DK171317B1

DK171317B1 - Fremgangsmåde til målrettet påvirkning af azopigmenters triboelektriske effekt i elektrofotografiske tonere eller fremkaldere eller i pulvere til overfladebelægning samt anvendelsen af de påvirkede pigmenter

Info

Publication number: DK171317B1
Application number: DK453789A
Authority: DK
Inventors: Hans-Tobias Macholdt; Alexander Sieber; Franz Schui; Reinhold Deubel
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1988-09-15
Filing date: 1989-09-14
Publication date: 1996-09-02
Also published as: CA1336142C; EP0359123B1; KR970009292B1; JP3172161B2; US4957841A; EP0359123A2; KR900004874A; DK453789D0; DE58907712D1; DE3831384A1; DK453789A; EP0359123A3; JPH02114269A

Description

DK 171317 B1

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til målrettet påvirkning af azopigmenters triboelektriske effekt, især af forlakkede azopigmenter (dvs. metalsalte af azopigmenter) i elektrofotografiske tonere eller fremkaldere 5 eller i pulvere til overfladebelægning ved tilsætning af nedenfor definerede saltagtige kationiske forbindelser ved koblingsreaktionen, ved forlakning (metalsaltdannelse) eller ved efterbehandlingen (finish), samt anvendelsen af de med saltagtige kationiske forbindelser forsynede azopigmenter 10 til fremstilling af tonere og fremkaldere til elektrofotogra-fisk kopiering eller mangfoldiggørelse af forlæg eller til trykning af elektronisk, optisk eller magnetisk indlæste informationer eller til farveprøvetrykning samt til fremstilling af pulvere eller pulverlakker, som anvendes til 15 overfladedækning af genstande af metal, træ, kunststoffer, glas, keramik, beton, tekstilmaterialer, papir eller kaut-s juk.

Ved elektrofotografiske optagelsesmetoder frembringes der på en fotoleder et "latent ladningsbillede". Dette sker 20 f.eks. ved opladning af fotolederen ved en corona-afladning og efterfølgende billedmæssig belysning af fotolederens elektrostatisk opladede overflade, hvorved der ved belysning sker en ladningsafgang til det jordforbundne underlag på de belyste steder. Derpå fremkaldes det således frembragte 25 "latente ladningsbillede" ved påføring af en toner.

I et derpå følgende skridt overføres toneren fra fotolederen til f.eks. papir, tekstiler, folier eller kunststof og fikseres dér ved tryk, bestråling, varme eller opløsningsmiddelpåvirkning. Den benyttede fotoleder renses 30 derpå og er parat til en ny optagelsesproces.

I talrige patentskrifter beskrives optimeringen af tonere, ved hvilken bl.a. indvirkningen af tonerbindemidlet (variation af harpiks/harpikskomponenter eller voks/vokskom-ponenter), indvirkningen af reguleringsmidler eller andre 35 tilsætningsstoffer eller indvirkningen af bærestoffer (carrier) (ved to-komponent-fremkaldere) og magnetpigmenter (ved DK 171317 B1 2 énkomponentfremkaldere) (USA patentskrift nr. 2.221.776) undersøges. Et mål for tonerkvaliteten er dens specifikke opladelighed Q/M (ladning pr. masseenhed).

EP-A-0.161.128 beskriver en tokomponent-fremkalder-5 formulering bestående af carrier-partikler, f.eks. ferrit, som er overtrukket med en fluorpolymer, og en toner, bestående af et polymert bindemiddel og et ladningsregulerende middel, som foreligger i dispergeret form i bindemidlet. Dette ladningsregulerende middel er et phosphonium-, arso-10 nium- eller antimoniumsalt og tilsættes i en mængde på 0,5 til 5 vægt-%, beregnet på toneren.

EP-A-0.053.888 beskriver en tonerformulering bestående af et bindemiddel, et pigment og et ladningsregulerende middel. Som pigmenter anvendes kønrøg, magnetit, jernoxider, 15 nigrosin, chromgult, ultramarinblåt, methylenblåt-chlorid eller phthalocyaninblåt. Som ladningsregulerende midler anvendes ammoniumorganosulfater eller -sulfonater. Disse ladningsregulerende midler kan enten indarbejdes i tonerformuleringen eller "coates" på det anvendte pigment, dvs.

20 sprøjtes på det færdige, allerede brugsdygtige pigment.

JP-61-120.164 beskriver "carrier"- eller "sleeve"--coating med specielle ammoniumforbindelser for at give toneren en negativ opladning. Ved "carrier"-coating forstås overtrækning af magnetiske carrier-partikler, f.eks. magne-25 titpartikler, med de nævnte ladningsregulerende midler. En "sleeve" er en i kopieringsapparatet fast installeret plade, som tjener som friktionspartner og i det foreliggende tilfælde er overtrukket med de nævnte ammoniumforbindelser.

Ved siden af toneropladningens fortegn og højde er 30 frem for alt opladningsprofilen i afhængighed af aktiveringsvarigheden særlig egnet til nøjagtig beskrivelse af en toners eller fremkalders triboelektriske forhold.

Anvendelsen af azopigmenter som farvestof i elektro-fotografiske tonere har længe været kendt. Det er desuden 35 kendt, at azopigmenter (japansk fremlæggelsesskrift nr. 60-108.863) og især forlakkede azopigmenter [japansk fremlæggel- DK 171317 B1 3 sesskrift nr. 62-71.966 samt H.T. Macholdt, A. Sieber, Dyes and Pigments 9, 119-127 (1988)] giver de elektriske tonere en høj negativ triboelektrisk opladning.

Det er derfor vanskeligt f.eks. at fremstille tribo-5 elektrisk positivt opladelige tonere med azopigmenter, især med forlakkede azopigmenter. I japansk fremlæggelsesskrift nr. 60-118.851 beskrives et forsøg på at løse dette problem ved tilsætning af nigrosin. Nigrosin virker i denne toner som et positivt opladningsreguleringsmiddel, men er på 10 grund af sin sorte egenfarve problematisk til kulørte tonere.

En anden metode er beskrevet i tysk patentskrift nr. 3.629.445. Ved iblanding af C. I. Pigment Red 81 (triarylcar-bonium-pigment) i tonerne, som indeholder et forlakket azo-pigment som farvestof, er det lykkedes at give toneren en po-15 sitiv opladelighed.

Derudover er generelt anvendelsen af farveløse ladningsreguleringsmidler kendt, hvorved det er muligt at justere til den ønskede toneroplade lighed (USA patentskrift nr. 4.324.851 og Europa-patentskrift nr. 0.161.128).

20 Alle de ovennævnte opløsningstilsætninger er behæftet med den ulempe, at det ladningsregulerende additiv foruden pigmentet og de andre indeholdte stoffer i toneren skal indarbejdes i tonerharpiksen, hvilket medfører problemer med hensyn til ensartet fordeling, forligeligheder og migre-25 ring og desuden medfører en ekstra arbejdsgang.

Ved farvetonere til procesfarve skal de tre tonere gul, cyan og magenta foruden de nøje definerede farvemæssige krav også med hensyn til de triboelektriske egenskaber være nøjagtig afstemt efter hinanden. Den triboelektriske afstem-30 ning er nødvendig, fordi de tre farvetonere (eller fire farvetonere, når sort medregnes) ved helfarvetryk eller ved helfarvekopi, skal overføres i samme apparatur. Dersom nu farvepigmenterne gul, cyan og magenta har forskellige triboelektriske effekter på toneropladeligheden, vil det ikke 35 være muligt at tilføje den som eneste farvemiddel i en allerede opstillet tonerbasisopskrift. Tværtimod kan det så DK 171317 B1 4 blive nødvendigt at udvikle en særlig opskrift for hvert farvestof, hvortil f.eks. art og mængde af det nødvendige ladningsreguleringsmiddel må optimeres særskilt. Denne proces er tilsvarende kostbar og skal yderligere føjes til de ved 5 farvetonere til procesfarve allerede beskrevne vanskeligheder.

Det er således opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde til målrettet påvirkning af azopigmenters triboelektriske effekt, især forlakkede azopigmenter i elek-10 trofotografiske tonere eller fremkaldere eller i pulvere til overfladebelægning. Fremgangsmåden bør ikke påvirke det pågældende azopigments koloristiske egenskaber og ægthed og bør desuden ikke mindske de ved syntesen og efterbehandlingen af azopigmenterne forekommende muligheder for ind-15 flydelse på azopigmenternes koloristiske forhold og ægthedsegenskaber .

Det er især et krav, at det pågældende azopigment kan neutraliseres triboelektrisk. Ved "triboelektrisk neutralt forhold" skal forstås, at pigmentet i den pågældende 20 toner eller fremkalder ikke har nogen indflydelse på dennes opladelighed, hvilket igen betyder, at justeringen af et pigments triboelektriske effekt skal kunne foregå med mindst mulige skridt for at kunne indpasse den så optimalt i det pågældende system.

25 Desuden er indflydelsen af pigmenters triboelektriske effekt også af interesse for disses anvendelse i pulvere og pulverlakker, især i triboelektrisk eller elektrokinetisk sprøjtede pulverlakker til overfladebelægning af genstande af f.eks. metal, træ, kunststof, glas, keramik, beton, teks-30 tilmateriale, papir eller kautsjuk, da pigmenter kan have en afgørende indflydelse også på pulverlakkers opladelighed (tysk offentliggørelsesskrift nr. 3.737.495).

Særlig vigtigt er det at finde frem til en fremgangsmåde til målrettet påvirkning af den triboelektriske effekt 35 af azopigmenter, især lak-azopigmenter, da disse pigmenter på den ene side udviser en overordenligt høj triboelektrisk DK 171317 B1 5 effekt, og da på den anden side så betydende pigmenter som f.eks. C.I. Pigment Red 48, 53, 57 eller C.I. Pigment Yellow 12, 17, 81, 97 hører til denne pigmentklasse.

a) Opfindelsens formål opfyldes med en fremgangsmåde 5 til målrettet påvirkning af azopigmenters triboelektriske effekt i elektrofotografiske tonere eller fremkaldere eller i pulvere til overfladebelægning, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til azopigmenter ved koblingsreaktionen, forlakningen (metalsaltdannelsen) eller ved efter-10 behandlingen (finish) af pigmenterne sættes mindst én saltagtig kationisk forbindelse med den almene formel R3WR1 15 N A~ (I) og/eller / \ r4 r2 20 Rg Rg \+ / P A- (III) / \

Rg R7 25 hvor R-j_, R2, R3 og R4 i den almene formel I hver er lige-kædede eller forgrenede alkylgrupper med 1-30, fortrinsvis 1-22 carbonatomer, oxethylgrupper med formlen -(CH2-CH2-O)-n-R, hvor R er et hydrogenatom eller en 30 C1_4-alkylgruppe, acylgruppe, som f.eks. en acetyl-, benzoyl- eller naphthoylgruppe, og n er et tal fra 1 til 10, fortrinsvis 1-4, én- eller flerkernede cyclo-aliphatiske carbonhydridgrupper med 5-12 carbonatomer, som f.eks. cyclopentyl-eller cyclohexylgrupper, én-35 eller flerkernede aromatiske carbonhydridgrupper, som f.eks. phenyl-, 1-naphthyl-, 2-naphthyl-, tolyl-eller biphenylgrupper, eller araliphatiske carbonhydridgrupper, som f.eks. benzylgruppen, A® er ækvivalenten af en anion, som f.eks. halogenid, 40 fortrinsvis bromid og chlorid, eller sulfat, hydro- DK 171317 B1 6 gensulfat, hydroxid, tetrafluorborat, hexafluorphos-phat, thiocyanat, perchlorat, hexafluorarsenat eller phosphat, og idet Ri og R3 kan være en del af et ringsystem med 5-7 5 carbonatomer, som kan være afbrudt af 1 eller 2 he- teroatomer, som f.eks. et nitrogen-, oxygen- eller svovlatom, og kan indeholde 0-3 dobbeltbindinger (som forbindelser af denne art kan eksempelvis nævnes pyridin- og piperidinsalte og disses derivater), 10 og idet der som enkeltforbindelser eksempelvis kan nævnes hexadecyltrimethylammoniumchlorid, sojaalkyltrimethyl-ammoniumchlorid, kokosalkyldimethylbenzylammoniumchlorid, kokosalkyl-2,4-dichlorbenzylammoniumchlorid, stearyldimethyl-benzylammoniumchlorid, dikokosalkyldimethylammoniumchlorid 15 samt ditalgfedtalkyldimethylammoniumchlorid, og hvor, når det drejer sig om den almene formel III,

Rg, R7, Rg og R9 hver er ligekædede eller forgrenede alkylgrupper med 1-30 carbonatomer, fortrinsvis 1-22 carbonatomer, én eller flerkædede cycloaliphatiske 20 carbonhydridgrupper med 5-12 carbonatomer, som f.eks.

cyclopentyl, cyclohexyl, oxethylgrupper med den almene formel - (CH2-CH2-O) n-R, hvor n er et tal fra 1 til 10, fortrinsvis 1-4, og R betyder hydrogen eller en Ci_4-alkylgruppe eller acylgruppe, som f.eks. acetyl-, 25 benzoyl- eller naphthoylgruppen, endvidere én- eller flerkernede aromatiske carbonhydridgrupper, som f.eks. en phenyl-, 1-naphthyl-, 2-naphthyl-, tolyl- eller biphenylgruppe, og/eller araliphatiske carbonhydridgrupper, som f.eks. en benzylgruppe, og 30 A" er et anion-ækvivalent, fortrinsvis en uorganisk anion, som f.eks. halogenid, fortrinsvis bromid eller chlorid, eller sulfat, hydrogensulfat, hydroxid, tetrafluorborat, hexafluorphosphat, thiocyanat, perchlorat, hexafluorarsenat eller phosphat.

35 Som enkeltforbindelser kan eksempelvis nævnes tetra- phenylphosphoniumchlorid, benzyltriphenylphosphoniumchlorid, DK 171317 B1 7 methyltriphenylphosphoniumbromid, tetrabutylphosphoniumbro-mid, dodecyltributylphosphoniumbromid, phthalimidomethyl-tributylphosphoniumbromid, hexadecyltributylphosphonium-bromid samt octadecyltributylphosphoniumbromid.

5 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes både til monoazopigmenter og til dis-, tris-, tetrakis- og poly-azopigmenter.

Ved tilsætningen ifølge opfindelsen af de saltagtige kationiske forbindelser ved koblingsreaktionen, forlakningen 10 (metalsaltdannelse) eller ved efterbehandlingen (finish) af azopigmenterne bliver disse indbygget i pigmentet, uden at de for de foreliggende azopigmenter karakteristiske koloristiske egenskaber og ægthedsegenskaber påvirkes negativt.

Opfindelsen angår også anvendelsen af de ved frem-15 gangsmåden ifølge opfindelsen med saltagtige kationiske forbindelser behandlede azopigmenter til fremstilling af tonere eller fremkaldere, som anvendes til elektrofotografisk kopiering eller mangfoldiggørelse af forlæg eller til trykning af elektronisk, optisk eller magnetisk indlæste infor-20 mationer eller til farveprøvetrykning, eller til fremstilling af pulvere eller pulverlakker til overfladebelægning af genstande af metal, træ, kunststof, glas, keramik, beton, tekstilmateriale, papir eller kautsjuk.

De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen triboelek-25 trisk målrettet påvirkede pigmenter indarbejdes i reglen homogent i en koncentration mellem ca. 0,5 og ca. 15 vægt%, fortrinsvis ca. 3 til ca. 8 vægt%, i det pågældende bæremateriale, hvorved der, når det drejer som elektrofotografiske tonere og fremkaldere, f.eks. styren-, styrenacrylat-, sty-30 renbutadien-, polyester- og epoxidharpikser, og, når det drejer sig om pulverlakker, epoxid-, polyester- og acryl-hapikser hver for sig eller kombineret er typiske bærematerialer, og bærematerialerne eventuelt kan indeholde yderligere stoffer, som f.eks, voksarter, ladningsregulering-35 smidler, særlige hærderkomponenter eller pigmenter, eller disse kan tilsættes efter pigmentindarbejdningen.

DK 171317 B1 8

Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan de saltag-tige kationiske forbindelser sættes til pigmentet ved koblingsreaktionen, ved forlakningsreaktionen, når det drejer sig om lak-azopigmenter, eller ved efterbehandlingen (finish) 5 af azopigmentet, idet koncentration af den tilsatte kationiske forbindelse i reglen ligger mellem 0,05 og 15%, fortrinsvis mellem 1 og 8%, og hvor frem for alt sådanne kationiske forbindelser er egnet, som udviser høj termostabilitet og en opløselighed i vand eller vandigt medium på mere end 10 10 g/liter.

Den almene fremgangsmåde til fremstilling af azopig-menter er beskrevet i "Ullmanns Encyklopådie der Technischen Chemie", bd. 18, 661-695, Verlag Chemie, Weinheim (1979).

Ved en efterbehandling (finish) forstås i sammenhæng 15 med syntese af pigmenter generelt en opvarmning af pigment--råsuspensionen eller den saltfrit vaskede, isolerede og igen opæltede pigmentpressekage i vand og/eller organiske opløsningsmidler, hvorved der opnås de anvendelsesteknisk nødvendige krystalfysiske egenskaber, såsom krystalform, 20 -størrelse og -kvalitet samt partikelstørrelsesfordeling.

En yderligere fordel ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at de triboelektrisk aktive additiver kan tilsættes på et hvilket som helst trin af pigmentsyntesen. Ved valg af tilsætningstidspunkt og mængde kan pigmentets tri-25 boelektriske effekt indstilles optimalt. Det er derved blevet muligt at påvirke et lak-azopigments triboelektriske effekt målrettet, og dertil kan denne effekt ændres i ganske små trin for således at optimere den til det pågældende system. Således har f.eks. en prøvetoner med 5% Pigment Red 57:1 30 uden tilsætning af de særlige saltagtige kationiske forbindelser f.eks. en triboelektrisk opladning på -9μ0/^ (30 min. aktiveringsvarighed) eller -50 μ<3/^/24 timers aktiveringsvarighed (eks. 20).

En tilsætning på 2% tributylhexadecylphosphoniumbromid 35 (TBHP) til det samme pigment ved dettes forlakningsreaktion (metalsaltdannelse) ændrer en sammenlignelig prøvetoners DK 171317 B1 9 opladning til -6 μθ/g (30 min. aktiveringsvarighed) eller -44 μθ/g (24 timers aktiveringsvarighed (eks. 1); en tilsætning på 4% TBHP ved forlakningsreaktionen ændrer toneropladningen til -3 μθ/g (30 min. aktiveringstid) eller -38 μθ/g 5 (24 timers aktiveringstid) (eks. 2), og en tilsætning på 8% TBHP ved forlakningsreaktionen ændrer toneropladningen til +2 μ^,/g (30 min. aktiveringsvarighed) eller -27 μθ/g (24 timers aktiveringsvarighed) (eks. 3).

Sættes der til det samme pigment 4% TBHP ved koblings-10 reaktionen i stedet for ved forlakningsreaktionen under dets fremstilling, så ændres tonerladningen til +1 μθ/g (30 min. aktiveringsvarighed eller -28 μθ/g (24 timers aktiveringsvarighed) (eks. 7); en TBHP-tilsætning på 4% til pigmentet ved pigmentefterbehandlingen ændrer toneropladningen til ±0 15 μCg (30 min. aktiveringsvarighed) eller -28 μθ/g (24 timers aktiveringsvarighed) (eks. 11).

Tilsætning af ammonium- eller immoniumsalte til pigmenterne er lige egnede til den målrettede påvirkning af azopigments triboelektriske effekt.

20 Ved den målrettede påvirkning af pigmenternes tribo elektriske effekt kan man eventuelt også give afkald på tilsætningen af et særligt ladningsreguleringsmiddel. Herved undgås principielt de problemer, som kan optræde ved tilsætning af særlige ladningsreguleringsmidler, såsom uønsket 25 påvirkning af farvetonen, inhomogen fordeling af reguleringsmidlet i toneren eller udvandring lidt efter lidt af reguleringsmidlet fra toneren.

De ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen målrettet triboelektrisk påvirkede pigmenter indarbejdes homogent på 3 0 i og for sig kendt måde i bærematerialet, f .eks. ved blanding og ekstrudering eller indæltning. Pigmenterne kan tilsættes enten som tørrede og formalede pulvere, som dispersioner, som pressede kager eller som "masterbatches" eller i en anden egnet form. Ligeledes kan pigmenterne principielt 35 også tilsættes allerede ved fremstillingen af det pågældende bæremateriale (harpikser), dvs. i løbet af disses polymeri- DK 171317 B1 10 sation eller polykondensation.

Størrelsen af den elektrostatiske opladning af den elektrofotografiske toner, hvori de ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen målrettet triboelektrisk påvirkede pigmenter 5 indarbejdes homogent, måles på standardsystemer under ens betingelser (som ens dispergeringstider, ens partikelstørrelsesfordeling, ens partikelform) ved 23°C og 50% relativ luftfugtighed. Tonerens aktivering i en to-komponent-fremkalder sker ved omhvirvling af toneren med en "carrier" (3 10 dele toner til 97 dele "carrier") på en rullebænk (150 o/m).

Ved bestemmelsen af Q/M-værdien har partikelstørrelsen stor indflydelse. Det påses derfor nøje, at de ved sigtningerne opnåede og i de nedenstående eksempler anførte tonerprøver med hensyn til partikelstørrelsesfordelingen er ens.

15 Nedenstående eksempler tjener til belysning af opfin delsen, uden at opfindelsen derved begrænses dertil. De anførte dele er vægtdele.

Eksempel 1 20 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, til hvilket der ved koblingsreaktionen er sat 2% tributylhexadecylphosphonium-bromid (TBHP) (pigmentsyntese, se nedenfor) dispergeres ved hjælp af en æltemaskine fra firma Werner og Pfleiderer (Stuttgart) i 45 min. i 95 dele tonerbindemiddel ["Dialec"® 25 S 309 fra firmaet Diamond Shamrock (styren-methacryl-copoly-mer) ] . Derefter formales det på en univerallaboratoriemølle 100 LU (firma Alpine, Augsburg) og klassificeres på centri-fugalsigteren 100 MZR (firma Alpine).

Den ønskede partikelfraktion aktiveres med på en bærer 30 af med styren-methacrylat = 90:10 belagte magnetitpartikler med en størrelse på 50-200 μτη af typen 90 μπ\ Xerographic Carrier fra firma Materials Inc.

Målingen sker med en gængs Q/M-måleopstilling (jfr. J.H. Dessauer, H.E. Clark, "Xerography and related Proces-35 ses", Focal Press, N.Y., side 289 (1965). Ved anvendelse af en sigte med en maskevidde på 25 μιη, firma Gebruder Kuf- DK 171317 B1 11 ferath, Duren, sikres det, at der ved tonerudblæsningen ikka kan medrives bærer.

Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g]: 5 Åktiverincrsvariqhed f^tC/gl 30 min. -6 2 timer -34 24 timer -44 10 Pigmentsyntese 37,4 dele 4-aminotoluen-3-sulfonsyre opløses i 500 dele vand og 26,1 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Efter tilsætning af 4,5 dele af et koblingshjælpemiddel baseret på modificerede novolak-oxalkylater fremstillet ifølge Eu-15 ropa-patentskrift nr. 0.065.751, eksempel 3.4, tilsættes efter afkøling med is til 0°C 56 dele 31%'s saltsyre, og derpå diazoteres ved 0-5°C med 36,4 dele 38%'s natriumni-tritopløsning. Endvidere opløses 39 dele β-oxynaphtoesyre i 1000 dele vand og 70 dele 33%'s natriumhydoxidopløsning.

20 Til denne opløsning sættes diazosuspensionen i løbet af 30 min. Efter tilsætning af en opløsning af 20 dele disproportioneret colophonium i 200 dele vand og 8 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning og en opløsning af 2,25 dele tributyl-hexadecylphosphoniumbromid (TBHP) i 25 dele vand justeres 25 suspensionens pH-værdi med fortyndet saltsyre til pH 9,0.

Med henblik på lakdannelse tildryppes en opløsning af 35 dele calciumchlorid i 100 dele vand. Derpå opvarmes der til 80-85°C, der omrøres i 30 min. ved denne temperatur, suges fra, vaskes med vand og tørres ved 80°C. Der fås 112 dele 30 af en rød farvelak.

Eksempel 2 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 4% TBHP (med hensyn til pigment-35 syntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende DK 171317 B1 12 Q/M-værdier:

Aktiveringsvariahed ΓμΟ/οΊ 30 min. -3 2 timer -25 5 24 timer -38

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 1, idet der i stedet for 2,25 dele TBHP anvendes 4,5 dele TBHP. Der 10 fås 114 dele af en rød farvelak.

Eksempel 3 15 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der under lak reaktionen er tilsat 8% TBHP (med hensyn til pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-vædier [μθ/g] : 20 Akt iverinqsvariahed Γ uC/al 20 min. +2 2 timer -12 24 timer -27 25 Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 1, idet der i stedet for 2,25 dele TBHP anvendes 9 dele TBHP. Der fås 118 dele af en rød farvelak. 1 2 3 4 5 6

Eksempel 4 2 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakre 3 aktionen er blevet tilsat 2% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se 4 nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner.

5

Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier 6 [MC/g] .

DK 171317 B1 13

Aktiverinqsvariqhed fuC/al 30 min. -6 2 timer -28 24 timer -46 5

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 1, dog uden tilsætning af koblingshjælpemidlet. Der fås 108 dele rød farvelak.

10

Eksempel 5 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner.

15 Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [MC/g] .

Aktiverinqsvariqhed fuC/gl 30 min. +2 2 timer -21 20 24 timer -31

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 2, dog uden tilsætning af koblingshjælpemidlet. Der fås 110 dele 25 rød farvelak.

Eksempel 6 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 8% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se 30 nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [MC/g] .

Akt iverinqsvariqhed fuC/ql 30 min. +3 35 2 timer -20 24 timer -30 DK 171317 B1 14

Pierment syntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 3, dog uden tilsætning af koblingshjælpmidlet. Der fås 114 dele rød farvelak.

5

Eksempel 7 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis syntese der før koblingsreaktionen er blevet tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks.

10 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles føl gende Q/M-værdier [μC/g].

Aktiverinqsvariahed f^tC/ql 30 min. +1 2 timer -24 15 24 timer -28

Pigmentsyntese 37,4 dele 4-aminotoluen-3-sulfonsyre opløses i 500 dele vand og 2 6,1 dele 3 3%'s natriumhydroxidopløsning. Efter 20 tilsætning af 4,5 dele af et koblingsmiddel baseret på modificerede novolak-oxalkylater, fremstillet ifølge Europa-patentskrift nr. 0.065.751, eksempel 3.4, tilsættes der efter afkøling med is til 0°C 56 dele 31%'s saltsyre. Derpå diazoteres der ved 0-5°C med 36,4 dele 38%'s natriumnitrit-25 opløsning. Endvidere opløses 39 dele β-oxynaphthoesyre i 100 dele vand og 70 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning.

Til denne opløsning sættes i løbet af 30 min. diazosuspen-sionen, hvortil der forud er sat en opløsning af 4,5 dele TBHP i 25 dele vand. Efter tilsætning af en opløsning af 20 30 dele disproportioneret colophonium i 200 dele vand og 8 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning justeres suspensionens pH-værdi med fortyndet saltsyre til pH 9,0. Med henblik på lakreaktionen tildryppes derpå en opløsning af 35 dele cal-ciumchlorid i 100 dele vand. Derpå opvarmes til 80-85°C, 35 der omrøres i 30 min. ved denne temperatur, frasuges, vaskes med vand og tørres endelig ved 80°C. Der fås 114 dele af en DK 171317 B1 15 rød farvelak.

Eksempel 8 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis syntese der 5 før koblingsreaktionen er blevet tilsat 8% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks.

1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g] .

Aktiverinasvariahed fuC/ql 10 30 min. +1 2 timer -16 24 timer -28

Pigmentsyntese 15 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 7, idet der i stedet for 4,5 dele TBHP anvendes 9 dele TBHP. Der fås 118 dele rød lakfarve.

Eksempel 9 20 5 Dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis syntese der før koblingsreaktionen er tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyn-tese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eksempel 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g]: 25 Akt iveringsvarjqhed TuC/ql 30 min. - 8 2 timer -30 24 timer -30 1 35

Piqmentsvntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eksempel 7, dog uden tilsætning af kolofoniumharpiks. Der fås 93 dele af en rød farvelak.

DK 171317 B1 16

Eksempel 10 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis syntese der før koblingsreaktionen er blevet tilsat 8% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks.

5 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles føl gende Q/M-værdier [μθ/g).

Aktiverincrsvariahed iuC/ql 30 min. -1 2 timer -19 10 24 timer -26

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 9, idet der i stedet for 4,5 dele TBHP anvendes 9 dele TBHP. Der 15 fås 98 dele rød farvelak.

Eksempel 11 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, ved hvis efterbehandling der er blevet tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se ne-20 denfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier tøc/g] .

Aktiverinqsvariahed f^C/gl 30 min. ±0 25 2 timer -17 24 timer -28

Pigmentsyntese 37,4 dele 4-aminotoluen-3-sulfonsyre opløses i 500 30 dele vand og 26,1 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Efter tilsætning af 4,5 dele af et koblingshjælpemiddel baseret på modificerede novolak-oxalkylater, fremstillet ifølge Europa-patentskrift nr. 0.065.751, eksempel 3.4, tilsættes der efter afkøling med is til 0°C 56 dele 31%'s saltsyre.

35 Derpå diazoteres der ved 0-5°C med 36,4 dele 38%'s natriumnitritopløsning. Endvidere opløses 39 dele S-oxynaphthoesyre DK 171317 B1 17 i 100 dele vand og 70 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning.

Til denne opløsning sættes i løbet af 30 min. diazosuspen-sionen. Efter tilsætning af en opløsning af 20 dele disproportioneret colophonium i 200 dele vand og 8 dele 33%'s 5 natriumhydroxidopløsning justeres suspensionens pH-værdi med fortyndet saltsyre til pH 9,0. Med henblik på lakreaktionen tildryppes derpå en opløsning af 35 dele calciumchlo-rid i 100 dele vand efter tilsætning af en opløsning af 2,25 dele TBHP i 25 dele vand. Derpå opvarmes til 80-85°C, 10 der omrøres i 30 min. ved denne temperatur, frasuges, vaskes med vand og tørres endelig ved 80°C. Der fås 114 dele af en rød farvelak.

Eksempel 12 15 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis efterbehandling der er blevet tilsat 8% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g] .

20 Aktiverinasvarighed iuC/ql 30 min. +3 2 timer -12 24 timer -27 25 Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 11, idet der i stedet for 4,5 dele TBHP anvendes 9 dele TBHP. Der fås 118 dele rød farvelak. 1 2 3 4 5 6

Eksempel 13 2 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, ved hvis efterbehandling 3 der er blevet tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se ne 4 denfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner.

5

Afhængigt af akt iver ingsvarigheden måles følgende Q/M-værdier 6 [μθ/g] .

Aktiveringsvarighed [μθ/g] DK 171317 B1 18 30 min. -10 2 timer -27 5 24 timer -32

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 11, dog uden tilsætning af colophoniumharpiks. Der fås 93 dele rød 10 farvelak.

Eksempel 14 5 dele C. I. Pigment Red 57:1, ved hvis efterbehandling der er blevet tilsat 8% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se ne-15 denfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g] .

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 20 30 min. -3 2 timer -19 24 timer -24

Pierment syntese 25 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 12, dog uden tilsætning af colophoniumharpiksen. Der fås 98 dele rød farvelak.

Eksempel 15 30 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakre aktionen er blevet tilsat 4% kokosalkyldimethylbenzylam-moniumchlorid (CDBA), (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g] .

35

Aktiveringsvarighed [μθ/g] DK 171317 B1 19 30 min. -5 2 timer -27 5 24 timer -37

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 2, idet der i stedet for 4,5 dele TBHP anvendes 9 dele CDBA. Der 10 fås 114 dele rød farvelak.

Eksempel 16 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 8% CDBA (vedr. pigmentsyntese, 15 se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiverings varigheden måles følgende Q/M-værdier tøC/g].

Aktiveringsvarighed t^C/g] 20 30 min. ±0 2 timer -15 24 timer -22

Pigmentsyntese 25 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 15, idet der i stedet for 4,5 dele CDBA anvendes 9,5 dele CDBA. Der fås 118 dele rød farvelak.

Eksempel 17 30 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakre aktionen er blevet tilsat 4% CDBA (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. l i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [MC/g].

35

Aktiveringsvarighed [μθ/g] DK 171317 B1 20 30 min. -13 2 timer -34 5 24 timer -40

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 15, dog uden tilsætning af colophoniumharpiks. Der fås 93 dele rød 10 farvelak.

Eksempel 18 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 8% CDBA (vedr. pigmentsyntese, 15 se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g] .

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 20 30 min. -9 2 timer -20 24 timer -28

Pigmentsyntese 25 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 17, idet der i stedet for 4,5 dele CDBA anvendes 9,5 dele CDBA. Der fås 98 dele rød farvelak.

Eksempel 19 30 5 dele C.I. Pigment Red 57:1, hvortil der ved lakre aktionen er blevet tilsat 8% distearyldimethylammoniumchlorid (DDA) (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g] .

35

Aktiverings varighed [/xC/g] DK 171317 B1 21 30 min. -11 2 timer -31 5 24 timer -44

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 3, idet der i stedet for 9 dele THBP anvendes 9 dele DDA. Der fås 10 118 dele rød farvelak.

Eksempel 20 (sammenligningseksempel) 5 dele triboelektrisk ikke målrettet påvirket C. I. Pigment Red 57:1 (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor) indar-15 bejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g].

Aktiveringsvarighed TuC/gl 30 min. - 9 2 timer -36 20 24 timer -50

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eksempel 1, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 110 dele af en røde farvelak.

25

Eksempel 21 (sammenligningseksempel) 5 Dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C. I. Pigment Red 57:1 indarbejdes som beskrevet i eksempel 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles føl-30 gende Q/M-værdier [μC/g]:

Aktiveringsvarighed lμC/g] 1 min. -20 2 timer -44 35 24 timer -52 DK 171317 B1 22

Pierment syntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 1, dog uden tilsætning af TBHP og uden tilsætning af colophonium-harpiks. Der fås 89 dele rød farvelak.

5

Eksempel 22 5 dele C.I. Pigment Red 42:2, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner.

10 Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g] .

Aktiveringsvarighed tMC/g] 30 min. +4 15 2 timer -6 24 timer -13

Pigmentsyntese 59 dele 2-amino-4-chlor-5-methylbenzensulfonsyre i 20 600 dele vand opløses i 34,6 33%'s natriumhydroxidopløsning ved 75°C. Efter tilsætning af 6 dele koblingshjælpmiddel baseret på modificerede novolak-oxalkylater, fremstillet ifølge Europa-patentskrift nr. 0.065.751, eks. 3.4 tilsættes 75 dele 31%'s saltsyre. Efter afkøling med is til 0°C diazo-25 teres der med 48,5 dele 38%'s natriumnitritopløsning. Endvidere opløses 52 dele β-oxynaphthoesyre i 13 00 dele vand og 108 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Til denne opløsning sættes diazosuspensionen i løbet af 30 min. Efter tilsætning af en opløsning af 6 dele tributylhexadecylphospho-30 niumbromid i 60 dele vand og en opløsning af 20 dele disproportioneret colophonium i 200 dele vand og 8 dele natriumhydroxidopløsning tildryppes der med henblik på forlakning en opløsning af 35 dele calciumchlorid i 100 dele vand. Derpå opvarmes til 80°C, der filtreres, vaskes med vand og 35 tørres ved 80°C.

Der fås 139 dele rød farvelak.

DK 171317 B1 23

Eksempel 23 (sammenliqningseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C.I. Pigment Red 48:2 (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af 5 aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g] .

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 30 min. +1 2 timer -9 10 24 timer -16

Pierment syntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 22, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 133 dele rød farvelak.

15

Eksempel 24 5 dele C.I. Pigment Red 48:4, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 2% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner.

20 Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [MC/g].

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 30 min. -4 25 2 timer -15 24 timer -18

Pigmentsyntese 59 dele 2-amino-4-chlor-5-methylbenzensulfonsyre i 30 800 dele vand opløses i 34,8 dele 33%'s natriumhydroxidop løsning ved 70-75°C. Efter afkøling med is til 30°C tilsættes der 48,5 dele natriumnitritopløsning. Til diazotering lader man denne opløsning løbe i en opløsning af 78,5 dele 31%’s saltsyre, 200 dele vand og 800 dele is ved -5 til +5°C.

35 Endvidere opløses 52 dele β-oxynaphthoesyre i 1120 dele vand og 108 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning, og der afkøles til 5°C med is efter tilsætning af 90 dele soda.

DK 171317 B1 24

Til denne opløsning løber diazosuspensionen i løbet af én time. Der omrøres, indtil koblingsreaktionen er afsluttet, derpå opvarmes der til 80°C, og der omrøres ved 80°C i én time. Endelig filtreres der og vaskes.

5 Den pressede kage suspenderes i 8000 dele vand, og der tilsættes efter tilsætning af 12 dele tributyl-hexade-cylphosphoniumbromid til forlakning 66,6 dele mangansulfat. Derpå opvarmes til 98-100°C, der omrøres i 15 min. ved denne temperatur, filtreres og vaskes. Produktet tørres ved 70°C.

10 Der fås 144 dele rød farvelak.

Eksempel 25 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C.I. Pigment Red 48:4 indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i 15 en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g].

Aktiveringsvarighed ίμθ/g] 30 min. -9 20 2 timer -17 24 timer -23

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 24, dog 25 uden tilsætning af TBHP. Der fås 142 dele rød farvelak.

Eksempel 26 5 dele C.I. Pigment Red 53:1, hvortil der ved lakreaktionen er blevet tilsat 2% TBHP (vedr. pigmentsyntese, 30 se nedenfor) , indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier tMC/g].

Aktiveringsvarighed t^C/g] 35 30 min. -10 2 timer -26 24 timer -31 DK 171317 B1 25

Pigmentsyntese 66,45 dele 2-amino-4-methyl-5-chlorbenzensulfonsyre røres i 700 dele vand og 45 dele 31%'s saltsyre og diazoteres ved 20-25°C ved tilsætning af 54,5 dele natriumnitritopløs-5 ning.

Endvidere opløses 45 dele β-naphthol i 300 dele vand og 40,8 dele natriumhydroxidopløsning ved 20-25°C. Denne opløsning lader man i løbet af én time løbe til diazosuspen-sionen. Efter endt koblingsreaktion tilsættes 3 dele tribu-10 tyl-hexadecylphosphoniumbromid (THBP), og der tilsættes derpå 40 dele bariumchlorid. Ved opvarmning til 80-85°C forlakkes produktet. Der omrøres endnu 15 min. ved 80-85°C, frafiltreres, vaskes og tørres.

Der fås 133 dele rød farvelak.

15

Eksempel 27 (sammenlianinaseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C.I. Pigment Red 53:1 indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende 20 Q/M-værdier [μθ/g] .

Aktiveringsvarighed ^C/g] 30 min. -25 2 timer -38 25 24 timer -43

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 26, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 130 dele rød farvelak.

30

Eksempel 28 5 dele C.I. Pigment Yellow 12, hvortil der ved koblingsreaktionen er blevet sat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en 35 toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g].

Aktiveringsvarighed [μC/g] DK 171317 B1 26 30 min. +9 2 timer +2 5 24 timer -3

Pigmentsyntese 50,6 dele 3,3' -dichlorbenzidin røres med 120 dele 31%'s saltsyre og 250 dele vand og omdannes til 3,3'-di-10 chlorbenzidin-dihydrochloridet. Derpå tetrazoteres ved 0-5°C ved tilløb af 72,7 dele 38%'s natriumnitritopløsning på gængs måde. Tetrazoniumsaltopløsningen behandles med 6 dele kiselgur, derpå filtreres der, temperaturen justeres til 10°C og voluminet til 800 dele.

15 74 dele aceteddikesyreanilid opslæmmes i 1600 dele vand og opløses ved tilsætning af 81 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Efter tilsætning af 6,2 dele tributyl-hexadecylphosphoniumbromid (TBHP) udfældes atter koblingskomponenterne ved tilløb af 46 dele iseddike, og der kobles 20 derpå ved tilløb af tetrazolopløsning ved 20-25°C i løbet af 2 timer, hvorved pH-værdien ved samtidigt tilløb af 6%'s natriumhydroxidopløsning holdes konstant på 4,5. Efter afsluttet koblingsreaktion efterbehandles i yderligere 15 min. ved 90°C, frasuges, vaskes neutral og saltfri med vand 25 og tørres ved 80°C i cirkulationsskab. Der fås 133 dele af et gult pigment.

Eksempel 29 (sammenlianinaseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket 30 C.I. Pigment Yellow 12 indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g].

Aktiveringsvarighed [^C/g] 35 30 min. -9 2 timer -22 24 timer -39 DK 171317 B1 27

Piqmentsvntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 28, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 127 dele af et gult pigment.

5 Eksempel 30 5 dele C.I. Pigment Yellow 14, hvortil der ved koblingsreaktionen er tilsat 5% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier 10 [μθ/g].

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 30 min. +3 2 timer ±0 15 24 timer -1

Piqmentsvntese 78 dele 2,4,5-trichloranilin formales vandigt kolloidt i nærvær af 0,6 dele sekundært alkylsulfonat ("Hostaperm"® 20 SAD 30). Efter tilsætning af 450 dele 31%'s saltsyre omrøres i yderligere 5 timer, hvorpå der hurtigt diazoteres ved 0-10°C ved tilløb af 72,5 dele 38%'s natriumnitritopløsning. Efter én times derpå følgende omrøring med nitritoverskud ødelægges dette derpå med noget amidosulfonsyre. Med henblik 25 på klaring tilsættes 5 dele kiselgur.

110 dele Naphtol AS-D opløses i 350 dele vand og 76 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning ved 75-80°C. Opløsningen afkøles med is og vand til 15°C, og voluminet justeres til 1,7 liter. Efter tilsætning af 10 dele tributylhexadecyl-30 phosphoniumbromid fældes Naphtol AS-D ved hurtigt tilløb af 86 dele 31%'s saltsyre. Fældningen opvarmes til 30°C. Derpå lader man diazoniumsaltopløsningen løbe til ved 30°C i løbet af én time. Der omrøres derefter i 30 min., hvorpå der langsomt opvarmes til 70°C, hvorefter der omrøres i ca. 2 timer 35 ved 65-70°C, indtil der ikke mere findes noget overskud af diazoniumforbindelse. Derpå filtreres, vaskes neutral og saltfri med vand og tørres ved 80°C i cirkulationsskab. Der DK 171317 B1 28 fås 192 dele af et rødt pigment.

Eksempel 31 (sammenligningseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket 5 C. I. Pigment Red indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g] .

Aktiveringsvarighed [fiC/g] 10 30 min. -9 2 timer -17 24 timer -29

Pigmentsyntese 15 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 30, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 182 dele af et rødt pigment.

Eksempel 32 5 dele C.I. Pigment Yellow 17, hvortil der før kob-20 lingsreaktionen er blevet sat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μϋ/g].

Aktiveringsvarighed [μC/g] 25 - 30 min. +23 2 timer +14 24 timer +2 1 2 3 4 5 6 2

Pigmentsyntese 3

Fremstillingen af tetrazoniumsaltopløsningen sker 4 analogt med eks. 28 (C.I. Pigment Yellow 12).

5 86 dele aceteddikesyre-o-anisidid opslæmmes i 1000 6 dele vand og opløses ved tilsætning af 108 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Efter tilsætning af en opløsning af 10 dele harpikssæbe i 30 dele vand og 6,9 dele tributylhexade- DK 171317 B1 29 cylphosphoniumbromid udfældes koblingskomponenten ved 10°C ved tilløb af 56,6 dele iseddike. Derpå kobles der i 2 timer ved 20-25°C ved tilløb af tetrazonium-saltopløsningen, hvorved pH-værdien falder fra 6,4 til 3,8. Derpå opvarmes der 5 til 90°C, omrøres derpå ved 90°C i 30 min., frasuges, vaskes neutral og saltfri med vand og tørres ved 70°C i cirkulationsskab.

Der fås 150 dele af et gult pigment.

10 Eksempel 33 (sammenliqninaseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C.I. Pigment Yellow 17 indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g].

15 Aktiveringsvarighed [μθ/g] 30 min. -4 2 timer -15 24 timer -26 20

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 32, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 143 dele af et gult pigment.

25 Eksempel 34 5 dele C.I. Pigment Yellow 81, hvortil der før koblingsreaktionen er blevet sat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende 30 Q/M-værdier [MC/g].

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 1 min. +8 2 timer +1 35 24 timer -1 DK 171317 Bl 30

Pigmentsyntese 80,5 dele tetrachlorbenzidin røres med 235 dele 31%'s saltsyre og tetrazoteres hurtigt ved 0-10°C ved tilløb af 90,8 dele 38%'s natriumnitritopløsning.

5 106 dele aceteddikesyre-m-xylidid opløses i 2000 dele vand og 67,5 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning og udfældes efter tilsætning af 9 dele tributylhexadecylphosphonium-bromid (TBHP) atter ved 10°C med 52 dele iseddike. Derpå kobles der i 1,5 time ved 15-20°C ved tilløb af tetrazonium-10 saltopløsningen, idet pH-værdien ved tilløb af en 15%' s natriumacetatopløsning holdes konstant ved pH 3,9-4,0. Der omrøres derpå i 15 min., hvorpå der opvarmes til 98°C, efterfølgende omrøres i 30 min. ved 98°C, afkøles til 70°C, frafiltreres, vaskes neutral og saltfri med vand og tørres 15 ved 80°C i cirkulationsskab.

Der fås 192 dele af et gult pigment.

Eksempel 35 (sammenliqninqseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket 20 C.I. Pigment Yellow 81 (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μθ/g].

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 25 30 min. -1 2 timer -8 24 timer -18

Pigmentsyntese 30 Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 34, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 183 dele af et gult pigment.

Eksempel 36 5 dele C.I. Pigment Yellow 97, ved hvis syntese der 35 før koblingsreaktionen er blevet sat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks.

1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles føl- 31 DK 171317 B1 gende Q/M-værdier [μθ/g].

Aktiveringsvarighed ipC/g] 30 min. +5 5 2 timer ±0 24 timer ±0

Pigmentsyntese 102,7 dele quinonbasesulfanilid røres med 115,5 dele 10 saltsyre og 670 dele vand og diazoteres ved 15°C ved tilløb af 59 dele 38%'s natriumnitritopløsning.

100 dele Naphtol AS-IRG opløses i 500 dele vand og 54 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning. Efter klaring hældes opløsningen i en 0°C kold opløsning af 670 dele vand, 35 15 dele iseddike og 9 dele tributylhexadecylphosphoniumbromid (TBHP). Derpå tilsættes diazoniumsaltopløsningen ved 20°C, idet pH-værdien ved samtidig tilløb af 6%'s natriumhydroxid-opløsning holdes konstant på 6,1-6,2. Den færdige kobling gøres derpå med 90 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning phe-20 nolphthaleinalkalisk, opvarmes til 98°C, omrøres efterfølgende i 30 min. ved 98°C, vaskes neutral og saltfri og tørres ved 80°C i cirkulationsskab.

Der fås 198 dele af et gult pigment.

25 Eksempel 37 (sammenlianingseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket C.I. Pigment Yellow 97 indarbejdes som beskrevet i eks. l i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende Q/M-værdier [μC/g].

30 Aktiveringsvarighed ΕμΟ/g] 1 35 min. -3 2 timer -10 24 timer -17 DK 171317 B1 32

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 36, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 189 dele af et gult pigment.

5 Eksempel 38 5 dele af et gult azopidment, ved hvis syntese der før koblingsreaktionen er blevet sat 4% TBHP (vedr. pigmentsyntese, se nedenfor), indarbejdes som beskrevet i eks.

1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles føl-10 gende Q/M-værdier [/xC/g] .

Aktiveringsvarighed t^C/g] 30 min. -6 2 timer -6 15 24 timer -6

Piamentsvntese 76,5 dele -o-nitranilin-p-sulfosyre suspenderes i 105 dele vand og 124 dele 31%'s saltsyre og diazoteres efter 20 afkøling med is til 0°C ved tilsætning af 64,8 dele natriumnit ri topløsning.

66 dele aceteddikesyreanilid opløses i 850 dele vand ved tilsætning af 55,5 dele 33%'s natriumhydroxidopløsning og fældes atter efter tilsætning af 6 dele tributylhexadecyl-25 phosphoniumbromid med 31,5 dele iseddike. Til denne fældning sættes diazoniumsaltsuspensionen derpå hurtigt ved 12-15°C, og koblingsreaktionen bringes til ende ved indstilling af pH-værdien til 6 med 400 dele 10%'s sodaopløsning.

Derpå opvarmes til 80°C, der omrøres efterfølgende i 30 15 min. ved 80°C, filtreres, vaskes og tørres ved 70°C. Der fås 142 dele af et gult pulver med formlen CH- I 3 C=0

NaO.S-ZfSVN.N-iH

35 U

DK 171317 B1 33

Eksempel 39 (sammenliqninaseksempel) 5 dele af et triboelektrisk ikke målrettet påvirket gult azopigment indarbejdes som beskrevet i eks. 1 i en toner. Afhængigt af aktiveringsvarigheden måles følgende 5 Q/M-værdier [μC/g] .

Aktiveringsvarighed [μθ/g] 30 min. -8 2 timer -10 10 24 timer -10

Pigmentsyntese

Pigmentet syntetiseres som beskrevet i eks. 37, dog uden tilsætning af TBHP. Der fås 140 dele af et gult pigment.

15 1

Claims

1. Fremgangsmåde til målrettet påvirkning af azopig-menters triboelektriske effekt i elektrofotografiske tonere eller fremkaldere eller i pulvere til overfladebelægning, 5 kendetegnet ved, at der til azopigmenter ved koblingsreaktionen, ved forlakningen (metalsaltdannelsen) eller ved efterbehandlingen (finish) af pigmenterne sættes mindst én saltagtig kationisk forbindelse med den almene formel 10 r3 r1 w N A" (I) og/eller / \

15 R4 1*2 r8 r6 \+ /

20. A" (III) / \ Rg R7 hvor R]_, R2, R3 og R4 i den almene formel I hver er lige- 25 kædede eller forgrenede alkylgrupper med 1-30, for trinsvis 1-22 carbonatomer, oxethylgrupper med formlen -(CH2-CH2-0)n-R, hvor R er et hydrogenatom eller en C1-4-alkylgruppe eller acylgruppe, og n er et tal fra 1 til 10, én- eller flerkernede cycloaliphatiske 30 carbonhydridgrupper med 5-12 carbonatomer, én- eller flerkernede aromatiske eller araliphatiske carbonhydridgrupper, og Αθ er ækvivalenten af en anion, idet Ri og R3 kan være en del af et ringsystem med 5-7 35 carbonatomer, som kan være afbrudt af 1 eller 2 he- teroatomer og kan indeholde 0-3 dobbeltbindinger, og hvor, når det drejer sig om den almene formel III, Rg, R7, Rg og Rg hver er ligekædede eller forgrenede alkylgrupper med 1-30 carbonatomer, én eller fler-40 kædede cycloaliphatiske carbonhydridgrupper med 5-12 DK 171317 B1 35 carbonatorner, oxethylgrupper med den almene formel -(CH2-CH2-0)n-R, hvor n er et tal fra 1 til 10, og R betyder hydrogen, eller en C1_4-al}cylgruppe eller acylgruppe, endvidere én- eller flerkemede aromatiske 5 carbonhydridgrupper og/eller araliphatiske carbon- hydridgrupper, og A“ er et anion-ækvivalent.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at, i de almene formler I og III, 10 r1-r4 hver er ligekædede eller forgrenede Ci_22-alkyl- grupper, oxethylgrupper med formlen -(CH2-CH2-0)n-R, hvor R er et hydrogenatom eller en Ci-4-alkyl-, acetyl- f benzoyl- eller naphthoylgruppe, og 15 n er et tal fra 1 til 4, endvidere cyclopentyl- eller cyclohexylgrupper, phenyl-, 1-naphthyl-, 2-naphthyl-, tolyl-, biphenyl-eller benzylgrupper, og A~ er ækvivalenten af et uorganisk anion, og idet 20 R^ og R3 som en del af et ringsystem kan være et pyridin- eller piperidinsalt eller et derivat deraf, og idet, når det drejer sig om formlen III, Rg-Rg hver er ligekædede eller forgrenede Ci_22-a-^ylSfrup-per, oxethylgrupper med formlen 25 -(CH2-CH2-0)n-R, hvor n er et tal fra 1 til 4, og R er et hydrogenatom, en Ci_4-alkyl-, acetyl-, benzoyl- eller naphthoylgruppe, endvidere phenyl-, 1- naphthyl-, 2-naphthyl-, tolyl-, biphenyl- eller benzylgrupper, og

30 A~ er ækvivalenten af et uorganisk anion.

3. Fremgangsmåde ifølge mindst ét af kravene 1 og 2, kendetegnet ved, at de saltagtige, kationiske forbindelser tilsættes i en mængde på 0,05 til 15 vægt% beregnet på det med saltagtig kationisk forbindelse behand- 35 lede pigment.

4. Fremgangsmåde ifølge mindst ét af kravene 1 og 2, DK 171317 B1 36 kendetegnet ved, at de saltagtige, kationiske forbindelser tilsættes i en mængde på fra 1 til 8 vægt% beregnet på det med saltagtig kationisk forbindelse behandlede pigment.

5. Fremgangsmåde ifølge mindst ét af kravene 1-4, kendetegnet ved, at de saltagtige kationiske forbindelser har en opløselighed på >10 g/liter vand eller vandigt medium ved 20°C.

6. Anvendelse af de ifølge mindst ét af kravene 1-5 10 med saltagtige kationiske forbindelser behandlede azopig- menter til fremstilling af tonere eller fremkaldere, som anvendes til elektrofotografisk kopiering eller mangfoldiggørelse af forlæg eller til trykning af elektronisk, optisk eller magnetisk indlæste informationer eller til farveprøve-15 trykning.

7. Anvendelse af de ifølge mindst ét af kravene 1-5 med de saltagtige kationiske forbindelser behandlede azopig-menter til fremstilling af pulvere eller pulverlakker til overfladebelægning af genstande af metal, træ, kunststof, 20 glas, keramik, beton, tekstilmateriale, papir eller kautsjuk. 25 1