DK175579B1 - Fremgangsmåde til dosering af pastaformigt vaskemiddel - Google Patents

Description

DK 175579 B1

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde, som især egper sig til udøvelse i industrielle vaskerier og beror på nyudviklingen af et pastaformigt vaskemiddel, hvilket middel tilføres vaskeprocessen ved hjælp af et specielt til dette middel tilpasset doseringssystem.

5

Der kendes et stort antal flydende til pastaformige vaskemidler. Disse er almindeligvis tilpasset behovet i husholdningen, dvs. de skal være tilstrækkelig flydende og problemfrit lade sig udhældes og doseres. Da de desuden skal være lagerstabile inden for et stort temperaturområde, kommer man sædvanligvis ikke uden om anvendelsen af orga-10 niske opløsningsmidler og/eller hydrotrope tilsætningsstoffer. Disse tilsætninger er imidlertid vaskeinaktive, forholdsvis kostbare og kræver yderligere emballeringsvolumen henholdsvis transport- og lagerkapacitet. Især forstyrrer et indhold af flygtige, brændbare opløsningsmidler, som nødvendiggør yderligere sikkerhedsforholdsregler. Vaskemiddelkoncentrater af den nævnte art er derfor ikke eller kun under mange betin-15 gelser anvendelige til vaskerier.

Pastaformige, i det væsentlige vandfrie vaskemidler er ligeledes kendte, f.eks. fra US patentskrift nr. A-4.115.308 og US patentskrift nr. A-3.850.831. Også disse indeholder regelmæssigt vaskeinaktive, flydende tilsætninger, såsom polyglycoler eller triethanol-20 amin, med det formål at dispergere de findelte buildersalte og indstille viskositeten således, at de problemløst lader sig udtrykke fra en tube ved tryk med hånden. I denne form er de uegnede til tilføring i vaskemaskiner, som er forsynet med sædvanlige ind-skylningsrum. Hvis man nemlig doserer pastaen i disse rum, opløses og dispergeres de ikke af det tilførte vand, men der danner sig om pastaen et overfladegellag, som forhin-25 drer den videre opløsningsproces. Denne gelagtige pasta glider sammen med det tilbageflydende vand ind i vasketromlen, hvor den på grund af sin bøje massefylde næsten fuldstændigt samler sig i udløbsstudsområdet og bliver der praktisk talt uforandret til vaskeprocessens afslutning. Midlet kommer da i det væsentlige uforbrugt til kloakanlægget med efterskylningsvandet.

30 DK 175579 B1 2

En yderligere ulempe, der hidtil har forhindret anvendelsen af pastaformige vaskemidler i industrielle vaskerier er emballerings- og doseringsproblemer. Tuber er uegnede til sådanne anvendelsesformål, da de kun er egnede til begrænsede fyldmængder, og håndteringen er dermed personalekrævende og tidsrøvende. For det meste forbliver der også 5 for store restmængder på tubevæggen og i tubehovedet. Udtagningen af seje pastaer fra sædvanlige lagerbeholdere ved hjælp af doseringsskeer, er ligeledes omstændigt og personaleforbrugende og fører desuden til de allerede beskrevne indskylningsproble-mer.

10 Inden for vaskeridriften anvendes der derfor hovedsagelig pulverformigt vaskemiddel.

Da den nøjagtig dosering af sådanne midler, især inden for stordrift med omfattende automatisering, er problematisk og personalekrævende, opbevares og doseres midlet for det meste i foropløst form som stamopløsninger, dvs. man tilsætter et vandigt koncentrat, som så tilføres de enkelte forbrugssteder. De ved vaskeridrift sædvanligt an-15 vendte vaskemidler indeholder imidlertid forholdsvis høje andele af vaskealkalier, som kun er begrænset opløselige i koldt vand og desuden fører til udsaltningsvirkninger. De bevirker en faseadskillelse, som fører til, at de organiske bestanddele især de ikke-ioni-ske tensider og sæber udskilles og udfældes. Man må derfor arbejde i relativ stærkt vandig fortynding og yderligere vedvarende intensivt gennemblande stamopløsninger-20 ne og føre dem i kredsløb for også i tilføringsledningen til forbrugsstedet at forhindre en adskillelse af enkelte bestanddele. Sådanne fremgangsmåder nødvendiggør derfor store investeringer til rummelige anlægsbeholdere og den dermed forbundne statik samt til blandere og transportindretninger samt en stadig energitilførsel til temperering og udpumpning af stamopløsning.

25

Den europæiske patentansøgning EP 0 295 525 A2, offentliggjort den 21. 12. 1988, beskriver en fremgangsmåde til at vaske til gennemførelse på industrielle vaskerier, hvorved et pastaformigt vaskemiddel gennem en specielt til dette middel afstemt doseringsindretning bliver indført i vaskeprocessen. Doseringsindretningen kan bestå af en med 30 et trykstempel drevet følgeplade, som forsegler en beholders ene side, og ved hjælp af DK 175579 B1 3 hvilken det pastaformige middel bliver presset ind i udtagelsesledningen. Herved er man imidlertid henvist til en blandeindretning, som blander pastaen med vand.

Fra det tyske offentliggørelsesskrift DE 28 08 898 Al kendes en doseringsindretning til 5 flydende vaskemidler, ved hvilken der ved hjælp af en frit bevægelig væg er tilvejebragt et i to kamre opdelt dobbeltkammer, hvor det ene kammer er indrettet som dose-ringskammer, og det andet kammer er forbundet med en vandstrål epumpes sugetilslut-ning. Herved bliver doseringsmængden imidlertid alene bestemt af doseringskamme-rets størrelse.

10

Der er derfor et stort behov for en vaskemiddelsammensætning og dertil tilpasset doseringsindretning, hvormed de forestående problemer formindskes, og som opfylder de følgende krav: 15 - høj vaskeevne, - afkald på vaskeinaktive tilsætningsstoffer, som udelukkende tjener til konditionering af vaskemidlet, - mindre behov for emballerings-, transport- og lagervolumen, - problemfri forarbejdelighed også ved lavere temperaturer eller af underafkølede pa-20 staer, - enkel tilslutning til doseringssystemet under formindskelse af spildtab og rester i emballagen, - enkel og volumensparende doseringssystemsinstallering, - egnethed af systemet til en procesafhængig styring af doseringstidspunktet og dose-25 ringsmængden, - vidtgående variabilitet, hvad angår valget af vaskemiddelmængde og vaskemiddel-koncentrationen, - sikkerhed mod forstyrrelser ved geldannelse og aflejring i lagerbeholder, - ringe energibehov.

Ved hjælp af den omhandlede opfindelse er disse problemer løst.

30 DK 175579 B1 4

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til dosering af vaskemidler kendetegnet ved anvendelse af A) et pastaformigt, strukturviskøst, phosphatreduceret eller phosphatfrit vaskemiddel, 5 som i alt væsentligt er frit for vand, organiske opløsningsmidler og hydrotrope forbindelser, bestående af en i temperaturområdet under 10°C flydende fase, som er dannet af 15 til 36 vægt%, beregnet på midlet, ikke-ioniske tensider fra klassen af polyglycol-etherforbindelser samt en deri dispergeret fast partikelformig fase, som er dannet af vaskealkalier, sekvestreringsvirkende forbindelser og yderligere vaskemiddelbestanddele 10 samt eventuelt anioniske tensider, hvor det pastaformige vaskemiddel har en Brookfield 6/10-viskositet (spindel nr. 6 ved 10 omdrejninger per min) ved 20°C fra 20 Pa.s til 1000 Pa.s og er tiksotrop samt, B) en trykfast beholder for det pastaformige vaskemiddel bestående af en hulcylinder, 15 der på den ene side er lukket ved hjælp af en plade, der inden i beholderen kan forskydes i cylinderaksens retning, og på den modsatte side har en udløbsåbning og et løsbart forbindingselement, med hvilket beholderen kan være fastgjort til indretningen (C), C) en i afhængighed af den indtagne vandmængde eller koncentrationen af vaskevæ-20 sken styret doseringsindretning, som består af et trykstempel, der indvirker på beholderens forskydelige aflukningsplade og et med beholderens udløbsåbning via det løsbare forbindingselement forbundet udløbsdyse for det pastaformige middel, idet udløbsdysen, som kan være udstyret med en styrbar afspærring, er anbragt således i vaskemaskinens indskylningskammer, at dens munding befinder sig i området af sprøjtestrålen 25 eller en forøget turbulens af det indtagne vand.

Herefter følger beskrivelsen af de enkelte kendetegn ved opfindelsen.

A) Vaskemiddel.

30 DK 175579 B1 5

Vaskemidlet består af en pasta, som i det væsentlige er fri for vand og organiske opløsningsmidler. Med "i det væsentlige fri for vand" forstås en tilstand, ved hvilken indholdet af flydende, dvs. ikke i form af hydratvand og konstitutionsvand foreliggende vand, ligger under 2 vægt%, fortrinsvis under 1 vægt%, og især under 0,5 vægt%. Højere 5 vandindhold er en ulempe, da det overproportionalt forøger midlets viskositet og forringer stabiliteten. Organiske opløsningsmidler, hvortil medregnes de sædvanligvis i flydende koncentrater anvendte lavmolekylære og lavtkogende alkoholer og etheralko-holer, samt hydrotrope forbindelser er bortset fra spor, som kan være indført sammen med enkelte virksomme stoffer, ligeledes fraværende.

10

Vaskemidlet består af en flydende fase og en deri dispergeret findelt fase.

Den flydende fase består i det væsentlige af ved temperaturer under 10°C smeltende ikke-ioniske tensider eller tensidblandinger. Hensigtsmæssigt anvendes tensider eller 15 blandinger deraf, hvis hældepunkt (størkningspunkt) ligger under 5°C, hvormed en størkning af pastaen ved lavere transport- og lagertemperaturer undgås. Som eksempei på sådanne tensider er f.eks. alkoxylerede alkoholer, som kan være lineære eller me-thylforgrenede i 2-stilling (oxo-alkoholer) og har 9 til 16 C- atomer samt 2 til 10 ethy-lenglycolethergrupper (EO). Også alkoxylater som har såvel EO-grupper som også pro-20 pylenglycolethergrupper (PO) er egnede på grund af deres lave størkningspunkt. Eksempler på egnede ikke-ioniske tensider er: (Vn-oxoalkohol med 2 til 10 EO, såsom C9.n + 3 EO, C9.n + 5 EO, C9.n + 7 EO, C9_n + 9EO; 25 Cn.13-oxoalkohol med 2 til 8 EO, såsom Cu.i3 + 2 EO, Cn-n + 5 EO, CU-i3 + 6 EO,

Cn-13 + 7 EO;

Ci2-i5-oxoalkohol + 3-6 EO, såsom C)2-i5+ 3 EO, CI2-i5 + 5 EO; isotridecanol med 3 til 8 EO; lineære fedtalkoholer med 10 til 14 C-atomer og 2,5 til 5 EO; DK 175579 B1 6 lineære eller forgrenede Ct>.i4-alkohoIer med 3 til 8 EO og 1 til 3 PO, såsom C9.U-0X0-alkohol + (E0)4 (PO)i.2 (EO)4 eller - Cn-13-oxoalkohol + (E0)3_io (PO)i.s med statistisk fordelte alkoxylgrupper; lineære mættede og umættede C12.i8-fedtalkoholer eller C9.]5-oxoalkoholer med 1 til 3 5 PO og 4 til 8 EO, såsom CiMg-cocos- alkohol + (P0)].2 (EO)4.7, oleylalkohol eller l:l-blanding cetyl-oleylalkohol + (PO)1.2(EO)5_7, Cij.^-oxoalkohol + (P0)].2 (EO)4-6·

Også ethoxylerede alkoholer, hvis endestillede hydroxylgrupper er alkyleret med lavere alkylgrupper, egner sig på grund af deres lave størkningspunkter inden for opfindelsens 10 rammer, eksempelvis en Qo-i4-alkohol med 3 til 10 EO-grupper og endestillet metho-xylgruppe. Yderligere egnede ikke-ioniske tensider er EO-PO-EO-blokpolymerer med tilsvarende lave størkningspunkter og ethoxylerede alkylphenoler, såsom nonylphenol med 7 til 10 EO. De sidstnævnte tensider kan imidlertid på grund af deres formindskede biologiske nedbrydelighed i enkelte områder være udelukket fra anvendelse. De er 15 derfor mindre foretrukne.

Indholdet i pasta af de nævnte ikke-ioniske tensider skal være tilpasset således, at de på den ene side under indflydelse af forskydningskræfter er tilstrækkelig nok flyde- og pumpningsdygtige, og på den anden side i hviletilstand så stive eller sejtflydende, at 20 der ikke indtræder nogen adskillelse også under lange henstandstider. Pastaer med et indhold på 15 til 36 vægt%, fortrinsvis 18 til 30 vægt% og især 20 til 25 vægt% af flydende ikke-ioniske tensider med lavt størkningspunkt (under 5°C) er egnede. Hvis ten-sider med et højere størkningspunkt, eksempelvis et sådant fra 5 til 20°C, anvendes i blanding med særligt lavtsmeltende tensider, ligger mindsteindholdet noget højere, ek-25 sempelvis i området fra 18 vægt%, fortrinsvis fra 22 til 24 vægt%, idet det højeste indhold kan ligge ved 36 vægt%, fortrinsvis ved 30 vægt%.

I enkelte tilfælde kan et enkelt ikke-ionisk tensid allerede have de ønskede krav med hensyn til lavt størkningspunkt, gunstige strømningsforhold, høj vaskekraft og lav 30 skumudvikling. Et eksempel på dette er oleylalkohol eller en oleylalkoholrækkeblan-ding, som først omsættes med 1 til 2 PO og derefter med 5 til 7 EO. Særligt gunstige DK 175579 B1 7 egenskaber opnås imidlertid mange gange med blandinger af ikke-ioniske tensider med forskellige etboxyleringsgrader og eventuelt forskellige C-kædelængder. Blandinger af ikke-ioniske tensider med lavere ethoxyleringsgrad og lavere størkningspunkt f.eks. C().]5-alkoholer med 2 til 5 EO og sådanne med højere ethoxyleringsgrad og højere 5 størkningspunkt, f.eks. Cn.is-alkoholer med 5 til 7 EO er derfor særligt foretrukne. Blandingsforholdet mellem begge alkoholethoxylater retter sig derved såvel efter de vasketekniske krav, som også strømningsforholdet af vaskepastaen og ligger almindeligvis mellem 15:1 til 1:3, fortrinsvis 8:1 til 1:1. Eksempler herpå er en blanding af 2 vægtdele C9.u-oxoalkohol + 2,5 EO og 1 vægtdel Cu.n-oxoalkohol + 7 EO eller en 10 blanding af 3 vægtdele af en Cn.u-oxoalkohol + 3 EO og vægtdele af en C9.13-oxoal-kohol + 8 EO, samt en blanding af 7 vægtdele Ci3-oxoalkohol + 3 EO og 1 vægtdel af lignende alkohol + 6 EO.

Endelig kan strømningsegenskabeme hos pastaen også modificeres selv ved tilsætnin-15 ger af polyethylenglycoler med lavere molekylvægt (f.eks. 200 til 800). Tilsætningen kan f.eks. være indtil 15 vægt%. Bidraget af disse tilsætningsstoffer, som mange gange også regnes med til ikke-ioniske tensider, til vaskekraften, er imidlertid forholdsvis ringe. De kan imidlertid virke skumdæmpende og være ønsket af disse grunde. Fortrinsvis er deres andel indtil 10 vægt%, især 0,5 til 8 vægt%.

20

Polyglycoleme kan også helt eller delvis være erstattet med paraffinolier eller flydende paraffinblandinger, som ganske vist ikke yder noget bidrag til vaskekraft, men letter forarbejdeligheden af pastaen, især under formalingen af indholdsstofferne og bevirker en betydelig skumreduktion, hvilket de især i efterskylningscyklusen fordelagtigt gør 25 sig bemærket ved. Hensigtsmæssigt er andelen af sådanne paraffinolier henholdsvis pa-raffinolieblandinger ikke mere end 8 vægt%, fortrinsvis ikke mere end 6 vægt%. Endvidere kan også flydende langkædet ether anvendes til det samme formål i lignende mængder. Eksempler herpå er Cg.i6-alkylethere af dicyklopentenol.

30 Vaskemidlet indeholder en fast fase, som er homogen dispergeret i den flydende fase, og som indeholder de yderligere rensevirkende vaskemiddelbestanddele samt eventuel- DK 175579 B1 8 le hjælpestoffer. Til disse yderligere rensevirkende vaskemiddelbestanddele tæller i første række vaskealkalier og sekvestreringsvirkende forbindelser. Endvidere kan an-ioniske tensider, især sådanne fra klassen sul fonat-tensider og sæberne være til stede.

5 Foretrukne vaskealkali er natriummethasilikat med sammensætning Na20:Si02 = 1:0,8 - 1:1,3, fortrinsvis 1:1, som anvendes i vandfri form. Ud over methasilikatet er også vandfri soda egnet, som imidlertid på grund af absorptionsprocessen nødvendiggør større andele af flydende fase, og derfor er mindre foretrukket. Andelen af methasili-katmidlet kan være 35 til 70 vægt%, fortrinsvis 40 til 65 vægt% og især 45 til 55 10 vægt%, og af soda 0 til 20 vægt%, fortrinsvis 0 til 10 vægt%.

Som sekvestreringsmiddel egner sig sådanne fra klassen aminopolycarbonsyrer og po-lyphosphonsyrer. Til aminopolycarbonsyrer regnes nitrilotrieddikesyre, ethylendiamin-tetraeddikesyre, diethylentriaminpentaeddikesyre samt deres højere homologer. Egnede 15 polyphosphonsyrer er l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre, aminotri-fmethylenphos-phonsyre), ethylendiamintetra-(methylenphosphonsyre) og deres højere homologer, såsom f.eks. diethylentramintetra-(methylenphosphonsyre). De førnævnte polycarbonsy-rer eller polyphosphonsyrer anvendes sædvanligvis i form af natrium- eller kaliumsalte. Fortrinsvis anvendes natriumnitrilotriacetatet i andele indtil 10 vægt%, fortrinsvis 2 til 20 6 vægt%.

Egnede sekvestreringsmidler er endvidere polycarbonsyrer eller hydroxypolycarbonsy-rer i form af alkalimetalsaltene, eksempelvis natriumcitrat og natriumgluconat.

25 Blandt de foretrukne anvendte sekvestreringsmidler regnes homopolymere og/eller co-polymere carbonsyrer eller deres natrium- eller kaliumsalte, idet natriumsaltet foretrækkes. Egnede homopolymere er polyacrylsyre, polymethacrylsyre og polymaleinsy-re. Egnede copolymere er sådanne af acrylsyre med methacrylsyre eller copolymere af acrylsyre, methacrylsyre eller maleinsyre med vinylethere, såsom vinylmethylether el-30 ler vinylethylether endvidere med vinylestere, såsom vinylacetat eller vinylpropionat, acrylamid, methacrylamid samt med ethylen, propylen eller styren. I sådanne copoly- DK 175579 B1 9 mere syrer, hvori en af komponenterne ingen syrefunktion udviser, er deres andel med henblik på en vidtstrækkende vandopløselighed ikke mere end 70 mol%, fortrinsvis mindre end 60 mol%. Copolymere af acrylsyre eller methacrylsyre med maleinsyre har vist sig særligt egnede, såsom de, der f.eks. er beskrevet i EP 25.551-B 1. Det angår så-5 ledes copolymerisater, som indeholder 50 til 90 vægt% acrylsyre eller methacrylsyre og 50 til 10 vægt% maleinsyre. Særligt foretrukne er sådanne copolymere, hvori der er 60 til 85 vægt% acrylsyre og 40 til 15 vægt% maleinsyre.

Endvidere er polyacetalcarbonsyrer anvendelige som f.eks. beskrevet i US patentskrift 10 nr. 4.144.226 og nr. 4.146.495, og som opnås ved polymerisering af estere af glycolsy-re, indføring af stabile terminale endegrupper og forsæbning til natrium- eller kaliumsaltene. Egnede er endvidere polymere syrer, som opnås ved polymerisering af acrolein og disproportionering af polymeren ifølge Canizzaro ved hjælp af stærke alkalier. De er i det væsentlige opbygget af aciylsyreenheder og vinylalkoholenheder eller acrolein-15 enheder.

Molekylvægten af homo- eller copolymerene er almindeligvis 500 til 120.000, fortrinsvis 1.500 til 100.000, 20 Andelen i midlet af carboxylgruppeholdige polysyrer eller polymersyrer er 0 til 10 vægt%, fortrinsvis 1 til 7,5 vægt% og især 2 til 5 vægt%, der af polyphosphonsyrer 0 til 3 vægt%, fortrinsvis 0,05 til 1,5 vægt% og især 0,1 til 1 vægt%. De anvendes i vandfri form.

25 Vaskepastaeme er fortrinsvis phosphatfne. Såfremt et phosphatindhold er økologisk uskadeligt (f.eks. ved en phosphatfjemende spildevandsrensning), kan der også anvendes polymere phosphater, såsom natri umtripolyphosphat (STP). Deres andel kan være indtil 20 vægt% beregnet på midlet, idet andelen af de øvrige faste stoffer, f.eks. natriumsilikat tilsvarende formindskes. Fortrinsvis er andelen af STP højst 15 vægt%, og 30 især højst 10 vægt%.

DK 175579 B1 10

Som sekvestrerende middel i den foreliggende opfindelses betydning anses endvidere findelte zeolither af typen NaA, som har en calciumbindingsevne i området fra 100 til 200 mg CaO/g (ifølge det i DE-A-24 12 837 angivne). Deres partikelstørrelse ligger sædvanligvis i området fra 1 til 10 μιη. De kommer til anvendelse i tør form. Det i zeo-5 lithen i bunden form indeholdte vand forstyrrer i det foreliggende tilfælde ikke. Indholdet af zeolithen er 0 til 20 vægt%, fortrinsvis 0 til 10 vægt%.

Som yderligere rensevirkende tilsætningsstoffer, som kan indarbejdes i vaskemidlet, i fast findelt i stor udstrækning vandfri form, kommer anioniske tensider på tale. Som 10 egnede har især sulfonater og fedtsyresæber vist sig, som til enhver tid foretrukne som natriumsalte foreligger. Egnede er alkylbenzensulfonater med lineære C^-alkylkæder, især dodecylbenzensulfonat, lineære alkansulfonater med 11 til 15 C-atomer, såsom de, der kan opnås ved sulfochlorering eller sulfoxidering af alkaner og derefter forsæbning eller neutralisering, α-sulfofedtsyresalte samt deres estre, som kan afledes af mættede 15 CI2.i8-fedtsyrer og lavere alkoholer, såsom methanol, ethanol og propanol, og olefinsul-fonater, såsom de, der kan dannes f.eks. ved S03-sulfonering fremkomne C]2.]8-olefi-ner og derefter alkalisk hydrolyse. Foretrukne tensider er alkylbenzensulfonater. Som sæber kommer sådanne fra mættede og/eller umættede Ct2.i8-fedtsyrer på tale, f.eks. ud fra kokos-, palmekeme- eller talgfedtsyre vundne sæber. Andelen af sulfonattensideme 20 bør med henblik på en ringe skumdannelsesgrad ved anvendelse af midlet, ikke overskride 4 vægt% beregnet på midlet. Fortrinsvis er det 0,5 til 2,5 vægt% af natri- um-do-decylbenzensulfonat. En tilsætning af et sulfonattensid forøger ikke blot vaskekraften, men forbedrer også pastaens stabilitet mod sedimentationsfremkomst og letter disper-geringen af pasta i vandet. Det har endvidere overraskende vist sig, at sulfonat-tensidet 25 fordeler sig i det væsentlige i den flydende fase og forbedrer balancen fast/flydende til fordel for den flydende fase. Sulfonat-tensidholdige pastaer kan derfor optage større mængder af faste stoffer eller andelen af ikke-ionisk tensid kan uden nævneværdig viskositetsforøgelse tilsvarende formindskes.

30 En tilsætning af sæbe, der kan være indtil 1 vægt%, fortrinsvis indtil 0,5 vægt% og især 0,1 til 0,3 vægt% beregnet på midlet forøger ligeledes suspensionsstabiliteten af pasta- DK 175579 B1 11 en. Endvidere formindsker en sådan tilsætning skumtilbøjeligheden og forbedrer midlets vaskekraft. Større andele end 1 til 2 vægt% kan stivne pastaen og bør derfor undgåes.

5 Som yderligere bestanddele som ligeledes overvejende hører til den faste fase, kommer vaskehjælpestoffer på tale. Til disse hører forgråningsinhibitorer, optiske klaringsmidler, skuminhibitorer, blegemidler og farvestoffer. Så vidt at der anvendes duftstoffer der almindeligvis er flydende, sammen med, går disse over i den flydende fase. På grund af deres ringe mængde er de imidlertid uden nævneværdig indflydelse på pasta-10 ens strømningsforhold.

Egnede forgråningsforhindrere er celluloseethere, såsom carboxymethylcellulose, me-thylcellulose, hydroxyalkylcelluloser og blandingsethere, såsom methylhydroxyethyl-cellulose, methylhydroxypropylcellulose og methyl-carboxymethylcellulose. Fortrins-15 vis anvendes natrium-carboxymethylcellulose og blandinger deraf med methylcellulo-se. Andelen af forgråningsinhibitorer er almindeligvis 0,2 til 2 vægt%, fortrinsvis 0,5 til 1,5 vaegt%.

Som optiske klaringsmidler for tekstiler ud fra cellulosefibre (bomuld), især derivater, 20 som indeholder diaminostilbendisulfonsyre eller alkalimetalsalte deraf. Egnede er f.eks. salte af 4,4,-bis(2-anilino-4-morpholmo-l,3,5-triazin-6-ylamino)-stilben-2,2'-di-sulfonsyre eller lignende opbyggede forbindelser, som i stedet for morpholinogruppen har en diethanolaminogruppe, en methylaminogruppe eller en 2-methoxyethylamino-gruppe. Endvidere kan klaringsmidler af typen substituerede 4,4'- distyryl-diphenyler 25 anvendes, f.eks.forbindelsen 4,4'-bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Også blandinger af klaringsmidler kan anvendes. Til polyamidfibre egner sig klaringsmidler af typen l,3-diaryl-2-pyrazoliner, f.eks. forbindelsen 1- (p-sulfamoyIphenyI)-3-(p-chIorphenyI)- 2-pyrazolin samt tilsvarende opbyggede forbindelser. Indholdet i midlet af optiske kla-ringsmidler eller klaringsmiddelblandinger er almindeligvis 0,01 til 1 vægt%, fortrins-30 vis 0,05 til 0,5 vægt%.

DK 175579 B1 12

Som skuminhibitorer egner sig kendte polysiloxan-kiselsyreblandinger, idet den deri indeholdte findelte kiselsyre fortrinsvis er silaneret. Polysiloxanen kan bestå såvel af lineære forbindelser som også forgrenede polysiloxan-harpikser samt af deres blandinger. Endvidere egnede afskummere er paraffincarbonhydrogenstoffer, indberegnet den 5 allerede omtalte paraffinolie, derudover dog også mikroparaffiner og paraffinvokser, hvis smeltepunkt ligger over 40°C. Brugbare afskummere er endvidere mættede fedtsyrer eller sæber med 18 til 24, fortrinsvis 20 til 22 C-atomer, f.eks. natriumbehenat. Andelen af yderligere, dvs. skuminihibitorer gående ud over paraffinolien kan være indtil 2 vægt%, fortrinsvis indtil 1 vægt% i tilfældet med sæber tilsvarende mindre. I flere til-10 fælde kan tilbøjeligheden til at skumme imidlertid ved et egnet valg af ikke-ioniske tensider formindskes således, at der kan gives afkald på anvendelsen af afskummere.

Som yderligere bestanddel i den faste fase kan der anvendes blegemiddel. Anvendelige er perforbindelser, såsom natriumperborat-monohydrat, caroat (KHS05) samt organi-15 ske persyrer, såsom perbenzoat eller peroxyphthalat. Disse perforbindelser er i det omhandlede middel på grund af det vidtgående fravær af vand lagerstabil. Eventuelt kan der også anvendes kendte blegemiddelaktivatorer, som ved tilsætning af vand, hydrolyserer med perforbindelseme under dannelse af persyrer, f.eks. tetraacetylethylendiamin eller phthalsyreanhydrid. Da blegemiddelkomponenteme i industrielle vaskerier mange 20 gange tilsættes vaskevæsken adskilt og i reglen kun ved særligt behov anvendes, kan der også gives afkald på et indhold i pastaen af blegemiddel i sådanne tilfælde.

De i den faste fase indeholdte bestanddele bør være findelte. Som særligt fordelagtige har der vist sig en partikelformig fase, hvis bestanddele har en middelkomstørrelse på 5 25 til 40 pm, idet højst 10% af partiklerne har en kom størrelse på mere end 80 pm. Fortrinsvis er middelkomstørrelsen 10 til 30 pm og især 10 til 20 pm, idet den maksimale komstørrelse ligger under 100 pm især under 80 pm. Middelpartikelstørrelsen beregnes ud fra volumenfordelingen, som bestemmes ved hjælp af kendte metoder (f.eks. Coulter Counter).

30 DK 175579 B1 13

Pastaens viskositet ligger i området fra 20 Pa s til 1000 Pa s (Pascal-sek) målt ved 20°C ifølge Brookfield 6/10 (spindel nr. 6 ved 10 omdrejninger per min). Foretrukket viskositetsområde er 30 til 300 Pa-s, især 50 til 150 Pas. Pastaen er tiksotrop. Ved stuetemperatur er deres viskositet uden anvendelse af forskydningskræfter så høj, at de ikke 5 flyder ud fra lagerbeholderen, eller ikke i en for den påtænkte anvendelse fornødne tid eller mængde udelukkende under indflydelse af tyngdekraften. De adskiller sig i denne henseende grundliggende fra kendte vandfrie hældedygtige flydende koncentrater, f.eks. sådanne ifølge EP-A-30 096, US-A-3.850.831 og US-A-4.115.308, hvori andelen af flydende ikke-ioniske tensider eller organiske opløsningsmidler er væsentligt højere 10 og som en følge heraf også viskositeten eller kinematisk sejhed er væsentlig ringere.

Til fremstilling af de pastaformige vaskemidler blandes de flydende bestanddele som hensigtsmæssigt er opvarmet til temperaturer fra 40DC til 60°C med de allerede i pulverform foreliggende faste stoffer. Derefter bliver forblandingen formalet i en forma-15 lingsindretning eksempelvis en kolloidmølle til den for den faste fase angivne komstør- relse og homogeniseret, idet en stor opvarmning af produktet undgås ved hjælp af en egnet køling af indretningen. Den homogeniserede pasta afgasses, såfremt det er nødvendigt, i et afluftningsanlæg under vakuum. Derefter kan termisk følsomme samt de til den endelige viskositetsindstilling tjenende receptbestanddele, såsom duftstoffer, 20 farvestoffer, organiske perforbindelser, lagsilikater og sæber tilblandes. Den færdige pasta kan umiddelbart fyldes i emballeringsbeholderen.

Bl Vaskemiddelbeholder.

25 Vaskemiddelbeholderen er cylindrisk udformet og har i begge ender hver en åbning.

Den ene af disse to åbninger er lukket med en inden i beholderen anbragt plade, som er forskydelig i beholderaksens retning. Den forskydelige plade bør tætne i så stor en grad mod beholdervæggen, at en udgående pasta i dette område forhindres, dvs. at forskydningen af pladen hensigtsmæssigt foregår med lav friktion mod beholdervæggen. Pla-30 den kan være plan eller hvælvet let indad. For at undgå en vipning eller kæntring af den bevægelige plade, er dens rand hensigtsmæssigt bøjet kraveformet udad, dvs. pladen er DK 175579 B1 14 udformet som fladt stempel. En sådan, i så vid udstrækning som mulig, pasningsnøjagtig udformning forbedrer samtidig aftætningen. I denne udformning kan den forskydelige plade samtidig tjene i den ene ende som beholderlukke under forsendelsen og lagringen af den med pasta fyldte beholder. Den kan endvidere være sikret med et afta-5 geligt eller ved forhøjet tryk eftergivelig folie eller et forudbestemt brudsted.

Den i den modsatte ende af den forskydelige plade værende beholderåbning kan omfatte det samme tværsnit som beholderen eller i forhold til dennes tværsnit være indsnævret. Ϊ første tilfælde er åbningen som hos et åbent patronhylster, i det andet tilfælde ek-10 sempelvis udformet som et tubehoved. Beholderåbningen har fortrinsvis på dens yderside et løsbart forbindingselement, ved hvilket den kan være fastgjort eller tilkoblet til doseringsindretningen. Dette forbindingselement kan eksempelvis bestå af et skruegevind (udvendigt gevind), en bajonetkobling, en not eller en omgående ring. Under forsendelsen og lagringen af den fyldte beholder er udløbsåbningen forsynet med et lukke, 15 som hensigtsmæssigt indgriber i forbindingselementet og eksempelvis kan bestå af en skruehætte eller en lukkehætte med bajonetring. Man kan til dette formål dog også anvende en elastisk aftagelig hætte eller en afrivelig folie.

Såfremt lukket er udformet som et tubehoved, dvs. med indsnævret udløbsåbning, skal 20 dets inderside, som viser i den forskydelige plades retning, være således udformet, at der i tømt tilstand i så vid udstrækning som muligt ingen eller kun er minimal pastamængde tilbage. Tilsvarende formen hos den forskydelige plade kan tubehovedet af den grund indvendigt være en af plan eller hvælvet. Derudover kan den forskydelige plade indvendigt have en cylindrisk eller konisk ansats, der i den længst ffemstukkede 25 stilling strækker sig ind i tubehovedets udlødsstuds og derved også presser den heri værende pastarest ud. Denne ansats kan i udadgående retning være udformet hul. Den herved fremkomne udsparing kan samtidig tjene til fiksering af pressestemplet under doseringsforløbet.

30 Beholderen er fremstillet af et korrosionsbestandigt materiale, såsom plast, metal eller glas, dvs. af et materiale, der ikke angribes af vaskepastaen eller en vandig vaskemid- DK 175579 B1 15 delopløsning. Ved de anvendte pressetryk, der ligger i området 1 til 10 kg/cm2, mest foretrukket 1 til 5 kg /cm2, skal det med henblik på en tilstrækkelig nøjagtig pasning i vid udstrækning forblive formstabilt. Beholderens størrelse er i sig selv ikke kritisk, men indholdet bør hensigtsmæssigt være tilstrækkeligt til flere driftstimer for at minimere 5 emballage- og betjeningsforbrug. Kapaciteten bør derfor være mindst 0,2 1 og ikke mere end 201, fortrinsvis 0,5 til 101. Større beholdere er forholdsvis uhåndterlige og dyre at fremstille.

C) Doseringsindretning.

10

Doseringsindretningen består i alt væsentligt af følgende elementer: - et løsbart forbindelseselement for vaskemiddelbeholderen, ved hjælp af hvilket denne kan kobles til doseringsindretningen, 15 - en udløbsdyse, der fører ind i vaskemaskinens indspulingskammer, og hvis munding befinder sig i området ved sprøjtestrålen eller et område med forhøjet turbulens af det tilførte vand, - et pressestempel, der indvirker på vaskemiddelbeholderens forskydelige plade, - fakultativ en i området ved udløbsdysen anbragt afspærringsindretning for vaskepa-20 ståen, - en styreindretning, som i afhængighed af vandtilførslen eller vaskemiddelkoncentrationen i vaskevandet styrer fremføringen af pressestemplet eller åbningstiden af afspær-ringsindretningen i området ved udløbsdysen.

25 Forbindelseselementet er udformet således, at det muliggør en fast og mod pastaudløb tilstrækkelig aftætnende forbindelse med den tilkoblede pastabeholder. Derfor har en skrueforbindelse og en bajonetkobling vist sig velegnet. Ved tilstrækkelig pasningsnøj-agtighed spares under visse omstændigheder yderligere tætningselementer, f.eks. tætningsringe. Også klemringe eller ringformede koblingselementer, som indgriber i en 30 tilsvarende udformet not eller en rundtgående ring eller en forkrøbling ved pastabehol- DK 175579 B1 16 derens udløbsstuds og aktiveres automatisk f.eks. pneumatisk eller hydraulisk kan med fordel anvendes.

Doseringsindretningen har et trykstempel, der indvirker på pastabeholderens forskyde-5 lige plade og skubber denne foran sig ved udtagning af pasta. Fremføringen kan ske pneumatisk, hydraulisk eller mekanisk, eksempelvis ved hjælp af en tandstang, en gevindspindel eller en excentrik. Såfremt der i udløbsdysen ikke er nogen yderligere afspærringsindretning, sker fremføringen styret for derved at sikre en nøjagtig dosering af pastaen. Fortrinsvis vælges imidlertid en indretning, ved hvilken pressestemplet til 10 stadighed udøver et vist tryk på den forskydelige plade og udtagningen og doseringen af pasta sker ved hjælp af en processtyret afspærringsindretning, som er anbragt i området mellem forbindelseselementet og udløbsdysen. Pressestemplet bliver i enkleste tilfælde aktiveret hydraulisk ved hjælp af trykket i vandledningen. En sådan indretning er samtidig særlig uimodtagelig over for forstyrrelser på grund af svingende eller ude-15 bievne vandtryk, idet en ændring af vandtrykket og dermed den indspulede mængde samtidigt kompenseres af en tilsvarende ændring af pastatrykket og den svarende hertil afgivne pastamængde.

Udløbsdysen skal føre pastaen ind i indspulingskammeret i et område, i hvilket vandet 20 udøver størst mulige forskydningskræfter på pastaen. Herved opnås, at pastaen bliver opdelt i små partikler, der hurtigt fordeles og opløses. Dannelsen af en kritisk geltilstand undgås herved effektivt.

En sådan uønsket geltilstand dannes regelmæssig, når vand uden forøget forskydnings-25 kraft indvirker på en pasta med den angivne sammensætning. De ikke-ioniske tensider kvælder da til en sej gelagtig masse, som forhindrer adgangen af yderligere vand. De opståede slimklumper opløses ikke med tilstrækkelig hastighed i det efterfølgende indstrømmende vand og glider på grund af deres forholdsvis høje massefylde meget hurtigt ned i det nedre område af vaskevandbeholderen eller vaskemaskinens udløbsstuds, 30 hvor det forbliver, indtil vaskevandet pumpes ud og derved går tabt for brug i vaskeprocessen.

DK 175579 B1 17

Ved hjælp af den beskrevne indretning af udløbsdysen og den angivne virkemåde, undgås disse ulemper fuldstændigt. Ved hjælp af ledningsevnemålinger kan det eftervises, at fordelings- og opløsningsprocessen kun tager sekunder. Dette er en forudsætning for, at styringen af doseringsforløbet også kan ske via vaskevandets ledeevne. Dette er især 5 fordelagtigt, når vandtrykket svinger kraftigt, eller når vaskevandskoncentrationen skal tilpasses individuelt og automatisk efter tilsmudsningsgraden af vasketøjet og dermed også tilsmudsbelastningen af vaskevandet. En styring i afhængighed af tilsmudsningsgraden af vasketøjet muliggør en særlig rationel anvendelse af vaskemidlet og bevirker en lavere spildevandsbelastning.

10

Udløbsdysen er hensigtsmæssigt indsnævret ved dens munding og har en indre diameter på 0,5 til 10 mm, fortrinsvis på 1 til 6 mm.

I området mellem forbindelseselementet og udløbsdysens munding kan der på et pas-15 sende sted være installeret en afspæmngsindretning eksempelvis en afspærringshane eller en ventil. Åbningen og lukningen af afspærringsindretningen kan ske pneumatisk, hydraulisk eller ved hjælp af en servomotor. En sådan afspærringsindretning er obligatorisk, når trykstemplet, som tidligere beskrevet er udsat for et konstant tryk og ikke bevæges styret. Ved denne foretrukne indretning sker åbningen og lukningen af afspær-20 ringsventilen processtyret, og dette i afhængighed af den tilførte vandmængde eller især foretrukken i afhængighed af vaskevandets ledeevne. Sidstnævnte fremgangsmåde muliggør en særlig nøjagtig tilpasning til tilsmudsningsbelastningen af vaskevandet og en eventuel efterdosering af vaskepasta.

25 Styringen af doseringsforløbet kræver forholdsvis ringe midler. Den kan på simpleste måde ske ved den i forvejen i vaskemaskinen installerede indsprøjtningsautomatik. Det har vist hensigtsmæssigt at styre vandtilløbet og tilsætningen af pasta således, at der til at begynde med først tilføres en lille del af det totalt tilførte vand, pastaen dernæst tilføres på den angivne måde, og da dernæst efter endnu nogen tid efterspules. Ved en til 30 ledeevnen henført dosering er det på grund af den lidt forhalede opløsningsproces hensigtsmæssigt at afslutte tilsætningen af pasta på et tidligere tidspunkt. Den endelige DK 175579 B1 18 vaskevandskoncentration og den tilsvarende ledeevne af vaskevandet indstiller sig da nogle sekunder, maksimalt 30 sek. senere. Men også ved hjælp af en enkel timer kan der opnås gode resultater tilpasset efter de aktuelle krav.

5 Den tømte beholder kan atter fyldes op og genanvendes eller kan ved et passende ringe materialeforbrug også bortkastes som engangsemballage.

Koncentrationen af vaskevæsken ligger i området fra 0,5 til 10 g/1. Den retter sig efter tilsmudsningsgrad af vasketøjet, dvs. ved ringe tilsmudset vasketøj, ligger anvendel-10 seskoncentrationen almindeligvis ved 0,5 til 5 g/1, ved meget tilsmudset vasketøj ved 5 til 10 g/1.1 særlige tilfælde, f.eks. ved meget tilsmudsede arbejdsklæder kan koncentrationen være endnu højere og eksempelvis 12 g/1. Almindeligvis er den 2 til 8 g/1. Vaskeopløsningsforholdet (kg tekstilmaterialer i forhold til 1 vaskevandsopløsning) er almindeligvis 1:2 til 1:10, fortrinsvis 1:4 til 1:6. Sædvanligvis arbejdes med blødgjort 15 (permuteret) vand, idet der også til efterskylningen, i det mindste til den første efter-skylning i reglen anvendes blødgjort vand. I det væsentlige adskiller vaskeprocessen i maskinen sig ikke væsentligt fra den sædvanlige arbejdsmåde med den undtagelse, at (som anført ovenstående) der kan foregå en automatisk efterdosering af vaskemidlet ved øget brug på grund af stærk tilsmudsning.

20

EKSEMPLER

1. Vaskemiddeltilsætning (200 kg) indeholder de følgende vandffie bestanddele (i vægt%): 25 24,0% ikke-ionisk tensid, 2,0% Na-dodecylbenzensulfonat, 8,5% Na-nitrilotriacetat, 55,0% Na-methasilikat (1:1), 30 8,5% pentanatriumtriphosphat, 1,5% celluloseether, DK 175579 B1 19 0,5% optisk klaringsmiddel.

Som ikke-ionisk tensid anvendes en blanding af mættet Cn-u-fedtalk ohol + 3 EO og C]2-i4-fedtalkohol + 5 EO i vægtforholdet 1:1 med et sætningspunkt (størkningspunkt) 5 på 5°C.

Blandingen formales i en formalingsindretning (kolloidmølle type SZEGO-1) i løbet af 30 min. Formalingsproduktet (udgangstemperatur 45°C) har en middelkomstørrelse på 18,6 pm og en viskositet på 50 Pa-s (efter Brookfield 6/10 ved 20°C). I en afkølet pa-10 stablandingskedel med vægafskraber iblandes 0,1% af et farvestof. Slutproduktet var en lagerstabil pumpedygtig pasta med en massefylde på 1,7 g/ml. En dermed fremstillet vaskevæske var svagt skummende og havde en stor vaskekraft.

Pastaen fyldes i cylindriske patronhylstre af plast (vægtykkelse 2 mm) med en ydre di-15 ameter på 10 cm, en samlet længde på 32 cm og et rumfang på 2,2 1. Den forskydelige plane bundplade har en omgående kraveformig rand på 12 mm høj (målt på plan overflade). På patronhylsterets åbne modsatte ende var på dens ydre rand anbragt et bajo-netagtigt forbindingselement, med hvilket patronen med den nedadrettede åbning kunne fastgøres til ansatsstudsen på doseringsindretningen. Aftætningen mellem ansats-20 studsen og patronen foregår ved hjælp af en elastisk tætningsring. Ansatsstudsen munder ud i et forbindingsrør, hvori en afspærrehane var drejbart anbragt. Den videre fortsættelse af forbindingsrøret ender i en dyse med en indre diameter på 2 mm. Mundingen af denne dyse var direkte rettet på den øvre rand af den indsprøjtede vandstråle således, at den udgående pasta af denne blev medtaget og dispergeret. Afspærrehanen var 25 forbundet med en elektrisk dreven servomotor, hvis funktion blev reguleret af en automatisk styreindretning over en i vasketromlen anbragt ledningsevnesensor. Reguleringen foregår på den måde, at til at begynde med indledes ca. 10% af det i alt nødvendige vand uden pastatilsætning. Dette vand tjener samtidig til fjernelse af ringe skorpedannelse, som nu og da efter længere henstand under fugtighedsindflydelse opbygges på 30 dysemundingen. Derefter følger tilsætningen af pasta til opnåelse af den forprogram- DK 175579 B1 20 merede ledningsevneværdi efterfulgt af en yderligere vandtilsætning, indtil opnåelse af det nødvendige væskeniveau.

Det nødvendige pressetryk på den bevægelige grundplade foregår ved hjælp af et hy-5 draulisk aktiveret trykstempel. Trykket svarer til ledningstrykket af fødevandet og er 1,5 kg/cm . Det kobles kun ffa under vaskeanlæggets længere hviletidsrum.

2. Eksempel 1 gentages under anvendelse af 57 vægt% methasilikat og 22 vægt% af en ikke-ionisk tensidblanding af 2 vægtdele C^n-oxoalkohol med 5 EO og 1 vægtdel 10 C)2-I3 -ox oalkohol med 6 EO. Middelkomstørrelsen i det formalede er 16,5 pm, viskosi teten 54 Pa s (Brookfeild 16/20 ved 20°C). Denne blanding var ligeledes lagerstabil, pumpe- og doseringsdygtig og gav fortyndet med vand svagtskummende opløsninger med tilsvarende egenskaber.

15 3. Eksempel 1 blev gentaget, idet 0,2 vægt% af ikke-ionisk tensid blev erstattet med den samme mængde natriumtaglsæbe. Pastaens viskositet blev forøget til 68 Pa s. Den vandige væske udviste en særlig ringe tendens til skumdannelse.

4. Der blev fremstillet en pasta med følgende sammensætning (i vægt%): 20 17,5% Ci3-oxoalkohol + 3 EO, 2,5% Ci3-oxoalkohol + 6 EO, 2,0% Na-dodecylbenzensulfonat, 8,0% polyethylenglycol (MG 400), 25 7,5% acrylsyre-maleinsyre-3:l-copolymer (MG 70.000), foreliggende som natrium salt, 2,5% ethylendiamintetra-(methylenphosphonat), Na^-salt, 5,0% Na-nitrilotriacetat, 52,5% Na-methasilikat, 30 2,0% celluloseether, 0,3% optisk klaringsmiddel, DK 175579 B1 21 0,2% Na-talgsæbe.

Forkortelsen MG betyder molekylvægt. Forarbejdningen af bestanddelene til en homogen stabil pasta foregår analogt med den i eksempel 1 anførte måde. Middelkomstørrel-5 sen er 17,0 pm, idet der ingen andele er med en komstørrelse over 40 pm. Viskositeten er 76 Pa-s (ifølge Brookfield 6/10) ved 20°C. Med hensyn til dens brugsegenskaber, ligner pastaen midlet ifølge eksempel 1 ved endnu ringere skumtilbøjelighed, især under efterskylningsfasen.

10 5.1 forhold til eksempel 4 blev polyethylenglycoletheren erstattet med en l:l-blanding af paraffinolie og en laurylether af dicyklopentenol. Det til formalingen af pastaen anvendte energiforbrug var i forhold til eksempel 4 på ca. 20% mindre. Viskositeten er 74 Pa s. Endvidere var tilbøjeligheden til skumdannelse af den til anvendelseskoncentration fortyndede pasta i forhold til eksempel 4 endnu mere formindsket.

15 6. Tilsætningen indeholder de følgende flydende bestanddele (i vægt%): 22% oleylalkohol-cetylalkohol (1:1)+ 1,5 PO + 6 EO, 6% polyethylenglycol 400.

20

Sammensætningen af de faste stoffer indbefattet Na-dodecylbenzensulfonat svarer til det i eksempel 4 angivne. Den til en middelkomstørrelse på 18,2 pm formalede og med en viskositet på 82 Pa-s udvisende pasta var lagerstabil og godt transporterbar. Dens skumtilbøjelighed ved anvendelseskoncentration var minimal. Desuden udmærkede va-25 skemidlet sig ved en forbedret udskylningsbarhed i efterskyldningsfasen.

Claims (10)

1. Fremgangsmåde til dosering af vaskemiddel, kendetegnet ved anvendelsen af 5 A) en pastaformigt, strukturviskost, phosphatreduceret til phosphatfrit vaskemiddel, som i det væsentlige er frit for vand, organiske opløsningsmidler og hydrotrope forbindelser og som beståer af en i temperaturområdet under 10°C flydende fase, der er dannet af 15-36 vægt%, beregnet på midlet af ikke-ioniske tensider af klassen polyglycol-10 etherforbindelser samt en deri dispergeret fast partikelformig fase, som er dannet af vaskealkalier, sekvestreringsvirkende forbindelser og øvrige vaskemiddelbestanddele samt eventuel anioniske tensider, hvor det pastaformige vaskemiddel har en Brookfield 6/10-viskositet (spindel nr. 6 ved 10 omdrejninger per min) ved 20°C ffa 20 Pa.s til 1000 Pa.s og er tiksotrop, endvidere

15 B) en trykfast beholder for det pastaformige vaskemiddel bestående af en hulcylinder, der ved den ene ende er lukket med en plade, der inde i beholderen kan forskydes i cylinderaksens retning, og ved den anden ende har en udløbsåbning og et løsbart forbindingselement, med hvilket beholderen kan være fastgjort til indretningen (C), C) en i afhængighed af den indtagne vandmængde eller koncentrationen af vaskevæ-20 sken styret doseringsindretning bestående af et trykstempel, som indvirker på beholderens forskydelige lukkeplade og en med beholderens udløbsåbning via det løsbare forbindingselement forbundet udløbsdyse for det pastaformige middel, idet udløbsdysen, som kan være forsynet med en styrbar afspærring, er anbragt således i vaskemaskinens indskylningskammer, at dens munding befinder sig i området ved sprøjtestrålen eller en 25 forøget turbulens af det indtagne vand.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det pastaformige vaskemiddel (A) indeholder 18 til 30 og især 20 til 25 vægt% af en lavere smeltende blanding af ikke-ioniske tensider. 30 DK 175579 B1

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det pastaformige middel indeholder indtil 4 vægt%, fortrinsvis 0,5 til 2,5 vægt% af et sulfonattensid fra klassen C km 3-alky lbenzensolfunater, C1M5-alkansulfonater, Cn.ig-a-olefmsulfonater, osulfo-fedtsyrer og estre deraf samt indtil 1 vægt%, fortrinsvis indtil 0,5 vægt% af en 5 sæbe.

4. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at midlet indeholder natriummethasilikat i andele på 35 til 70 vægt%, fortrinsvis på 40 til 65 vægt%. 10

5. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 4, kendetegnet ved, at middel-komstørrelsen af den dispergerede partikelformige fase ligger mellem 5 og 40 pm, idet højst 10% af partiklerne har en komstørrelse på mere end 80 pm.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1 til 5, kendetegnet ved, at den ved hjælp af Brok- kfield (6/10 ved 20°C) målte viskositet af det pastaformige middel er fra 30 til 300 Pa-s.

7. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 6, kendetegnet ved, at den in-20 den i beholderen (B) forskydelige plade er udformet som et fladt stempel, og at forbindingselementet, som er anbragt i området af beholderens udløbsåbning, består af et skruegevind eller en bajonetkobling eller en not eller en rundtgående ring.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at udløbsåbningen er udformet 25 som et tubehoved, og den forskydelige plade på indersiden er forsynet med en cylindrisk eller konisk ansats, som i pladens længst ffemskubbede stilling strækker sig ind i tubeåbningens udløbsstuds.

9. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 1 til 8, kendetegnet ved, at dose-30 ringsindretningens (C) trykstempel udøver et stadigt tryk på beholderens (B) bevægelige plade, og at doseringen af pastaen ind i vaskemaskinens indskylningsbeholder fo- DK 175579 B1 regår ved hjælp af en regulerbar afspærreindretning, som er anbragt mellem forbindingselementet og doseringsindretningens udløbsdyse.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at styringen af afspærreindret-5 ningen foregår i afhængighed af vaskevæskens elektriske ledningsevne. 10