EA007046B1 - Восстановление оксидов металлов в электролизере - Google Patents

Восстановление оксидов металлов в электролизере Download PDF

Info

Publication number
EA007046B1
EA007046B1 EA200401203A EA200401203A EA007046B1 EA 007046 B1 EA007046 B1 EA 007046B1 EA 200401203 A EA200401203 A EA 200401203A EA 200401203 A EA200401203 A EA 200401203A EA 007046 B1 EA007046 B1 EA 007046B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
electrolyte
potential
metal
cathode
electrolyzer
Prior art date
Application number
EA200401203A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200401203A1 (ru
Inventor
Лес Стрезов
Иван Ратчев
Стив Осборн
Original Assignee
Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AUPS1071A external-priority patent/AUPS107102A0/en
Priority claimed from AUPS3049A external-priority patent/AUPS304902A0/en
Application filed by Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД. filed Critical Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД.
Publication of EA200401203A1 publication Critical patent/EA200401203A1/ru
Publication of EA007046B1 publication Critical patent/EA007046B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/005—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells of cells for the electrolysis of melts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/129—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds by dissociation, e.g. thermic dissociation of titanium tetraiodide, or by electrolysis or with the use of an electric arc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00—General methods of reducing to metals
    • C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium
    • C25C3/18—Electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/26—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium
    • C25C3/28—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium of titanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

Раскрыт способ восстановления оксида металла, такого как диоксид титана, в твердом состоянии в электролизере. Электролизер включает в себя анод, катод и расплавленный электролит. Электролит содержит катионы металла, способного химически восстанавливать оксид металла. Оксид металла в твердом состоянии погружают в электролит. Способ включает в себя стадию работы электролизера при потенциале, который превышает потенциал, при котором катионы металла, способного химически восстанавливать оксид металла, осаждаются в виде металла на катоде, в результате чего металл химически восстанавливает оксид металла.

Description

Настоящее изобретение относится к восстановлению оксидов металлов в твердом состоянии в электролизере.
Настоящее изобретение сделано в ходе выполняемого в настоящее время заявителем научноисследовательского проекта по восстановлению в твердом состоянии диоксида титана (Т1О2).
В ходе этого научно-исследовательского проекта заявителем была выполнена экспериментальная работа по восстановлению диоксида титана с использованием электролизера, который включает в себя графитовый тигель, который образует анод электролизера, ванну расплавленного электролита на основе СаС12, расположенную в этом тигле, и ряд катодов, которые содержат твердый диоксид титана.
Одной из целей этой экспериментальной работы было воспроизведение результатов, представленных в международной заявке РСТ/ОВ 99/01781 (публикация № XVО 99/64638) на имя СатЬпйдс Ишуегайу Тес1ннса1 8егу1се§ Ытйей и в научно-технических статьях, опубликованных авторами указанной международной заявки.
Международная заявка Кембриджа раскрывает два потенциально возможных вида применения открытия в области металлургической электрохимии.
Один из этих видов применения представляет собой непосредственное (прямое) получение металла из оксида металла.
В контексте упомянутой заявки открытие заключается в осознании того, что электролизер может быть использован для ионизации кислорода, содержащегося в оксиде металла, таким образом, что кислород растворяется в электролите. В международной заявке Кембриджа раскрывается, что при приложении соответствующего потенциала к электролизеру с оксидом металла в качестве катода происходит реакция, в результате которой кислород ионизуется и после этого становится способным растворяться в электролите электролизера.
По заявке на европейский патент № 9995507.1, поданной на основе упомянутой международной заявки Кембриджа, Европейским патентным ведомством было принято решение о выдаче патента.
В формуле изобретения вынесенного по этой заявке на европейский патент решения о выдаче среди прочего заявлен способ электролитического восстановления оксида металла (такого, как диоксид титана), который включает в себя работу электролизера при потенциале на электроде, образованном из оксида металла, который составляет менее потенциала осаждения (отложения) катионов электролита на поверхности электрода.
Заявка Кембриджа на европейский патент не определяет, что понимается под потенциалом осаждения (отложения), и не включает в себя никаких конкретных примеров, которые предусматривают значения потенциала осаждения для конкретных катионов.
Однако документы, которые были представлены 2 октября 2001г. в Европейское патентное ведомство патентными поверенными Кембриджа и которые предваряли подачу формулы изобретения, которая была, в конце концов, принята, указывают на то, что они полагают, что потенциалом осаждения катиона в электролите является потенциал разложения электролита.
В частности, на странице 5 представленных документов утверждается, что:
Второе преимущество, описанное выше, достигается частично посредством осуществления заявленного изобретения ниже потенциала разложения электролита. Если используются более высокие потенциалы, то тогда, как отмечено в Ό1 и Ό2, катион в электролите осаждается на соединение металла или полуметалла. В примере документа Ό1 это приводит к осаждению кальция и, следовательно, к потреблению данного реакционного металла. ... В процессе осуществления способа электролитный катион не осаждается на катоде.
В противоположность этим открытиям Кембриджа, в ходе экспериментальной работы, выполненной заявителем настоящего изобретения, было установлено, что является существенным, чтобы электролизер работал при потенциале, который превышает потенциал, при котором катионы Са++ в электролите могут осадиться (отложиться) в виде металлического Са на катоде.
Соответственно, настоящее изобретение предлагает способ восстановления оксида металла в твердом состоянии в электролизере, включающем в себя анод, катод и расплавленный электролит, содержащий катионы металла, способного химически восстанавливать указанный оксид металла, причем оксид металла в твердом состоянии погружают в электролит, и при этом способ включает в себя стадию работы электролизера при потенциале, который превышает потенциал, при котором катионы металла, способного химически восстанавливать оксид металла, могут осаждаться (отлагаться) в виде металла на катоде, в результате чего металл химически восстанавливает оксид металла.
Заявитель на данной стадии не имеет ясного понимания механизма действия электролизера.
Тем не менее, без желания быть связанным комментариями, приведенными в этом и следующих параграфах, заявитель предлагает следующие комментарии путем указания основных положений возможного механизма действия электролизера.
В результате экспериментальной работы, выполненной заявителем, получено подтверждение того, что металлический Са растворялся в электролите. Заявитель считает, что, по меньшей мере, в ходе ранних стадий работы электролизера, металлический Са представлял собой результат электроосаждения катионов Са++ в виде металлического Са на электропроводящих частях катода.
- 1 007046
Упомянутая экспериментальная работа была выполнена с использованием электролита на основе СаС12 при потенциале электролизера ниже потенциала разложения СаС12. Заявитель предполагает, что начальное осаждение металлического Са на катоде обусловлено присутствием катионов Са++ и анионов О”, полученных из СаО в электролите. Потенциал разложения СаО меньше потенциала разложения СаС12. При данном механизме действия электролизера работа электролизера зависит, по меньшей мере, на ранних стадиях работы электролизера, от разложения СаО, при этом катионы Са++ мигрируют к катоду и осаждаются в виде металлического Са, а анионы О-- мигрируют к аноду и образуют СО и/или СО2 (в том случае, когда анод представляет собой графитовый анод).
Заявитель считает, что на ранних стадиях работы электролизера осаждавшийся на электропроводящих частях катода металлический Са осаждался преимущественно в виде отдельной фазы, а затем растворялся в электролите и мигрировал к окрестностям диоксида титана в катоде и принимал участие в химическом восстановлении диоксида титана.
Заявитель также считает, что на более поздних стадиях работы электролизера часть осаждавшегося на катоде металлического Са осаждалась непосредственно на частично деоксидированный (раскисленный) титан и после этого принимала участие в химическом восстановлении титана.
Заявитель также считает, что анионы О--, будучи извлеченными (удаленными) из диоксида титана, мигрировали к аноду, взаимодействовали с анодным углеродом и давали СО и/или СО2 (а в некоторых случаях - СаО) и высвобождали электроны, которые способствовали электролитическому осаждению металлического Са на катоде.
Предпочтительно, катод образован, по меньшей мере, частично из оксида металла.
Предпочтительно, способ включает в себя работу электролизера при потенциале, который превышает потенциал, при котором катионы металла, способного химически восстанавливать оксид металла, осаждаются в виде металла на катоде, так что металл осаждается (отлагается) на катоде.
Предпочтительно, осажденный на катоде металл является растворимым в электролите и может растворяться в электролите и за счет этого мигрировать к окрестностям оксида металла.
В случае, когда оксидом металла является оксид титана, такой как диоксид титана, является предпочтительным, чтобы электролит представлял собой электролит на основе СаС12, который содержит СаО в качестве одного из компонентов электролита. В данном контексте следует заметить, что настоящее изобретение не требует добавления к электролиту существенных количеств СаО.
В таком случае является предпочтительным, чтобы потенциал электролизера был выше потенциала, при котором металлический Са может осаждаться на катоде, т.е. при потенциале, который выше потенциала разложения СаО.
Потенциал разложения СаО может варьироваться в значительном интервале в зависимости от таких факторов, как состав анода, температура электролита и состав электролита.
В электролизере, содержащем хлорид кальция СаС12, насыщенный оксидом кальция СаО при 1373К (1100°С), и графитовый анод, это будет требовать минимального потенциала электролизера в 1,34 В.
Также предпочтительно, чтобы потенциал электролизера был ниже потенциала, при котором анионы С1- могут осаждаться на аноде и образовывать газообразный хлор, т.е. потенциала разложения СаС12.
В электролизере, содержащем хлорид кальция СаС12, насыщенный оксидом кальция СаО при 1373К (1100°С), и графитовый анод, это будет требовать, чтобы потенциал электролизера был меньше 3,5 В.
Потенциал разложения СаС12 может варьироваться в значительном интервале в зависимости от таких факторов, как состав анода, температура электролита и состав электролита.
Например, соль, содержащая 80% СаС12 и 20% КС1, при температуре 900К (657°С) разлагается на Са (металл) и С12 (газ) выше 3,4 В, а соль, содержащая 100% СаС12, при 1373К (1100°С) разлагается при 3,0 В.
В общем смысле, в электролизере, содержащем соль СаО-СаС12 (ненасыщенную) при температуре в интервале 600-1100°С и графитовый анод, является предпочтительным, чтобы потенциал электролизера находился между 1,3 и 3,5 В.
Электролит на основе СаС12 может представлять собой коммерчески доступный источник СаС12, такой как дигидрат хлорида кальция, который частично разлагается при нагревании и дает СаО или иным образом содержит СаО.
Альтернативно или в дополнение, электролит на основе СаС12 может содержать СаС12 и СаО, которые вводят по отдельности или предварительно смешивают с образованием электролита.
Предпочтительно, анод представляет собой графит или инертный анод.
Заявитель в ходе экспериментальной работы установил, что имелись относительно значительные количества углерода, перенесенного с графитового анода в электролит и, в меньшей степени, к титану, полученному на катоде в широком диапазоне условий работы электролизера.
Углерод в титане является нежелательной примесью. Кроме того, перенос углерода являлся частично ответственным за низкий энергетический коэффициент полезного действия (выход по току) электролизера. Обе проблемы могут представлять собой значительные препятствия для коммерциализации данной технологии электролитического восстановления.
- 2 007046
Заявителем также установлено, что преобладающий механизм переноса углерода является, скорее, электрохимическим, чем эрозионным, и что одним из путей минимизации переноса углерода и, следовательно, загрязнения титана, получаемого на катоде при электрохимическом восстановлении диоксида титана, является расположение мембраны, которая является проницаемой для анионов кислорода и не проницаемой для углерода в ионной и неионной формах, между катодом и анодом, что тем самым предотвращает миграции углерода к катоду.
Соответственно, для того чтобы минимизировать загрязнение получаемого на катоде титана в результате переноса углерода, является предпочтительным, чтобы электролизер включал в себя мембрану, которая является проницаемой для анионов кислорода и не проницаемой для углерода в ионной и неионной формах и которая расположена между катодом и анодом для предотвращения в результате миграции углерода к катоду.
Мембрана может быть образована из любого подходящего материала.
Предпочтительно, мембрана образована из твердого электролита.
Одним твердым электролитом, испытанным заявителем, является диоксид циркония, стабилизированный оксидом иттрия.
Согласно настоящему изобретению также предлагается описанный выше электролизер, работающий в соответствии с вышеописанным способом.
Настоящее изобретение описывается далее со ссылкой на следующий пример.
1. Экспериментальные способ и электролизер.
Электролизер показан на фиг. 1.
Обращаясь к фиг. 1, электрохимическая ячейка (электролизер) включает в себя графитовый тигель, снабженный графитовой крышкой. Этот тигель использовался в качестве анода электролизера. Для обеспечения электрического контакта между источником питания постоянного тока и тиглем использовали стержень из нержавеющей стали. Катод электролизера состоял из канталевой (Кап1йа1) или платиновой проволоки, соединенной на одном конце с источником питания, и таблеток Т1О2, свисающих с другого конца проволоки. В качестве изолятора вокруг катода использовали трубку из оксида алюминия. Электролитом электролизера являлся коммерчески доступный источник СаС12, а именно дигидрат хлорида кальция, который частично разлагался при нагревании при рабочей температуре и давал СаО. В электролит в непосредственной близости к таблеткам была погружена термопара.
Использовали два типа таблеток. Один тип был получен шликерным литьем, а другой тип - прессованием. Оба типа таблеток были получены из порошка Т1О2 сорта чистый для анализа. Оба типа таблеток спекали на воздухе при 850°С. В эксперименте использовали одну прессованную и одну литую таблетку.
Электролизер помещали в печь и при 950°С проводили эксперимент. Между стенкой тигля и канталевой или платиновой проволокой прикладывали напряжения вплоть до 3 В. Напряжение в 3 В находится ниже потенциала, при котором анионы С1- могут осаждаться на аноде при указанной температуре. Кроме того, напряжение в 3 В находится выше потенциала разложения СаО и ниже потенциала разложения СаС12.
Источник питания поддерживал в течение всего эксперимента постоянное напряжение. Напряжение и полученный в электролизере ток регистрировали с использованием программного обеспечения сбора данных ЬаЬУ1ЕА (ТМ).
В конце эксперимента электролизер удаляли из печи и охлаждали в воде. Твердый СаС12 растворяли водос.|. и извлекали две таблетки.
2. Результаты эксперимента.
Как показано на фиг. 2 и 3, используемое в эксперименте постоянное напряжение (3 В) дает начальный ток в приблизительно 1,2 А. В течение первых 2 ч наблюдалось непрерывное падение тока. После этого наблюдалось постепенное увеличение тока вплоть до 1 А.
На фиг. 4 и 5 представлены снимки поперечных сечений двух извлеченных таблеток, полученные с помощью растрового электронного микроскопа (РЭМ). РЭМ-снимки указывают на присутствие металлического титана в обеих таблетках, подтверждая тем самым, что способ позволяет успешно электрохимически восстанавливать диоксид титана.
Присутствие фактически чистого металлического титана в обеих таблетках было подтверждено электронно-зондовым микроанализом (ЭЗМА). Этот анализ также показал области частично восстановленного диоксида титана. Результаты ЭЗМА показаны на фиг. 6 и 7.
Углерод обнаруживался в различных местах внутри таблеток, и его содержание варьировалось вплоть до 18 мас.%.
В описанном выше настоящем изобретении может быть сделано множество модификаций без отступления от сути и объема изобретения.
Например, хотя приведенное выше описание изобретения сфокусировано на восстановлении диоксида титана, настоящее изобретение этим не ограничивается и охватывает восстановление других оксидов титана и оксидов других металлов и сплавов. Примерами других потенциально важных металлов являются алюминий, кремний, германий, цирконий, гафний, магний и молибден.
- 3 007046
Кроме того, хотя приведенное выше описание сфокусировано на электролите на основе СаС12, настоящее изобретение не ограничивается этим и охватывает любые другие подходящие электролиты (и смеси электролитов). Вообще говоря, подходящими электролитами являются соли и оксиды, которые являются растворимыми в солях. Одним из примеров потенциально подходящего электролита является ВаС12.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ восстановления оксида металла в твердом состоянии в электролизере, включающем в себя анод, катод и расплавленный электролит, содержащий катионы металла, способного химически восстанавливать указанный оксид металла, причем оксид металла в твердом состоянии погружают в электролит, а в электролизере поддерживают потенциал, который превышает потенциал, при котором катионы металла, способного химически восстанавливать оксид металла, могут осаждаться в виде металла на катоде, в результате чего этот металл химически восстанавливает оксид металла.
  2. 2. Способ по п.1, в котором осажденный на катоде металл является растворимым в электролите и за счет этого способен мигрировать к окрестностям оксида металла.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором оксид металла представляет собой оксид титана, электролит представляет собой электролит на основе СаС12, содержащий СаО в качестве одного из компонентов электролита, а потенциал электролизера превышает потенциал, при котором металлический Са может осаждаться на катоде.
  4. 4. Способ по п.3, в котором потенциал электролизера ниже потенциала разложения СаС12 для минимизации образования газообразного С12 на аноде.
  5. 5. Способ по п.3 или 4, в котором потенциал электролизера меньше или равен 3,5 В в электролизере, работающем с электролитом при 600-1100°С.
  6. 6. Способ по любому из пп.3-5, в котором потенциал электролизера составляет по меньшей мере 1,3 В в электролизере, работающем с электролитом при 600-1100°С.
  7. 7. Способ по любому из пп.3-6, в котором электролит на основе СаС12 представляет собой коммерчески доступный источник СаС12, который образует СаО при нагревании или иным образом содержит СаО.
  8. 8. Способ по любому из пп.3-6, в котором электролит на основе СаС12 содержит СаС12 и СаО, которые вводят по отдельности или предварительно смешивают с образованием электролита.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором анод представляет собой графит.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором анод представляет собой графит, а электролизер включает в себя мембрану, проницаемую для анионов кислорода и не проницаемую для углерода в ионной и неионной формах и расположенную между катодом и анодом для предотвращения тем самым миграции углерода к катоду.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором катод образован, по меньшей мере, частично из оксида металла.
EA200401203A 2002-03-13 2003-03-13 Восстановление оксидов металлов в электролизере EA007046B1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPS1071A AUPS107102A0 (en) 2002-03-13 2002-03-13 Electrolytic reduction of metal oxides
AUPS3049A AUPS304902A0 (en) 2002-06-19 2002-06-19 Reduction of metal oxides in an electrolytic cell
PCT/AU2003/000306 WO2003076690A1 (en) 2002-03-13 2003-03-13 Reduction of metal oxides in an electrolytic cell

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200401203A1 EA200401203A1 (ru) 2005-06-30
EA007046B1 true EA007046B1 (ru) 2006-06-30

Family

ID=27805836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200401203A EA007046B1 (ru) 2002-03-13 2003-03-13 Восстановление оксидов металлов в электролизере

Country Status (12)

Country Link
EP (2) EP2770086A3 (ru)
JP (1) JP4658479B2 (ru)
KR (2) KR101038701B1 (ru)
CN (1) CN1650051B (ru)
BR (1) BR0308384B1 (ru)
CA (1) CA2479048C (ru)
EA (1) EA007046B1 (ru)
MX (1) MXPA04008887A (ru)
NO (1) NO340277B1 (ru)
NZ (1) NZ531467A (ru)
WO (1) WO2003076690A1 (ru)
ZA (1) ZA200407434B (ru)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPS117002A0 (en) * 2002-03-13 2002-04-18 Bhp Billiton Innovation Pty Ltd Minimising carbon transfer in an electrolytic cell
GB0219640D0 (en) * 2002-08-23 2002-10-02 Univ Cambridge Tech Electrochemical method and apparatus
AU2002951962A0 (en) * 2002-10-09 2002-10-24 Bhp Billiton Innovation Pty Ltd Electrolytic reduction of metal oxides
AU2002952083A0 (en) * 2002-10-16 2002-10-31 Bhp Billiton Innovation Pty Ltd Minimising carbon transfer in an electrolytic cell
JP4502617B2 (ja) * 2003-09-30 2010-07-14 日本軽金属株式会社 金属酸化物の還元方法及び金属酸化物の還元装置
JP4513297B2 (ja) * 2003-09-30 2010-07-28 日本軽金属株式会社 金属酸化物の還元方法及び金属酸化物の還元装置
RU2006137273A (ru) * 2004-03-22 2008-04-27 Би Эйч Пи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД (AU) Электрохимическое восстановление оксидов металлов
AU2005256146B2 (en) * 2004-06-28 2010-11-25 Metalysis Limited Production of titanium
EA014138B1 (ru) * 2005-08-01 2010-10-29 БиЭйчПи БИЛЛИТОН ИННОВЕЙШН ПТИ ЛТД. Электрохимическое восстановление оксидов металлов
NO20062776L (no) * 2006-06-14 2007-12-17 Norsk Titanium Tech As Fremgangsmåte, apparatur samt midler for produksjon av materiale i en smeltet salt elektrolytt
CN100532653C (zh) * 2006-11-03 2009-08-26 西北有色金属研究院 一种熔盐电解提取钛的方法
GB0714021D0 (en) * 2007-07-18 2007-08-29 Green Metals Ltd Improvements in anode materials
GB0902486D0 (en) 2009-02-13 2009-04-01 Metalysis Ltd A method for producing metal powders
GB201010772D0 (en) * 2010-06-26 2010-08-11 Fray Derek J Method for texturing silicon surfaces
GB201019615D0 (en) 2010-11-18 2010-12-29 Metalysis Ltd Electrolysis apparatus and method
WO2012066297A2 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Metalysis Limited Electrolysis apparatus
AP4025A (en) 2010-11-18 2017-02-04 Metalysis Ltd Method and system for electrolytically reducing a solid feedstock
GB201102023D0 (en) 2011-02-04 2011-03-23 Metalysis Ltd Electrolysis method, apparatus and product
RU2466216C1 (ru) * 2011-06-17 2012-11-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" Способ получения металлического титана электролизом
EA030643B1 (ru) 2011-10-04 2018-09-28 Металисиз Лимитед Электролитическое получение порошков
GB201223375D0 (en) 2012-12-24 2013-02-06 Metalysis Ltd Method and apparatus for producing metal by electrolytic reduction
KR101526298B1 (ko) * 2013-04-22 2015-06-10 서울대학교산학협력단 산화티타늄 전극의 제조방법, 이를 포함하는 활성산소종 생성 시스템, 염소 생성 시스템, 염료감응형 태양전지 및 전기이중층 커패시터
GB201411433D0 (en) 2014-06-26 2014-08-13 Metalysis Ltd Method and apparatus for electrolytic reduction of a feedstock comprising oxygen and a first metal
KR101740424B1 (ko) 2015-08-18 2017-05-26 충남대학교산학협력단 일메나이트 원광을 이용한 금속 티타늄의 제조방법
NL2015759B1 (en) 2015-11-10 2017-05-26 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Additive manufacturing of metal objects.
AU2017220569B2 (en) * 2016-02-17 2022-06-23 Metalysis Limited Methods of making graphene materials
GB201615658D0 (en) 2016-09-14 2016-10-26 Metalysis Ltd Method of producing a composite material
GB201615659D0 (en) 2016-09-14 2016-10-26 Metalysis Ltd Method of producing a powder
GB201615660D0 (en) 2016-09-14 2016-10-26 Metalysis Ltd Method of producing a powder
NL2018890B1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Admatec Europe B V Additive manufacturing of metal objects
NL2021611B1 (en) 2018-09-12 2020-05-06 Admatec Europe B V Three-dimensional object and manufacturing method thereof
CN109763146B (zh) * 2019-03-27 2021-03-26 贵州省过程工业技术研究中心 一种铝电解用钛基复合材料阳极制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS322357B1 (ru) * 1954-12-29 1957-04-18
ITTO970080A1 (it) 1997-02-04 1998-08-04 Marco Vincenzo Ginatta Procedimento per la produzione elettrolitica di metalli
GB9812169D0 (en) * 1998-06-05 1998-08-05 Univ Cambridge Tech Purification method
GB2359564B (en) * 2000-02-22 2004-09-29 Secr Defence Improvements in the electrolytic reduction of metal oxides
AUPR443801A0 (en) * 2001-04-10 2001-05-17 Bhp Innovation Pty Ltd Removal of oxygen from metal oxides and solid metal solutions
AUPR602901A0 (en) * 2001-06-29 2001-07-26 Bhp Innovation Pty Ltd Removal of oxygen from metals oxides and solid metal solutions
AUPR712101A0 (en) * 2001-08-16 2001-09-06 Bhp Innovation Pty Ltd Process for manufacture of titanium products
JP2003129268A (ja) * 2001-10-17 2003-05-08 Katsutoshi Ono 金属チタンの精錬方法及び精錬装置

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA04008887A (es) 2004-11-26
CN1650051B (zh) 2011-02-23
EP2770086A3 (en) 2014-10-29
NO20043857L (no) 2004-12-08
KR101038701B1 (ko) 2011-06-02
NZ531467A (en) 2007-06-29
BR0308384B1 (pt) 2014-02-04
BR0308384A (pt) 2005-01-25
KR20110025237A (ko) 2011-03-09
EA200401203A1 (ru) 2005-06-30
ZA200407434B (en) 2006-05-31
CA2479048A1 (en) 2003-09-18
KR20040111408A (ko) 2004-12-31
WO2003076690A1 (en) 2003-09-18
EP1492905A1 (en) 2005-01-05
CA2479048C (en) 2012-07-10
NO340277B1 (no) 2017-03-27
JP2005520045A (ja) 2005-07-07
EP1492905A4 (en) 2006-06-28
CN1650051A (zh) 2005-08-03
EP2770086A2 (en) 2014-08-27
JP4658479B2 (ja) 2011-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA007046B1 (ru) Восстановление оксидов металлов в электролизере
US6663763B2 (en) Reduction of metal oxides in an electrolytic cell
Yan et al. Production of niobium powder by direct electrochemical reduction of solid Nb 2 O 5 in a eutectic CaCl 2-NaCl melt
Mohandas et al. FFC Cambridge process and removal of oxygen from metal-oxygen systems by molten salt electrolysis: an overview
US20060191799A1 (en) Electrochemical reduction of metal oxides
Zou et al. Electrochemical extraction of Ti 5 Si 3 silicide from multicomponent Ti/Si-containing metal oxide compounds in molten salt
US7628904B2 (en) Minimising carbon transfer in an electrolytic cell
JP2007016293A (ja) 懸濁電解による金属の製造方法
US20040084323A1 (en) Extraction of metals
CN100532653C (zh) 一种熔盐电解提取钛的方法
RU2302482C2 (ru) Минимизация переноса углерода в электролизере
AU2003209826B2 (en) Reduction of metal oxides in an electrolytic cell
CN114016083B (zh) 一种碱金属热还原金属氧化物制备金属过程中再生碱金属还原剂的方法
AU2002231464B2 (en) Extraction of metals
AU2003269600A1 (en) Minimising carbon transfer in an electrolytic cell
AU2003266842A1 (en) Electrochemical reduction of metal oxides
AU2003209825A1 (en) Minimising carbon transfer in an electrolytic cell
AU2002231464A1 (en) Extraction of metals

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ RU