EA017846B1 - Полупроводящая полиолефиновая композиция, ее применение, содержащий ее силовой кабель, способ получения кабеля - Google Patents

Полупроводящая полиолефиновая композиция, ее применение, содержащий ее силовой кабель, способ получения кабеля Download PDF

Info

Publication number
EA017846B1
EA017846B1 EA200900473A EA200900473A EA017846B1 EA 017846 B1 EA017846 B1 EA 017846B1 EA 200900473 A EA200900473 A EA 200900473A EA 200900473 A EA200900473 A EA 200900473A EA 017846 B1 EA017846 B1 EA 017846B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
semiconducting
polyolefin
power cable
polymer
composition according
Prior art date
Application number
EA200900473A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200900473A1 (ru
Inventor
Ола Фагрелль
Энн Уотсон
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of EA200900473A1 publication Critical patent/EA200900473A1/ru
Publication of EA017846B1 publication Critical patent/EA017846B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0892—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms containing monomers with other atoms than carbon, hydrogen or oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/20—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for coatings strippable as coherent films, e.g. temporary coatings strippable as coherent films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B9/00—Power cables
    • H01B9/006—Constructional features relating to the conductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полупроводящей полиолефиновой композиции, содержащей: (i) до 80 мас.% полиолефина (I), (ii) сажу и (iii) до 60 мас.% полимера (II), имеющего температуру плавления не менее 100°С, где полиолефин (I) представляет собой терполимер, который содержит имеющий полярные группы сомономер в количестве 3,5 мол.% или менее и имеющий силановые группы сомономер в количестве до 1 мол.%, причем общее содержание сомономеров полиолефина (I) составляет 4,3 мол.% или менее и полимер (II) представляет собой гомополимер, статистический сополимер или гетерофазный сополимер пропилена, а также к применению этой композиции в полупроводящем слое силового кабеля, способу получения указанного кабеля и к силовому кабелю, содержащему данную композицию.

Description

Настоящее изобретение относится к полупроводящей полиолефиновой композиции, обеспечивающей улучшенные механические и технологические свойства. Кроме того, настоящее изобретение относится к применению указанной композиции в полупроводящем слое силового кабеля, силовому кабелю, содержащему указанную композицию, а также способу получения указанного кабеля.
Как правило, силовые кабели среднего и высокого напряжения содержат, по меньшей мере, первый полупроводящий слой, изоляционный слой и второй полупроводящий слой, покрывающие в указанном порядке проводник, например, выполненный из алюминия или меди. Первый и второй полупроводящие слои могут быть выполнены из одинаковых или различных материалов. Такие полупроводящие слои, как правило, поперечно сшиваемы, поскольку слои могут быть поперечно сшиты или оставлены несшитыми в зависимости от потребности.
Более того, второй полупроводящий слой можно скреплять с изоляционным слоем или можно снимать с этого слоя. Такой снимаемый слой может быть, в принципе, поперечно сшитым или несшитым.
Поперечно сшиваемый материал в полупроводящем слое для силового кабеля обычно представляет собой сополимер этилена низкой плотности (БЭРЕ сополимер), полученный полимеризацией в условиях высокого давления. Традиционно поперечное сшивание осуществляют после образования слоистой структуры кабеля. Поперечное сшивание, как правило, осуществляют с помощью пероксидной технологии, основанной на образовании радикалов, или путем применения поперечно сшиваемых винильных сомономеров, содержащих функциональные группы, которые вводят посредством сополимеризации этилена с сомономером или путем химического прививания.
Пример поперечного сшивания с использованием функциональных групп представляет собой так называемая силановая технология, при которой сомономеры, содержащие силановые группы, содержащиеся в полимере этилена, подвергают воздействию влаги, в результате чего образуются силанольные группы. Силанольные группы затем поперечно сшивают путем конденсации в присутствии катализатора силанольной конденсации.
В случае применения пероксидной технологии необходимо соблюдать осторожность на стадии экструзии материалов слоев, основанных на полимере, поскольку может произойти нежелательное поперечное сшивание на стадии экструзии из-за применяемой повышенной температуры. С другой стороны, необходимо поддерживать температуру экструзии материала слоя выше температуры плавления материалов слоев, основанных на полимере, и, как правило, разница между температурой плавления полимера и температурой экструзии должна составлять по меньшей мере 20-25°С с целью достижения желаемой гомогенности.
По практическим причинам диапазон получения полимеров, основанных на БОРЕ, ограничен в предшествующем уровне техники, так как обычно применяли сополимеры БОРЕ с температурой плавления ниже 95°С. Поскольку обычные гомополимеры БОРЕ, как правило, обладают температурой плавления, составляющей по меньшей мере 110°С, применение этих гомополимеров, как таковых, для полупроводящего слоя невозможно.
Более того, наиболее желательно, чтобы полимерные материалы, применяемые для получения слоев силового кабеля, обладали определенными механическими свойствами, такими как гибкость (эластичность). Кабели должны быть достаточно гибкими для того, чтобы выдерживать сопротивления, например изгибания. Таким образом, сопротивление растрескиванию и сопротивление ползучести материалов слоя представляют собой важные характеристики. Уровень гибкости кабеля на практике определяется материалом изолирующего слоя, который, тем не менее, должен удовлетворять требованиям электрической изоляции, необходимым для силовых кабелей. Говоря проще, свойства электрической изоляции более приоритетны по отношению к свойствам гибкости в изоляционных материалах. Таким образом, на практике полупроводящий слой силового кабеля должен обладать гибкостью, по меньшей мере, того же уровня, как и соседний изолирующий слой, чтобы обеспечить кабель без трещин вдоль толщины слоев.
Сам по себе БОРЕ является гибким, но полупроводящие слои, как правило, содержат сажу (СВ) для обеспечения определенной проводимости. Тем не менее, сажа дополнительно ухудшает эластичные свойства полимерного материала. По этой причине в состав вводят сомономеры, как правило, в более высоких количествах для повышения эластичности полимерного материала, основанного на БОРЕ, для полупроводящих композиций.
При введении в состав таких сомономеров, повышающих эластичность, снижается степень кристалличности полимерного материала, основанного на БОРЕ. Вследствие этого, согласно общепринятым технологиям применяли только полимерные материалы, основанные на БОРЕ, степень кристалличности которых меньше 25%.
Более того, низкая температура плавления полимера, основанного на БОРЕ, влечет за собой недостатки также на других стадиях обработки при получении полупроводящего кабеля (особенно силовых кабелей среднего напряжения (МУ)), например на стадии поперечного сшивания экструдированной структуры кабеля. А именно, при получении силовых кабелей традиционно три слоя совместно экструдируют на проводник и затем кабели подвергают поперечному сшиванию при повышенной температуре, обычно обработке паром или водой при повышенной температуре (воду применяют особенно в случае поперечно сшиваемого материала, содержащего силановые группы).
- 1 017846
Известно, что скорость поперечного сшивания увеличивается при повышении температуры. С другой стороны, температура плавления материала внешнего полупроводящего слоя накладывает ограничение на применяемое повышение температуры на стадии сшивания, поскольку слой размягчается и становится липким, если температура приближается к значению температуры плавления. В результате, намотанный на барабан (или катушку) кабель в водяной бане прилипает к соседним поверхностям намотанного кабеля. Дополнительно снижается устойчивость кабеля к деформации. Это представляет собой проблему особенно для кабелей, таких как кабели среднего напряжения, которые в качестве внешнего слоя имеют полупроводящий слой. Таким образом, материал внешнего полупроводящего слоя ограничивает применяемые температуры поперечного сшивания, что приводит к более длительному отвердеванию, и, следовательно, максимальная температура, применяемая на стадии поперечного сшивания независимо от применяемой технологии поперечного сшивания, как правило, составляет от 75 до 80°С.
Из И8 6284374 В1 известна отделяемая полупроводящая каучуковая композиция, которая подходит для внешнего полупроводящего слоя поперечно сшитого изолированного полиолефином провода и кабеля. Такая отделяемая полупроводящая каучуковая композиция содержит полимерный компонент со средней молекулярной массой не меньше 3х104 или со средней молекулярной массой не меньше 3х105 и температурой плавления от 60 до 80°С, состоящая в основном из сополимера этиленвинилацетата, или полимерный компонент (б), состоящий в основном из 99-50 мас.% сополимера этиленвинилацетата и 150 мас.% полиолефина, имеющий температуру плавления 120°С или выше, и проводящую сажу, смешанную с полимерным компонентом (а) или (б) для получения полупроводящего слоя, имеющего объемное сопротивление не более чем 5000 Ом-см при комнатной температуре. Тем не менее, поскольку сополимер этилена в соответствии с данной ссылкой имеет слишком низкую температуру плавления и, таким образом, сравнительно высокое содержание полярного сомономера, то стадию поперечного сшивания проводят при обычно используемой температуре, см. пример 1, столбец 6, строка 49.
С другой стороны, И8 6525119 В2 раскрывает композицию, применимую для внутреннего полупроводящего слоя силового кабеля, обладающую хорошими адгезионными свойствами, низкой деформацией при нагревании и которая может быть экструдирована при сравнительно высоких температурах. Такая полупроводящая полимерная композиция содержит один или более чем один сополимер, выбранный из группы, состоящей из (I), сополимера этилена и винилацетата, содержащего от приблизительно 10 до приблизительно 50 мас.% винилацетата; (II) сополимера этилена или этилакрилата, содержащего от приблизительно 10 до приблизительно 50 мас.% этилакрилата; (III) сополимера этилена и бутилакрилата, содержащего от приблизительно 10 до приблизительно 50 мас.% бутилакрилата, и исходя из 100 ч. компонента (а), (б) от приблизительно 55 до приблизительно 200 ч. линейного сополимера этилена и альфаолефина, имеющего от 3 до 12 атомов углерода, (в) от приблизительно 1 до приблизительно 50 ч. специфического органополисилоксана, (г) от приблизительно 10 до приблизительно 350 ч. сажи и (д) необязательно до приблизительно 2 ч. органического пероксида. Далее в этом варианте воплощения по причине чрезмерно высокого содержания сомономера в сополимере этилена температура плавления чрезмерно низкая, так что описанные выше недостатки на стадии поперечного сшивания и скорость обработки должны усугубиться.
Похожая полупроводящая каучуковая композиция для изоляционного экрана для подвергнутого отверждению во влажной среде изоляционного слоя, содержащая один или более чем один сополимер, выбранный из сополимеров этилена и полярных сомономеров в высоких количествах, описана в ϋδ 6706791 В2, включая аналогичные описанные выше недостатки.
Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить полупроводящую полимерную композицию с улучшенными механическими свойствами, включая сниженную слипаемость, и улучшенными технологическими свойствами, включая расширенный диапазон температур обработки.
Кроме того, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить такую полупроводящую полимерную композицию с улучшенными технологическими свойствами, такими как гомогенность, поперечная сшиваемость и/или гибкость и эластичность структуры конечного кабеля.
Неожиданно и вопреки идеям предшествующего уровня техники было обнаружено, что эти задачи решают путем получения полупроводящей полиолефиновой композиции, которая содержит полиолефин со сравнительно низким содержанием сомономера и, таким образом, сравнительно высокой температурой плавления.
Таким образом, в настоящем изобретении предложена полупроводящая полиолефиновая композиция, содержащая:
(ί) до 80 мас.% полиолефина (I), (ίί) сажу и (ίίί) до 60 мас.% полимера (II), имеющего температуру плавления не менее 100°С, где полиолефин (I) представляет собой терполимер, который содержит имеющий полярные группы сомономер в количестве 3,5 мол.% или менее и имеющий силановые группы сомономер в количестве до 1 мол.%, причем общее содержание сомономеров полиолефина (I) составляет 4,3 мол.% или менее, и по- 2 017846 лимер (II) представляет собой гомополимер, статистический сополимер или гетерофазный сополимер пропилена.
Содержание сомономера в полиолефине (I) обозначает здесь общее содержание сомономера(ов), присутствующего в компоненте полиолефина (I).
Содержание сомономера в полиолефине (I) в мол.% основано на общем мольном количестве мономеров в полиолефине (I).
Полимерная композиция по изобретению обеспечивает высокую эластичность и гибкость полупроводящего слоя кабеля, содержащего композицию, с отсутствием трещин и наплывов при наматывании на барабан кабеля.
В соответствии с предшествующим уровнем техники предполагали, что такие полимеры с высокой температурой плавления, содержащие небольшое количество сомономеров, как описано выше, будут, в свою очередь, ухудшать технологические свойства, гомогенность и/или гибкость полученной структуры кабеля. Неожиданно настоящее изобретение предлагает очень хороший баланс между механическими и технологическими свойствами. Таким образом, полупроводящую полиолефиновую композицию по изобретению можно получать более простым способом и можно предложить полупроводящие композиции слоя, которые демонстрируют улучшенную устойчивость к тепловой деформации и сниженную слипаемость при наматывании кабеля на барабан.
Более того, материал для такого полупроводящего слоя, содержащего полупроводящую полимерную композицию по изобретению, расширяет диапазон обработки для получения полупроводящего слоя, предоставляя возможность применения более высоких температур поперечного сшивания, что приводит в результате к сокращению времени вулканизации и увеличению скорости обработки.
В соответствии с настоящим изобретением предпочтительно чтобы полиолефин (I) обладал степенью кристалличности не менее 27%, более предпочтительно не менее 29%, измеренной в соответствии со способами, описанными ниже.
Верхний предел кристалличности полиолефина (I) не является критичным и, как очевидно для специалиста в данной области техники, зависит от применяемого материала.
Предпочтительно полиолефин (I) содержится в полимерной композиции по изобретению в диапазоне от 40 до 80 мас.%, более предпочтительно от 40 до 60 мас.%, еще более предпочтительно от 45 до 60 мас.% и наиболее предпочтительно от 55 до 60 мас.% относительно общей массы полупроводящей полиолефиновой композиции.
Предпочтительно полимер (II) присутствует в композиции предпочтительно в количестве до 60 мас.%, более предпочтительно в количестве от 5 до 40 мас.%, еще более предпочтительно от 10 до 35 мас.%, даже более предпочтительно от 10 до 30 мас.% относительно массы общего количества полиолефина (I) и полимера (II), более предпочтительно относительно общей массы полупроводящей полиолефиновой композиции.
Кроме того, предпочтительно массовое отношение полиолефин Д):полимер (II) составляет от 5:1 до 1:1, более предпочтительно от 4:1 до 1,5:1.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения в композиции кроме полиолефина (I) и полимера (II) не присутствуют дополнительные полимерные компоненты, т.е. общая сумма полимерных компонентов в композиции, которая предпочтительно составляет по меньшей мере до 90 мас.% от всей композиции, состоит из полиолефина (I) и полимера (II).
Предпочтительно полимер (II) имеет температуру плавления до 170°С, более предпочтительно имеет температуру плавления в диапазоне от 100 до 170°С и еще более предпочтительно от 110 до 135°С, измеренную в соответствии с Т5О 3146.
Кроме того, предпочтительно, чтобы полиолефин (I) представлял собой терполимер этилена, более предпочтительно представлял собой терполимер этилена высокого давления (БОРЕ терполимер), содержащий один или более чем один сомономер. ЕЭРЕ терполимер (I) высокого давления получают радикальной полимеризацией при высоком давлении. Полимеризация при высоком давлении представляет собой хорошо известную технологию в области полимеров и может быть проведена в трубчатом реакторе или паровом реакторе. Предпочтительно реактор представляет собой трубчатый реактор. Дополнительная информация о радикальной полимеризации при высоком давлении приведена в \УО 93/08222.
В случае способа при высоком давлении полимеризацию, как правило, проводят при давлении в диапазоне от 1200 до 3500 бар и температурах в диапазоне от 150 до 350°С.
Полиэтилен высокого давления компонента (I) предпочтительно имеет температуру плавления не меньше 95°С, более предпочтительно не меньше 97°С, измеренную в соответствии с АБТМ Ό3418. В одном предпочтительном воплощении температуру плавления полиолефина (I) можно задать настолько высокую, как 98°С или более, даже 100°С или более. Верхний предел практически не ограничен и может составлять, например, меньше 115°С.
Предпочтительно полиолефин (I) представляет собой терполимер этилена, по меньшей мере, с сомономером, содержащим полярную группу, который не является сомономером, содержащим силановую группу.
Полупроводящая полиолефиновая композиция может быть несшиваемой или сшиваемой. Предпоч
- 3 017846 тительно указанная полупроводящая полиолефиновая композиция является сшиваемой для получения кабеля, содержащего поперечно сшитый полупроводящий слой(и).
Полиолефин (I) содержит сомономер(ы), содержащий(ие) полярную группу, только в качестве сомономера, в соответствии с чем содержание полярного сомономера составляет предпочтительно 3,5 мол.% или меньше и в некоторых воплощениях 2,5 мол.% или меньше или даже можно задать 2,0 мол.% или меньше.
В данном воплощении СТР2 (скорость течения расплава) (Ι8Θ 1133, 190°С, 2,16 кг) полиолефина (I) предпочтительно составляет 1 г/10 мин или более и обычно меньше 50 г/10 мин. Более предпочтительно СТР2 составляет от 10 до 30 г/10 мин.
В случае поперечно сшиваемой полупроводящей полиолефиновой композиции полиолефин (I) предпочтительно представляет собой терполимер этилена с сомономером, содержащим полярную группу, и сомономером, содержащим силановую группу. Таким образом, полиолефин (I) представляет собой терполимер, который может содержать 3,5 мол.% или меньше, и в некоторых воплощениях даже 2,5 мол.% или меньше или 2,0 мол.% или меньше сомономера, содержащего полярную группу; и до 1,0 мол.%, предпочтительно 0,5 мол.% или меньше, и в некоторых воплощениях даже 0,4 или меньше мол.% сомономера, содержащего силановую группу. Общее содержание сомономеров полиолефина (I), т.е. терполимера, составляет 4,3 мол.% или меньше, предпочтительно 3,5 мол.% или меньше, более предпочтительно 2,5 мол.% или меньше. В некоторых воплощениях допустимо даже 2,3 мол.% или меньше. В случае, когда полиолефин (I) представляет собой терполимер, как определено выше или ниже, СТР2 (480 1133, 190°С, 2,16 кг) полиолефина (I) предпочтительно выше, чем 0,01 г/10 мин, предпочтительно составляет от 0,1 до 15 г/10 мин и наиболее предпочтительно составляет от 0,3 до 10 г/10 мин.
Плотность полиолефина (I) во всех воплощениях, как правило, составляет более 900 кг/м3, предпочтительно от 910 до 930 кг/м3 и наиболее предпочтительно от 910 до 925 кг/м3.
Предполагается, что выражение сомономер, содержащий полярные группы охватывает оба случая, когда присутствует только один тип полярных групп и когда присутствуют два или более чем два различных типа полярных групп. Похожим образом, предполагается, что выражение сомономер, содержащий силановые группы охватывает оба случая, когда присутствует только один тип силановых групп и когда присутствуют два или более чем два различных типа силановых групп.
Предпочтительно полярные группы выбраны из силоксановых, амидных, ангидридных, карбоксильных, карбонильных, эфирных и эпоксигрупп.
Полярные группы могут быть введены в полиолефин (I) путем сополимеризации олефиновых, включая этиленовые, мономеров с сомономерами, несущими полярные группы.
Альтернативно, полярные группы можно внедрять в полимер с помощью привитой сополимеризации полимера этилена с соединением, содержащим полярные группы, т.е. с помощью химической модификации полиолефина, путем добавления соединения, содержащего полярную группу, в основном при взаимодействии радикального типа. Привитая сополимеризация описана, например, в патенте США Νο. 3646155 и в патенте США Νο. 4117195.
Предпочтительным способом внедрения полярной группы считается сополимеризация с полярными сомономерами.
В качестве примеров сомономеров, содержащих полярные группы, можно отметить следующие: (а) винилкарбоксилатные сложные эфиры, такие как винилацетат и винилпивалат, (б) (мет)акрилаты, такие как метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат и гидроксиэтил(мет)акрилат, (в) олефиново-ненасыщенные карбоновые кислоты, такие как (мет)акриловая кислота, малеиновая кислота и фумаровая кислота, (г) производные (мет)акриловой кислоты, такие как (мет)акрилонитрил и (мет)акриламид, и (д) виниловые эфиры, такие как винилметиловый эфир и винилфениловый эфир.
Среди этих сомономеров предпочтительны виниловые эфиры монокарбоновых кислот, имеющие 14 атома углерода, такие как винилацетат, и (мет)акрилаты спиртов, имеющие 1-4 атома углерода, такие как метил(мет)акрилат.
Особенно предпочтительные сомономеры представляют собой бутилакрилат, этилакрилат и метилакрилат. Два или более чем два таких олефиново-ненасыщенных соединения можно использовать в комбинации. Термин (мет)акриловая кислота включает в себя акриловую кислоту и метакриловую кислоту.
Предпочтительно звенья сомономера, содержащего полярные группы, выбраны из группы акрилатов.
Как отмечено, полупроводящая полиолефиновая композиция предпочтительно является поперечно сшиваемой, в соответствии с чем полиолефин (I) предпочтительно содержит звенья мономеров, содержащих силановую группу. Силановые группы можно предпочтительно внедрять в полиолефин (I) посредством сополимеризации сомономеров, содержащих силановые группы, с этиленом и с другими сомономерами, предпочтительно с сомономером(и), содержащим(и) полярную группу, с получением терполимера (I), как определено выше.
Альтернативно, силановые группы можно также внедрить в полиолефин (I) посредством привитой сополимеризации, как, например описано в И8 3646155 и И8 4117195. Для привитой сополимеризации
- 4 017846 можно применять одинаковые соединения, содержащие силановые группы, такие же, как применяют в качестве сомономеров в случае сополимеризации.
В особенно предпочтительном воплощении полиолефин (I) представляет собой этиленовый терполимер, который содержит только звенья полярного сомономера и звенья сомономера, содержащего силановые группы, которые можно внедрить в полиэтилен с помощью сополимеризации или с помощью привитой сополимеризации.
Если для внедрения в полеолефин (I) сомономеров, содержащих силановые группы, применяют сополимеризацию, то предпочтительно сополимеризацию проводят с ненасыщенным силановым соединением, представленным формулой (I) где К1 представляет собой этиленненасыщенный гидрокарбил, гидрокарбилокси или (мет)акрилоксигидрокарбил;
К2 представляет собой алифатически насыщенный гидрокарбил;
Υ, который может быть одинаковым или различным, представляет собой гидролизуемую органическую группу;
ς равно 0, 1 или 2.
Специальные примеры ненасыщенного силанового соединения представляют собой такие, где К1 представляет собой винил, аллил, изопропенил, бутенил, циклогексанил или гамма(мет)акрилоксипропил; Υ представляет собой алкокси, такую как метокси или этокси, алкилкарбонилокси, такую как формилокси, ацетокси или пропионилокси, или алкильную или ариламиногруппу; и К2, если присутствует, представляет собой метильную, этильную, пропильную, децильную или фенильную группу.
Предпочтительное ненасыщенное силановое соединение представлено формулой
СН2=СН81(ОА)з (II) где А представляет собой гидрокарбил, имеющий 1-8 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атомов углерода.
Предпочтительно звенья мономера, содержащего силановые группы, выбраны из группы винилтриалкоксисиланов.
Наиболее предпочтительные соединения представляют собой винилтриметоксисилан, винилбисметоксиэтоксисилан, винилтриэтоксисилан, гамма-(мет)акрилоксипропилтриметоксисилан, гамма(мет)акрилоксипропилтриэтоксисилан и винилтриацетоксисилан.
Сополимеризацию этилена с мономером, содержащим полярные группы, и с сомономером, содержащим ненасыщенные силановые группы, можно проводить в любых подходящих условиях, что приводит к сополимеризации мономеров.
Полимер (II) может представлять собой полимер пропилена любого типа, подходящим образом выбранный для целей настоящего изобретения, при условии, что он имеет температуру плавления не меньше 100°С, предпочтительно 100-170°С, более предпочтительно до 165°С, а также 100-150°С.
Особенно предпочтительно чтобы полимер (II) содержал или состоял из гомополимеров пропилена, статистических сополимеров пропилена или гетерофазных сополимеров пропилена.
В данном воплощении СТР2 (КО 1133, 230°С, 2,16 кг) полимера (II) предпочтительно составляет больше 0,5 г/10 мин и, как правило, до 100 г/10 мин, более предпочтительно составляет от 1 до 30 г/10 мин.
Подходящими гомо, статистическими и гетерофазными полипропиленами (РР) в качестве компонента (II) может выступать любой полимер полипропилена, например любой имеющийся в продаже полимер полипропилена, или такой РР полимер можно получить с использованием обычных способов полимеризации, известных в данной области техники. Полимер полипропилена можно получить одно- или многостадийным способом полимеризации пропилена или пропилена и одного или более чем одного сомономера, такого как этилен или высший альфа-олефин. Полимеризацию можно осуществлять как полимеризацию в объеме, газофазную полимеризацию, полимеризацию в суспензии, полимеризацию в растворе или их комбинации с использованием общепринятых катализаторов, включая катализаторы Циглера-Натта или металлоценовые катализаторы. Например, гомополимер или статистический сополимер полипропилена можно получить и в двух- или более петлевых реакторах или газофазных реакторах или в комбинации петлевого и по меньшей мере одного газофазного реактора. В случае гетерофазного сополимера полипропилена можно получить матрикс гомо или статистического сополимера, например, с использованием одностадийного или многостадийного способа, описанного выше, можно получить высокоэластичную (каучуковую) часть сополимера пропилена в результате т-8йи полимеризации, например, в отдельном реакторе, например газофазном реакторе, в присутствии полимера матрикса, полученного на предыдущей стадии. Альтернативно, высокоэластичный сополимер пропиленовой части можно смешивать с материалом фазы матрикса. Гетерофазный сополимер полипропилена, таким образом, состоит из фазы матрикса из гомо- или сополимера полипропилена и высокоэластичного пропиленового
- 5 017846 сополимера, рассредоточенного в матриксе. Такие гетерофазные соединения, например, описаны в ЕР 1244717. Вышеописанные способы хорошо известны в данной области техники.
Предпочтительно указанный полипропилен (II) имеет температуру плавления до 165°С, а также от 100 до 150°С, предпочтительно от 100 до 135°С.
В общем, подходящими полимерами, такими как полиолефиновые компоненты (I) и (II), могут быть любые известные полимеры, например имеющиеся в продаже полимеры, или их можно получить в соответствии с или по аналогии со способами полимеризации, описанными в литературе о полимерах.
В предпочтительном воплощении полиолефиновая композиция по настоящему изобретению содержит полиолефин (I), полимер (II) и сажу.
Более того, композиция предпочтительно состоит из полиолефина (I), полимера (II) и сажи, а также обычных добавок в количестве 5 мас.% или меньше, более предпочтительно 2 мас.% или меньше.
Количество сажи выбирают таким образом, чтобы сделать слой(и) по изобретению полупроводящими.
В качестве сажевого компонента можно выбрать любую сажу, подходящую для полупроводящего слоя, в зависимости от желаемого применения и электропроводности композиции. Количество сажи может изменяться. В частности, количество сажи зависит от количества компонентов (I) и (II) в полиолефиновой композиции.
Предпочтительно поперечно сшиваемая полимерная композиция содержит от 15 до 50 мас.% сажи относительно массы полупроводящей полиолефиновой композиции. В других предпочтительных воплощениях количество сажи может составлять 10-45, 20-45, 30-45, 35-45 или 36-41 мас.% относительно массы полупроводящей полиолефиновой композиции.
Как уже упоминалось, можно применять сажу, которая является электропроводной, например сорта сажи, описанные кодами ΑδΤΜ Νχχχ, ацетиленовый черный, печной черный и К)с1сп черный. Примеры подходящих сортов сажи опубликованы, например, в νθ 98/014516.
Предпочтительно сажа может содержаться в количестве до 45 мас.% относительно общей массы композиции. Таким образом, объемное сопротивление полиолефиновой композиции по изобретению можно успешно довести до 100000 Ом-см или меньше, более предпочтительно до 1000 Ом-см или меньше или в некоторых применениях допустимо даже до 100 Ом-см или меньше, что определено в соответствии с ΑδΤΜ Ό 991 и/или ГОО 3915.
Объемное сопротивление находится в обратной связи с электрической проводимостью, т.е. чем ниже сопротивление, тем выше проводимость.
Полупроводящая полиолефиновая композиция для одного или более чем одного слоя силового кабеля по настоящему изобретению может быть поперечно сшиваемой или не сшиваемой, в зависимости от желаемого конечного применения, что известно в данной области техники. В случае поперечно сшиваемой полупроводящей полиолефиновой композиции поперечное сшивание осуществляют после формирования (экструзии) слоистой структуры кабеля.
Поперечное сшивание можно выполнять всеми способами, известными в данной области техники, в особенности посредством внедрения инициатора радикалоцепной полимеризации, который после экструзии разлагается при нагревании, осуществляя, таким образом, поперечное сшивание. Или, например, полупроводящая полиолефиновая композиция содержит полиолефин (I), который содержит силанольные группы, предпочтительно образующиеся из сомономера, содержащего силанол, с помощью внедрения катализатора силанольной конденсации, который после получения кабеля в условиях проникновения влаги в кабель связывает вместе гидролизованные силановые группы, что известно в данной области техники.
Примеры катализаторов кислотной силанольной конденсации включают кислоты Льюиса, неорганические кислоты, такие как серная кислота и соляная кислота, а также органические кислоты, такие как лимонная кислота, стеариновая кислота, уксусная кислота, сульфокислота, и алкановые кислоты, такие как додекановая кислота.
Предпочтительными примерами катализаторов силанольной конденсации являются сульфокислота и органические соединения олова.
Предпочтительно кислота Брэнстеда, т.е. вещество, которое действует как донор протонов, или ее предшественник, применяют в качестве катализатора силанольной конденсации.
Такие кислоты Брэнстеда могут содержать неорганические кислоты, такие как серная кислота и соляная кислота, и органические кислоты, такие как лимонная кислота, стеариновая кислота, уксусная кислота, сульфокислота и алкановые кислоты, такие как додекановая кислота, или предшественники любых упомянутых соединений.
Предпочтительно кислота Брэнстеда представляет собой сульфокислоту, более предпочтительно органическую сульфокислоту.
Еще более предпочтительно кислота Брэнстеда представляет собой органическую сульфокислоту, содержащую 10 С-атомов или больше, более предпочтительно 12 С-атомов или больше и наиболее предпочтительно 14 С-атомов или больше, далее, сульфокислота содержит по меньшей мере одну ароматиче
- 6 017846 скую группу, которая может представлять собой, например, бензольную, нафталиновую, фенантреновую или антраценовую группу. В органической сульфокислоте может присутствовать одна, две или более чем две сульфогруппы, и сульфогруппа(ы) может быть присоединена и к неароматической или предпочтительно к ароматической группе органической сульфокислоты.
Кроме того, предпочтительно, чтобы ароматическая сульфокислота содержала структурный элемент
Аг(80зН)х (III) где Аг представляет собой арильную группу, которая может быть замещенной или незамещенной, и х является по меньшей мере 1, предпочтительно 1-4.
Органический ароматический сульфокислотный катализатор силанольной конденсации может содержать одну или несколько структурных единиц формулы (III), например две или три. Например, две структурные единицы формулы (III) могут быть связаны друг с другом через мостиковую группу, такую как алкиленовая группа.
В настоящее время наиболее предпочтительные соединения представляют собой додецилбензолсульфокислоту и тетрапропилбензолсульфокислоту.
Катализатором силанольной конденсации также может быть предшественник соединения сульфокислоты, например кислотный ангидрид сульфокислотного соединения, или сульфокислота, которая обеспечена гидролизуемыми защитными группами, такими как, например, ацетильные группы, которые можно удалить с помощью гидролиза.
Кроме того, предпочтительные сульфокислотные катализаторы представляют собой катализаторы, которые описаны в ЕР 1309631 и ЕР 1309632, а именно:
а) соединение, выбранное из группы:
(ΐ) алкилированной нафталинмоносульфокислоты, замещенной 1-4 алкильными группами, где каждая алкильная группа представляет собой линейный или разветвленный алкил с 5-20 атомами углерода и каждая из алкильных групп является одинаковой или различной, где общее число атомов углерода в алкильных группах составляет от 20 до 80 углеродов;
(ΐΐ) арилалкильной сульфокислоты, где арил представляет собой фенил или нафтил, замещенной 1-4 алкильными группами, где каждая алкильная группа представляет собой линейный или разветвленный алкил с 5-20 атомами углерода и каждая алкильная группа является одинаковой или различной, где общее число атомов углерода в алкильных группах составляет от 12 до 80;
(ίίί) производного (1) или (ΐΐ), выбранного из группы, состоящей из его ангидрида, эфира, ацетилата, эпоксиблокированного сложного эфира и аминной соли, которое гидролизуется соответствующей алкилнафталинмоносульфокислотой или арилалкилсульфокислотой;
(ΐν) соль металла (1) или (и), где ион металла выбран из группы, состоящей из меди, алюминия, оло ва и цинка; и
б) соединение, выбранное из группы:
(1) алкилированной арилдисульфокислоты, выбранной из группы, состоящей из структуры и структуры
где каждый из Κι и К2 является одинаковым или различным и представляет собой линейную или разветвленную алкильную группу из 6-16 атомов углерода, у равен 0 до 3, ζ равен от 0 до 3 при условии, что у + ζ равно от 1 до 4, η равен от 0 до 3, X представляет собой бивалентную группировку, выбранную из группы, состоящей из -С(К3)(К4)-, где каждый из К3 и Кд представляет собой Н или независимо линейную или разветвленную алкильную группу, состоящую из 1-4 атомов углерода, и η равен 1; -С(=О)-, где η равен 1; -8-, где η равен от 1 до 3, и -8(О)2-, где η равен 1; и (ΐΐ) производное (1), выбранное из группы, состоящей из ангидридов, эфиров, эпоксиблокированных сложных эфиров сульфоновой кислоты, ацетилатов и их солей аминов, которые гидролизуются алкилированной арилдисульфокислотой, вместе со всеми предпочтительными воплощениями тех сульфокислот, которые описаны в упомянутых выше Европейских патентах.
Таким образом, поперечное сшивание можно осуществить внедрением поперечно сшивающего агента, который может представлять собой инициатор радикалоцепной полимеризации, такой как азо
- 7 017846 компонент или предпочтительно пероксид либо описанный выше катализатор силанольной конденсации, в полимерную композицию, применяемую для получения одного или более чем одного слоя кабеля в количествах и с использованием способа, традиционно известного в данной области техники. Предпочтительно, например, катализатор силанольной конденсации внедрен в одну или более чем одну композицию слоя в количестве от 0,0001 до 6 мас.%, более предпочтительно от 0,001 до 2 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,05 до 1 мас.%.
Настоящее изобретение, кроме того, предлагает силовой кабель, содержащий по меньшей мере один полупроводящий слой, содержащий полиолефиновую композиция по настоящему изобретению. Предпочтительно силовой кабель может содержать проводник, первый полупроводящий слой (а), изолирующий слой (б) и второй полупроводящий слой (в), каждый покрывает проводник в указанном порядке, где по меньшей мере один из первого и второго полупроводящего слоя(ев) (а, в) содержит полупроводящую полиолефиновую композицию по настоящему изобретению, как описано выше.
В еще одном предпочтительном воплощении и первый (а), и второй (в) слой силового кабеля по настоящему изобретению содержит, наиболее предпочтительно состоит из полупроводящей полиолефиновой композиции по настоящему изобретению.
В еще одном предпочтительном воплощении по меньшей мере один из первого и второго полупроводящих слоев (а, в) является поперечно сшиваемым, предпочтительно и первый (а), и второй (в) полупроводящий слои являются поперечно сшиваемыми.
В соответствии с еще одним воплощением силового кабеля по настоящему изобретению второй полупроводящий слой (в) может быть отделяемым или не отделяемым, предпочтительно не отделяемым. Если слой отделяемый, то он может предпочтительно быть поперечно сшиваемым.
Изолирующий слой (б) хорошо известен в области силовых кабелей и может содержать любой полимерный материал, подходящий и/или традиционно применяемый для такого изолирующего слоя. Также изолирующий слой (б) предпочтительно является поперечно сшиваемым.
Таким образом, в изобретении также предложен способ получения силового кабеля, где способ включает получение полупроводящей полиолефиновой композиции по настоящему изобретению посредством смешивания полиолефина (I), сажи и полимера (II) вместе необязательно с добавками, выше температуры плавления полимерных компонентов, экструдирования расплава при повышенной температуре, превышающей температуру плавления полимерных компонентов, на проводник с получением по меньшей мере одного полупроводящего полимерного слоя на проводнике силового кабеля.
Предпочтительно полупроводящую полиолефиновую композицию совместно экструдируют на проводник вместе с одним или более чем одним слоем кабеля с образованием полимерной композиции(й), таким образом с получением многослойного силового кабеля, предпочтительно многослойного силового кабеля, описанного выше. После получения слоистой структуры силового кабеля, предпочтительно многослойного силового кабеля, как определено выше, этот кабель собирают и предпочтительно наматывают на барабан.
Добавки могут представлять собой любую традиционную добавку и в количествах, применяемых в области полупроводящих слоев, такую как стабилизатор, предпочтительно такую как фенольный стабилизатор.
Смешивание полиолефина (I), сажи и полимера (II) дополнительно с традиционными добавками обычно осуществляют в экструдере с использованием известного способа, посредством чего такая стадия смешивания предшествует последующей стадии совместной экструзии с получением слоев кабеля.
Предпочтительно полученный силовой кабель представляет собой поперечно сшиваемый силовой кабель, содержащий, по меньшей мере, первый полупроводящий слой, который содержит, предпочтительно состоит из сшиваемой полупроводящей полиолефиновой композиции по изобретению, как определено выше. Более предпочтительно полученный кабель представляет собой поперечно сшиваемый многослойный силовой кабель, как определено выше, где по меньшей мере один из первого полупроводящего слоя (а), изолирующего слоя (б) и второго полупроводящего слоя (в), предпочтительно все (а), (б) и (в), являются поперечно сшиваемыми.
В случае поперечно сшиваемого силового кабеля после образования слоистой структуры кабеля силовой кабель, предпочтительно в виде кабеля на барабане, затем подвергают стадии поперечного сшивания с использованием способа, известного в области производства кабелей. Поперечное сшивание обычно осуществляют путем обработки паром или водой при повышенной температуре. Предпочтительно, чтобы температура поперечного сшивания составляла не менее 75°С, предпочтительно находилась в диапазоне от 80 до 100°С, более предпочтительно от 85 до 95°С.
Силовой кабель по настоящему изобретению можно изготовить в соответствии со способами получения, которые сами по себе известны в данной области техники.
Кроме того, в изобретении предложен не поперечно сшитый или предпочтительно поперечно сшитый силовой кабель. Далее, предпочтительно кабель представляет собой многослойный кабель, как определено выше, где по меньшей мере один из слоев силового кабеля, как описано выше, является поперечно сшитым. В следующем предпочтительном воплощении силового кабеля по настоящему изобретению первый (а) и второй (в) полупроводящие слои содержат полупроводящую полиолефиновую композицию
- 8 017846 по настоящему изобретению, где предпочтительно оба полупроводящих слоя (а) и (в) являются поперечно сшитыми. Также предпочтительно изоляционный слой (б) является поперечно сшитым.
Силовые кабели по настоящему изобретению особенно подходят для применения силовых кабелей среднего электрического напряжения (МУ) и высокого электрического напряжения (НУ). Предпочтительно силовой кабель по настоящему изобретению представляет собой силовой кабель среднего электрического напряжения МУ в диапазоне от 3,3 до 36 кВ.
Настоящее изобретение описано более подробно со ссылкой на следующие не ограничивающие его объем примеры, которые служат для того, чтобы проиллюстрировать преимущества и превосходства настоящего изобретения, и их не следует интерпретировать как ограничивающие его объем.
Способы и примеры
1. Способы.
а. Скорость течения расплава.
Скорость течения расплава эквивалентна термину индекс расплава и ее определяют в соответствии с Ι8Θ 1133 для полиэтиленов при 190°С и нагрузках 2,16 кг (СТР2), 5 кг (СТР5) или при 21,6 кг (СТР21). СТР2 для полипропиленов измеряли (Ι8Θ 1133) при 230°С при 2,16 кг. Значения скорости течения расплава показаны в г/10 мин.
б. Слипаемость.
Слипаемость измеряли в соответствии со следующим способом:
пластинки 1 мм (10x10 см) получали спрессовыванием в течение 10 мин при 170°С, две пластинки из того же материала помещали вместе в печь, а сверху помещали 200 г груза, образцы хранили в печи при температуре тестирования в течение 16 ч, образцы вынимали и держали при комнатной температуре в течение минимум 1 ч, затем пытались вручную отделить друг от друга две пластинки.
Слипаемость оценивали в соответствии со следующей шкалой 1: невозможно разделить, 3: удовлетворительно, 5: нет слипания.
в. Плотность.
Плотность применяемых полимеров измеряли в соответствии с Л8ТМ Ό792.
г. Объемное удельное сопротивление.
Объемное удельное сопротивление полупроводящего материала измеряли на поперечно сшитых полиэтиленовых кабелях в соответствии с Ι8Θ 3915 (1981). Образцы кабеля, имеющие длину 13,5 см, выдерживали при 1 атм (101325 Па) и 60 ± 2°С в течение 5 ± 0,5 ч до измерения. Устойчивость внешнего полупроводящего слоя измеряли с использованием четырех-терминальной системы, применяющей металлические провода, прессованные против полупроводящего слоя. Чтобы измерить устойчивость внутреннего полупроводящего слоя, необходимо разрезать кабель на 2 половины, чтобы удалить металлический проводник. Затем сопротивление между проводящей серебряной пастой, нанесенной на концы образцов, использовали для определения объемного удельного сопротивления внутреннего полупроводящего слоя. Измерения проводили при комнатной температуре и 90°С.
Такую же процедуру применяли для определения объемного удельного сопротивления композиций, которые еще не были поперечно сшиты.
д. Число абсорбции масла.
Числа абсорбции масла для образцов сажи измеряли в соответствии с Л8ТМ Ό2414.
е. Йодное число.
Йодные числа для образцов сажи измеряли в соответствии с Л8ТМ Ό1510.
ж. Температура плавления, температура кристаллизации (Тсг) и степень кристалличности (Л8ТМ Ό3418).
Температуру плавления Тт применяемых полимеров измеряли в соответствии с Л8ТМ Ό3418.
Тт и Тсг измеряли путем МеШег ТА820 дифференциальной сканирующей калориметрии (Э8С) 3±0,5 мг проб. Кривые кристаллизации и плавления получали в течение показаний охлаждения 10°С/мин и нагревания от 10 до 200°С. Температуры кристаллизации и плавления получали в виде пиков эндотерм и экзотерм.
Степень кристалличности подсчитывали путем сравнения с теплотой плавления полностью кристаллического полиэтилена, т.е. 290 Дж/г.
з. Содержание сомономеров.
Содержание сомономеров (мас.%) определяли с использованием известного способа, основанного на инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье (РТ1В), откалиброванной при помощи 13СЯМР. Все способы РТ1В проводили с помощью РТ1Р Регкш Е1тег 2000, Исаи, разрешение 4 см-1. Пик для сомономера сравнивали с пиком для полиэтилена (например, пик для бутилакрилата при 3450 см-1 сравнивали с пиком для полиэтилена при 2020 см-1 и пик для силана при 945 сравнивали с пиком для полиэтилена при 2665 см-1. Калибровку при помощи 13С-ЯМР осуществляли обычным способом, хорошо описанным в литературе. Такие калибровки очевидны для специалиста. В качестве эталона для калибровки осуществляли сравнение с Нак1ат 1., Αί11ί§ Н.А., 8цшгге1 Э.С.. 'ЧбепцПсабоп аиб апа1у818 οί р1ай1С8, 2иб Ебйюи, Ьопбои, Шйе Воокк, 1972. Мас.% превращали в мол.% путем расчета.
- 9 017846
Содержание полярного сомономера также может быть проанализировано при помощи ЯМР, который обеспечивает соответствующие результаты в виде содержания сомономера (ЯМР). Содержание сомономеров определяли путем использования 13С-ЯМР. Спектры 13С-ЯМР регистрировали на спектрометре Вгикег 400 МГц при 130°С на образцах, растворенных в 1,2,4-трихлорбензоле/бензоле-б6 (90/10 мас./мас.).
Альтернативный способ определения содержания сомономера (например, силана и полярного сомономера) заключается в применении способа ЯМР, который обеспечивает результаты, эквивалентные вышеприведенному способу рентгеновского анализа и ΓΤΙΒ, т.е. результаты могут быть сравнимы с задачами изобретения.
2. Полученные композиции.
Следующие препараты для полупроводящих полиолефиновых композиций изготавливали отдельно и компоненты смешивали вместе в 46 мм ВИ88 ео-ш1хег при температуре плавления от 165 до 200°С с использованием способа, хорошо известного специалистам в данной области техники. Ингредиенты и компоненты перечислены в табл. 1, а композиция ингредиентов приведена в табл. 2.
Примеры получения.
Полиолефин (I) эталонной полупроводящей композиции: терполимер 1 (эталон).
Терполимер 1 получали полимеризацией в условиях высокого давления со свободной радикальной инициацией, где этиленовые мономеры взаимодействовали с сомономерами винилтриметоксисилана (УТМ8) и бутилакрилата (ВА) в таких количествах, чтобы получить 1,8 мас.% (0,36 мол.%) силана и 17 мас.% (4,4 мол.%) бутилакрилата в конечном терполимере 1, под действием радикального инициатора в реакторе при высоком давлении приблизительно от 120 до 350 МПа и повышенной температуре от 150 до 350°С. Когда взаимодействие завершалось, температуру и давление понижали, а полученный ненасыщенный полимер выделяли.
Полиолефин (I) полупроводящей композиции по настоящему изобретению: терполимер 2.
Терполимер 2 получали, как описано для терполимера 1, но порции (со)мономеров подгоняли известным способом, чтобы получить конечный терполимер 2 с содержанием силана 2,0 мас.% (0,37 мол.%) и содержанием бутилакрилата 8 мас.% (1,9 мол.%).
Полимер (II).
ТИРЕ гомополимер имеется в продаже от ВогеаНз и имеет СТР2 2 г/10 мин, плотность 923 кг/м3 и температуру плавления 111°С.
РР терполимер представляет собой имеющийся в продаже С2/С4 терполимер пропилена, имеющий торговые наименование Вогзеа1™ ТИ218ВЕ, имеющий СТР2 6,0 г/10 мин и температуру плавления 131°С.
Сажа.
Сажа представляла собой коммерческий продукт с площадью поверхности от 30 до 80 м2/г (измерено с помощью ВЕТ, азотной абсорбции). Остальные свойства приведены в табл. 1.
Таблица 1
Полимеры
СТР2 Плотность Температура плавления
ΑδΤΜ 0792 А5ТМ03418
г/10 мин кг/м3 °С
Терполимер 1 4,5 920 94
Терполимер 2 0,6 921 97
ЮРЕ 2 923 111
РР 6(230°С) 131
Сажа
Число абсорб. Йодное число (мг/г)
масла, Α8ΤΜ 01510
мл /100 г)
А5ТМ 02414
170-200 80
Стабилизатор: Стабилизатор фенольного типа
Композиции А-Е получали как указано в табл. 2, в которой приведены также свойства композиций.
- 10 017846
Таблица 2
Препараты
А(КеТ) В С ϋ Е(КеТ 2)
Терполимер 1/масс.% 47,25 54,25
Терполимер 2/масс.% 47,25 51,25 54,25
ЮРЕ/масс.% 24 24 24
РР/масс.% 15 15
Сажа /масс.% 28 28 30 30
Сажа/масс.% 24
Стабил изатор/масс. % 0,75 0,75 0,75 0,75 0,75
Свойства
Объемное удельное сопротивление/ ОМ*см Ι8Ο 3915 <1000 <1000 <1000 <1000 <1000
СТР21 (190°С, 21,6кг), Ι8Ο 1133 32 8,6 23 5 17
Клейкость 3
75°С 3 5 4 4 2
80°С 1 5 4 4
85°С 1 4 4 5 1
90°С 1 4 4 5 1
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (20)

1. Полупроводящая полиолефиновая композиция, содержащая:
(ΐ) до 80 мас.% полиолефина (I), (ΐΐ) сажу и (ΐϊΐ) до 60 мас.% полимера (II), имеющего температуру плавления не менее 100°С, где полиолефин (I) представляет собой терполимер, который содержит имеющий полярные группы сомономер в количестве 3,5 мол.% или менее и имеющий силановые группы сомономер в количестве до 1 мол.%, причем общее содержание сомономеров полиолефина (I) составляет 4,3 мол.% или менее, и полимер (II) представляет собой гомополимер, статистический сополимер или гетерофазный сополимер пропилена.
2. Полупроводящая полиолефиновая композиция по п.1, где полиолефин (I) имеет степень кристалличности не менее 27%.
3. Полупроводящая полиолефиновая композиция по п.1 или 2, где полиолефин (I) содержится в количестве от 40 до 60 мас.%.
4. Полупроводящая полиолефиновая композиция по любому из пп.1-3, где полимер (II) содержится в количестве от 5 до 40 мас.%.
5. Полупроводящая полиолефиновая композиция по любому из пп.1-4, где полимер (II) имеет температуру плавления в диапазоне от 100 до 170°С.
6. Полупроводящая полиолефиновая композиция по любому из пп.1-5, где полиолефин (I) представляет собой терполимер этилена с сомономером, содержащим полярные группы, и сомономером, содержащим силановые группы.
7. Полупроводящая полиолефиновая композиция по п.6, где полиолефин (I) представляет собой терполимер этилена низкой плотности (БИРЕ).
8. Полупроводящая полиолефиновая композиция по п.6 или 7, где сомономер, содержащий полярные группы, выбран из группы, состоящей из акрилатных и ацетатных сомономеров.
9. Полупроводящая полиолефиновая композиция по любому из пп.6-8, где сомономер, содержащий силановые группы, выбран из группы, состоящей из винилтриалкоксисиланов.
10. Полупроводящая полиолефиновая композиция по любому из пп.1-9, где содержание имеющего силановые группы сомономера в полиолефине (I) составляет 0,7 мол.% или менее.
11. Силовой кабель, содержащий по меньшей мере один полупроводящий слой, содержащий полупроводящую полиолефиновую композицию по любому из пп.1-10.
12. Силовой кабель, содержащий проводник, первый полупроводящий слой (а), изоляционный слой (б) и второй полупроводящий слой (в), причем каждый слой покрывает проводник в указанном порядке, где по меньшей мере один из первого и второго полупроводящего слоев (а; в) содержит полупроводящую полиолефиновую композицию по любому из пп.1-10.
13. Силовой кабель по п.12, где первый (а) и второй (в) полупроводящие слои являются поперечно сшитыми.
14. Силовой кабель по п.12 или 13, где второй полупроводящий слой (в) не отделяем от изоляционного слоя.
15. Силовой кабель по любому из пп.11-14, который представляет собой силовой кабель среднего электрического напряжения.
16. Способ получения силового кабеля по любому из пп.12-15, включающий стадии:
(ΐ) получения полупроводящей полиолефиновой композиции по любому из пп.1-10 путем смешивания полиолефина (I), сажи и полимера (II) необязательно вместе с добавками при температуре выше тем
- 11 017846 пературы плавления полимерных компонентов, (ίί) совместной экструзии расплава при повышенной температуре, превышающей температуру плавления полимерных компонентов, вместе с полимерным расплавом, образующим любой другой слой, на проводник для формирования слоистой структуры силового кабеля, как определено в любом из пп.1215, (ίίί) наматывание полученного слоистого силового кабеля на барабан кабеля.
17. Способ по п.16, где силовой кабель дополнительно подвергают стадии поперечного сшивания при повышенной температуре.
18. Способ по п.17, где стадия поперечного сшивания включает обработку паром или водой.
19. Способ по п.17 или 18, где стадию поперечного сшивания проводят при температуре поперечного сшивания не менее 75 °С.
20. Применение композиции по любому из пп.1-10 для получения полупроводящего слоя силового кабеля.
EA200900473A 2006-10-27 2007-10-26 Полупроводящая полиолефиновая композиция, ее применение, содержащий ее силовой кабель, способ получения кабеля EA017846B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06022497A EP1916673A1 (en) 2006-10-27 2006-10-27 Semiconductive polyolefin composition
PCT/EP2007/009329 WO2008049637A1 (en) 2006-10-27 2007-10-26 Semiconductive polyolefin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200900473A1 EA200900473A1 (ru) 2009-10-30
EA017846B1 true EA017846B1 (ru) 2013-03-29

Family

ID=37526969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200900473A EA017846B1 (ru) 2006-10-27 2007-10-26 Полупроводящая полиолефиновая композиция, ее применение, содержащий ее силовой кабель, способ получения кабеля

Country Status (8)

Country Link
US (2) US9006575B2 (ru)
EP (2) EP1916673A1 (ru)
KR (1) KR101089629B1 (ru)
CN (1) CN101548341B (ru)
BR (1) BRPI0717625A2 (ru)
EA (1) EA017846B1 (ru)
MX (1) MX2009004518A (ru)
WO (1) WO2008049637A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11685840B2 (en) 2017-10-11 2023-06-27 Borealis Ag Rubber replacement material comprising terpolymers

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1916673A1 (en) * 2006-10-27 2008-04-30 Borealis Technology Oy Semiconductive polyolefin composition
CN101842439B (zh) * 2007-10-31 2014-09-10 博里利斯技术公司 用于导线和电缆用途的硅烷官能化聚烯烃组合物、其产品以及其制备方法
EP2128195A1 (en) * 2008-05-27 2009-12-02 Borealis AG Strippable semiconductive composition comprising low melt temperature polyolefin
ATE503797T1 (de) * 2008-05-27 2011-04-15 Borealis Ag Ablösbare halbleitende zusammensetzung mit bei niedriger temperatur schmelzenden polyolefinen
EP2138538A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-30 Borealis AG Polyolefin composition reinforced with a filler and pipe comprising the polyolefin composition
EP2499176B2 (en) * 2009-11-11 2022-08-10 Borealis AG Power cable comprising a polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process
EP2374842B2 (en) * 2010-04-06 2019-09-18 Borealis AG Semiconductive polyolefin composition comprising conductive filler
KR101924084B1 (ko) * 2010-06-10 2018-11-30 보레알리스 아게 새로운 조성물 및 이의 용도
KR101909012B1 (ko) 2010-06-10 2018-10-17 보레알리스 아게 새로운 조성물 및 이의 용도
FR2966462B1 (fr) * 2010-10-26 2012-10-19 Nexans Composition elastomere reticulable
WO2012174568A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
DE202012013293U1 (de) 2011-06-17 2016-01-15 Berry Plastics Corporation Isolierter Behälter
AU2012363114B2 (en) 2011-06-17 2016-10-06 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
WO2012174422A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container with molded brim
JP6210985B2 (ja) 2011-08-31 2017-10-11 ベリー プラスチックス コーポレイション 断熱容器用のポリマー材料
KR102012805B1 (ko) 2012-01-31 2019-08-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 열가소성 반도전성 조성물
US9713906B2 (en) 2012-08-07 2017-07-25 Berry Plastics Corporation Cup-forming process and machine
TW201430034A (zh) * 2012-10-26 2014-08-01 Berry Plastics Corp 用於隔熱容器之聚合材料
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
AR093943A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Reborde de un envase termico
MX2015008126A (es) 2012-12-19 2015-09-23 Dow Global Technologies Llc Composiones polimericas a base de elastomero que tienen materiales de relleno de silice amorfa.
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
AR095543A1 (es) 2013-03-14 2015-10-21 Berry Plastics Corp Contenedor
CN105592997A (zh) 2013-08-16 2016-05-18 比瑞塑料公司 用于绝缘容器的聚合物材料
US10233310B2 (en) * 2013-12-18 2019-03-19 Borealis Ag Polymer composition comprising a crosslinkable polyolefin with hydrolysable silane groups, catalyst and a surfactant interacting additive
EP2910595A1 (en) 2014-02-21 2015-08-26 Borealis AG Polymer Blends
WO2015138667A1 (en) 2014-03-12 2015-09-17 3M Innovative Properties Company Conductive polymeric material
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
FR3029003B1 (fr) * 2014-11-26 2018-06-29 Nexans Dispositif electrique a moyenne ou haute tension
US10513589B2 (en) 2015-01-23 2019-12-24 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
RU2606380C1 (ru) * 2015-07-13 2017-01-10 Акционерное общество "Лидер-Компаунд" Электропроводящая пероксидносшиваемая композиция для экранов силовых кабелей высокого напряжения
EP3173443A1 (en) * 2015-11-27 2017-05-31 Borealis AG Semiconductive polyethylene composition
BR112018077213A2 (pt) 2016-06-30 2019-04-09 Dow Global Technologies Llc blindagem semicondutora livre de linhas de solda e saliências
CA3044157C (en) * 2016-12-02 2021-06-08 Borealis Ag Polymer composition for adhesive applications
KR101880824B1 (ko) * 2016-12-27 2018-08-17 한화토탈 주식회사 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 및 이를 절연층에 포함하는 전력 케이블
KR102339371B1 (ko) 2017-06-30 2021-12-13 엘에스전선 주식회사 반도전성 조성물 및 이로부터 형성된 반도전층을 갖는 전력 케이블
CA3013585A1 (en) 2017-08-08 2019-02-08 Berry Global, Inc. Insulated container
EP3734617A1 (en) * 2019-04-30 2020-11-04 Borealis AG Moisture cureable polymer for flexible cables
AR123444A1 (es) 2021-09-07 2022-11-30 Di Ciommo Jose Antonio Cable para distribución de energía eléctrica que previene el conexionado indeseado no autorizado al mismo
JP7440557B2 (ja) * 2022-03-09 2024-02-28 Ｓｗｃｃ株式会社 半導電性塗料およびその製造方法ならびに電力ケーブルの端末処理方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63205340A (ja) * 1987-02-19 1988-08-24 Fujikura Ltd 半導電性混和物
US6080810A (en) * 1996-10-02 2000-06-27 Borealis A/S Semiconducting polymer composition and cable sheathing comprising the same
US20020081429A1 (en) * 1998-10-23 2002-06-27 Bill Gustafsson Electric cable and a method for the production thereof
EP1528574A1 (en) * 2003-10-24 2005-05-04 Borealis Technology Oy Low voltage power cable with insulation layer comprising polyolefin having polar groups
EP1630823A1 (en) * 2004-07-22 2006-03-01 Borealis Technology Oy Semiconductive polymer composition
EP1634913A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-15 Borealis Technology Oy Semiconductive polymer composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3951871A (en) * 1974-05-16 1976-04-20 Union Carbide Corporation Deformation resistant shielding composition
DE3375619D1 (en) * 1983-06-13 1988-03-10 Mitsui Du Pont Polychemical Semiconducting compositions and wires and cables using the same
EP0365289A3 (en) * 1988-10-21 1991-10-09 Neste Oy Method for producing a filled water-crosslinkable silane copolymer composition
JPH08298032A (ja) * 1995-04-25 1996-11-12 Nippon Unicar Co Ltd 架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの製造方法
JPH1192600A (ja) * 1997-09-18 1999-04-06 Mitsubishi Chemical Corp 易剥離性半導電性樹脂組成物
TW460485B (en) * 1998-06-19 2001-10-21 Japan Polyolefins Co Ltd Ethylene.Α-olefin copolymer, and combinations, films and use thereof
US6514608B1 (en) * 1998-07-10 2003-02-04 Pirelli Cable Corporation Semiconductive jacket for cable and cable jacketed therewith
CN1164658C (zh) * 2001-02-05 2004-09-01 青岛大学 动态全交联热塑性硫化胶组合物及其制备方法
BRPI0419198A (pt) * 2004-11-16 2007-12-18 Borealis Tech Oy composição de polietileno reticulável, um cabo elétrico compreendendo a mesma, e um processo para sua preparação
EP1916673A1 (en) * 2006-10-27 2008-04-30 Borealis Technology Oy Semiconductive polyolefin composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63205340A (ja) * 1987-02-19 1988-08-24 Fujikura Ltd 半導電性混和物
US6080810A (en) * 1996-10-02 2000-06-27 Borealis A/S Semiconducting polymer composition and cable sheathing comprising the same
US20020081429A1 (en) * 1998-10-23 2002-06-27 Bill Gustafsson Electric cable and a method for the production thereof
EP1528574A1 (en) * 2003-10-24 2005-05-04 Borealis Technology Oy Low voltage power cable with insulation layer comprising polyolefin having polar groups
EP1630823A1 (en) * 2004-07-22 2006-03-01 Borealis Technology Oy Semiconductive polymer composition
EP1634913A1 (en) * 2004-09-10 2006-03-15 Borealis Technology Oy Semiconductive polymer composition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 198840, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN, 1988-281477, XP002412769 -& JP 63205340 A (FUJIKURA CABLE WORKS LTD.), 24 August 1988 (1988-08-24), abstract *
DATABASE WPI Week 199924, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN, 1999-283648, XP002412770 -& JP 11092600 A (MITSUBISHI CHEM CORP.), 6 April 1999 (1999-04-06), abstract *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11685840B2 (en) 2017-10-11 2023-06-27 Borealis Ag Rubber replacement material comprising terpolymers

Also Published As

Publication number Publication date
MX2009004518A (es) 2009-05-13
KR20090080066A (ko) 2009-07-23
EP2084717B1 (en) 2015-06-03
CN101548341B (zh) 2013-03-20
WO2008049637A1 (en) 2008-05-02
US9006575B2 (en) 2015-04-14
EA200900473A1 (ru) 2009-10-30
US20150187464A1 (en) 2015-07-02
US9607737B2 (en) 2017-03-28
US20100025073A1 (en) 2010-02-04
KR101089629B1 (ko) 2011-12-06
BRPI0717625A2 (pt) 2013-10-29
EP1916673A1 (en) 2008-04-30
CN101548341A (zh) 2009-09-30
EP2084717A1 (en) 2009-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA017846B1 (ru) Полупроводящая полиолефиновая композиция, ее применение, содержащий ее силовой кабель, способ получения кабеля
JP4079575B2 (ja) ケーブルの半導電性遮蔽
KR101847326B1 (ko) 중합체 블렌드
EP1916672B1 (en) Flexible power cable with improved water treeing resistance
JP6660880B2 (ja) 新規のポリマー組成物、電力ケーブル絶縁体および電力ケーブル
JP6582002B2 (ja) 安定化された水分硬化性ポリマー組成物
JP4399076B2 (ja) 水架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル外部半導電層用剥離性半導電性樹脂組成物
US6525119B2 (en) Cable semiconductive shield compositions
JP3682947B2 (ja) 電気絶縁樹脂組成物およびそれを用いた電線・ケーブル
JP5117725B2 (ja) 極性基、加水分解可能なシラン基を有するポリオレフィンを含み、シラノール縮合を含む低電圧送電ケーブル
KR102498801B1 (ko) 에틸렌-알파-올레핀 공중합체-트리알릴 포스페이트 조성물
CN1131276C (zh) 抗枝状龟裂电缆
JP4399078B2 (ja) 水架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの外部半導電層用剥離性半導電性水架橋性樹脂組成物
JP7315481B2 (ja) エチレン－メトキシポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー
JPH10265583A (ja) 架橋成形物及び電線・ケーブル
JP4448589B2 (ja) 水架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブルの内部半導電層用密着性半導電性水架橋性樹脂組成物
KR20230110609A (ko) 반도전성 폴리프로필렌 조성물
JPH0314054B2 (ru)
JPH11288623A (ja) 電気絶縁組成物及び電線・ケーブル
JP2000290437A (ja) シラン架橋半導電層用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU