EA014610B1 - Четвертичные аммониевые соли как конверсионные покрытия или как противокоррозионная добавка для красок - Google Patents

Четвертичные аммониевые соли как конверсионные покрытия или как противокоррозионная добавка для красок Download PDF

Info

Publication number
EA014610B1
EA014610B1 EA200701162A EA200701162A EA014610B1 EA 014610 B1 EA014610 B1 EA 014610B1 EA 200701162 A EA200701162 A EA 200701162A EA 200701162 A EA200701162 A EA 200701162A EA 014610 B1 EA014610 B1 EA 014610B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
paint
anions
quaternary ammonium
steel
corrosion
Prior art date
Application number
EA200701162A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200701162A1 (ru
Inventor
Томас Бедард
Томас Бурлей
Ларри К. Холл
Джозеф Кимлер
Original Assignee
Лонца Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лонца Инк. filed Critical Лонца Инк.
Publication of EA200701162A1 publication Critical patent/EA200701162A1/ru
Publication of EA014610B1 publication Critical patent/EA014610B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/086—Organic or non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/50—Treatment of iron or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C23F11/143—Salts of amines

Abstract

В изобретении описаны четвертичные аммониевые соли, содержащие негалогенидные анионы, такие как карбонаты, бикарбонаты, фосфаты, гликоляты и их смеси, в качестве конверсионных покрытий или добавок, придающих противокоррозионные характеристики краскам. Описан способ ингибирования коррозии металлических поверхностей путем нанесения композиции, содержащей один или большее количество четвертичных аммониевых карбонатов или бикарбонатов. Также описаны противокоррозионные покрытия для металлических поверхностей, содержащие эти соединения, и металлические подложки, на которые нанесены эти противокоррозионные покрытия.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к применению четвертичных аммониевых солей, содержащих негалогенидные анионы, такие как карбонат, бикарбонат, фосфат и гликолят, в качестве ингредиентов конверсионных покрытий и в качестве добавок для красок и покрытий.
Уровень техники
В случаях, когда поверхности металлов соприкасаются с водой, несущественно - с жидкой водой или влажным воздухом, всегда существует опасность коррозии. Это особенно опасно, когда сам металл подвержен коррозии и на него не нанесено покрытие.
Примерами металлов, подверженных коррозии, являются металлы, содержащиеся в штампованных деталях автомобилей, изготовленных из сплавов на основе железа, на изношенных поверхностях, таких как обработанные на станке стальные детали, и узлах машин, изготовленных из чугуна.
Конверсионные покрытия используют для ингибирования коррозии и обеспечения хорошей адгезии к поверхности металла, в особенности стали. Оголенная сталь не образует хорошей связи с органическими покрытиями. Для улучшения связи металл/органическое покрытие проводят реакции хроматного или фосфатного конверсионного покрытия со сталью для образования шероховатой структуры поверхности с наличием чешуек металл-фосфат, которые обеспечивают механическое и химическое связывание (адгезию) органического полимера с поверхностью металла. См., например, \Уа150п 1. А гсГгс511сг: ипбсгйапб1пд ргс1гса1тсШ. Ро\\'бсг Соабпд, 1996, 7(3) и Рсгдикоп Ό., Мопхук В. Νοηρο11ιιΙίη§ гср1асстсШ Гог сйтоша1е сопусгаоп соайпд апб хшс р1ю5р11а1с 1п ро\\бсг соабпд аррНсабопк, Ро\\бсг Соабпд, 2001, 72(7). Здесь и ниже в настоящем изобретении конверсионное покрытие означает защитную барьерную пленку или слой на поверхности металлической подложки, способный одновременно обеспечивать ингибирование коррозии и адгезию краски и включающий (ί) органическую пленку, или (ίί) неорганический оксид, образовавшийся вследствие травления металла и повторного осаждения, или (ίίί) неорганический оксид, образовавшийся вследствие истинного осаждения, или (ίν) любую смесь неорганических и органических веществ (ί), (ίί) и (ίίί). Наиболее широко использующиеся конверсионные покрытия образуются при хроматировании, фосфохроматировании и фосфатировании цинка. Предполагается, что хроматирование обеспечивает лучшее ингибирование коррозии, а фосфохроматирование приводит к лучшей адгезии краски. До нанесения конверсионного покрытия на поверхность металла поверхность металла необходимо очистить для удаления смазки, находящейся на поверхности металла. Затем конверсионное покрытие можно нанести путем погружения или напыления. Хроматные и фосфохроматные конверсионные покрытия представляют собой самые распространенные химические конверсионные покрытия, но по соображениям техники безопасности, охраны труда и охраны окружающей среды необходимы другие типы конверсионных покрытий.
Краткое изложение сущности изобретения
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что четвертичные аммониевые соли, содержащие негалогенидные анионы, такие как карбонат, бикарбонат, фосфат и гликолят, более предпочтительно диалкилдиметиламмониевые соли, содержащие бикарбонат, карбонат, фосфат или гликолят в качестве аниона, и различные их комбинации, применимы в качестве конверсионного покрытия для поверхностей металлов и, в частности, стали. Также установлено, что указанные четвертичные соединения способны осуществлять необходимое превращение поверхности, такое как рост необходимых поверхностных оксидов (т.е. магнетита, Рс3О4) на стальных подложках. Образование этого оксида приводит к четким кристаллическим доменам, которые связываются с металлической подложкой и которые предположительно обеспечивают улучшенную адгезию покрытий, таких как краски. Кроме того, указанные четвертичные аммониевые соли можно прибавить непосредственно в краски для обеспечения лучшей адгезии краски к поверхности металла и тем самым улучшить коррозионную стойкость.
Способность четвертичных аммониевых карбонатов и бикарбонатов ингибировать коррозию раскрыта в находящейся одновременно на рассмотрении заявке на патент И8 № 10/810279 (И8 2005/0003978 А1). Кроме того, установлено, что под пленкой ингибитора растет желательный слой оксидов, защищающих поверхность металла (т.е. магнетит, Рс3О4). Образование этого оксида приводит к доменам, к которым предположительно обладают улучшенной адгезией органические покрытия, такие как краски.
Подробное описание изобретения
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что некоторые четвертичные аммониевые соли, содержащие негалогенидные анионы, такие как ди-н-децилдиметиламмонийкарбонат, при нанесении на поверхность железа и сплавов железа, таких как сталь, обладают склонностью осуществлять известное желательное превращение на поверхности железа и сплавов железа, таких как сталь, при известных мягких условиях - при невысокой температуре. Хотя в данной области техники известны термически индуцируемые превращения поверхностей стали при температуре >110°С, то, что для таких превращений необходима высокая температура, ограничивает промышленное применение.
Однако указанные выше четвертичные аммониевые соли, видимо, способны приводить к аналогичным превращениям поверхностей стали при таких низких температурах, как комнатная температура.
Кроме того, специфический характер указанных выше четвертичных аммониевых солей (в чистом виде или в композициях) позволяет провести одностадийную подготовку поверхности до нанесения ко
- 1 014610 нечного покрытия. Установлено, что при подготовке для нанесения конечного покрытия обработка металла их растворами одновременно приводит к очистке, ингибированию коррозии и покрытию поверхностей металла грунтом. Это является значительным улучшением по сравнению с применяющимися в настоящее время способами, в которых последовательно и при значительно большем объеме промышленных стоков, которые необходимо удалять, проводятся следующие независимые операции:
a) необработанный металл пассивируют маслом для предотвращения быстрой коррозии,
b) пассивирующее масло удаляют и выбрасывают,
c) поверхность металла обрабатывают растворами конверсионного покрытия (кислые, содержащие тяжелый металл химикаты) и отверждают до нанесения конечного покрытия.
Также установлено, что поверхности стали, обработанные в соответствии с настоящим изобретением, стойки к быстрой коррозии. Быстрая коррозия протекает, когда на вновь образовавшуюся оголенную поверхность стали воздействует вода и вступает в реакции с образованием слоя ржавчины, состоящего из красного гидроксида железа.
Рулонная листовая сталь, обработанная в соответствии с настоящим изобретением, является стойкой к коррозии кромок, которая происходит при конденсации воды на кромках рулонов. В настоящее время листовую сталь перед хранением и транспортировкой опрыскивают легким маслом. Это масло необходимо удалять перед дополнительной обработкой поверхности или нанесением покрытий.
Оксидная пленка, образовавшаяся в соответствии с настоящим изобретением, обладает способностью выступать в качестве нижнего слоя краски для конверсионного покрытия или грунтовки для стали. Оголенная сталь не образует прочной связи с органическими покрытиями. Для улучшения связывания металл/органическое покрытие хроматные или фосфатные конверсионные покрытия вводят в химическую реакцию со сталью с образованием шероховатой поверхностной структуры с чешуйками металлфосфат, которые обеспечивают механическое и химическое связывание (адгезию) органического полимера с поверхностью металла.
Также установлено, что конверсионные покрытия и противокоррозионные краски, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают определенной способностью самозалечивать царапины, что означает, что даже оголенная поверхность металла царапины подвергается определенной пассивации, что может быть обусловлено миграцией четвертичной аммониевой соли из окружающего покрытия. При длительной пассивации участка с царапинами в некоторых случаях также происходит стойкое превращение в оксид. Этот эффект сходен с самозалечиванием, наблюдающимся на покрытых хромом поверхностях металлов.
В частности, настоящее изобретение относится к способу нанесения противокоррозионного покрытия на поверхность металлической подложки, где указанный способ включает стадии (ί) обработки подложки композицией, включающей (а) по меньшей мере одну четвертичную аммониевую соль формулы (!)
К4 в которой К.1 обозначает необязательно арилзамещенную С|-С20-алкильную группу и В2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу, В3 и В4 независимо друг от друга обозначают С1 -С4-алкильные группы, X обозначает анион, выбранный из группы, включающей гидроксид, карбонат, бикарбонат, фосфаты, фосфиты, гипофосфит, нитрат, сульфаты, бораты, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20-дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот, и η обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона, и (Ь) необязательно растворитель, с образованием нижнего слоя краски для конверсионного покрытия на указанной поверхности, и (й) нанесения финального покрытия.
Здесь и ниже в настоящем изобретении С1-С20-алкильные группы являются линейными или разветвленными алкильными группами, содержащими от 1 до 20 атомов углерода, включая, но не ограничиваясь только ими, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил, гексил, гептил, октил, нонил, изононил, децил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил и эйкозил. Арилзамещенные С1-С20-алкильные группы представляют собой любую из указанных выше групп, содержащую в качестве заместителя арильную группу, в частности фенильную. Предпочтительными примерами арилзамещенных С1-С20-алкильных групп являются бензил, фенилэтил и фенилпропил.
Термин фосфаты означает и кислые, и нейтральные соли фосфорной кислоты, а именно дигидрофосфаты (Н2РО4 -), моногидрофосфаты (НРО42-) и фосфаты (РО43-), а также соли олиго- и полифосфорных кислот, такие как дифосфаты (пирофосфаты) и трифосфаты.
Фосфиты являются солями фосфористой кислоты, содержащими анионы Н2РО3 - и/или НРО3 2-.
Сульфатами являются гидросульфат (Н8О4 -) и сульфат (§О42-), а также дисульфат (§2О7 2-) и родственные анионы.
Бораты представляют собой любые анионы, образованные из борной кислоты (Н3ВО3) и различных
- 2 014610 полиборных кислот.
Насыщенные и ненасыщенные ациклические С1-С2о-монокарбоновые кислоты, в частности, представляют собой алкановые кислоты, такие как муравьиную, уксусную, пропионовую, масляную, пентановую, гексановую, октановую, декановую, додекановую, тетрадекановую, гексадекановую, октадекановую и эйкозановую кислоту, или алкеновые кислоты, такие как акриловую, метакриловую, олеиновую и линолевую кислоту.
Насыщенные и ненасыщенные ациклические С2-С2о-дикарбоновые кислоты, в частности, представляют собой алкандикарбоновые кислоты, такие как щавелевую, малоновую, янтарную, глутаровую и адипиновую кислоту.
Гидроксизамещенные карбоновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в дополнение к карбоксигруппе (группам) содержащие по меньшей мере одну гидроксигруппу, такие как гликолевую, яблочную, лимонную или салициловую кислоты.
Более предпочтительные четвертичные аммониевые соли, приводящие к описанному выше эффекту, представляют собой четвертичные аммониевые карбонаты, четвертичные аммониевые бикарбонаты, четвертичные аммониевые фосфаты и четвертичные аммониевые гликоляты.
Еще более предпочтительно, если К3 и К4 в четвертичной аммониевой соли формулы (I) обозначают метильные группы.
В предпочтительном варианте осуществления К1 обозначает метил. В более предпочтительном варианте осуществления К2 обозначает бензил или фенилэтил.
В другом предпочтительном варианте осуществления К1 и К2 обозначают одинаковые С1-С20алкильные группы.
В более предпочтительном варианте осуществления К1 и К2 обозначают С10-алкильные группы.
В еще более предпочтительном варианте осуществления К1 и К2 обозначают н-С10-алкильные группы.
В особенно предпочтительном варианте осуществления четвертичная аммониевая соль представляет собой ди-н-децилдиметиламмонийкарбонат и/или ди-н-децилдиметиламмонийбикарбонат.
Предпочтительно, если металлической подложкой является сталь.
Более предпочтительно, если металлической подложкой является рулонная листовая сталь.
Другим объектом настоящего изобретения является готовое изделие, включающее металлическую подложку, обработанную описанным выше способом или в соответствии с одним из его предпочтительных вариантов осуществления. И в этом случае предпочтительной металлической подложкой является сталь.
Еще одним объектом настоящего изобретения является противокоррозионная краска, включающая (а) по меньшей мере одну четвертичную аммониевую соль формулы . ί.
К4 в которой К1 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу и К2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкильные группы, X- обозначает анион, выбранный из группы, включающей гидроксид, карбонат, бикарбонат, фосфаты, фосфиты, гипофосфит, нитрат, сульфаты, бораты, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20-дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот, и η обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона, (b) связующее, выбранное из группы, включающей акриловые смолы, казеин (молочный белок), латексы смол, ацетатные смолы и их смеси, (c) необязательно растворитель и (6) необязательно пигмент.
Другие предпочтительные варианты осуществления четвертичной аммониевой соли в описанном выше способе аналогичным образом применимы и для противокоррозионной краски.
Предпочтительно, если связующее выбрано из группы, включающей акриловые смолы, казеин (молочный белок), виниловые смолы, латексы смол, ацетатные смолы, эпоксидные смолы и их смеси. В предпочтительном варианте осуществления противокоррозионная краска представляет собой латексную краску. В другом предпочтительном варианте осуществления противокоррозионная краска представляет собой напыленную эмалевую краску. В еще одном предпочтительном варианте осуществления противокоррозионная краска представляет собой краску Е-покрытия.
В еще одном предпочтительном варианте осуществления противокоррозионная краска представляет собой акриловую краску. Еще одним объектом настоящего изобретения является готовое изделие, включающее металлическую подложку, окрашенную описанной выше противокоррозионной краской. Во всех предпочтительных вариантах осуществления, относящихся к составу противокоррозионной краски, аммониевая соль включена в указанную краску и металлическая подложка также включена в указанное
- 3 014610 готовое изделие.
Еще одним объектом настоящего изобретения является применение четвертичной аммониевой соли формулы
Я3
I + 7
I. к в которой К.1 обозначает необязательно арилзамещенную С|-С20-алкильную группу и К2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкильные группы, Хп- обозначает анион, выбранный из группы, включающей гидроксид, фосфаты, фосфиты, гипофосфит, нитрат, сульфаты, бораты, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот, и п обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона, в качестве противокоррозионной добавки для красок или покрытий.
Другие предпочтительные варианты осуществления четвертичной аммониевой соли в описанном выше способе аналогичным образом применимы и для ее применения в качестве противокоррозионной добавки.
Описание чертежей
На фиг. 1 приведена полученная с помощью СЭМ (сканирующий электронный микроскоп) микрофотография стальной поверхности после погружения на 2 недели в 3,5% водный раствор №101. содержащий 0,1% ди-н-децилдиметиламмонийкарбоната. Отметим, что на поверхности образуются гексагональные пластинки.
На фиг. 2 приведена полученная с помощью СЭМ микрофотография стальной поверхности после погружения на 2 месяца в 3,5% водный раствор Να01, содержащий 0,1% ди-н-децилдиметиламмонийкарбоната. Поверхность покрыта пластинками и сферическими частицами. Одна из этих фаз является ферромагнитной (магнетит, Ее3О4).
На фиг. 3 приведена полученная с помощью СЭМ микрофотография стальной поверхности после погружения на 48 ч при 70°С в 0,1% раствор ди-н-децилдиметиламмонийгликолята в водопроводной воде.
На фиг. 4 приведена полученная с помощью СЭМ микрофотография стальной поверхности после погружения на 1 ч при 70°С в водопроводную воду (контрольный эксперимент).
На фиг. 5 представлены результаты испытания на отслаивание краски для нескольких образцов стали с Е-покрытием после обработки путем опрыскивания солевым раствором.
На фиг. 6 представлены результаты испытания на отслаивание краски для образцов стали, окрашенных латексной краской, которая сделана противокоррозионной путем прибавления четвертичных аммониевых солей.
На фиг. 7 представлены результаты испытания на отслаивание краски для образцов стали, окрашенных блестящей защитной напыленной эмалевой краской с использованием разных количеств четвертичных аммониевых солей.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его. Все выраженные в частях и процентах содержания являются массовыми, если не указано иное.
Пример 1.
Исследование конверсионного покрытия (КеГегепсе: ΝΒ5751-001 Штоидй 018) путем обработки стальных пластин (8-46, приобретены у фирмы О-Рапе1 ЬаЬ Рто6ис15, С1еуе1ап6, ОЫо) различными водными растворами СагЬо81не16® 1000 (ди-н-децилдиметиламмонийбикарбонат/карбонат), Р1ю5р1юс.|иа1 (ди-н-децилдиметиламмонийфосфаты) и с использованием соответствующих контрольных образцов. Для обработки исследуемых пластин использовали пластмассовый бачок диаметром 27,9 см (11 дюймов) и высотой 27,9 см (11 дюймов). В пластмассовый бачок помещали 9600 г исследуемого раствора. Пластины размером 10,16 смх 15,24 смх1,59 мм (4x6x1/16 дюймов) из стали (8-46) с отверстием диаметром 6,35 мм (1/4 дюйма), расположенным на расстоянии 6,35 мм (1/4 дюйма) от верхнего края, обрабатывали с помощью пластмассовой пипетки, вставленной в отверстие в пластине. С помощью одной и той же пипетки обрабатывали до трех сдвинутых пластин. Это позволяло размещать пластины вертикально, так что дна бачка касалась только нижняя часть пластины. Затем бачок на 1 ч помещали в печь при температуре 70°С. Через 1 ч пластины извлекали из бачка, сушили бумажным полотенцем, затем заворачивали в пластмассовую обертку и маркировали. Использованные исследуемые растворы описаны ниже. Все концентрации приведены в мас.%. Концентрации СатЬо8Ые16® и Р1ю5р1юс.|иа1 являются истинными концентрациями активного соединения (соединений).
Исследуемые растворы
Деионизированная вода
Водопроводная вода (А11еп6а1е, N1)
5% раствор соли (№101)*' в деионизированной воде
- 4 014610
0,1% СатЬо8Ые16® 1000 в водопроводной воде (А11еп6а1е, N.1.) 0,1%
С’агЬо81ие16® 1000 в 5% растворе соли (№101) в воде
0,1% Р11О8р1юс.|иаГ' (рН 2,5) в деионизированной воде
0,1% Р11О5р1юс.|иа1 (рН 4,0) в деионизированной воде
0,1% Р11О5р1юс.|иа1 (рН 7,5) в деионизированной воде
0,1% С1усос|иаГ' (рН 7,5) в деионизированной воде *)СатЬо8Ые16® 1000 представляет собой 50% водный раствор ди-н-децилдиметиламмоний(би)карбоната (90 мол.% бикарбоната, 10 мол.% карбоната).
'Р1ю8р1юс.|иа1 представляет собой раствор ди-н-децилдиметиламмоний(гидро)фосфата (фосфатов), полученный прибавлением количества 85% водного раствора фосфорной кислоты, необходимого для придания необходимого значения рН раствору СатЬо8Ые16® 1000.
)С1усоциа1 представляет собой раствор ди-н-децилдиметиламмонийгликолята (гликолятов), полученный прибавлением количества гликолевой кислоты, необходимого для придания необходимого значения рН раствору СатЬо8Ые16® 1000.
После обработки пластин исследуемыми растворами их окрашивали с использованием трех методик окрашивания. По каждой методике окрашивали по 2 пластины. В одной из методик окрашивания стальные пластины окрашивали распылением с помощью краски для распыления Ки81-О1еит '8 РгоГе8зюпа1 Нщй РегГогтапсе Епате1 (Нип1ег Сгееп). Четыре стальные пластины укладывали на горизонтальной поверхности торец к торцу и окрашивали распылением с использованием примерно 18 г краски, наносимой на верхнюю поверхность стальных пластин, и им давали сохнуть в течение ночи. На следующий день таким же образом обрабатывали нижние поверхности пластин. Второй набор пластин окрашивали с помощью латексной краски Ви81-О1еит®'8 Рат1ет8 Тоисй® (Нип1ет Сгееп). Краску наносили на стальные пластины поролоновым валиком. На каждую сторону стальных пластин наносили всего 2 слоя краски. Третий набор пластин окрашивали с помощью промышленной технологии, известной как нанесение Е-покрытия (покрытие на полимерной основе). Эти образцы окрашивали на фирме Коуа1 Е-Соа1 (Со81а Меза, Са1йотша) с помощью запатентованной методики. Четвертый набор стальных пластин (необработанные) также окрашивали с помощью латексной краски Ви81-О1еит®'8 Рат1ет8 Тоисй® (Нип1ет Сгееп), к которой прибавляли 0,1, 0,5 или 1,0% С’агЬо81ие16® 1000. Пятый набор стальных пластин (необработанные) также окрашивали с помощью краски Ви81-О1еит®'8 С1О88 РгоГесбуе 8ртау Епате1 (Нип1ет Сгееп), к которой прибавляли СатЬо8Ые16® 1000, Р11О8р1юс|иа( или С1усоциа1 в указанных количествах.
Все окрашенные образцы направляли фирме А88ите6 Те8Йпд 8егуюе8 (224 КАет Кб., К16де-^ау, РА 15853) для исследования с помощью солевого тумана (А8ТМ В117). На одном наборе пластин в центре процарапывали крест. Длину отслоившейся краски (мм) на процарапанных пластинах измеряли в пяти разных положениях, тем лучше был результат обработки. Во время исследования измерения для образцов проводили через разные промежутки времени. На края пластин второго набора наносили воск для устранения краевых эффектов. На неповрежденных поверхностях изучали полную видимую коррозию и ее оценивали в диапазоне 0-100%.
Результаты исследования конверсионного покрытия/краски с помощью солевого тумана
Для пластин, которые окрашены напылением (эмалью), обнаружено наибольшее улучшение адгезии краски по сравнению с контрольными образцами. Для большинства исследованных образцов при нанесении латексной краски не обнаружены различия между исследуемым и соответствующим контрольным образцом. Для образцов с Е-покрытием через 144 ч обнаружено наибольшее отслоение краски. Соответствующие результаты для случаев, когда наблюдаются различия между исследуемым и контрольным образцами, приведены ниже в табл. 1 и 2.
- 5 014610
Таблица 1
Тип использующейся воды Дополнительная обработка Тип краски -------------------*)----------Показатель ' (через 144 ч) (длина отслоившейся краски)
5% Водный раствор соли СагЬо8Ые16® 1000 Эмалевая краска для распыления 7,36
5% Водный раствор соли Отсутствует Эмалевая краска для распыления 12,36 (контроль)
Отсутствует Отсутствует Эмалевая краска для распыления 13,89 (контроль)
Деионизированная вода РйозрЬоциа! (рН = 7,5) Эмалевая краска для распыления 5,71
Деионизированная вода СагЪоЗЫеИ® 1000 Эмалевая краска для распыления 7,63
Деионизированная вода Фосфорная кислота (рН = 4,0) Эмалевая краска для распыления 8,86
Деионизированная вода РЬозрйодиа! (рН = 2,5) Эмалевая краска для распыления 9,87
Деионизированная вода РНоврИоциа! (рН = 4,0) Эмалевая краска для распыления 9,98
Отсутствует Отсутствует Эмалевая краска для распыления 13,89 (контроль)
Деионизированная вода Отсутствует Эмалевая краска для распыления 15,20 (контроль)
Водопроводная вода СагЬо8й1е1б® 1000 Эмалевая краска для распыления Го,04
Водопроводная вода Отсутствует Эмалевая краска для распыления 11,86 (контроль)
Отсутствует Отсутствует Эмалевая краска для распыления 13,89 (контроль)
Водопроводная вода СагЪо8Ые1б® 1000 Латексная краска 7,65
Водопроводная вода Отсутствует Латексная краска 9,10 (контроль)
Водопроводная вода Отсутствует Латексная краска
Деионизированная вода Р1ю5рЬоциа1 (рН = 2,5) Латексная краска 5,95
Деионизированная вода Отсутствует Латексная краска 6,87 (контроль)
^Среднее отслоение краски, мм.
Эти данные четко демонстрируют резкое уменьшение отслоения краски в случае имеющейся в продаже напыленной эмалевой краски, когда исследуемую пластину предварительно обрабатывали с помощью СагЬо8Ые1б® 1000 и Рйокрйодиа!.
- 6 014610
Таблица 2 Сводка данных по среднему отслоению краски для образцов с Е-покрытием.
Обработка солевым туманом, ч
Образец № Описание 48 144 384 552
В10 Е-покрытие контроль, солевой туман 0,97 3,31 6,22 7,32
А10 Е-покрытие контроль, без обработки 1,15 2,42 4,61 7,24
Е32 Фосфорная кислота контроль 0,79 2,49 5,57 6,22
В16 С81000, Е-покрытие 1,65 2,71 5,74 7,11
Р8 Е-покрытие МР10 1,12 2,43 3,85 5,76
Ό16 Е-покрытие С81000 1,07 3,04 5.53 5,59
Е14 РС>2,5 Е-покрытие 1,10 2,36 4.40 5,46
Е16 РО4,0 Е-покрытие 1,53 3,07 4.15 4,93
Е18 РО7,5 Е-покрытие 1,12 2,00 2.76 3,09
РЦ = РЬозрЬоциа!:; С8 = СагЬо8ЫеМ®; ДВ = деионизированная вода.
Результаты, приведенные в табл. 2, также представлены на фиг. 5.
Готовили 2 набора непоцарапанных пластин и их исследовали с помощью солевого тумана. В приведенной ниже табл. 3 представлены основные данные для случаев, когда наблюдаются различия между исследуемым и контрольным образцами.
Таблица 3
Сводка данных исследований неповрежденных поверхностей пластин с помощью солевого тумана.
Использующаяся вода Дополнительная обработка Тип краски Видимая коррозия, % Время (ч)
Деионизированная вода РЬозрЬоциа! (рН = 2,5) Латекс 20% 288
Деионизированная вода РковрЬочиа! (рН = 4,0) Латекс 20% 288
Деионизированная вода РковрЬодиа! (рН = 7,5) Латекс 40% 288
Деионизированная вода Фосфорная кислота (рН = 4,0) Латекс 10% (контроль) 288
Деионизированная вода Отсутствует Латекс 75% (контроль) 288
5% Водный раствор соли СатЬо8Ые1<1® 1000 Эмалевая краска для распыления 20% 288
5% Водный раствор соли Отсутствует Эмалевая краска для распыления 75% (контроль) 288
Деионизированная вода РЬозрЬоциа! (рН = 2,5) Эмалевая краска для распыления 10 456
Деионизированная вода С8 МР10 Эмалевая краска для распыления 15 456
Деионизированная вода СагЬоЗЫеШ® 1000 Эмалевая краска для распыления 15 456
Деионизированная вода РЬозрЬояиа! (рН = 4,0) Эмалевая краска для распыления 40 456
Деионизированная вода Фосфорная кислота (рН = 4,0) Эмалевая краска для распыления 40% (контроль) 456
Деионизированная вода Отсутствует Эмалевая краска для распыления 40 456
- 7 014610
Деионизированная вода РЬозрйодиа! (рН = 7,5) Эмалевая краска для распыления 50 456
Водопроводная вода СагЬоЗЫеШ® 1000 Эмалевая краска для распыления 5 624
Водопроводная вода Отсутствует Эмалевая краска для распыления 15 624
В целом эти данные четко демонстрируют превосходную способность конверсионного покрытия с использованием и СатЬо8Ые1б® 1000, и Р1ю5р1юс.|иа1 значительно уменьшать общую коррозию при нанесении имеющихся в продаже латексной и напыляемой эмалевых красок, определяемую путем исследования с помощью солевого тумана.
Таблица 4
Данные по отслаиванию в случае прибавления СагЬо81не1б® 1000 к латексной краске, наносимой кистью.
Добавка при обработке Показатель отслоения (144 ч)
1,0% СатЪо8Ые1б® 1000 в латексной краске 3,79
0,1% СагЬо81пе1с1® 1000 в латексной краске 5,97
0,5% СагЬоЗЫеИ® 1000 в латексной краске 6,98
0,0% СагЬо81йе1<1® 1000 в латексной краске 9,12
Эти данные четко демонстрируют резкое уменьшение отслоения краски при добавлении СагЬо81не1б® 1000 непосредственно в имеющуюся в продаже композицию краски. В другом исследовании степень видимой коррозии (%) определяли для неповрежденных поверхностей исследуемой пластины, окрашенных латексной краской с прибавлением различных количеств СатЬо8Ые1б® 1000 (С8), по данным исследования путем обработки с помощью солевого тумана в течение 24-456 ч. Данные приведены ниже в табл. 5 и представлены на фиг. 6.
Таблица 5
Данные для неповрежденных поверхностей исследуемой пластины, окрашенных латексной краской с прибавлением С.’агЬо81не1б® 1000.
Время (ч) Образец О1 добавка 0,1% С8, нанесение кистью Образец ОЗ добавка 0,5% С8 Образец 05 добавка 1% С8 Образец А5, нанесение кистью, без обработки
24 1 1 1 1
48 1 1 1 1
120 20
144 15 20 30
192 25
216 25 45
288 35 3 80
312 5 35
336 10
360 45 85
75 15 40 95
Образцы окрашивали кистью.
В другом исследовании степень видимой коррозии (%) определяли для неповрежденных поверхностей исследуемой пластины, окрашенных блестящей защитной напыляемой эмалевой краской с прибавлением различных количеств СатЬо8Ые1б® 1000 (С8), Р1ю5р1юс.|иа1 или С1усос.|иа1 после обработки солевым туманом в течение 24-168 ч. Данные приведены ниже в табл. 6 и представлены на фиг. 7.
- 8 014610
Таблица 6
Данные для неповрежденных поверхностей исследуемой пластины, окрашенных блестящей защитной напыляемой эмалевой краской (СРЕ) с прибавлением СагЬо8ЫеИ® 1000 (С8), Рйоарйоциа! (РО) или С1усодиа1 (СО).
Время (ч)
Описание образца 24 48 72 96 168
Напыляемая эмалевая краска 6РЕ (контроль) 0,5 15 45 80 87,5
0,25 % Оф (добавка) 0 0 0 0 12,5
0,50 % Оф (добавка) 0 0 0 0 2,5
0,25 % С8 (добавка) 0 0 0 0,5 12,5
0,50 % С8 (добавка) 0 0 0 0 1,5
0,25 % Рф0,4 (добавка) 0 0 0,5 0 3
0,50 % Рф0,4 (добавка) 12,5 12,5 0 35 77,5
Все образцы окрашивали кистью, чтобы в необходимых случаях можно было вносить добавку.
Данные, приведенные в табл. 5 и 6, демонстрируют резкое улучшение коррозионной стойкости, когда СатЬоЗЫеИ® или аналогичные материалы Рйокрйодиа! или С1усодиа1 прибавляли непосредственно в имеющиеся в продаже композиции красок.
Пример 2 и сравнительный пример 1.
Две латексные краски готовили при составе и порядке прибавления компонентов и использовании стадий методики, указанных в табл. 7. Одна композиция (пример 2) содержала СагЬо8Ые1б® 1000, а другая (сравнительный пример 1) содержала комбинацию неионогенного поверхностно-активного вещества (Тгйоп Х-100) и обычного ингибитора коррозии (Сапдиагб® 327).
Таблица 7
Свод данных о компонентах.
Материал/стпОмя способа Сравнительный пример 1 Пример 2
Вода 57,34 л 57,34 л
Припиленгликоль 15,42 кг 15,42 кг
Ν3(ΓΟ8Ο1® 250 НВК. 816,5 г 816,5 г
Перемешивать 30 мин
Тато1® 850 4,536 кг 4,536 кг
Τπίοη® Х-100 1,043 кг
СагЬо$Ые1й® 1000 - 1,043 кг
Пге^ркз® Ь-493 861,8 г 861,8 г
Сапяиагй® 327 1,021 кг -
АМР-95™ 453,6 г 453,6 г
Перемешивать
Τϊ-Риге® К-931 87,32 кг 87,32 кг
1П1811® А-15 87,32 кг 87,32 кг
Перемешивать при высокой скорости, равной 4000 оборотов/мин, в течение 30 мин, затем снизить скорость до 1000 оборотов/мин
иСАК® 123 154,0 кг 154,0 кг
Техапо1® 3,080 кг 3,080 кг
Пгеу/р1и$® Ь-493 997,9 г 997,9 г
Аегозо1® КМ-825 907,2 г 907,2 г
Вода 81,29 л 81,29 л
Перемешивать в течение 48 ч для проверки стабильности и дисперсности до исследования материала
№11гоко1® 250 НВВ представляет собой растворимую в воде гидроксиэтилцеллюлозу, выпускающуюся фирмой Негси1ек 1пс., А11т1пд1оп, Ое1а\уаге.
Тато1® 850 представляет собой полиакрилат натрия, выпускающийся фирмой Войт апб Наак Со., РЫ1абе1рЫа, Реппкукаша.
Ттйоп® Х-100 представляет собой октилфенолэтоксилат, выпускающийся фирмой Тйе Эо\\· Сйет1са1 Сотрапу.
Оге\\р1и8® Ь-493 представляет собой обеспениватель, выпускающийся фирмой ЛкЫапб 8рес1а11у Сйетюа1 Со., Вооп1оп, Ыете 1егкеу.
Сапдиагб® 327 представляет собой ингибитор коррозии на основе оксазолидина, выпускающийся фирмой ΆΝΟυδ С11е1шса1 Сотрапу, филиалом фирмы Тйе Эо\\· С11етюа1 Сотрапу.
АМР-95™ представляет собой 2-амино-2-метил-1-пропанол, содержащий 5% воды, выпускающийся
- 9 014610 фирмой ΆΝΟυδ Скеш1са1 Сотрапу.
Τί-Риге® К-931 представляет собой пигмент - диоксид титана в форме рутила, выпускающийся фирмой ЭиРои! Тйашит Тес1то1още5. ХУПшшЩоп. Эе1а\\'аге.
Ιιιϊδίΐ® А-15 представляет собой микрокристаллический диоксид кремния. выпускающийся фирмой иштп ЗреааИу МшегаИ 1пс., Татпъ. Шток.
иСАК® 123 представляет собой обладающее большим содержанием твердых веществ стиролакриловое связующее. выпускающееся фирмой иСАК ЕтнЫоп 8у51ет5. Сагу. №г!11 СагоНпа.
Техапо1® представляет собой 2.2.4-триметил-1.3-пентандиолмоноизобутират. выпускающийся фирмой Еа81шап СНет1са1 Сотрапу. Ктдкрой. Теппе55ее.
Аего5о1® КМ-825 представляет собой модификатор реологических характеристик на основе акрилатного сополимера. выпускающийся фирмой ВАЗЕ АС. Еи6\\Щ511аГеп. Сегтапу.
Для композиций. описанных в табл. 7. исследованы стабильность при хранении и вязкость. а также стойкость к царапанию и укрывистость пленок краски на металлических поверхностях.
Композиция примера 2 являлась стабильной в течение нескольких дней и была более стабильной. чем композиция сравнительного примера 1 при меньшем расслоении. Эта композиция также была более кремообразной (что более желательно). чем композиция сравнительного примера. Полученные данные подтверждают. что СагЬоЗЫе16® 1000 совместим с латексными системами.
Укрывистость. являющаяся способностью закрывать черные метки. составляла 96.8% в сравнительном примере и 97.2% в примере. соответствующем настоящему изобретению. Это показывает. что СагЬоЗЫе16® 1000 обладает лучшими характеристиками. чем поверхностно-активное вещество Тгйои® Х-100. Укрывистость определяли по коэффициенту контрастности с использованием аппликатора В1г6 Ьаг (76.2 мкм = 3 мил) на стандартной карте ЬепеТа (тип 2С) и выражали в виде отношения значений Ь для черного и белого (цветовая система ЬАВ).
Стойкость к царапанию пленки краски. полученной из композиции примера 2. до разрушения. составляла 480 циклов. а пленки. полученной из композиции сравнительного примера 1. составляла лишь 370 циклов. Улучшение составляет примерно 30%. Стойкость к царапанию определяли по методике стандарта АЗТМ ^2486.
Определение блеска не обнаружило значительных различий между покрытиями. полученными из обеих композиций.
Вязкость по Штермеру композиции примера 2 была намного больше. чем у композиции сравнительного примера 1. 83 и 73 Ед. Креббса. Это позволяет уменьшить количество соответствующего загустителя. прибавляемого в композицию.

Claims (20)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ нанесения противокоррозионного покрытия на поверхность металлической подложки. где указанный способ включает стадии:
    (ί) обработки подложки композицией. включающей:
    (a) по меньшей мере одну четвертичную аммониевую соль формулы
    1 2 (Г)
    В4 в которой К1 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу и К2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу. К3 и К4 независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкильные группы. X- обозначает анион. выбранный из группы. включающей гидроксид. карбонат. бикарбонат. фосфаты. фосфиты. гипофосфит. нитрат. сульфаты. бораты. анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот. анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20-дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот. и п обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона. и (b) необязательно растворитель.
    с образованием нижнего слоя краски для конверсионного покрытия на указанной поверхности. и (й) нанесения финального покрытия.
  2. 2. Способ по п.1. в котором X”’ выбран из группы. включающей карбонат. бикарбонат. фосфаты и гликолят.
  3. 3. Способ по п.1 или 2. в котором К3 и К4 обозначают метильные группы.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3. в котором К1 обозначает метил.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4. в котором К2 обозначает бензил или фенилэтил.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-3. в котором К1 и К2 обозначают одинаковые С1-С20-алкильные группы.
  7. 7. Способ по п.6. в котором К1 и К2 обозначают С10-алкильные группы.
    - 10 014610
  8. 8. Способ по п.7, в котором К1 и К2 обозначают н-Сю-алкильные группы.
  9. 9. Способ по п.8, в котором четвертичная аммониевая соль представляет собой ди-ндецилдиметиламмонийкарбонат и/или ди-н-децилдиметиламмонийбикарбонат.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором металлическая подложка представляет собой сталь.
  11. 11. Способ по п.10, в котором сталь представляет собой рулонную листовую сталь.
  12. 12. Готовое изделие, включающее металлическую подложку, обработанную способом по любому из пп.1-11.
  13. 13. Готовое изделие по п.12, в котором металлическая подложка представляет собой сталь.
  14. 14. Противокоррозионная краска, включающая:
    (a) по меньшей мере одну четвертичную аммониевую соль формулы
    КЭ
    I ( т » (|>
    К в которой К1 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу и К2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкильные группы, Хп- обозначает анион, выбранный из группы, включающей гидроксид, карбонат, бикарбонат, фосфаты, фосфиты, гипофосфит, нитрат, сульфаты, бораты, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20-дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот, и п обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона, (b) связующее, выбранное из группы, включающей акриловые смолы, казеин (молочный белок), латексы смол, ацетатные смолы и их смеси, (c) необязательно растворитель и (б) необязательно пигмент.
  15. 15. Противокоррозионная краска по п.14, которая представляет собой латексную краску.
  16. 16. Противокоррозионная краска по п.14, которая представляет собой напыленную эмалевую крас ку.
  17. 17. Противокоррозионная краска по п.14, которая представляет собой краску е-покрытия.
  18. 18. Противокоррозионная краска по п.14, которая представляет собой акриловую краску.
  19. 19. Готовое изделие, включающее металлическую подложку, окрашенную противокоррозионной краской по любому из пп.14-18.
  20. 20. Применение четвертичной аммониевой соли формулы в которой К1 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу и К2 обозначает необязательно арилзамещенную С1-С20-алкильную группу, К3 и К4 независимо друг от друга обозначают С1-С4-алкильные группы, Хп- обозначает анион, выбранный из группы, включающей гидроксид, фосфаты, фосфиты, гипофосфит, нитрат, сульфаты, бораты, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С1-С20-монокарбоновых кислот, анионы насыщенных и ненасыщенных ациклических С2-С20дикарбоновых кислот и анионы гидроксизамещенных карбоновых кислот, и п обозначает соответствующее количество отрицательных зарядов указанного аниона, в качестве противокоррозионной добавки для красок или покрытий.
EA200701162A 2004-12-09 2005-12-09 Четвертичные аммониевые соли как конверсионные покрытия или как противокоррозионная добавка для красок EA014610B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US63479304P 2004-12-09 2004-12-09
PCT/EP2005/013191 WO2006061230A1 (en) 2004-12-09 2005-12-09 Quaternary ammonium salts as a conversion coating or as anticorrosive additive in paints

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200701162A1 EA200701162A1 (ru) 2007-12-28
EA014610B1 true EA014610B1 (ru) 2010-12-30

Family

ID=35976446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200701162A EA014610B1 (ru) 2004-12-09 2005-12-09 Четвертичные аммониевые соли как конверсионные покрытия или как противокоррозионная добавка для красок

Country Status (19)

Country Link
US (3) US20060151071A1 (ru)
EP (1) EP1825023A1 (ru)
JP (2) JP5477835B2 (ru)
KR (2) KR20130027055A (ru)
CN (2) CN101098986B (ru)
AR (1) AR051707A1 (ru)
AU (1) AU2005313503B2 (ru)
BR (1) BRPI0518858A2 (ru)
CA (1) CA2589980C (ru)
EA (1) EA014610B1 (ru)
HK (2) HK1116839A1 (ru)
IN (1) IN2014DN07328A (ru)
MX (1) MX2007006915A (ru)
MY (1) MY148568A (ru)
NO (1) NO20073050L (ru)
NZ (1) NZ555940A (ru)
TW (2) TWI386519B (ru)
WO (1) WO2006061230A1 (ru)
ZA (1) ZA200705191B (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060261312A1 (en) 2003-05-28 2006-11-23 Lonza Inc. Quaternary ammonium salts containing non-halogen anions as anticorrosive agents
MY148568A (en) 2004-12-09 2013-04-30 Lonza Ag Quaternary ammonium salts as a conversion coating or coating enhancement
US7820068B2 (en) * 2007-02-21 2010-10-26 Houghton Technical Corp. Chemical assisted lapping and polishing of metals
DE102008006391B4 (de) * 2008-01-28 2016-11-17 Airbus Operations Gmbh Chromatfreie Zusammensetzung, deren Verwendung als Korrosionsschutz und damit hergestellte Korrosionsschutzbeschichtung für Kraftstofftanks
US8070045B1 (en) * 2010-12-02 2011-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Curable amine flux composition and method of soldering
US8070047B1 (en) * 2010-12-02 2011-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Flux composition and method of soldering
US8070044B1 (en) * 2010-12-02 2011-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polyamine flux composition and method of soldering
US8070043B1 (en) * 2010-12-02 2011-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Curable flux composition and method of soldering
US8070046B1 (en) * 2010-12-02 2011-12-06 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Amine flux composition and method of soldering
US8434667B2 (en) 2011-09-30 2013-05-07 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polyamine, carboxylic acid flux composition and method of soldering
US8434666B2 (en) 2011-09-30 2013-05-07 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Flux composition and method of soldering
US8430293B2 (en) 2011-09-30 2013-04-30 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Curable amine, carboxylic acid flux composition and method of soldering
US8430294B2 (en) 2011-09-30 2013-04-30 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Amine, carboxylic acid flux composition and method of soldering
US8430295B2 (en) 2011-09-30 2013-04-30 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Curable flux composition and method of soldering
US9580136B2 (en) 2012-01-18 2017-02-28 Shimano Inc. Corrosion resistant bicycle disc brake rotor
DE102015206812A1 (de) 2015-04-15 2016-10-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerhaltige Vorspüle vor einer Konversionsbehandlung
DE102015209910A1 (de) * 2015-05-29 2016-12-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorspüle enthaltend ein quartäres Amin zur Konditionierung vor einer Konversionsbehandlung
GB2543488B (en) 2015-10-14 2022-02-02 Hexigone Inhibitors Ltd Corrosion inhibitor
ES2951546T3 (es) * 2015-11-09 2023-10-23 Lubrizol Corp Composición de revestimiento que comprende aditivos de amina cuaternaria y su uso
CN107141545A (zh) * 2017-06-22 2017-09-08 合肥易美特建材有限公司 一种以废旧轮胎胶粉为原料的橡胶地板及制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2759975A (en) * 1952-05-28 1956-08-21 Gen Aniline & Film Corp Mixed alkyl-benzyl-alkylol quaternary ammonium salts
US3121091A (en) * 1960-03-03 1964-02-11 Nalco Chemical Co Quaternary imidazolium and imidazolinium bisulfites
US3365313A (en) * 1962-06-11 1968-01-23 American Cyanamid Co Anti-corrosion compositions
US4226624A (en) * 1978-08-28 1980-10-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Solubilization of hexavalent chromium compounds in organic materials
US4505748A (en) * 1982-11-10 1985-03-19 International Paint Anti-corrosive paint
EP0227179A1 (en) * 1985-12-19 1987-07-01 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Stainless steels stress corrosion inhibitors
EP0284000A2 (en) * 1987-03-25 1988-09-28 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Quaternary ammonium salt and electrophotographic toner
US4859418A (en) * 1985-06-28 1989-08-22 Hoechst Aktiengesellschaft Process and compositions for corrosion inhibition of metallic materials
US5409528A (en) * 1993-12-28 1995-04-25 General Chemical Corporation Corrosion inhibitors for coatings
WO1995011324A1 (en) * 1993-10-23 1995-04-27 Albright & Wilson Limited Corrosion inhibitors
WO1999012889A1 (en) * 1997-09-10 1999-03-18 Sk Chemicals Quaternary ammonium phosphate compound and method of preparing the same
EP0946788B1 (de) * 1996-11-28 2001-07-25 Cognis Deutschland GmbH Verfahren zum schutz von metalloberflächen gegenüber korrosion in flüssigen oder gasförmigen medien
WO2002092880A1 (en) * 2001-05-04 2002-11-21 Wayne Pigment Corporation Corrosion inhibitor composition applicable for aluminum and steel protection and procedure
WO2004106589A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Lonza Inc. Use of quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents, method for inhibiting corrosion and anticorrosive coatings using these agents
US20050012077A1 (en) * 2003-05-28 2005-01-20 Lonza Inc. Quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE30796E (en) * 1962-07-23 1981-11-17 The Dow Chemical Co. Scale removal, ferrous metal passivation and compositions therefor
USRE30714E (en) * 1965-10-18 1981-08-18 The Dow Chemical Company Removal of copper containing incrustations from ferrous surfaces
US3413160A (en) * 1965-10-24 1968-11-26 Dow Chemical Co Passivation of ferrous metal surface
US4243417A (en) * 1975-11-17 1981-01-06 Rohm And Haas Company Corrosion-inhibiting latex paints
US4637899A (en) * 1984-01-30 1987-01-20 Dowell Schlumberger Incorporated Corrosion inhibitors for cleaning solutions
US4693423A (en) * 1986-02-25 1987-09-15 The Wooster Brush Company Power paint sprayer
US5217946A (en) * 1989-05-01 1993-06-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Tin-containing ceramic composition
US5312491A (en) * 1992-06-08 1994-05-17 Binter Randolph K Rust inhibiting compositions and methods for protecting metal surfaces with same
US5438034A (en) * 1993-06-09 1995-08-01 Lonza, Inc. Quaternary ammonium carbonate compositions and preparation thereof
JPH0762369A (ja) * 1993-08-31 1995-03-07 Nippon Paint Co Ltd 金属缶の表面処理方法
JP3209835B2 (ja) * 1993-08-31 2001-09-17 日本ペイント株式会社 金属缶の化成処理方法
US5547990A (en) * 1994-05-20 1996-08-20 Lonza, Inc. Disinfectants and sanitizers with reduced eye irritation potential
US5476615A (en) * 1994-05-20 1995-12-19 Lonza Inc. Low foam sanitizers
JP2732239B2 (ja) * 1994-10-21 1998-03-25 三洋化成工業株式会社 ウレタン塗料用樹脂組成物
WO1996017518A1 (en) * 1994-12-09 1996-06-13 Lonza Inc. Disinfecting use of quaternary ammonium carbonates
FR2738837B1 (fr) * 1995-09-14 1997-11-21 Prod Chim Auxil Synthese Composition de revetement pour la protection metallique contre la corrosion
JPH1055993A (ja) * 1996-08-09 1998-02-24 Hitachi Ltd 半導体素子製造用洗浄液及びそれを用いた半導体素子の製造方法
US6118000A (en) * 1996-11-04 2000-09-12 Hydrochem Industrial Services, Inc. Methods for preparing quaternary ammonium salts
ATE289902T1 (de) * 1999-05-24 2005-03-15 Lonza Ag Azol/amin oxid holzschutzmittel und fungizide
JP2001100436A (ja) * 1999-09-28 2001-04-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc レジスト剥離液組成物
ES2215872T3 (es) * 2000-09-21 2004-10-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Nuevos compuestos de diamonio-cuaternario.
JP4172149B2 (ja) * 2000-09-22 2008-10-29 富士ゼロックス株式会社 低電位電着用電着液及びこれを用いた電着方法
US20030054193A1 (en) * 2001-02-05 2003-03-20 Mccollum Gregory J. Photodegradation-resistant electrodepositable coating compositions and processes related thereto
TWI318100B (en) * 2001-03-01 2009-12-11 Lonza Ag Preservative blends containing quaternary ammonium compounds
JP2002332447A (ja) * 2001-05-09 2002-11-22 Kansai Paint Co Ltd 水性表面処理組成物および亜鉛系メッキ鋼材の表面処理方法
US6727387B2 (en) * 2001-05-16 2004-04-27 Rohm And Haas Company Quaternary ammonium salts having a tertiary alkyl group
JP2002348538A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Dokai Chemical Industries Co Ltd 鱗片状シリカ粒子を含有する塗料用硬化性組成物及び硬化塗膜
JP2002363498A (ja) * 2001-05-31 2002-12-18 Sanyo Chem Ind Ltd カチオン電着塗料用防腐剤
UA76478C2 (ru) 2001-07-09 2006-08-15 Лонза Інк. Способы получения алкилкарбонатов четвертичного аммония in situ
JP2003113346A (ja) * 2001-10-03 2003-04-18 Nippan Kenkyujo Co Ltd 防錆塗料、防錆膜を有する亜鉛メッキ鋼鈑、およびその製造方法
JP3669973B2 (ja) * 2002-06-10 2005-07-13 Ｎｏｋ株式会社 エンジン用シリンダヘッドガスケット素材
US20060261312A1 (en) 2003-05-28 2006-11-23 Lonza Inc. Quaternary ammonium salts containing non-halogen anions as anticorrosive agents
US20050123437A1 (en) * 2003-12-03 2005-06-09 Cassidy Juanita M. Methods and compositions for inhibiting metal corrosion
MY148568A (en) * 2004-12-09 2013-04-30 Lonza Ag Quaternary ammonium salts as a conversion coating or coating enhancement
US7842127B2 (en) * 2006-12-19 2010-11-30 Nalco Company Corrosion inhibitor composition comprising a built-in intensifier
WO2008092688A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Lonza Inc. Disinfectant formulations containing quaternary ammonium compounds and hydrogen peroxide
US20090203645A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-13 Larry Kent Hall Broad Spectrum Disinfecting and Sterilizing Composition
US20090324820A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Chartier Douglas M Systems, Methods, and Compositions for the Inhibition of Corrosion of Metallic Surfaces

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2759975A (en) * 1952-05-28 1956-08-21 Gen Aniline & Film Corp Mixed alkyl-benzyl-alkylol quaternary ammonium salts
US3121091A (en) * 1960-03-03 1964-02-11 Nalco Chemical Co Quaternary imidazolium and imidazolinium bisulfites
US3365313A (en) * 1962-06-11 1968-01-23 American Cyanamid Co Anti-corrosion compositions
US4226624A (en) * 1978-08-28 1980-10-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Solubilization of hexavalent chromium compounds in organic materials
US4505748A (en) * 1982-11-10 1985-03-19 International Paint Anti-corrosive paint
US4859418A (en) * 1985-06-28 1989-08-22 Hoechst Aktiengesellschaft Process and compositions for corrosion inhibition of metallic materials
EP0227179A1 (en) * 1985-12-19 1987-07-01 ENICHEM SYNTHESIS S.p.A. Stainless steels stress corrosion inhibitors
EP0284000A2 (en) * 1987-03-25 1988-09-28 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Quaternary ammonium salt and electrophotographic toner
WO1995011324A1 (en) * 1993-10-23 1995-04-27 Albright & Wilson Limited Corrosion inhibitors
US5409528A (en) * 1993-12-28 1995-04-25 General Chemical Corporation Corrosion inhibitors for coatings
EP0946788B1 (de) * 1996-11-28 2001-07-25 Cognis Deutschland GmbH Verfahren zum schutz von metalloberflächen gegenüber korrosion in flüssigen oder gasförmigen medien
WO1999012889A1 (en) * 1997-09-10 1999-03-18 Sk Chemicals Quaternary ammonium phosphate compound and method of preparing the same
WO2002092880A1 (en) * 2001-05-04 2002-11-21 Wayne Pigment Corporation Corrosion inhibitor composition applicable for aluminum and steel protection and procedure
WO2004106589A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Lonza Inc. Use of quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents, method for inhibiting corrosion and anticorrosive coatings using these agents
US20050003978A1 (en) * 2003-05-28 2005-01-06 Lonza Inc. Quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents
US20050012077A1 (en) * 2003-05-28 2005-01-20 Lonza Inc. Quaternary ammonium carbonates and bicarbonates as anticorrosive agents

Also Published As

Publication number Publication date
CA2589980C (en) 2015-01-06
MY148568A (en) 2013-04-30
US20060151071A1 (en) 2006-07-13
EP1825023A1 (en) 2007-08-29
EA200701162A1 (ru) 2007-12-28
JP2012092450A (ja) 2012-05-17
NZ555940A (en) 2009-09-25
TW200632136A (en) 2006-09-16
TWI386519B (zh) 2013-02-21
KR101350720B1 (ko) 2014-02-17
CN102206437A (zh) 2011-10-05
TW201305287A (zh) 2013-02-01
IN2014DN07328A (ru) 2015-04-24
CA2589980A1 (en) 2006-06-15
HK1116839A1 (en) 2009-01-02
JP5684092B2 (ja) 2015-03-11
AU2005313503B2 (en) 2011-01-06
MX2007006915A (es) 2007-10-08
CN102206437B (zh) 2014-02-19
AU2005313503A1 (en) 2006-06-15
US20110100512A1 (en) 2011-05-05
JP2008523244A (ja) 2008-07-03
TWI454541B (zh) 2014-10-01
CN101098986B (zh) 2012-05-30
AR051707A1 (es) 2007-01-31
US20130126047A1 (en) 2013-05-23
KR20130027055A (ko) 2013-03-14
NO20073050L (no) 2007-09-04
HK1161285A1 (en) 2012-08-24
ZA200705191B (en) 2008-06-25
BRPI0518858A2 (pt) 2008-12-09
US8580154B2 (en) 2013-11-12
JP5477835B2 (ja) 2014-04-23
CN101098986A (zh) 2008-01-02
WO2006061230A1 (en) 2006-06-15
US8337640B2 (en) 2012-12-25
KR20070092273A (ko) 2007-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA014610B1 (ru) Четвертичные аммониевые соли как конверсионные покрытия или как противокоррозионная добавка для красок
JP2008523244A6 (ja) 化成被覆または塗料中の防食添加剤としての第四級アンモニウム塩
CN102027157B (zh) 用钝化剂涂覆金属表面的方法，该钝化剂及其用途
CA2810747C (en) Method for coating metallic surfaces with a coating agent containing a polymer, the coating agent, and use thereof
US20060169363A1 (en) Stable, non-chrome, thin-film organic passivates
ES2344345T3 (es) Procedimiento para proporcionar un revestimiento delgado, inhibidor de la corrosion, sobre una superficie metalica.
TW201816185A (zh) 水性防鏽表面處理組成物及表面被覆金屬構件
AU5065600A (en) Chromium-free anticorrosive and anticorrosive method
JP2009536692A (ja) 金属表面に耐食被膜として用いられる改良された三価クロム含有組成物
US10385219B2 (en) Zirconium-based coating compositions and processes
MXPA06002398A (es) Composicion y procedimiento para mejorar la adhesion de una composicion de revestimiento organica secante a substratos.
US1592102A (en) Material and process for preventing metal from rusting
KR910003848B1 (ko) 방청 도료
JP7163151B2 (ja) 水性防錆表面処理組成物
KR101695865B1 (ko) 수용성 녹 비활성화제 조성물 및 이를 포함하는 수용성 녹 비활성화제
CN104769047A (zh) 用于涂覆金属表面的混合物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM BY MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KG

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AZ KZ TM RU