplo, a amina de sebo), amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser empregados para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos de amidas N-alquiladas de ácidos graxos são as glucamidas de ácido graxo ou as alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos de tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglicósidos. Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, compostos de amónio quaternários, por exemplo, com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Especialmente preferidos são os tensoativos não iônicos em que a parte hidrófoba consiste em alquila, aralquila, óxido de butileno ou óxido de propileno, enquanto que a parte hidrófila consiste em óxido de etileno ou unidades de óxido de etileno / óxido de propileno.

[093] A presente invenção ainda fornece uma composição aquosa que compreende as microcápsulas de acordo com a presente invenção. Em uma realização, esta composição compreende um pesticida não encapsulado. Este pesticida não encapsulado pode estar presente na forma dissolvida, ou como uma suspensão, emulsão ou suspoemulsão. De preferência, é diferente para o pesticida no núcleo.

[094] A composição aquosa normalmente contém a partir de 5 a 80% em peso das microcápsulas, de preferência, a partir de 10 a 60% em peso. A composição aquosa normalmente contém, pelo menos, 2% em peso do pesticida encapsulado, de preferência, pelo menos, 5% em peso e em especial, pelo menos, 8% em peso. Normalmente, a composição compreende a partir de 0,5 a 25% em peso, de preferência, a partir de 1,0 a 20% em peso e, em especial, a partir de 2,0 a 15% em peso de substâncias tensoativas. As substâncias tensoativas preferidas são aquelas listadas acima. Os exemplos específicos são o Atlas® G 5000, Tween® 20, Soprophor® S 25, Soprophor® BSU, Pluronic® PE 6400, Pluronic® PE 6800, Pluronic® PE 10500, Luviskol® VA 64, Luvitek® K30, Lutensol® A 10, Lutensol® ON 70, EMULSOGEN® 35010.

[095] As composições aquosas, de acordo com a presente invenção, também podem compreender os auxiliares que são habituais nas formulações agroquímicas. Os auxiliares utilizados dependem da forma de aplicação especial e substância ativa, respectivamente. Os exemplos de auxiliares adequados são os dispersantes ou emulsionantes (tais como outros solubilizantes, tensoativos, coloides protetores e agentes de adesão), espessantes orgânicos e inorgânicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, caso adequado, os corantes e aglutinantes ou ligantes (por exemplo, para as formulações de tratamento de sementes).

[096] As substâncias ativas de superfície adequadas (adjuvantes, molhantes, etiquetas, dispersantes ou emulsionantes), de preferência, são os listados acima.

[097] Os exemplos de espessantes (isto é, os compostos que conferem uma fluidez modificada para as composições, isto é, viscosidade elevada, em condições estáticas e de baixa viscosidade) durante a agitação são os polissacarídeos e argilas orgânicas e inorgânicas, tais como a goma de xantano (Kelzan®, CP Kelco, EUA), Rhodo-pol ® 23 (Rhodia, França), Veegum® (RT Vanderbilt, EUA) ou Attaclay® (Engelhard Corp., Nova Jersey, EUA). Os bactericidas podem ser adicionados para a preservação e estabilização da composição. Os exemplos para os bactericidas adequados são aqueles com base em diclorofeno e álcool de benzila hemiformais (Proxel® de ICI ou Acticide® RS de Thor Chemie e Kathon® MK da Rohm & Haas) e derivados de isotiazolinona tais como a alquilisotiazoliπonas e benzisotiazolinonas (Acticide® MBS de Thor Chemie). Os exemplos de agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, glicerina e ureia. Os exemplos de agentes antiformação de espuma são as emulsões de silicone (tais como, por exemplo, Silikon® SRE, Wacker, Alemanha ou Rhodorsil®, Rhodia, França), álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos fluoroorgânicos e suas misturas. Os exemplos os para os aglutinantes ou ligantes são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois de polivinila e éteres de celulose (Tylose®, Shin-Etsu, Japão).

[098] A presente invenção ainda se refere a um método para o controle do crescimento de vegetais indesejados e/ou de fungos fitopatogênicos e/ou do ataque indesejado por artrópodes ou helmintos e/ou para a regulação do crescimento de vegetais, em que as microcápsulas ou a composição aquosa de acordo com a presente invenção podem atuar no solo e/ou nos vegetais indesejados, nas pragas especiais, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidas da praga especial, e/ou nos vegetais úteis e/ou no seu habitat.

[099] Os artrópodes ou helmintos, de preferência, são selecionados a partir de insetos, aracnídeos e nematoides, de maior preferência, a partir de insetos nocivos, aracnídeos e nematoides, e ainda de maior preferência, de insetos nocivos, aracnídeos e nematoides, em que os insetos nocivos são os de maior preferência.

[0100] Diversos vegetais cultivadas podem ser protegidos ou tratados, tais como os cereais, por exemplo, o trigo, centeio, cevada, triticale, aveia ou arroz; a beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; os frutos, tais como os pomos, frutas de caroço ou frutos de baga, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; as leguminosas, tais como as lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; os vegetais oleaginosos, tais como a colza, mostarda, azeitonas, girassóis, coco, cacau, vegetais do óleo de rícino, óleo de palma, amendoim ou soja; as cucurbitáceas, tais como as abóboras, pepino ou melão; os vegetais de fibras, tais como o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, tais como as laranjas, limões, toranjas e tangerinas; os legumes, tais como o espinafre, alface, aspargo, repolho, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóboras ou páprica; os vegetais lauráceos, tais como o abacate, canela ou cânfora; os vegetais de matérias primas e energia, tais como o milho, soja, colza, cana de açúcar ou de óleo de palma; milho; tabaco; nozes; café; chá; as vinheiras (uvas de mesa e suco de uva videiras); lúpulo; gramado; vegetais de borracha natural ou os vegetais ornamentais e florestais, tais como as flores, arbustos, árvores de folha larga ou sempre verdes, por exemplo, as coníferas, e no material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, e o material de cultura destes vegetais.

[0101] A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura. Os métodos para a aplicação ou o tratamento de compostos agroquímicos e suas composições, respectivamente, no material de propagação de vegetais, especialmente as sementes, são conhecidos no estado da técnica, e incluem métodos de aplicação por cobrimento, revestimento, peletização, polvilhação, imersão e em sulco do material de propagação.

[0102]As microcápsulas ou a composição aquosa podem ser utilizadas como tal ou na forma de suas formulações agroquímicas, por exemplo, na forma de soluções, suspensões, dispersões, emulsões, dispersões oleosas diretamente pulverizáveis por meio da pulverização, atomização, polvilhação, espalhamento, escovação, imersão ou despejamento. As formas de aplicação dependem inteiramente das finalidades pretendidas; em cada caso, elas devem assegurar a melhor distribuição possível dos pesticidas aniônicos. As concentrações da substância ativa nas preparações prontas para a utilização podem variar dentro de intervalos relativamente amplos. Em geral, são a partir de 0,0001 a 10%, de preferência, a partir de 0,001 a 1%, em peso da substância ativa. As substâncias ativas também podem ser utilizadas com sucesso no método de volume ultrabaixo (ULV), sendo possível a aplicação de formulações com uma quantidade superior a 95% em peso da substância ativa, ou até mesmo das substâncias ativas sem aditivos.

[0103] Quando utilizadas na proteção dos vegetais, as quantidades de pesticida(s) aniônico(s) (“substância ativa”) são aplicadas, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por ha, de maior preferência ainda, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha. No tratamento do material de propagação do vegetal, tais como as sementes, por exemplo, através de polvilhação, revestimento ou encharcamento de sementes, as quantidades da substância ativa a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de maior preferência, a partir de 1 a 100 g e, de maior preferência ainda, a partir de 5 a 100 g por 100 kg do material de propagação do vegetal (de preferência, as sementes), em geral, são necessárias. Quando utilizadas na proteção dos materiais ou produtos armazenados, a quantidade substância ativa aplicada depende do tipo da área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades normalmente aplicadas na proteção dos materiais, por exemplo, são os de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg da substância ativa por metro cúbico do material tratado.

[0104] Diversos tipos de óleos, umidificantes, adjuvantes, herbicidas, bactericidas, outros fungicidas, e/ou pesticidas podem ser adicionados às composições aquosas, caso necessário, não somente imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes, em geral, podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1. Os adjuvantes que podem ser utilizados, em especial, são os polissiloxanos orgânicos modificados, tais como, o Break Thru S 240®, alcoxilados de álcool, tais como, o Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; os polímeros em bloco EO/PO, por exemplo, o Pluronic RPE 2035® e Genapol® B; os etoxilados de álcool, tais como, o Lutensol XP 80®; e o sulfossuccinato de sódio de dioctila, tal como, o Leophen RA®.

[0105] A presente invenção apresenta diversas vantagens: A presente invenção aumenta a estabilidade da formulação em um amplo intervalo de temperaturas; aprimora a compatibilidade com outros pesticidas; reduz o efeito do desvio; os ingredientes ativos encapsulados são eficazmente protegidos dos raios UV; as cápsulas podem ser carregadas com os ingredientes ativos hidrossolúveis e solúveis em óleo e adjuvantes; as cápsulas apresentam um aumento da resistência à chuva; existe um efeito toxicológico reduzido para o trabalhador e utilizadores; a formulação é muito estável contra a luz UV ou a luz solar; as cápsulas possuem uma elevada estabilidade física; a formulação possui um excelente biofornecimento; a formulação possui uma muito baixa toxicologia (por exemplo, nenhuma irritação nos olhos); a formulação possui um ângulo de contato baixo das gotas pulverizadas nas folhas; a formulação possui um elevado espalhamento nas folhas.

[0106] Os exemplos a seguir ainda ilustram a presente invenção, que, no entanto, I não é imitada a estes Exemplos. MATERIAIS DE PARTIDA - Dicamba (ácido) - Amina de tri-2-etil-hexila (TEHA) - Lupranat® M20S: Poliisocianato com base em MDI: solvente livre de poliisocianato com base em diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI) com uma funcionalidade média de 2,7, teor de NCO de 32 g /100 g. - Solvesso® 200ND: solvente de hidrocarboneto aromático, intervalo de destilação de 235 a 295° C, ponto de congelação de -10 a -20° C, teor de naftaleno abaixo de 1 % em peso. - Éter de polialquileno glicol não iônico Atlas G 5000 (copolimero em bloco), Croda International, Reino Unido (emulsificante) - Goma de xantano Rhodopol® G (espessante) Rhodia, França - Acticide® MBS, Thor GmbH, Alemanha (biocida) EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DE CÁPSULAS - Porcentagem (%) em peso se refere ao total dos ingredientes listados) FASE OLEOSA - 9,30% em peso de dicamba (ácido) - 15,70% em peso de amina -tri-2-etil-hexila - 25% em peso de Solvesso® 200 ND - 1,0% em peso de Lupranat® M20S FASE AQUOSA - 0,87% em peso de hexametilenodiamina - 50% em peso de água - 2,00% em peso de Atlas® G 5000 AUXILIARES - 0,01 % em peso de Acticide® MBS - 0,02 % em peso de Rhodopol® G [

[0106] A fase oleosa foi adicionada à fase aquosa e dispersa com um agitador de dissolução a 6.000 rpm. A emulsão foi aquecida durante 1,5 h a 40° C. Foram adicionados os auxiliares. Após o resfriamento até à temperatura ambiente, uma suspensão de cápsulas foi obtida. O tamanho de partícula médio D[90] foi de 2,6 pm.

Claims (12)

1. MICROCÁPSULAS, caracterizadas por compreenderem um núcleo (a) e um revestimento (b), em que o núcleo compreende um sal de dicamba, em que o cátion do sal de dicamba é tri-i-pentilamônio, tri-n- octilamônio, ou tri-2-etilhexilamônio, e em que o revestimento (b) é um revestimento de poliureia.

2. MICROCÁPSULAS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por compreenderem um solvente imiscível em água (a2).

3. MICROCÁPSULAS, de acordo com a reivindicação 2, caracterizadas pelo solvente (a2) ser selecionado a partir de solventes de hidrocarbonetos aromáticos, ésteres de alquila C1-C10 de ácidos graxos C10-C22 e amidas de dialquila C1-C10 de ácidos graxos C10-C22.

4. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 3, caracterizadas pelo sal de dicamba estar presente na forma dissolvida.

5. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizadas pela proporção em peso do sal de dicamba no núcleo para a soma do solvente (a2) ser de 3:1 a 1:2.

6. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizadas pelo tamanho médio das partículas das cápsulas, medido por espalhamento de luz, ser de 1 a 10 pm.

7. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizadas pelo revestimento de poliureia conter hexametilenodiamina na forma policondensada.

8. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizadas pelo revestimento de poliureia conter um isocianato oligomérico com uma funcionalidade de 2,0 a 4,0 na forma policondensada.

9. MICROCÁPSULAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizadas pelo cátion do sal de dicamba ser tri-2- etilhexilamônio.

10. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE MICROCÁPSULAS, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por compreender as etapas de: mistura de uma fase oleosa e uma fase aquosa, em que a fase oleosa compreende o sal de dicamba ou seus precursores dicamba, e uma amina selecionada a partir de tri-i-pentilamina, tri-n-octilamina, ou tri-2- etilhexilamina, opcionalmente um solvente, e pelo menos um monômero lipofílico, e a fase aquosa compreende opcionalmente pelo menos um monômero; e polimerização dos monômeros na superfície da fase oleosa e da fase aquosa para formar as microcápsulas.

11. COMPOSIÇÃO aquosa, caracterizada por compreender as microcápsulas conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

12. MÉTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAIS indesejados e/ou dos fungos fitopatogênicos e/ou do ataque indesejado por artrópodes e/ou helmintos e/ou da regulação do crescimento de vegetais, caracterizado por permitir que as microcápsulas conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou a composição aquosa conforme definida na reivindicação 11, atuem no solo e/ou nos vegetais indesejados, nas pragas particulares, no seu habitat ou nos vegetais a serem protegidas da praga particular e/ou nos vegetais úteis e/ou no seu habitat.