EA019816B1 - Катод для электролитических процессов - Google Patents
Катод для электролитических процессов Download PDFInfo
- Publication number
- EA019816B1 EA019816B1 EA201171424A EA201171424A EA019816B1 EA 019816 B1 EA019816 B1 EA 019816B1 EA 201171424 A EA201171424 A EA 201171424A EA 201171424 A EA201171424 A EA 201171424A EA 019816 B1 EA019816 B1 EA 019816B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alloy
- protective layer
- solution
- cathode
- nickel
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катоду для электролитических процессов с выделением водорода, состоящему из металлической подложки с активацией на основе благородных металлов и двух защитных слоев: один, расположенный между активацией и подложкой, и один внешний, содержащий неэлектрохимически осаждаемый сплав металла, выбранного из никеля, кобальта и железа, с неметаллом, выбранным из фосфора и бора, с необязательным добавлением переходного элемента, выбранного из вольфрама и рения.
Description
Настоящее изобретение относится к электроду, пригодному действовать в качестве катода в электролитических ячейках, например в качестве катода выделения водорода в хлор-щелочных электролизерах.
Предпосылки изобретения
Изобретение относится к электроду для электролитических процессов, в частности к катоду, пригодному для выделения водорода в промышленном процессе электролиза. Ссылка будет сделана далее на хлор-щелочной электролиз как типичный промышленный электролитический процесс с катодным выделением водорода, но изобретение не ограничивается частным применением. В связанной с электролитическими процессами промышленности конкурентность ассоциируется с несколькими факторами, главным из которых является снижение потребления энергии, непосредственно связанное с электрическим рабочим напряжением. Среди различных составляющих, которые вносят вклад в определение рабочего напряжения, помимо факторов, ассоциирующихся с омическим падением напряжения и массопереносом, особенно важное значение имеют перенапряжения реакций выделения двух продуктов, анодное и катодное (в случае хлор-щелочного электролиза - анодное перенапряжение выделения хлора и катодное перенапряжение выделения водорода). В промышленной практике такие перенапряжения минимизируют посредством использования подходящих катализаторов. В данной области техники известно использование катодов, состоящих из металлических подложек, например из никеля, меди или стали, снабженных каталитическими покрытиями на основе оксидов рутения, платины или других благородных металлов. υδ 4465580 и ϋδ 4238311, например, раскрывают никелевые катоды, снабженные покрытием на основе смешенного с оксидом никеля оксида рутения, способным снизить катодное перенапряжение выделения водорода. Также известны другие типы каталитического покрытия для металлических подложек, пригодные для катализа выделения водорода, к примеру, основанные на платине, на рении или молибдене, необязательно легированных никелем, на оксиде молибдена. Большинство этих составов, тем не менее, демонстрируют довольно ограниченный срок службы при стандартных промышленных применениях возможно в силу плохой адгезии покрытия к подложке.
Значительное увеличение срока службы активированных благородным металлом катодов при обычных условиях процесса достигается осаждением поверх каталитического слоя внешнего слоя, состоящего из сплава никеля, кобальта или железа с фосфором, бором или серой, например, посредством неэлектрохимической процедуры, как описано в ϋδ 4798662.
Такого рода решение, однако, оставляет полностью нерешенной проблему устойчивости к изменениям полярности тока, которые иногда могут происходить в электролизерах, почти всегда из-за непредвиденных неисправностей, например, в ходе операций технического обслуживания. В такой ситуации сцепление каталитического покрытия с подложкой подвергается более или менее серьезной угрозе, часть активного компонента склонна отделяться от подложки катода с последующим уменьшением каталитической эффективности и возрастанием рабочего напряжения. Данное явление является особенно важным в случае содержащих диоксид рутения катодов, которые активно применяются в промышленных процессах в силу их превосходной каталитической активности. Меру такой быстрой потери активности можно определить, как будет очевидно специалисту в данной области техники, подвергая образцы электрода циклической вольтамперометрии в пределах диапазона потенциала между катодным разрядом водорода и анодным разрядом кислорода: падение электродного потенциала в диапазоне десятков милливольт почти всегда определимо после самых первых циклов. Данная плохая устойчивость к обращениям тока представляет нерешенную проблему для основных типов активированных катодов для электролитических применений и особенно для катодов на основе оксида рутения, необязательно в смеси с оксидом никеля, обычно использующихся в процессах хлор-щелочного электролиза.
Сущность изобретения
Различные аспекты изобретения изложены в сопутствующей формуле изобретения.
В одном варианте реализации настоящее изобретение относится к электроду, пригодному для функционирования в качестве катода в электролитических процессах, содержащему проводящую подложку, последовательно покрытую первым защитным промежуточным слоем, каталитическим слоем и вторым внешним защитным слоем, причем первый и второй защитные слои содержат сплав, состоящий из одного или более металлов, выбранных из никеля, кобальта и хрома, и одного или более неметаллов, выбранных из фосфора и бора; сплав защитных слоев может дополнительно содержать переходный элемент, например, выбранный из вольфрама и рения. В одном варианте реализации каталитический слой содержит оксиды неблагородных переходных металлов, например рения или молибдена. В одном варианте реализации каталитический слой содержит металлы платиновой группы и их оксиды или соединения, например диоксид рутения. Экспериментальные испытания показали, что осаждение компактных и когерентных слоев вышеуказанных сплавов снаружи каталитического слоя и в то же время между каталитическим слоем и подложкой помогает сцеплению катализатора в неожиданной степени, без дополнительного омического падения напряжения, значительно влияющего на электродный потенциал.
В одном варианте реализации по меньшей мере один из двух защитных слоев состоит из сплава, который может быть осажден посредством автокаталитического химического восстановления в соответст
- 1 019816 вии с процессом, известным специалистам в данной области техники как неэлектрохимический. Данный тип процедуры изготовления может иметь преимущество, заключающееся в возможности легко наносить на подложки различных геометрических форм, таких как сплошные, перфорированные или растянутые листы, а также сетки, возможно очень уменьшенной толщины, без необходимости внесения значительных изменений в процесс изготовления в зависимости от различных геометрических форм и размеров, как это имело бы место в случае гальванического осаждения. Неэлектрохимическое осаждение является пригодным для подложек из нескольких видов металлов, использующихся в производстве катодов, например никеля, меди, циркония и различных типов сталей, таких как нержавеющие стали.
В одном варианте реализации сплав, который может быть осажден неэлектрохимическим методом, является сплавом никеля и фосфора в различном соотношении, как правило, указываемым как Νί-Ρ.
В одном варианте реализации удельное содержание первого защитного слоя, то есть промежуточного слоя, непосредственно контактирующего с металлической подложкой, является более низким, к примеру, составляя примерно половину удельного содержания второго, самого внешнего защитного слоя. В одном варианте реализации удельное содержание промежуточного слоя составляет 5-15 г/м2, а удельное содержание внешнего защитного слоя составляет 10-30 г/м2. Вышеуказанные удельные содержания являются достаточными для получения макроскопически компактных и когерентных слоев, придающих подходящее сцепление каталитического слоя с основой и защиту от агрессивного действия электролита, без затруднения массопереноса того же электролита к каталитическим активным центрам и высвобождения водорода, выделившегося при катодной реакции.
В одном варианте реализации способ приготовления катода, как было описано, содержит этап осаждения защитного промежуточного слоя неэлектрохимическим методом приведением подложки в контакт на достаточное время с раствором, гелем или ионной жидкостью или последовательно с растворами, гелями или ионными жидкостями в большем числе, содержащими предшественники выбранного сплава; последующий этап осаждения каталитического слоя нанесением раствора предшественника каталитических компонентов за один или более циклов с термическим разложением после каждого цикла; последующий этап осаждения внешнего защитного слоя неэлектрохимическим методом, аналогичный этапу осаждения промежуточного слоя.
В одном варианте реализации слой сплава никель-фосфор может быть осажден в качестве защитного промежуточного слоя или внешнего слоя последовательным погружением в первый раствор, содержащий 0,1-5 г РбС12 в кислой среде, на 10-300 с; второй раствор, содержащий 10-100 г/л ΝαΗ2ΡΟ2. на 10300 с; третий раствор, содержащий 5-50 г/л ΝαΗ2ΡΟ2, необязательно Νί8Ο4, (ΝΗ4)28Ο4 и №3С3Н5О(СО2)3 в основной среде аммиака, на 30 мин-4 ч.
В одном варианте реализации раствор предшественника катализатора содержит Κυ(ΝΟ)χ(ΝΟ3)2 или ВиС13.
Некоторые из наиболее значимых результатов, полученных авторами изобретения, представлены в следующих примерах, которые не предполагают ограничения объема изобретения.
Пример 1.
Никелевую сетку с размером 100 ммх100 ммх1 мм подвергали пескоструйной обработке, протравливали в НС1 и обезжиривали ацетоном в соответствии со стандартной процедурой, затем подвергали обработке неэлектрохимическим осаждением путем последовательного погружения в три водных раствора, имеющих следующий состав:
раствор А: 1 г/л РбС12+4 мл/л НС1 раствор В: 50 г/л ΝαΗ;ΡΟ; раствор С: 20 г/л Νί8Ο4+30 г/л (ΝΗ4)28Ο4+30 г/л ΝαΗ;ΡΟ;+10 г/л Να3,ί.’3,Η5Ο(ί.Ό2)3, (цитрат тринатрия)+10 мл/л аммиака.
Эту сетку последовательно погружали на 60 с в раствор А, 90 с в раствор В и 2 ч в раствор С.
В конце этой обработки наблюдали поверхностный осадок из примерно 10 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Ту же сетку последовательно активировали покрытием из ΚυΟ2, состоявшим из двух слоев: первый осаждали в одно покрытие нанесением ВиС13, растворенного в смеси водной НС1 и 2-пропанола, с последующим термическим разложением, а последний осаждали в два покрытия нанесением ВиС13, растворенного в 2-пропаноле, с последующим термическим разложением после каждого покрытия. Этапы термического разложения осуществляли в печи с принудительной вентиляцией с термическим циклом 10 мин при 70-80°С и 10 мин при 500°С. Данным способом осадили 9 г/м2 Ви в пересчете на металл.
Активированную таким образом сетку снова подвергали обработке неэлектрохимическим осаждением путем погружения в три вышеуказанных раствора до получения осадка внешнего защитного слоя, состоявшего из примерно 20 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Три образца по 1 см2, вырезанные из этой активированной сетки, продемонстрировали скорректированный на омическое падение напряжения (1В) первоначальный средний катодный потенциал -930 мВ/НВЭ при 3 кА/м2 при выделении водорода в 33% ΝαΟΗ при температуре 90°С, что указывает на превосходную каталитическую активность. Те же образцы были последовательно подвергнуты циклической вольтамперометрии в диапазоне от -1 до +0,5 В/НВЭ со скоростью сканирования 10 мВ/с; средний сдвиг катодного потенциала после 25 циклов составил 35 мВ, указывая на превосходную устойчивость к изме
- 2 019816 нениям полярности тока.
Из той же активированной сетки также вырезали 3 образца площадью 2 см2, чтобы подвергнуть их ускоренному испытанию на срок службы при катодном выделении водорода при усиленных условиях процесса, используя 33% ΝαΟΗ при 90°С в качестве электролита и установив плотности тока 10 кА/м2. Это испытание состоит в периодическом определении катодного потенциала, с последующими его развитием с течением времени и регистрацией времени деактивации. Последнее было определено как время, требующееся для достижения увеличения потенциала в 100 мВ по отношению к первоначальному значению. Среднее время деактивации трех образцов составило 3670 ч.
Пример 2.
Никелевую сетку с размером 100 ммх100 ммх1 мм подвергали пескоструйной обработке, протравливали в НС1 и обезжиривали ацетоном в соответствии со стандартной процедурой, затем подвергали обработке неэлектрохимическим осаждением путем погружения на 1 ч в водный раствор, имеющий следующий состав: 35 г/л ΝίδΟ4+20 г/л Мд§О4+10 г/л ΝαΗ2ΡΟ2+10 г/л №13С3Н3О(С.’О3)3+10 г/л СН3СОО№1.
В конце этой обработки наблюдали поверхностный осадок из примерно 8 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Ту же сетку последовательно активировали покрытием из КиО2, состоявшим из двух слоев: первый осаждали в одно покрытие нанесением КиС13, растворенного в смеси водной НС1 и 2-пропанола, с последующим термическим разложением, а последний осаждали в два покрытия нанесением КиС13, растворенного в 2-пропаноле, с последующим термическим разложением после каждого покрытия. Этапы термического разложения осуществляли в печи с принудительной вентиляцией с термическим циклом 10 мин при 70-80°С и 10 мин при 500°С. Данным способом осадили 9 г/м2 Ки в пересчете на металл.
Активированную таким образом сетку снова подвергали обработке неэлектрохимическим осаждением путем погружения в вышеуказанный раствор до получения осадка внешнего защитного слоя, состоявшего из примерно 25 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Три образца по 1 см2, вырезанные из этой активированной сетки, продемонстрировали скорректированный на омическое падение напряжения (1К) первоначальный средний катодный потенциал -935 мВ/НВЭ при 3 кА/м2 при выделении водорода в 33% №1ОН при температуре 90°С. Те же образцы были последовательно подвергнуты циклической вольтамперометрии в диапазоне от -1 до +0,5 В/НВЭ со скоростью сканирования 10 мВ/с; средний сдвиг катодного потенциала после 25 циклов составил 35 мВ, указывая на превосходную устойчивость к изменениям полярности тока.
Из той же активированной сетки также вырезали 3 образца площадью 2 см2, чтобы подвергнуть их тому же ускоренному испытанию на срок службы, описанному в примере 1. Среднее время деактивации трех образцов составило 3325 ч.
Пример 3.
Пример 1 повторяли на никелевой сетке с размером 100 ммх100 ммх0,16 мм после добавления небольшого количества загустителя (ксантановой камеди) к растворам А и В, а также того же компонента к раствору, эквивалентному С, но со всеми растворенными веществами в трехкратной концентрации. Во всех трех случаях были получены наносимые щеткой гомогенные гели.
Эти три геля последовательно наносили на никелевую сетку до получения поверхностного осадка из примерно 5 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Ту же сетку последовательно активировали покрытием из КиО2, состоявшим из двух слоев: первый осаждали в одно покрытие нанесением КиС13, растворенного в смеси водной НС1 и 2-пропанола, с последующим термическим разложением, а последний осаждали в два покрытия нанесением КиС13, растворенного в 2-пропаноле, с последующим термическим разложением после каждого покрытия. Этапы термического разложения осуществляли в печи с принудительной вентиляцией с термическим циклом 10 мин при 70-80°С и 10 мин при 500°С. Данным способом осадили 9 г/м2 Ки в пересчете на металл.
Три вышеуказанных геля снова последовательно наносили на активированную таким образом сетку до получения поверхностного осадка из примерно 10 г/м2 сплава Νί-Ρ.
Три образца по 1 см2, вырезанные из этой активированной сетки, продемонстрировали скорректированный на омическое падение напряжения (1К) первоначальный средний катодный потенциал -936 мВ/НВЭ при 3 кА/м2 при выделении водорода в 33% №1ОН при температуре 90°С. Те же образцы были последовательно подвергнуты циклической вольтамперометрии в диапазоне от -1 до +0,5 В/НВЭ со скоростью сканирования 10 мВ/с; средний сдвиг катодного потенциала после 25 циклов составил 38 мВ, указывая на превосходную устойчивость к изменениям полярности тока.
Из той же активированной сетки также вырезали 3 образца площадью 2 см2, чтобы подвергнуть их тому же ускоренному испытанию на срок службы, описанному в примере 1. Среднее время деактивации образцов составило 3140 ч.
Сравнительный пример 1.
Никелевую сетку с размером 100 ммх100 ммх1 мм подвергали пескоструйной обработке, протравливали в НС1 и обезжиривали ацетоном в соответствии со стандартной процедурой, затем непосредственно активировали без нанесения какого-либо защитного промежуточного слоя покрытием из КиО2, состоявшим из двух слоев с общим удельным содержанием 9 г/м2 Ки в пересчете на металл, в соответст
- 3 019816 вии с предыдущими примерами.
Три образца по 1 см2, вырезанные из этой активированной сетки, продемонстрировали скорректированный на омическое падение напряжения (ΙΒ) первоначальный средний катодный потенциал -928 мВ/НВЭ при 3 кА/м2 при выделении водорода в 33% ΝαΟΗ при температуре 90°С. Те же образцы были последовательно подвергнуты циклической вольтамперометрии в диапазоне от -1 до +0,5 В/НВЭ со скоростью сканирования 10 мВ/с; средний сдвиг катодного потенциала после 25 циклов составил 160 мВ, указывая на неоптимальную устойчивость к изменениям полярности тока.
Из той же активированной сетки также вырезали 3 образца площадью 2 см2, чтобы подвергнуть их тому же ускоренному испытанию на срок службы, описанному в примере 1. Среднее время деактивации образцов составило 2092 ч.
Сравнительный пример 2.
Никелевую сетку с размером 100 ммх100 ммх1 мм подвергали пескоструйной обработке, протравливали в НС1 и обезжиривали ацетоном в соответствии со стандартной процедурой, затем непосредственно активировали без нанесения какого-либо защитного промежуточного слоя покрытием из ВиО2, состоявшим из двум слоев с общим удельным содержанием 9 г/м2 Ви в пересчете на металл, в соответствии с предыдущими примерами.
Активированную таким образом сетку подвергали обработке неэлектрохимическим осаждением путем погружения в три раствора по примеру 1 до получения поверхностного осадка наружного защитного слоя, состоявшего из примерно 30 г/м2 сплава Νΐ-Ρ.
Три образца по 1 см2, вырезанные из этой активированной сетки, продемонстрировали скорректированный на омическое падение напряжения (ΙΒ) первоначальный средний катодный потенциал -927 мВ/НВЭ при 3 кА/м2 при выделении водорода в 33% ΝαΟΗ при температуре 90°С. Те же образцы были последовательно подвергнуты циклической вольтамперометрии в диапазоне от -1 до +0,5 В/НВЭ со скоростью сканирования 10 мВ/с; средний сдвиг катодного потенциала после 25 циклов составил 60 мВ, указывая на неоптимальную устойчивость к изменениям полярности тока.
Из той же активированной сетки также вырезали 3 образца площадью 2 см2, чтобы подвергнуть их тому же ускоренному испытанию на срок службы, описанному в примере 1. Среднее время деактивации образцов составило 2760 ч.
Предыдущее описание не предназначено для ограничения изобретения, которое может быть использовано в соответствии с различными вариантами реализации без отхода от его границ и объем которого определен исключительно прилагаемой формулой изобретения.
По всему описанию и формуле изобретения данной заявки термин содержать и его вариации, такие как содержащий и содержит, не подразумевают исключение наличия других элементов или добавок.
Обсуждение документов, действий, материалов, устройств, изделий и тому подобного включено в это описание единственно с целью обеспечения контекста настоящего изобретения. Это не предполагает или предусматривает, что любой или все данные объекты составляли часть предшествующего уровня техники или были общеизвестными знаниями в той области, к которой относится настоящее изобретение, до даты приоритета каждого пункта формулы изобретения данной заявки.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Катод для электролитического процесса, при котором происходит выделение водорода, содержащий проводящую подложку, покрытую первым внутренним защитным слоем, каталитическим слоем и вторым внешним защитным слоем, причем упомянутые первый и второй защитные слои содержат сплав, состоящий по меньшей мере из одного металла, выбранного из никеля, кобальта и хрома, и по меньшей мере из одного неметалла, выбранного из фосфора и бора.
- 2. Катод по п.1, в котором упомянутый каталитический слой содержит по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из молибдена, рения и металлов платиновой группы.
- 3. Катод по п.2, в котором упомянутый каталитический слой содержит ВиО2.
- 4. Катод по любому из предыдущих пунктов, в котором по меньшей мере один из упомянутого первого и упомянутого второго защитных слоев содержит сплав никеля и фосфора.
- 5. Катод по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутая проводящая подложка является сплошным, перфорированным или растянутым листом или сеткой, выполненными из никеля, меди, циркония или нержавеющей стали.
- 6. Катод по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутый первый защитный слой имеет удельное содержание 5-15 г/м2, а упомянутый второй защитный слой имеет удельное содержание 10-30 г/м2.
- 7. Способ изготовления катода по любому из пп.1-6, содержащий следующие этапы:а) неэлектрохимическое осаждение упомянутого первого защитного слоя контактированием упомянутой проводящей подложки по меньшей мере с одним первым раствором, гелем или ионной жидкостью, содержащими предшественники упомянутого сплава;- 4 019816б) нанесение упомянутого каталитического слоя термическим разложением по меньшей мере одного раствора предшественника катализатора за один или более циклов;в) неэлектрохимическое осаждение упомянутого второго защитного слоя контактированием упомянутой проводящей подложки, снабженной каталитическим слоем, по меньшей мере с одним вторым раствором, гелем или ионной жидкостью, содержащими предшественники упомянутого сплава.
- 8. Способ по п.7, в котором по меньшей мере один из упомянутого по меньшей мере одного первого и упомянутого по меньшей мере одного второго раствора, содержащих предшественники упомянутого сплава, содержит Ν;·ιΗ2Ρ02.
- 9. Способ по п.7, в котором упомянутое осаждение упомянутого первого и/или упомянутого второго защитного слоя осуществляют последовательным погружением ва) первый раствор, содержащий 0,1-5 г РбСР в кислой среде, на 10-300 с;б) второй раствор, содержащий 10-100 г/л ΝαΗ2Ρ02, на 10-300 с;в) третий раствор, содержащий 5-50 г/л ΝαΗ2ΡΟ2 и необязательно Νί8Ο4, (ΝΗ4)2804 и Ν;·ι303Η50 (С02)3, сделанного щелочным аммиаком, на 0,5-4 ч.
- 10. Способ по любому из пп.7-9, в котором упомянутый по меньшей мере один раствор предшественника катализатора содержит Κυ(Ν0)χ(Ν03)2 или КиС13.4^^ Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT000880A ITMI20090880A1 (it) | 2009-05-19 | 2009-05-19 | Catodo per processi elettrolitici |
PCT/EP2010/056797 WO2010133583A1 (en) | 2009-05-19 | 2010-05-18 | Cathode for electrolytic processes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201171424A1 EA201171424A1 (ru) | 2012-04-30 |
EA019816B1 true EA019816B1 (ru) | 2014-06-30 |
Family
ID=41278459
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201171424A EA019816B1 (ru) | 2009-05-19 | 2010-05-18 | Катод для электролитических процессов |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120061237A1 (ru) |
EP (1) | EP2432919B1 (ru) |
JP (1) | JP5714000B2 (ru) |
KR (2) | KR20170013409A (ru) |
CN (1) | CN102414346B (ru) |
AR (1) | AR076883A1 (ru) |
AU (1) | AU2010251231B2 (ru) |
BR (1) | BRPI1013071B1 (ru) |
CA (1) | CA2756325C (ru) |
DK (1) | DK2432919T3 (ru) |
EA (1) | EA019816B1 (ru) |
EG (1) | EG26415A (ru) |
ES (1) | ES2432028T3 (ru) |
IL (1) | IL215252A (ru) |
IT (1) | ITMI20090880A1 (ru) |
MX (1) | MX2011011465A (ru) |
PL (1) | PL2432919T3 (ru) |
PT (1) | PT2432919E (ru) |
TW (1) | TWI477654B (ru) |
WO (1) | WO2010133583A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201107126B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2765839C1 (ru) * | 2021-03-03 | 2022-02-03 | Герасимов Михаил Владимирович | Коррозионно-устойчивый электрод для электрохимического получения водорода и способ его получения |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20122035A1 (it) * | 2012-11-29 | 2014-05-30 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per evoluzione di ossigeno in processi elettrochimici industriali |
US10385462B2 (en) | 2015-07-09 | 2019-08-20 | Saudi Arabian Oil Company | Electrode material for electrolytic hydrogen generation |
CN108337894B (zh) * | 2015-09-14 | 2020-08-25 | 哈佛学院院长及董事 | 碳固定系统和方法 |
CN105951122A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-09-21 | 欧子轩 | 氢能发生器 |
WO2018009315A1 (en) | 2016-07-06 | 2018-01-11 | President And Fellows Of Harvard College | Ammonia synthesis methods and systems |
US11187044B2 (en) | 2019-12-10 | 2021-11-30 | Saudi Arabian Oil Company | Production cavern |
US11460330B2 (en) | 2020-07-06 | 2022-10-04 | Saudi Arabian Oil Company | Reducing noise in a vortex flow meter |
IL292647B2 (en) * | 2022-05-01 | 2024-03-01 | Electriq Global Energy Solutions Ltd | A catalyst for generating hydrogen and a method for its preparation |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4377454A (en) * | 1980-05-09 | 1983-03-22 | Occidental Chemical Corporation | Noble metal-coated cathode |
US4798662A (en) * | 1986-04-03 | 1989-01-17 | Atochem | Cathode for electrolysis and a process for the manufacture of the said cathode |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4061802A (en) * | 1966-10-24 | 1977-12-06 | Costello Francis E | Plating process and bath |
SU527488A1 (ru) * | 1974-04-19 | 1976-09-05 | Новочеркасский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Имени С.Орджоникидзе | Электролит дл осаждени сплавов никел или кобальта с бором |
JPS6047911B2 (ja) * | 1980-08-14 | 1985-10-24 | 東亞合成株式会社 | 水素発生用陰極の製法 |
JPS57207183A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | Production of cathode |
US4530742A (en) * | 1983-01-26 | 1985-07-23 | Ppg Industries, Inc. | Electrode and method of preparing same |
US5645930A (en) * | 1995-08-11 | 1997-07-08 | The Dow Chemical Company | Durable electrode coatings |
US6099624A (en) * | 1997-07-09 | 2000-08-08 | Elf Atochem North America, Inc. | Nickel-phosphorus alloy coatings |
US6203936B1 (en) * | 1999-03-03 | 2001-03-20 | Lynntech Inc. | Lightweight metal bipolar plates and methods for making the same |
JP2003512520A (ja) * | 1999-10-20 | 2003-04-02 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 触媒粉末およびそれで作製された電極 |
-
2009
- 2009-05-19 IT IT000880A patent/ITMI20090880A1/it unknown
-
2010
- 2010-05-07 TW TW099114588A patent/TWI477654B/zh active
- 2010-05-18 MX MX2011011465A patent/MX2011011465A/es active IP Right Grant
- 2010-05-18 ES ES10720911T patent/ES2432028T3/es active Active
- 2010-05-18 DK DK10720911.6T patent/DK2432919T3/da active
- 2010-05-18 CN CN201080018480.4A patent/CN102414346B/zh active Active
- 2010-05-18 PT PT107209116T patent/PT2432919E/pt unknown
- 2010-05-18 EA EA201171424A patent/EA019816B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-05-18 JP JP2012511259A patent/JP5714000B2/ja active Active
- 2010-05-18 KR KR1020177002247A patent/KR20170013409A/ko active Search and Examination
- 2010-05-18 BR BRPI1013071-3A patent/BRPI1013071B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-05-18 CA CA2756325A patent/CA2756325C/en active Active
- 2010-05-18 PL PL10720911T patent/PL2432919T3/pl unknown
- 2010-05-18 WO PCT/EP2010/056797 patent/WO2010133583A1/en active Application Filing
- 2010-05-18 EP EP10720911.6A patent/EP2432919B1/en active Active
- 2010-05-18 AU AU2010251231A patent/AU2010251231B2/en active Active
- 2010-05-18 KR KR1020117030290A patent/KR20120030429A/ko active Application Filing
- 2010-05-19 AR ARP100101743A patent/AR076883A1/es active IP Right Grant
-
2011
- 2011-09-20 IL IL215252A patent/IL215252A/en active IP Right Grant
- 2011-09-29 ZA ZA2011/07126A patent/ZA201107126B/en unknown
- 2011-11-17 US US13/298,630 patent/US20120061237A1/en not_active Abandoned
- 2011-11-20 EG EG2011111960A patent/EG26415A/en active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4377454A (en) * | 1980-05-09 | 1983-03-22 | Occidental Chemical Corporation | Noble metal-coated cathode |
US4798662A (en) * | 1986-04-03 | 1989-01-17 | Atochem | Cathode for electrolysis and a process for the manufacture of the said cathode |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DATABASE CA [Online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US, 2000, NAWRAT, GINTER ET AL.: "Cathodes with active coatings with a reduced hydrogen discharge overvoltage", XP002555823, retrieved from STN, Database accession no 134: 302107, abstract & TECHNOLOGIA CHEMICZNA NA PRZELOMIE WIEKOW, 335-338 PUBLISHER: WYDAWNICTWO STALEGO KOMITETU KONGRESOW TECHNOLOGII CHEMICZNEJ, GLIWICE, POL CODEN 69AXVP, 2000 * |
DATABASE WPI Week 1977, Thomson Scientific, London, GB, AN 55426y, XP002555824 & SU 527488 Al (KUKOZ F.I.), 5 September 1976 (1976-09-05), abstract * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2765839C1 (ru) * | 2021-03-03 | 2022-02-03 | Герасимов Михаил Владимирович | Коррозионно-устойчивый электрод для электрохимического получения водорода и способ его получения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA201107126B (en) | 2012-12-27 |
WO2010133583A1 (en) | 2010-11-25 |
JP5714000B2 (ja) | 2015-05-07 |
KR20170013409A (ko) | 2017-02-06 |
AU2010251231A1 (en) | 2011-10-27 |
BRPI1013071B1 (pt) | 2019-11-19 |
IL215252A (en) | 2015-05-31 |
EA201171424A1 (ru) | 2012-04-30 |
CN102414346A (zh) | 2012-04-11 |
CA2756325A1 (en) | 2010-11-25 |
PL2432919T3 (pl) | 2013-12-31 |
EP2432919B1 (en) | 2013-07-24 |
AU2010251231B2 (en) | 2014-06-19 |
MX2011011465A (es) | 2011-11-18 |
KR20120030429A (ko) | 2012-03-28 |
DK2432919T3 (da) | 2013-10-07 |
ES2432028T3 (es) | 2013-11-29 |
TW201042092A (en) | 2010-12-01 |
US20120061237A1 (en) | 2012-03-15 |
TWI477654B (zh) | 2015-03-21 |
CN102414346B (zh) | 2017-06-30 |
JP2012527531A (ja) | 2012-11-08 |
IL215252A0 (en) | 2011-12-29 |
BRPI1013071A2 (pt) | 2016-04-05 |
CA2756325C (en) | 2017-06-27 |
ITMI20090880A1 (it) | 2010-11-20 |
EG26415A (en) | 2013-10-22 |
AR076883A1 (es) | 2011-07-13 |
PT2432919E (pt) | 2013-10-07 |
EP2432919A1 (en) | 2012-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA019816B1 (ru) | Катод для электролитических процессов | |
CN101525755B (zh) | 生成氢气用的阴极 | |
JP5189781B2 (ja) | 水素発生用電極 | |
AU755255B2 (en) | Activated cathode and process for preparation thereof | |
JP5619893B2 (ja) | 工業電解プロセスにおける酸素発生用電極 | |
TWI525219B (zh) | 電解法用之陰極及其製法 | |
KR101322674B1 (ko) | 전해용 애노드 | |
KR101390588B1 (ko) | 수소 발생용 활성 음극 | |
JP7094110B2 (ja) | 電解過程のための電極 | |
JP5918273B2 (ja) | 工業的電気化学的方法における酸素発生用電極 | |
JP6506983B2 (ja) | 水素発生用陰極およびその製造方法 | |
TW201231727A (en) | Electrode for electrolysis, electrolytic cell and production method for electrode for electrolysis | |
EA024916B1 (ru) | Анод для выделения кислорода | |
JP2006104502A (ja) | 電解用陰極 | |
JP4578348B2 (ja) | 水素発生用電極 | |
CA3168177A1 (en) | Electrode having polarity capable of being reversed and use thereof | |
WO2011040464A1 (ja) | 水素発生用電極及び電解方法 | |
JPH11302892A (ja) | 電解用電極およびその製造方法 | |
TW202200846A (zh) | 電化學製程釋放氫所用之電極 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM |
|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |