DK170030B1 - Thermoplastisk polymert materiale, der er anvendeligt til fremstilling af orthopædiske/orthostatiske skinner og orthopædisk/orthostatisk bandage fremstillet deraf - Google Patents

Description

DK 170030 B1

Den foreliggende opfindelse angår et thermoplastisk polymert materiale, der er anvendeligt til fremstilling af orthopædiske/orthostatiske skinner, indeholdende en blanding af: 5 a) fra 90 til 65 vægtprocent af en aliphatisk poly ester med et krystalsmeltepunkt på 50-70°C, b) fra 10 til 35 vægtprocent af en thermoplastisk polyurethan, og eventuelt op til ca. 20 vægtprocent af mindst ét ortho-10 pædisk acceptabelt additiv, tilsat blandingen af den alipha-tiske polyester og polyurethanen. Opfindelsen angår tillige orthopædiske/orthostatiske bandager formet til at tilpasse sig mindst én del af dyrets eller menneskets anatomi for at immobilisere denne del, og de er kendetegnet ved, at de er 15 formet af det thermoplastiske materiale. De orthopædiske/orthostatiske skinner har fortrinlig elasticitet, tager ikke let imod fingeraftryk, bevarer vedhæftning og har en høj sejhed og bøjningstræthed.

Forud for den foreliggende opfindelse var der 20 mange thermoplastiske og thermohærdnende polymere materialer kommercielt tilgængelige til anvendelse inden for orthopædiske anvendelser. Eksempelvis er flere forskellige polymere materialer, som har thermoplastiske egenskaber, kendte for at være anvendelige til immobilisering af brud.

25 Sådanne materialer omfatter eksempelvis de materialer, der er beskrevet i US patentskrift nr. 2.385.879, og som er angivet som omfattende en copolymer af vinylacetat- og organiske phosphatesterplastificeringsmidler. I US patentskrift nr. 3.692.023 er der ligeledes beskrevet anvendel-30 sen af poly-caprolacton som et bandagemateriale, hvori der anvendes porøse væv, imprægneret med den polymere. I US--patentskrift nr. 4.274.983 er beskrevet thermoplastiske materialer, der indeholder poly(epsilon-caprolacton), cis-1,4-polyisopren og eventuelt en ionomer,-som er en co-35 polymer af ethylen og acryl- eller methacrylsyre. Andre thermoplastiske polyester-harpikser, såsom de, der er beskrevet i US patentskrift nr. 4.404.333, er angivet at være anvendelige i orthopædiske bandagematerialer. I dette patent er beskrevet thermoplastiske harpikser, der 2 DK 170030 B1 indeholder reaktionsproduktet af lineære polyesterharpikser og epsilon-caprolacton.

I patentlitteraturen er beskrevet andre ortho-pædiske indretninger, fremgangsmåde til fremstilling og * 5 anvendelse, hvori poly(epsilon-caprolacton) er anvendt som det thermoplastiske materiale, i US-patentskrift nr. 4.175.177 er eksempelvis beskrevet copolymere, der kan tværbindes, af en lacton, såsom epsilon-caprolacton, og poly-funktionelle acrylater. Det er i patentet angivet, 10 at de tværbundne copolymere kan anvendes som plastifice-ringsmidler til vinylharpikssammensætninger eller som materialer, til fremstilling af orthopædiske bandager og skinner. I US-patentskrift nr. 4.226.230 er ligeledes beskrevet orthopædiske indretninger, og dette patent angår 15 en fremqanqsmåde til anvendelse af en orthopædisk bandage, som udgøres af et fleksibelt bandage-materiale i form af et net, og denne bandage er belaqt med en copolymer, der kan tværbindes, af en lacton og en acrylatmonomer.

I US-patentskrift nr. 4.238.522 er beskrevet en 20 fremgangsmåde til fremstilling af et bandagemateriale, som kan blive konvertibelt til en orthopædisk bandage ved først at påføre en elektrisk ledende belægning på trådene i et net-materiale og derefter elektrostatisk forstøvningsbelægning af trådene med et copolymerpulver, der kan tvær-25 bindes, og som indeholder en lacton og polyfunktionel acry-latmonomer. Bandagematerialet opvarmes til en temperatur, ved hvilken den tværbundne polymer er blød og selvklæbende, og vikles derpå rundt om legemsdelen i lag, der ligger oven på hinanden, for at tilpasse sig legemsformerne, og 30 afkøles derpå til en stiv tilstand.

En orthopædisk* bandage, fremstillet af en thermo-plastisk polyester, såsom poly(epsilon-caprolacton), som V

har været underkastet elektronstråling, er beskrevet i US-patentskrift nr. 4.240.415. Det er i patentet angivet, 1 35 at strålingen bevirker tværbinding og ønskelig ændring i elasticitetsmodulet. I US-patentskrift nr. 4.286.586 angår den deri beskrevne opfindelse orthopædiske bandager, der indeholder en copolymer, der kan tværbindes, fremstil- o 3 DK 170030 B1 let ud fra en lacton og en polyfunktionel acrylatmono-mer.

I US-patentskrift nr. 4.316.457 er beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af orthopædiske konstruk-5 tioner, hvori et bandagemateriale imprægneres eller belægges med en opløsningsmiddelopløsning af en polyurethanpræ-polymer, et bifunktionelt kædestrækmiddel og en katalysator. En bifunktionel oligomer, som kan omsættes med diiso-cyanater til fremstilling af polyurethanpræpolymere, er 10 oligomere af cycliske lactoner, såsom epsilon-caprolacton.

I US-patentskrift nr. 4.427.002 er beskrevet en orthopædisk . bandage, der kan hærdes i koldt vand. Bandagen omfatter et bandagemateriale, belagt med en polyure-thanpræpolymer, der kan hærdes i koldt vand. I US-patentskrift 15 nr. 4.483.333 er fremstillet et orthopædisk bandagemateriale ud fra en blanding af polyethylen og en thermoplastisk polyester med et smeltepunkt, der ligger mellem 50 og 100°C, og en molekylvægt på over 5000. Poly(epsilon-caprolacton) og polyethylen er beskrevet som de foretrukne bestanddele 20 i bandagesystemet.

Fra FR offentliggørelsesskrift nr. 2.519.992 kendes endvidere et thermoplastisk materiale af en blanding af polycaprolactam og en polyurethan, som er velegnet til orthopædiske bandager.

25 Andre materialer er for tiden tilgængelige til an vendelse i orthopædiske bandager og har opnået nogen succes 'som kommercielt acceptable produkter. For produkter, der indeholder poly(epsilon-caprolacton), er det blevet påvist, at de har bemærkelsesværdigt potentiale som anvende-30 lige bandagematerialer. Mange sådanne produkter har tilsat fyldstoffer og slagstyrkemodifikatorer for at forbedre grundlæggende egenskaber og tilvejebringe et ikke-klæb-rigt produkt. Imidlertid ønsker man til bestemte anvendelser forbedret elasticitet under formningen, forbedret modstand 35 over for modtagelse af fingeraftryk og forbedret sejhed.

Til sådanne anvendelser er krystallinsk poly(1,4-isopren) 4 0 DK 170030 B1 udbredt anvendt, skønt det er karakteriseret ved særdeles dårlig selwedhæftning. Det er følgelig ønskeligt at udvikle et orthopædisk bandagemateriale, som iboende har alle de ønskede egenskaber og har fortrinlig elasticitet, ikke let tager imod 5 fingeraftryk, bevarer vedhæftning og har en høj sejhed f og bøjestyrke.

Dette opnås med det thermoplastiske polymere materiale ifølge opfindelsen, som er ejendommeligt ved, at poly-urethanen indeholder op til 65 vægtprocent af et hårdt blok-10 segment, dannet ved omsætning af et diisocyanat og en ali-phatisk polyol med 4-6 carbonatomer, og mindst 35 vægtprocent af et blødt bloksegment, der indeholder enheder hidrørende fra mindst en aliphatisk polyether eller polyester.

Med udtrykket "hårdt bloksegment", som det anvendes i 15 beskrivelsen og kravene, menes den del af den thermoplastiske polyurethankomponent, som er krystallinsk og i polyme-riseret form omfatter et diisocyanat, som angivet herefter i den foreliggende beskrivelse, og en kort aliphatisk kob-lingsdiol med 4-6 C-atomer.

20 Med udtrykket "blødt bloksegment", som det anvendes i beskrivelsen og kravene, menes den del af den thermoplastiske polyurethankomponent, som i polymeriseret form indeholder et diisocyanat, som herefter angivet i den foreliggende beskrivelse, og: 25 a) en polyether med formlen H—f—0-R—)—n0H eller b) en polyester med formlen: 30 0 0 0 HH—0R-0C-R. -C-0—HH, HH—0R,C—H OH,

il XX

0 0 o IM—0R-0C-R--C-0—H R-0H eller HH—0RQC-0) R.OH 2 n j n 4 hvori R, R^, R^, R3 og R^ er aliphatiske segmenter.

Som ovenfor angivet er de thermoplastiske materialer ifølge den foreliggende opfindelse, blandinger af en ali- 35 0 5 DK 170030 B1 phatisk polyester, såsom en poly(epsilon-caprolacton), og en thermoplastisk polyurethan med hårde og bløde bloksegmenter. Disse materialer fremstilles hensigtsmæssigt ved blanding af poly(epsilon-caprolacton) og polyurethan ved 5 gængs blandingsteknik.

I praksis er cfenaliphatiske polyesterkomponent en polymer eller copolymer med et smeltepunkt på mindst ca. 50°C. Følgelig kan denne bestanddel af det orthopædiske skinnemateriale indeholde en homopolymer, blok-copolymer, podecopoly-10 mer eller bestemte statistiske copolymere, der indeholder mindst ca. 50 vægtprocent af en poly(epsilon-caprolacton) eller en passende aliphatisk polyester med et smeltepunkt, der ligger mellem 50 og 70°C.

Den lactonmonomer, der anvendes ved fremstilling af 15 en bestemt del af den aliphatiske polyester-polymerkomponent, kan angives ved den følgende formel: I2 R,-CH-f-C—i- C-0 2 | n 20 r2 -o- hvori n er et helt tal med en værdi fra ca. 3 til ca. 6, 25 mindst n+2 af Roerne er hydrogen, og de resterende R2'er er alkyl med 1-10 C-atomer.

Som typiske lactonmonomere, som kan anvendes ved fremstilling af poly(lacton)erne, kan nævnes eksempelvis epsilon-caprolacton, zeta-enantholacton, delta-valero-30 lactoner, monoalkyl-delta-valero-lactonerne, såsom mono- methyl-, monoethyl- og monohexyl-delta-valerolactoner, nono-alkyl- dialkyl-og trialkyl-epsilon-caprolactonerne, såsom monomethyl-, monoethyl- monohexyl-, dimethyl-, diethyl-, di-n-propyl-, di-n-hexyl-, trimethyl- og triethyl-, tri-n-35 -propyl-epsilon-caprolactonerne.

De lactonpolymere, der anvendes i blandingerne i den foreliggende opfindelse, fremstilles ud fra de ovennævnte lactoner ved kendte fremgangsmåder. Til anvendelse 6 DK 170030 B1 o i blandingerne ifølge den foreliggende opfindelse foretrækker man, at polylactonen har en vægtgennemsnitsmolekylvægt fra 10.000 til 90.000 og især fra 20.000 til 60.000.

Foruden poly(epsilon-caprolacton) eller lactonpolymere 5 i almindelighed omfatter andre aliphatiske polyestre med smeltepunkter mellem 50 og 70°C polymere med den almene formel 0 0

H—(—0-R5OCRgC—h-OH

10 hvori R^ og Rg er aliphatiske enheder, såsom CH, 1 -5 eksempelvis —)— og -CHj-C-CI^-. Disse aliphatiske 15 CH3 polyestre er således afledt af kondensationspolymeriseringen af dioler og carboxylsyrer. Diolerne indbefatter eksempelvis ethylenglycol, diethylenglycol, neopentylglycol, butan-diol og hexandiol. Carboxylsyrerne kan omfatte eksempelvis 20 adipinsyre og sebacinsyre.

Ved fremstillingen af det hårde bloksegment er det vigtigt, at den aliphatiske diol, som reagerer med diisocya-natet, har en kædelængde på 4-6 carbonatomer. Som eksempler på dioler kan nævnes butandiol, pentandiol og hexandiol.

25 Almindeligvis kan man fremstille polyurethan- bestanddelen af det orthopædiske bandagemateriale ved fremgangsmåder, der tilhører den kendte teknik til fremstilling af sådanne sammensætninger ud fra diisocyanater og polyol.

30 Diisocyanater, der anvendes i polyurethanbestandde- len af det orthopædiske skinnemateriale ifølge den fore- v liggende opfindelse, er isocyanater med formlen « 0CN-R3-NC0 35 0 7 DK 170030 B1 hvori Rg indeholder op til 36 C-atomer og fortrinsvis er en divalent carbonhydridgruppe med én eller flere alipha-tiske, aromatiske eller cycloaliphatiske grupper, der kan indeholde kondenserede ringe eller ringe adskilt af diva-5 lente aliphaiiske grupper. Således kan Rg være eksempelvis alkylen, cycloalkylen, arylen, arylalkylenaryl og arylalky-len, og sådanne grupper kan være substitueret med lavere alkylgrupper.

Typiske diisocyanater, der kan anvendes i polyure-10 thanbestanddelen af blandinger, indbefatter blandt andet diisocyanater med formlen OCN -O- CH2 -o- NCO , OCN-^ ^ y>NC0 , CH3

NCO JL NCO

Φ CH3

JL NCO

6 -

25 NCO

OCN—t-CH2-4-gNC0.

De thermoplastiske materialer ifølge den foreliggende 30 opfindelse fremstilles ved blanding af den aliphatiske polyester (eksempelvis poly(epsilon-caprolacton)), polyurethanen og additiverne, om ønsket, under anvendelse af gængs blandingsudstyr og fremgangsmåder som belyst i eksemplerne.

I praksis har det vist sig, at de foretrukne mate-35 rialer ifølge den foreliggende opfindelse indeholder fra DK 170030 B1 s 90 til 65 vægtprocent af poly(epsilon-caprolacton)en og fra 10 til 35 vægtprocent af den thermoplastiske polyurethankom-ponent. Især foretrækkes bandagematerialer med fra 85 til 75 vægtprocent af poly(epsilon-caprolacton)en og fra 15 5 til 25 vægtprocent af polyurethanen. Som ovenfor angivet kan materialerne ligeledes indeholde additiver og andre stoffer om ønsket.

Bandage- eller skinnematerialerne ifølge den foreliggende opfindelse kan ligeledes indeholde mange forskellige 10 additiver, som sædvanligvis anvendes i sådanne produkter. Eksempelvis kan man anvende fyldstoffer og andre additiver i bandagematerialerne i mængder på op til ca. 20 vægtprocent, eller især fra ca. 1 til ca. 15 vægtprocent. Fyldstoffer, såsom siliciumdioxid eller calciumsilicat, kan anvendes i bandagematerialerne samt farvestoffer, såsom titandioxid, stabilisatorer, antioxidanter og antimikrobielle midler. Bandagematerialerne ifølge den foreliggende opfindelse fremstilles hensigtsmæssigt under anvendelse af gængse blandings-og ekstruderingsmetoder. De kan enten ekstruderes til plader, 20 presses til plader eller sprøjtestøbes til plader med tykkelser fra 0,159 cm til 0,635 cm til anvendelse til orthopædiske anvendelser.

Om ønsket kan bandagematerialerne ifølge den foreliggende opfindelse have forstærkende væv, net eller tekstil in-25 deholdt deri. De vævede stoffer eller nettet kan lægges i et sandwich-lignende lag mellem tynde plader af materialet ifølge opfindelsen eller klæbes til den ene yderside. Tilsætningen af glasfiber kan også anvendes til at give større stivhed og forbedrede formnings-egenskaber.

30 i 4 35 o 9 DK 170030 B1 I de følgende eksempler identificeres visse af de bestanddele eller additiver, der anvendes i den foreliggende opfindelse, for nemheds skyld ved varemærke, varebetegnelseeller en forkortelse. Disse materialer identifice-5 res mere fuldstændigt nedenfor, og fabrikanten eller leverandøren angives i parenteser efter hvert enkelt produkt.

Navn Produkt Leverandør P-700 Poly(epsilon-caprolacton) Union Carbide 10 Isoplast 101 Thermoplastisk polyurethan baseret på hårdt segment

0 O

- (c-n-/oVch2-^0^-n-c-o- <cb2)6-0) 0j 66 15 og blødt segment: ch3 -(CH2-CH "o)0,23-^CH2CH20^0,11

Hydrin 100 Polyepichlorhydrin B.F. Goodrich

Phenoxy PKHH Polyhydroxyether af 20 bisphenol A Union Carbide

Attagel 40 Attapulgit

Kraton 3125 Styren/butadien ABA

blok-copolymer Shell

Lexan 101 Bisphenol A polycarbonat Gen. Electric DPD-6169 Et’hylen/ethylacrylat- 25 -copolymer Union Carbide

Pellethane Thermoplastisk polyure- Upjohn 2103-8OA than baseret på MDI, butandiol og polytetrahydrofurandiol

Pellethane Thermoplastiske polyurethaner Upjohn 2102-90A baseret på MDI, butandiol og 30 2102-55D polyesterdiol 35

V

DK 170030 B1 o 10

De følgende eksempler A-C og O-W belyser den foreliggende opfindelse.

Eksempel A-W

5 Som angivet i de følgende eksempler undersøges flere forskellige sammensætninger eksperimentelt. Disse fremstilles ved ekstruderingsblanding ved passende temperaturer og pelletiseres i et isvand-bad. Pellets lufttørres og sprøjtestøbes derpå i en Newbury frem- og tilbage-10 gående snekkesprøjtestøbemaskine med en kapacitet på 35,44 g ved de temperaturer, der er angivet i tabel 1A-1C. Strækprøvelegemerne bedømmes derpå med hensyn til elasticiteten, fingeraftrykmodtagelighed og selvklæbning som angivet i tabellerne 2a-2c. Elasticiteten fastsættes kvalita-15 tivt efter smeltning af prøvelegemerne i et vandbad ved en temperatur på 65-70°C og strækning til omtrent den dobbelte gribelængde og iagttagelse af, i hvor høj grad prøven får sin oprindelige dimensioner tilbage. Hvis prøven slet ikke trækker sig sammen, bedømmes det som særdeles dårligt, men 20 fuldstændig tilbagevenden til de oprindelige dimensioner bedømmes som fortrinlig smelteelasticitet, idet de andre bedømmelser er opført som mellemting mellem yderpunkterne. Fingeraftryksresistens bestemmes ved observation efter at have presset en prøve med en tommelfinger, indtil der fås en 25 tydelig deformation.Selwedhæftning bestemmes efter sammenpresning af enderne af en trækprøvestang eller bøjeprøve-stang (i fingeraftryks-prøven) og påfølgende størkning.

Muligheden for at bryde bindingen anvendes som den kvalitative fastlæggelse af selwedhæftning. Hvis der kræves lidt 30 eller intet træk for at bryde bindingen, vurderes det som dårligt. Hvis det er umuligt at bryde bindingen manuelt, s vurderes det som fortrinligt.

4 35 DK 170030 B1 11 o

Prøver af en formulering af 77% P-700/20% Pellethane 2103-80A/3% TiC^ fremstilles som ovenfor angivet for poly-(epsilon-caprolacton) prøverne og viste fortrinlig elastomer egenskab, fortrinlig fingeraftryksresistens og god til for-5 trinlig vedhæftning ved støbning ved en temperatur på 140--175°C. Prøvelegemer anbringes i en ovn med cirkulerende luft ved 90°C i 30 minutter på teflonfilm. Prøverne kan fjernes fra filmen og (efter en afkølingsperiode) anvendes til dannelse af en håndbandage med fortrinlig 10 elastisk egenskab, ingen fingeraftryk og fortrinlig vedhæftning.

De mekaniske egenskaber, der er interessante, (først og fremmest sejhed) bestemmes på poly(epsilon-caprolacton)-/thermoplastisk polyurethan-blandinger og er angivet i 15 tabel III. Izodkærvslagstyrken bestemmes som i ASTM D-256 Trask s lags tyrken bestemmes som i ASTM D-1822. Brudegenskaberne (modulus, trækstyrke, forlængelse) bestemmes som i ASTM D-638. Det er tydeligt åbenbart ud fra de data, der er anført i tabellerne, at kærvslagstyrken og trækslagstyrk-20 ken er betydeligt forbedrede i forhold til den ikke-blandede poly(epsilon-caprolacton).

Det er åbenbart ud fra antallet af forskellige modifikationer af poly (epsilon-caprolacton), at de thermoplasti-ske polyurethantilsætninger giver en enestående, ønsket 25 balance af egenskaber, der ikke ses ved tilsætning af andre polymere. Denne kombination giver tydelige forbedringer i forhold til andre modificerede poly(epsilon-caprolacton)-eller aliphatiske polyestre med et smeltepunkt på 50-70°C, som man har overvejet eller for tiden anvender inden for 30 orthopædiske/orthostatiske anvendelsesområder.

35 12 DK 170030 B1 0) i Ό m il 5 ^ p* <m cn cm p* p* r- p* g ufljj vomininminvoco rd >iH to ω ϋ +Jw i <1)

+J C

•o m ^ p. cn σ^ΓΟίησ^ τ&Αί(ΰ·^Η Η in ρ* oo ρ~ Ρ >1 (1| * «. ·. «. *. ·. *. «.

Dj Μ S ro in m cn *3< cn cn CO -P ^ Φ .

* g Λί · o)Doe o o o o c o ,5’vovo co m p* in p· o co o (1) · B ββοβοβοο

Μ -P So CMCM CM CM CM CN CM CM

φ CO -P *-1 m i—1 Φ tr ^ GU HHH CM P- λι t—I P~ (d τ-i o Φ ^ k *. *

K-Pw rør-)rHH CM VO CM HlO

Φ >i p· p' p~ od p' co r~ p~ Η Λ · Ό φ ω ft Λ Φ g (d G Φ I CM CM 00 cm ^ CM (Ni E-i'H'+J'P “ - » *. «. - *. *.

G h Ό CM CM P- CM 'tf CMCM

ΛφΉ^εοοο co o oo o oo co

Ό g ft Η H

+> G

mlj| ID 10 p- CM CM CM lOlO

jj tjiH “ v SK

•n c) (d H 10 1/1 cm cm cm in m ^ Λ -P CD ID P~- 00 00 00 ID l£> u ft to]

Η Η H

m O O O

Φ r-t H H O O

“j H Η H O O

V, 0ΗΗ+ί©©Ηι-ι 2 U to K O 1-1 rH

fe «Ρ (8 (3 « CG

rn C OH OH OH OC OC OH OH

jj 0 O ft O ft O ft O IS 0(3 Oh Oh m U P* 0 P* 0 Γ" 0 P- X t^«0 P- T3 o I 03 in I OQ |φ |φ I >1 I >1

Φ O 0* H ft H ft H ft J ft *5 ft O ft X

> o •ft P* «Ρ0Ρ «Ρ «Ρ «Ρ øP «Ρ «Ρ «POP OPoP 0Ρ0Ρ V) I OO OO OO OO oo oo oo (¾ ft c\ ri æ cm p- cn evn oo cm oih co cm 1—i

φ H

ft o g h '* Φ Η WCCfflUOHftU Λ o W * 13 DK 170030 B1 •8 J> CD 3 — HH Μ g O Ό O) _ ro >iH ro 2? 2 £ ® ^ ui csin c/3U4Jw®'^1^ ® o\ m vom ά)

4J

si 0)15 H ° mH

U >iH dt 00 ^ H in CM «Λ ft M «en g * * - * - *7.

W 4-1 E — ^ n ^ v VO rtV£> <D ·

J4 S

,x · 2) P ° O O β λ - C · co S r. _ ® o o© too ^ ^ cm Ji ~ « itp ° ° s g g s s s

Q) CQ 4-> ^ ΓΜ CM

ro

H

0)

Oi ^

Λ H- cP CD H H H H H CM

,-11) —'to - *" *" * *- « Η H CM Cj ΗΛά-ϋ^1"^ ^ r- CO t-1- 0) ro g

Λ O’ S

S S ti +i N ® OO o ^cn i? rrt * * * *· * ,Q !TlHo<dr'3tNrvl C"· O m0*1 •S-rtSCb03®® 0° oo H æoi

•M -H H

m 1-1 i 4J n 01H HHHI^ Γ' 00 "~i °i

S Jj Η Η H * «Γ r: Η N

5 Λ ^ > Γ- i" r- r- oo ^ co 6 tal O SS mm s s s m ta o 0) X O O O « O fctf o CM O t a Γ-c ro cu o o^· Ck v fc^H ή «r r; h ^ ^ m o σ\ h^

0) >, Η >)H >H *-Ή o »H

C x C CO X O X 0) C O 1- ro ^

&> O0 O *H O*H0i 0 0 9 0 0 90 O C 0i O cs O

o oc o u o h m o c ns © c ro h o ro ro οι ο 44 t^o n ό t^> Ό 4J Is μ »i r- a) *> ro x h o r- Om

S I JS INI NH IÆ4J I^HUI JOH Id. I M+J

£ & o* cu s a, = < cu Pn < cu o* < « c* *J < &a c-h^ J* Φ øfi OP OP OP OP OP OP OP OP ΟΡβΡΟΡβΡ ΟΡΟΡβΡ 0Ρ0Ρ OP 0»dp © oo m in in in o ooo cnooco n co o mm m m© " 00 (N σ\ CO Η Γ~ (N 1—t VO N Η Γ*ΗΠ P- CM vOCNf-i

H

CD

i1 S=HO K A s 20

.X

w 14 DK 170030 B1

<1> I

Ό CO

ffl 3 — η Η M p» cn cn ro ro ro η <n * £ U O Ql m m m in in m m m 3 >iH to «04)- i

<D

4J

*n .—· s. ϋ (ΰ 'S' 00 ^ 00 CN O Η Γ-

k >. fti Η Ν' Η ·>Ψ in σι CN H

Q, $4 g k. kb kb kb kb kb ·» k co 4-S '— ^ ^ ^ in lo ko lo a ·

X E

M · 0)00 o o o o o o o C · o to p- t" m to "c Is* cn o 0) .

5 £>r: oooooooo

S- B U CN PI CN CM CN CN CN CN

k -P 0)0 0) cn -p ^ w r·I 0) c u q i-C 0 0) H H H pH iH h 00 00 I—C 4J — 01 * » - - *» - * 0) r—I Η H i—I i—Ir-1 CO r> h j5 · ό p* p· p- r~ p* r-~ σι co 0) n Ob A. O g cd c o> «· _ „ g* .ri 4J 4) cn ro co ro ro ro to ro ** *k k k kb k k bk J3 d) -H «d ro ro ro ro ro ro m ro φ.ΌΕ&ο·' σ·. σ σ σ σ Η σ +ι C Η οι- "k (J) Η ι r^t^co Η η Η 00 οο +) >ι σΗ ' -

•π Ο cd Ή to to CN 1—i 1—I 1—! Γ"~ CN

ø. ,q 4J r* p- co p* p- r·' 00 00 k a wl . .

<d 0) o; c) tu a a a a· ® c c c c c c c c · •“J <0 o id a a a a c a < © £ < Æ < £Q J= < A < A< A m A O ·

5 J-l O 4J O 4JU0 4J O 4J O 4J O 4J LO άΙ CO

σ> o a co 0 a σ oam 0 a a oaco 0 a co oai cai 0 Ort 1 Ο H I ©HI OHI ©HI ©HI © H CO ΟΗΠ r^Hro ρήϊν r*HCN p* h ro phco ph η p η m p»ho © ι ao 1 ao 1 ao 1 a© 1 ao 1 a© 1 an 1 an H ftt &4 H fti CU H fti 0* h CUftiH ft. CU H ft. ft. H ft, ft. CN fti CU CN £

Si CN CN CN CN CN CN

? dP OP *P eP ^ 0P øP 0P dPoP øP 0P dPee øP øp ?: ©o ©o 0 © in in © 0 in in o© ©co

2 00 CN © CN 00 CN CO Η ® CN P* CN CO ΓΝ P- H

4

H

a 6 ®a*Ci«WfriD>3

M

a 15 DK 170030 B1 tji O tn tn tn tn tn tn •Η Η ·Η Η -Η Η Ή Η

I tJl Η HH HHHH H

•o β β S P CiCCC c

(BH H tn Η -Η Η Η Η Η -H

> C M HUM Μ Μ Μ M M

>+)+) Η -P -P -P -P -P -P -P

HH M MM Μ Μ Μ Μ Μ M

<]) B 0 »rO 0 0 0 O O O O

CQ Æ H *0 Η Η ιμΗΗΗ H

tn

I H

03 H

Μ M , I

9(tJ Η Η M

Lj H tn H H O

-P 03 Η -P +> »H

lj_j jjj p| rO m <D c tn tn tn tn h tn

M -P Η H tn Η H tn Η H HH

gj II) φ ΜΗ Η Η Η Η H -PH

tnn tf -PH o) <d h o <u

C! 03 M MM g g M g'gg'd’d-H

H tt) ftj O *0 Η Η °(0 Η O H O OM

Pd m 03 η ό Μ Μ Ό MtnMtn tn-P

•P

<B tn

-p H

H 03 H

i ϋ o c tn tn mm (Β Η H tn H tn Η Η 0) <1> -P-PCDhMHH H ft ft (0 H 03 Ό H -P H QJ m g g ΗΦΠ3ΜΜΜΜ g Ό g Ό >i >i

H g H ffi «RJ O °itf ·Η O Η O Μ M

CQ (B tø >0 H t) M M tn M

H (D

8 * 9 c o

-P (D

O C

(S 0) Φη m 03 o ft

Η M O

03 Q< 03 H H H

fi «JO H O O O

O1 O O >1 H r—, i—i O O

® I > Η Η H O O

•P Cl O -P -p -P O O h T-

Φ 0 ft ft 03 03 03 Η H

•5 Η I (0 «3 (8 C C

P H «S> OH O -i OH OC OC OH OH

r 03 »OftOftOftOIS 0(0 OM OM

§ ft H P' 0 P'0 P'0 P'X f" κ r* Ό Γ'Ό £ 0) 103 1 03 1 03 10.10) I Sh I >-i

w — 03 ft H ft H ft H ft α ft J ft = ft S

>i C

H «3 dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP dP

0 M OO OO OO OO OO OO OO

ft η o h o cn r' η a\ h cd cn oh cocn

•P

03 h fM ro

Η H

(BH H ft ft O 0 0

g Μ Μ Λ < S3 u fi t a fa O

Q) 4-1 Η -P

03 C CM

O O O

w a η-"’ 16 DK 170030 B1 O' O' O' O' O' tn tn O'

, JJ, Η ·Η -Η Η H -K -Η H

H3 g d d d d d d HH

m _i EJ C ^ C C £5 £ g

^ g Η Η Η Η Η H HH

u u u u u '

,2 UJ f Ή +» +> +3 +> +) +J

S-ι 6i M øø

MjjSoOO O O O 00 w Λ ΗΗΗΗΗ Η Η Η

CO

,χ >1 _, u d Η CD d *H £ ^ 0 H ^ ^ ^ O’ O' O' 01

mm O' H O' Η Η Η H -H

e m H Q) H Q) Q) φ 0) m 5S S eye e s ε -eg

li. l, “2 H'd Η Η Η H OH

" Ό 6i 3 M 0 U 0 øi ø

-P

0

4J

i, 9 0 O'

$ Tj O' 0) H

o d d Η 0i H

£ d 2 H g O

h in bhg,O Ό 3 3 3

Μωω!5 Shh Ο Ο O OO

H W φ Ό * P O' O' O' O' O' a) Λ m l·* S> = x = < ^ “= X = in 63 o

d X o OO X © X O CM O 63 ~hO

JH ft* Ο C^· CU'e· «>( <c 5, h h no σ\ η

A. H >iH >iH *( «—< 10 05 i—I

S X C CO X Φ X 0) Π 0} ^ (OO

T, OO OH ©ho» O 0 O' Ο 0 O' 0 O C O' OO ο h O'

n OC ©0 O ø IB O C IS O C IS H O IS IS O I o a IS

m r^o t" 3 ό η r- φ h r- c +j is r- χ h r*“ a r*0H

> l£ I S*i I>|H I Æ H I X +J 0 I ο H IS. I B H

•q. ft & ax & x < a a < a a < x a x < a a a h <

1¾ ** P0 ^ PP PP βΡ βΡ βΡβΡρΡ PP PP PP PP «Ρ PP PP pP pP pP PP pP

οο inn η η o οοο is ο ο co cseoo ηη ηηο CO IN οι CO Η t*>CNf4 10 Μ Η t*» *« *Η r*- (Ν ν0 IS Η « H X Η η X J £ 2 ο 0) a < ε α> 03 χ 63 17 DK 170030 B1

Di _ tP tn Di tP tn Di •Η -Η "Η Ή -Η Ή ·Η

ΙΟ'ΗΗΗΗ H HH

TJ G G G G G G CG

(D Η Η Η Η Η Η Η H

> G Μ Μ Μ M M HH

> .p -P -P -P -P -P -Ρ -P

Η Ή 5-1 M M M M Ti M M

φ S O O O O 0 0 0 0

03 j* >M <M Ή ih tn H W

10 >1 μ ‘ Di Di &i tn tn tn Di •p rn -Η Η Η Η Η Η ·Η ΉηΗ Η Η ΗΗΗΗ Φ m G η g S G S β β Μ -Ρ Η Η Η Η Η Η Η Η 0) ΙΛ Μ -Ρ Μ Μ Μ Μ Μ Μ d>h +ι -Ρ -p +J -ρ -ρ ·ρ G (Ο Μ TS Μ Φ Μ Μ Μ Μ Μ Η φ 0 000 0 Ο Ο 0 Ο h Μ ‘Η DHH tP Η IH Η Η Η Ρ -—- CD Dn D1 Di D> D> (Ρ tn CJ -Ρ Η *Η Η Η Η Η Η Ο Η Η Η ΗΗΗΗΗ m ι υ G η β β β β β β Γ"* 0) Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η +J -Ρ Μ ·Ρ Η Μ Μ Μ Μ Μ ΙΗΙΟ-Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ Ο φ φ Μ Γ0 Μ Ό Μ Μ Μ Μ Μ Ο g Η 0 000 0 0 0 Ο Ο Ο 03 Φ iH DUH D> <Η IH *Η Η <Η •sr Η ο Η Φ Η (1) Η > <<Ω<<<0< Φ Φ ©omooom©· J2 Φ cooimæoocoinco Φ Φ ι i I ι ι ι ι ι Ε-* 03 ΗίΝίΜΗΗΗΗη to φ οοοοοονοο φ to 1—If—If—li—li—fr-fP")-n

Μη MMMMMMfNCN

Οι φ G φ φ φ φ φ Φ Φ ΦΟ ,* ετ c G C G C C C G-v Μφ (ΟΦ«φβφίΟ(Π £ Ή Æ Æ Æ JC Æ Æ Æ æh

®· -Ω O Φ O φ O φ Οφ ΟΦ ΟΦ ΟΦ O ϋ P

" o OH OH OH OH OH OH OH OH IJ N

£S > r*· H f* H t** H Γ- H r> H f*“ Η Γ**· Η Γ·* f—i H o £ ΙΦ ΙΦ ΙΦ ΙΦ ΙΦ ΙΦ ΙΦ ion-n

Γ1 CUCU CUCU CUCU Οι Οι &>CU CU G+ (MG* O, G. < H

(¾

PP PP øpgp øpøp «ΡΡΡ PP ΡΡ PP PP OP PP PP PP PP cP

oo oo oo in in oo mm oo ocoon

CO M CO ΓΜ COM C0H COM t"· M COM

1—4 &a-ociw^o>s

E

Φ to

M

m DK 170030 B1 18

1 CD

> M

U U C

S Γι' H 2? C" C" O vo CO 00 ΓΜ CO O

'iirn'CuHtnLnHr'r'r'00^1' » . W \ J"{ ^ ^ ^ w *, · V tik 'S J S o o o o o o o o o

0 fo Μ M

N H ·

H tø g -H

i

Dl <0 g 'j S oo lo co o o in σι cm o*

S' cm -5J· «s' ro ro ro ro ro H

ru Λ μ -μ · eh w g i C*;*!*:*;*:*;*;*;* ro (D ro m O O r- co ro O 04

01 n 04 O Ol O ro 04 O OJ

ni* ro ro ro ro ro nt P S. Λ A ΛΑ λ f\ a ΛΑ fø Di ΗοοοσχσνοιηοίΓΟ CD co m m Η h *o* o in o l^rOin Ή ιο o* ro ro p~ 04 S-ι ft * *· *» » » ·» * * *· h fB >i S [^.‘ησισ'Γ'ΟοσίΝΤΌ’

H Η Η H i—I H r—I 04 H

H ^ w αλλαλααα Η I ^

CD W

X! Do njc; tn Ε·( H g

Ir0r-)(0æminr4roooo4oo*5i' -H

^ g 3ft « », s. * .. * ·. ». k g ffifB'DSlOOlDOCMVOOir'-lD > M&O'-'oomr^iHor^mr^ ·©.

Ε-ίΜΕ'^'Ο'ίΟΙΟΟΓΟΓΟΓΜΟΙΟΙ M

D4

M

fti

U

P

<<CI<<<Q1< u 0 ooinooouoo ø m oooiincooocomoo t)

Dj I I I I 1 I I I C

(C roo404rororororo 3

5-)0 OOOOOOVD OO

CD I O H H i—I H i—1 1—I ro Hfl1 (D

Η £ O 04 04 04 04 04 04 04 04 M

ft O Is i—! ^ £ Η I 0 0 0 0 0 0 0 00 -r4 ø ι-i a o c o c o d od od od od o d tu W W Od ord od od od od od odd 04 03 Μ Οι--' o- X o- x r- .d r- J3 r- .d r-'jd r- xj r*d4J O 0 0 Ød 1+1 1+) l-P l+J l+J 1+) |+) I4J+J-H d3 ø"^Oft<Dftøftøftøftøftøftøftøf<E-( >1 ^ t>l4-> 1—Ir-li—IHr-li—liHH 5-1 S. HO #1-1 dPH dPH #r| dPrl #1-1 #H #rl#()P Λ v i-t Odoøoøoøinøoømøoøoøonj ft ftri ooft coft ®fc oft ooft M3) æft r»diH s.) ø ύΡϋΡύΡϋΡϋΡύΡύΡύΡ > i—i ooomoinooo ·®. \ ØH Γ4Ο404Η04Γ404,ϋ ^ D. 0 ft ε m

CD+JftODiU3E-iD>S X

W d 0

Η X

Claims (7)

1. Thermoplastisk polymert materiale, der er anvendeligt til fremstilling af orthopædiske/orthostatiske skinner, indeholdende en blanding af: 5 a) fra 90 til 65 vægtprocent af en aliphatisk poly ester med et krystalsmeltepunkt på 50-70°C, b) fra 10 til 35 vægtprocent af en thermoplastisk polyurethan, og eventuelt op til ca. 20 vægtprocent af mindst ét ortho-10 pædisk acceptabelt additiv, tilsat blandingen af den alipha-tiske polyester og polyurethanen, kendetegnet ved, at polyurethanen indeholder op til 65 vægtprocent af et hårdt bloksegment, dannet ved omsætning af et diisocyanat og en aliphatisk polyol med 4-6 carbonatomer, og mindst 35 15 vægtprocent af et blødt bloksegment, der indeholder enheder hidrørende fra mindst en aliphatisk polyether eller polyester.

2. Thermoplastisk polymert materiale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den aliphatiske polyester 20 a) har en vægtgennemsnitsmolekylvægt fra 10.000 til 90.000, fortrinsvis fra 20.000 til 60.000.

3. Thermoplastisk polymert materiale ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den aliphatiske polyester a) er poly(epsilon-caprolacton).

4. Thermoplastisk polymert materiale ifølge et af kravene 1-3, kendetegnet ved, at den thermopla-stiske polyurethan er baseret på et methylen-bis(para-iso-cyanatophenyl)-butandiol hårdt bloksegment og et poly(tetra-hydrofuran) blødt bloksegment eller et aliphatisk polyester 30 blødt bloksegment.

5. Thermoplastisk polymert materiale ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at det indeholder et additiv, fortrinsvis et kiseljordfyldstof, attapulgitler og/eller titandioxid.

6. Orthopædisk/orthostatisk bandage, formet til at tilpasse sig mindst én del af dyrets eller menneskets anatomi DK 170030 B1 for at immobilisere denne del, kendetegnet ved, at bandagen er formet af det thermoplastiske polymere materiale ifølge et af kravene 1-5.

7. Orthopædisk/orthostatisk bandage ifølge krav 6, 5 kendetegnet ved, at den indlagt deri indeholder * en forstærkende struktur, fortrinsvis en vævet vare, et net og/eller et tekstil. y 4