DK160367B - Fremgangsmaade til foroegelse af oktantallet af en let benzinfraktion ved behandling med en katalysator i naervaerelse af hydrogen - Google Patents
Fremgangsmaade til foroegelse af oktantallet af en let benzinfraktion ved behandling med en katalysator i naervaerelse af hydrogen Download PDFInfo
- Publication number
- DK160367B DK160367B DK067977A DK67977A DK160367B DK 160367 B DK160367 B DK 160367B DK 067977 A DK067977 A DK 067977A DK 67977 A DK67977 A DK 67977A DK 160367 B DK160367 B DK 160367B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- paraffins
- value
- feed material
- hydrogen
- experiments
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 19
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 40
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 10
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 53
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 108010013288 corticosterone methyl oxidase I Proteins 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 208000016106 familial hyperreninemic hypoaldosteronism type 1 Diseases 0.000 description 1
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G35/00—Reforming naphtha
- C10G35/04—Catalytic reforming
- C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
- C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DK 160367 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art til forøgelse af oktantallet af en benzinfraktion med Cs- og C6-kulbrinter, der indeholder paraffiner med uforgrenet kæde og består af 5 over 10 vægt% Cs-paraffiner, over 10 vægt% C6-paraffiner, over 90 vægt% Cs- plus C6-paraffiner og under 2 vægt% benzen.
Uforgrenede paraffiner har lavt oktantal og har derfor ugunstig indflydelse på oktantallet af lette benzinfrak-10 tioner hvori de forekommer. For at forøge oktantallet af sådanne lette benzinfraktioner, kan man omdanne de uforgrenede paraffiner deri ved isomerisation til paraffiner med grenet kæde og med samme antal kulstofatomer, der nemlig har højere oktantal.
15 I tysk offentliggørelsesskrift nr. 2320222 er der beskrevet en fremgangsmåde til aktivering af isomerisations-katalysatorer i form af H-mordenitter der indeholder et eller flere metaller af platingruppen. Der er også beskrevet gennemførelse af en sådan isomerisationsbehandling. Formålet 20 med isomerisationsbehandlingen af Cs- og C6-paraffiner er dels at opnå det højst mulige udbytte af C5+-kulbrinter, dels at opnå det højst mulige oktan af sådanne kulbrinter.
Et egnet vurderingsgrundlag for effektiviteten af en sådan isomerisationsbehandling er produktet af på den ene side ud-25 byttet af Cs-t--kulbrinter og på den anden side disses oktantal. Dette produkt betegnes i det følgende P. Generelt kan det siges at en sådan isomerisationsbehandling skal gennemføres på en sådan måde at der opnås den højst mulige værdi af produktet P.
30 Ved isomerisation af blandinger af Cs- og Ce-paraffi ner over katalysatorer indeholdende et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII på en bærer, behøves der et vist mindste molforhold hydrogen/fødemateriale for at forhindre hurtig deaktivering af katalysatoren. Det molforhold hydro-35 gen/fødemateriale der anvendes ved isomerisationen vil i nærværende beskrivelse blive betegnet A. I betragtning af de omkostninger der påløber ved gas-recirkulation anbefales det
DK 160367 B
2 at udføre isomerisationen ved en værdi af A, der er så lav som muligt. Den laveste værdi af A, ved hvilken isomerisati-onen stadig kan udføres, bestemmes af katalysatorens stabilitet.
5 Katalysatorer der indeholder et eller flere ædelme taller af det periodiske systems gruppe VIII på mordenit som bærer har i sig selv så høj stabilitet, at de også udmærket kan bruges ved værdier af A på under 1,0. I praksis kan en værdi af A på ca. 0,5 anses for at være den laveste værdi 10 ved hvilken disse katalysatorer kan virke. Det har ved de undersøgelser, der har ført til den foreliggende opfindelse, vist sig at der ved en given rumhastighed (space velocity) og et givet totaltryk for hvert kulbrinte-fødemateriale er en specifik værdi for A, her betegnet AM, ved hvilken produktet P, i 15 afhængighed af den anvendte temperatur, når sin maximale værdi, i det følgende betegnet PM. Den højeste værdi af P som kan nås ved en given rumhastighed og et givet totaltryk og ved et molforhold A = 0,5, betegnes P0,s.
I betragtning af driftsomkostningerne ved gas-recir-20 kulation anses anvendelse af en værdi af A på over 1,0 og på højst lig Am kun for at være økonomisk attraktiv når den højeste værdi af P, i det følgende betegnet PA, ved den givne rumhastighed og det givne totaltryk og ved en sådan værdi af Α, er så høj at både fordringen PA - P0,5 _>_ 0,3 og fordrin-25 gen PA - P0,5 2. 3/4 (Pm - Po,s) er tilfredsstillet.
Den foran omtalte standardstørrelse AM er en regnestørrelse som udmærker sig ved at der under anvendelse af talmæssigt molforhold hydrogen/kulbrintefødemateri ale opnås det bedst mulige resultat med hensyn til faktoren 30 P, der er betegnelse for produktet af på den ene side udbyttet af Cs+-kulbrinter ved isomerisationsbehandlingen og på den anden side oktantallet for disse kulbrinter.
Derimod kan størrelsen AM antage ganske forskellige værdier for forskellige isomerisations-fødematerialer. Det 35 har nu vist sig at der findes afmålingsregler for de faktisk anvendelige molforhold A, der er forskellige alt efter som værdien Am for et fødemateriale har en værdi <2,24 (neden-
DK 160367B
3 stående regel a), om værdien for Am ligger i området mellem 2,24 og <2,40 (nedenstående regel b) eller om værdien af AM har en værdi på 2,4 eller derover (nedenstående regel c).
I det første tilfælde, altså ved anvendelse af regel 5 (a), ligger det i praksis anvendelige molforhold A på en værdi i området 0,5-1,0, dvs. at det her er økonomisk attraktivt.
Ved anvendelse af reglerne (b) og (c), der gælder for de forholdsvis høje AM-værdier på over 1,0 må imidlertid de 10 to nedenstående betingelser i form af uligheder tages i agt.
Når reglerne (b) og (c) gælder, må man nemlig yderligere sørge for (se ovenfor) at 1) forskellen mellem den ved et molforhold M opnåelige værdi PA (produktet af det opnåede isomeri- 15 sationsudbytte af Cs+-paraffiner og disses oktan tal) og den ved et molforhold på 0,5 opnåelige værdi Po,s er >_ 0,3, og 2) denne samme forskel skal også være større end værdien af 3/4(PM - Po,s).
20
Betydningen af disse regler ifølge opfindelsen for beregnede værdier af AM < 2,24 er nemme at forstå fordi det tilladelige molforhold A i dette tilfælde bør ligge inden for området fra 0,5 til 1,0.
25 Hvad angår (b) og (c) gælder det derimod at opnå vær dier på henholdsvis 2265 x A**-®'6 og 0,5 AM/ som det forstås nærmere i krav 1, idet fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i krav 1* s kendetegnende del angivne.
Ved den foreliggende opfindelse er det således for 30 første gang lykkedes at give den sagkyndige klare anvisninger om hvorledes økonomiske molforhold kan indstilles for et hvilket som helst fødemateriale uden at værdien af P nedsættes, så der ikke sker nogen unyttig gas-recirkulation, men katalysatorens stabilitet alligevel opretholdes.
35 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen bruges fortrinsvis på et fødemateriale med en sådan sammensætning at AM er under 2,24, og udføres fortrinsvis under anvendelse af en vær-
DK 160367 B
4 di af A som er under 0,75.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres under de betingelser med hensyn til tryk, temperatur og rumhastighed, der er angivet i indledningen til krav 1. Reaktionen udføres 5 fortrinsvis under følgende betingelser: en temperatur på 230-280°C, et tryk på 10-40 bar og en rumhastighed på 1,0- 5,0 kg fødemateriale pr. kg katalysator pr. time.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bruges der en katalysator indeholdende et eller flere ædelmetaller af 10 gruppe VIII på mordenit i H-formen som bærer, hvorved menes at de metalkationer, der oprindelig var til stede i morde-nitten er blevet udskiftet med hydrogenioner. Denne udskiftning kan hensigtsmæssigt udføres ved at man behandler morde-nitten med en syre eller en ammoniumforbindelse. Fortrinsvis 15 behandles mordenitten successivt med en vandig opløsning af en syre, navnlig saltsyre, og med en vandig opløsning af en ammoniumforbindelse, navnlig ammoniumnitrat. Somme tider foretrækkes det desuden at gentage syrebehandlingen eller behandlingen med ammoniumforbindelsen eller begge behandlinger 20 flere gange. Efter behandlingen med ammoniumforbindelsen er mordenitten i ammoniumformen. Ved kalcinering af ammonium-mordenit fjernes nitrogenatomer, der er blevet indført under behandlingen, fra mordenitten og denne vindes i H-formen.
5 DK 16036 7 β
De ædelmetaller af gruppe VIII som kan være til stede på mordenitten, er platin, palladium, rhodium, ruthenium, iridium og osmium. Platin foretrækkes. Eventuelt kan katalysatoren indeholde to eller flere ædelmetaller af gruppe VIII.
2 Den mængde aadelmetal af gruppe VIII som er til stede i den færdige katalysator, er fortrinsvis 0,01-5% og navnlig 0,1-1,5 vægt%.
Ædelmetaller af gruppe VIII kan indføres på mordenittet ved kendt teknik såsom imprægnering, ionbytning eller 1Q udfældning. Ædelmetallerne af gruppe VIII indføres fortrinsvis på mordenittet fra en vandig opløsning hvor metallet eller metallerne er til stede i kationisk form. Særligt foretrækkes ammoniakalske opløsninger hvor ædelmetallet eller ædelmetallerne af gruppe VIII er til stede i form af kationiske komplekser.
1 ^ Til fremstilling af katalysatorer der kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen behøver bærematerialet ikke nødvendigvis udelukkende at bestå af mordenit. Blandinger af mor-denit med inerte bindermaterialer kan ligeledes anvendes som bærere for disse katalysatorer.
2Q Fremgangsmåden ifølge opfindelsen skal i det følgende belyses nærmere ved hjælp af et eksempel.
25 30 35
DK 160367 B
6
Eksempel
Fremstilling af en Pt/H mordenitkatalysator.
En blanding af 20 g natriummordenit ("Norton Zeolon" pulver) og 200 ml 1,5N saltsyre kogtes under tilbagesvaling i 5 1 time. Det faste materiale frafiltreredes og vaskedes med vand. Det faste materiale kogtes derefter under tilbagesvaling 1 time med 200 ml 1,0 molær ammoniumnitratopløsning. Denne behandling med ammoniumnitrat blev gentaget to gange, hver gang med en frisk opløsning af ammoniumnitrat. Efter hver af behand-10 lingerne frafiltreredes det faste materiale og vaskedes med vand. Det faste materiale blandedes til slut med 100 ml af en vandig opløsning indeholdende 0,07 g PtiNHgJ^C^ og blandingen omrørtes i 2 timer ved stuetemperatur. Det faste materiale frafiltreredes, tørredes ved 120°C, pelleteredes ved et tryk ^ på 50 tons og maledes. En fraktion med en partikeldiameter mellem 0,2 og 0,6 mm blev isoleret fra det malede materiale ved sigtning. Denne sigtefraktion omdannedes til en Pt/H mordenitkatalysator ved kalcinering i 3 timer ved 500°C.
Forøgelse af oktantallet af lette benzinfraktioner.
I en cylindrisk reaktor hvori der var et fast leje af den foran beskrevne katalysator udførtes der et antal isomeri-sationsforsøg med at forøge oktantallet hos ni lette benzinfraktioner indeholdende C-- og Cfi-kulbrinter (fødematerialer I-IX). Alle isomerisationsforsøgene udførtes ved et tryk på -1 -1 15 bar og en rumhastighed på 2 liter x liter x h . Med undtagelse af fødemateriale V, der foruden C^- og Cg-paraffi- ner indeholdt 6,5 vægt% andre ikke-aromatiske kulbrinter, bestod alle de andre fødematerialer udelukkende af Cc- og Cc-30 . 5 6 paraffiner. Med alle fødematerialerne I-IX udførtes der et isomerisationsforsøg (forsøg nr. 1-9) ved et molforhold hydro-gen/fødemateriale på 0,5 og en sådan temperatur, at der opnåedes den højeste værdi af P som kunne opnås ved denne værdi af
A (Pn r)* For hvert fødemateriale fandt man således frem til 35 U/D
den tilhørende værdi af Pg Ved hjælp af de eksperimentelt bestemte værdier af B og E, værdien for C - beregnet med formlen 7
DK 160367 B
__ 85 - 10,5 x B - E
L 22(1 + B) - og værdien for D(D = 0 for alle fødematerialer undtagen fØdemateriale V for hvis vedkommende D = 0,065),beregnedes 5 for hvert af fødematerialerne I-IX ved hjælp af formlen , _ 340 x B0'4 x C4 x (1 - 3D) AM 4 1+100 C*
Med hvert af fødematerialerne I-IX udførtes der et 10 isomerisationsforsøg (forsøg nr. 10-18) ved et molforhold hydrogen/fødemateriale på Atø og ved en sådan temperatur at der opnåedes den højeste værdi for P der kunne fås ved denne værdi af A (PM). For hvert fødemateriale fandt man således frem til den tilhørende værdi af P„. Forskellen mellem P„.
15 og Pjj 5 giver den maximalt opnåelige forøgelse af P, der kan opnås ved anvendelse af en værdi af A svarende til Atø. Den værdi som A mindst skal have for at tilfredsstille fordringerne PA - P0,5 - °'3 Såvel SOm PA - P0,5 ^ 3/4 (PM - P0,5> beregnedes, afhængigt af den for AM fundne værdi, ved hjælp 20 af formlerne A > 2265 x A"8'6 (hvis 2,40 > AM > 2,24), og A > 0,5 x AM (hvis AM > 2,40).
Med hvert af fødematerialerne I-IX udførtes der tre isomerisationsforsøg ved et molforhold hydrogen/fødemateriale 25 på 1,0 (forsøgene nr. 19-27), 1,5 (forsøgene nr. 28-36) og 3,0 (forsøgene nr. 37-45), og ved en sådan temperatur at der opnåedes den maximale værdi for P som kunne nås ved den anvendte værdi af A (PA). Forskellen mellem PA og P^ 5 giver den forøgelse af P, som opnåedes ved vedkommende forsøg.
30 Resultaterne af forsøgene såvel som værdier for B, C, E og Atø for fødematerialerne I-IX er anført i omstående tabel.
35
DK 160367 B
8
H III
o h cm cm h lo ^ i m ro i h m i mcocomcocooo l oo o i * co o i
s v s ^ v v » s I fs >k >k I ^ »k »» I
X! OOOOHUOIDOO | CM UO O I ro UO O I
H 10 HH I Η I Γ' I
I I I
I I I
I I I
I I I
ro III
O OD h h N LO UO uo I H "tf I CO Η I
h mmmrouoorocM co i * η o ι cri co i h ·»*·»·»·»«» » «. ^ j vo ·. ·. i m » ·. i H ooocM'tfmoo Η i cm •'tf o i ro 'tf o i > iø η h I r' i i
I I I
I I I
I I I
m III
o cn h co h 'tf ro I *tf η i -tf η I
co cn cm ro uo uo o o 1 uo o i * uo o i
H ^ K K v s j LO ** *» | ^ K ». I
H O^OriCMCMOO I CM CM O I CO CM O I
> vo h h I h i h i
I I I
I I I
ri III
o h 'tf uo ro h o i σ> ro i h m i
lilN'iHOlN N Μ I CO O I * CM CM I
S V K K ** S »K I ^Jl k, k. I (V) K ^ f
H O'tfOCM'tfinOO I CM "tf O I CO LO O I
> ud η h I h i h i
I I I
I I I
CM III
oo in co ro. h oo vo I oo m i oo m i 'tfmroojr'oooo l η o i * η o i K ·« I fO »» K I CM*»·»!
> OOOOHLOUOOO I CM UO O 1 ro UO O I
U3 HH I Η I H I
I I I
H III
o σι co uo η h vø ^1 h m i h m i coHcriommoH mi * o 'tf i * cmvoi
>*··'»» > » » I N ' » I —i * * I
> O Η O Γ0 σ O H O Hl CM O O I ro O O I
H CO ΙΟ Γ** I H I Η I
Η Ilt
a) III
Λ III
(ti σι ill [H o m ο m η uo η mi «sa* σο i oo ro i m η h m m σ ro cm cm i * uo o i oocoi
H ·» » *· I H I O I
h O'tforMmm o o hi cm m o i ro m o i h m η η i hi hi
I I I
I I I
00 III
o σ m m o m h oo ι h uo i moi mcocTimco^tfm'tf cm i * o h i romi ·» »k s ». s k k i O ·» k» i 0^ k k i
H OUOOCMCO'tfCOO Hl CM 'tf O I CM *tf O I
H 'tf HH I Η I Η I
I I I
I I I
O ill O OHHOOHCO I m'tfl H UO ι cm m o h 'd* m Η H l m h i * m η i
------ I σ - - 1 00 - - I
H O UO Η H CO CO O O I H 00 O I CM 00 O | m Η Η I Hl Hl
I I I
I I I
ι o i m i
* I «. I «. I
U I Η I Η I
fi '-'III
LO I || I || I
0) - I I I
H O UO I rtj I c I
(ti ft - I I I
H 00 I >73 · I fd · I
U miiSiøiH miøln mi O) " >< ι > β -ι > β »l +J o S i o i o i (ti ftftXSl&'IJ1 ft I tr> tP ftl
S — rt! I s. S. I T& ·©. I
ω mi m i to to ι i to co ii 'ΰ - ^ lo m i n μ i n n i
«. S o S S \ cm « i 00 <3 <! I 00 «3 <! I
ft Cd ft O <3 ft ft ft ro CMO I ft ft ft ft I ft ft ft ft I
DK 160367 B
9 ro cn i * Γ" o i m " - i
Tf UD O I
r- i i i i i
Γ~~ O I
He 0> CO I
Tf ---- I Tf Tf O I
Γ' I
I I I
CN pH I
* Μ I
ro » - i
Tf CN O I
Γ" I I
I I I
m σ i
Hc pH γ-Η I
CN « «· I
Tf LO O I
P' I
I I I
π« σ i ne ro ro i
pH *· *- I
Tf UD O I
t" I I
I I
-P Tf 00 I
ro m cn i
tø O «· * I
-P Tf O O I
P t" I
0 I
ΜΗ I
oo ro l H He 00 Γ0 I
<D <T> ·> *· I
X) ro in o i
tø [" I
E-ι I
I I
ro 00 I He ro Tf I
oo » *· i ro Tf o i
P· I
I I I
σι cn i He ro O I
P- - * I
ro oo O I p- I I I I I I I I I
O I
k· I
ro 1
II I
< I
Ό · I
<d p m i > c »i
O I
&! Cn ft I S. I
tø tø II
P P I
o o <d c i
ft ft ft ft I
DK 160367 B
10
Med hensyn til de udførte forsøg (1-45) kan følgende bemærkninger gøres.
Forsøgene nr. 1, 5-7, 9, 11-13, 17, 19, 23-25, 27, 29, 30, 35 og 40 er forsøg i overensstemmelse med opfindelsen.
De andre forsøg ligger uden for opfindelsen og er medtaget 5 her til sammenligning. I tabellen er de markeret med en *.
Forsøgene nr. 1, 5-7 og 9 (udført ved A = 0,5).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med AM <2,24 var fordringen 1,0 > A > 0,5 tilfredsstillet.
10 “
Sammenligningsforsøg nr. 2-4 (udført ved A = 0,5).
Ved disse forsøg med et fødemateriale A^ > 2,40 var fordringen A > 0,5 Am ikke tilfredsstillet.
Sammenligningsforsøg nr. 8 (udført ved A = 0,5).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med 2,40 > AM >
15 — 8 cl i A
2.24 var fordringen A > 2265 x A^ ' ikke tilfredsstillet. Sammenligningsforsøg nr. 10, 14-16 og 18 (udført ved A = A^).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med Aj^ < 2,24 var fordringen A < 1,0 ikke tilfredsstillet.
Forsøgene nr. 11-13 (udført ved A = A^).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med A^j > 2,40 var fordringen A^>A>0,5x A^ tilfredsstillet.
Forsøg nr. 17 (udført ved A = A^).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med 2,40 > IL > —8 6 ^ 2.24 var fordringen AM > A > 2265 x A^ ' tilfredsstillet.
Forsøgene nr. 19, 23-25 og 27 (udført ved A = 1,0).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med A^ <2,24 var fordringen 1,0 > AM > 0,5 tilfredsstillet.
Sammenligningsforsøg nr. 20-22 (udført ved A = 1,0).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med A., > 2,40 30 Ή var fordringen A > 0,5 x AM ikke tilfredsstillet. Ved disse forsøg var 5 mindre end 3/4 (P^ - P^ ^). Desuden var i forsøgene 20 og 21 P^ - Pq ^ .under 0,3.
Sammenligningsforsøg nr. 26 (udført ved A = 1,0).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med 2,40> A^ > 2.24 var fordringen A > 2265 x ikke tilfredsstillet.
Ved dette forsøg var PA “ pg 5 un<ier og desuden var PA - P0,5 Under 3/4 (PM ‘ ^,51 · 11
DK 160367 B
Sammenlignings for søg nr. 28, 32-34 og 36 (udført ved A = 1,5 ).
Ved disse forsøg med fødemateriale med AM < 2,24 var fordringen A < 1,0 ikke tilfredsstillet.
Forsøgene nr. 29 og 30 (udført ved A = 1,5).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med A^ > 2,40 var fordringen AM > A > 0,5 x AM tilfredsstillet. Ved disse forsøg var PA " pq 5 over °'3 °9 desforuden var PA - P0,5 over 3/4 <PM - P0,5).
Sammenligningsforsøg nr. 31 (udført ved A = 1,5).
Ved dette forsøg med et fødemateriale AM > 2,40 var fordringen AM > 0,5 x AM ikke tilfredsstillet. Ved dette forsøg var PA - Pq s mindre end 3/4 (PM - PQ ,.) .
Forsøg nr. 35 (udført ved A = 1,5).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med 2,40 > AM > 2.24 var fordringen A^ > A > 2265 x A^ ' tilfredsstillet.
Ved dette forsøg var “ pg 5 over O'3 og desuden var PA - P0,5 St0rre end 3/4 (Pm’- p0,5>·
Samménligningsforsøg nr. 37, 41-43 og 45 (udført ved A = 3,0). Ved disse forsøg med et fødemateriale med AM < 2,24 2g var fordringen AM < 1,0 ikke tilfredsstillet.
Sammenligningsforsøg nr. 38 og 39 (udført ved A = 3,0).
Ved disse forsøg med et fødemateriale med A^ > 2,40 var fordringen A < AM ikke tilfredsstillet.
Sammenligningsforsøg nr. 40 (udført ved A = 3,0).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med A^ > 2,40 var fordringen AM > A > 0,5 Aj^ tilfredsstillet. Ved dette forsøg var P, ” Pn c større end 0,3 og desuden var P_ - ΡΛ
Å U f D A U f O
større end 3/4 (PM - Pq j.) .
Sammenligningsforsøg nr. 44 (udført ved A = 3,0).
Ved dette forsøg med et fødemateriale med 2,40 > A^ > 2.24 var fordringen A < AM ikke tilfredsstillet.
35
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til forøgelse af oktantallet af en let benzinfraktion, ved hvilken en benzinfraktion med Cs- og Ce-5 kulbrinter, indeholdende uforgrenede paraffiner og bestående af over 10 vægt% Cs-paraffiner, over 10 vægt% Cs-paraffiner, over 90 vægt% Cs-paraffiner plus Cs-paraffiner og under 2 vægt% benzen, bringes i kontakt ved en temperatur på 150-300°C, et tryk på 3-50 bar og en rumhastighed på 0,5-10 kg 10 fødemateriale pr. kg katalysator pr. time i nærværelse af hydrogen, med et fast katalysatorleje hvis katalysator indeholder 0,01-5 vægt% af et eller flere ædelmetaller af gruppe VIII i det periodiske system på et mordenit som bærer, kendetegnet ved at der anvendes et 15 molforhold (A) hydrogen/fødemateriale hvis værdi afhænger af en standardstørrelse AM, der er defineret på følgende måde 340 x Β°'4 x C4 x (1 - 3 D) Am = _ I 20 1 + 100 C4 hvor B er vægtandelen af Cs-paraffiner i fødematerialet, beregnet på mængden af Cs + C«-paraffiner, 25 85 - 10,5 x B - E C = _ 22 (1 + B) D er vægtandelen af andre komponenter end CB- og C6-30 paraffiner i fødematerialet og E er oktantallet af Cs + Cs-paraffiner i fødematerialet, under følgende betingelser a) hvis Am er under 2,24 skal der anvendes en værdi af A på mindst 0,5 og højst 1,0, 35 b) hvis Am er mindst 2,24 og under 2,40 skal der bruges en værdi af A på over 1,0, hvilken værdi af A yderligere tilfredsstiller relationen DK 160367 B 13 Am >.A >, 2265 X Am-8'6, og c) hvis am er mindst 2,40 skal der anvendes en værdi af A på over 1,0 og som yderligere tilfredsstiller relationen 5 Am ^ A ^ 0,5 Am·
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved at der anvendes et fØdemateriale med en sådan sammensætning at Am er under 2,24 og at processen udføres ved anvendelse af en værdi af A som er under 0,75. 10 15 20 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7601663 | 1976-02-19 | ||
| NL7601663A NL7601663A (nl) | 1976-02-19 | 1976-02-19 | Werkwijze ter verhoging van het octaangetal van een lichte benzinefractie. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK67977A DK67977A (da) | 1977-08-20 |
| DK160367B true DK160367B (da) | 1991-03-04 |
| DK160367C DK160367C (da) | 1991-08-19 |
Family
ID=19825645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK067977A DK160367C (da) | 1976-02-19 | 1977-02-17 | Fremgangsmaade til foroegelse af oktantallet af en let benzinfraktion ved behandling med en katalysator i naervaerelse af hydrogen |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52100502A (da) |
| AT (1) | AT356789B (da) |
| AU (1) | AU510821B2 (da) |
| BE (1) | BE851274A (da) |
| CA (1) | CA1092047A (da) |
| CH (1) | CH627208A5 (da) |
| DE (1) | DE2706843A1 (da) |
| DK (1) | DK160367C (da) |
| ES (1) | ES456010A1 (da) |
| FR (1) | FR2341642A1 (da) |
| GB (1) | GB1557348A (da) |
| IT (1) | IT1074504B (da) |
| NL (1) | NL7601663A (da) |
| SE (1) | SE426599B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH083098B2 (ja) * | 1987-12-19 | 1996-01-17 | 出光興産株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
| JP2784944B2 (ja) * | 1989-09-25 | 1998-08-13 | 出光興産株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
| JPH0422692U (da) * | 1990-06-14 | 1992-02-25 | ||
| JPH0562798U (ja) * | 1992-02-03 | 1993-08-20 | 東洋化学株式会社 | 配管カバー用継手 |
| RU2119527C1 (ru) * | 1997-01-06 | 1998-09-27 | Открытое акционерное общество Научно-производственное предприятие "Нефтехим" | Способ получения высокооктанового компонента моторного топлива |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL171331C (nl) * | 1972-04-25 | 1983-03-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het activeren van katalysatoren die geschikt zijn voor het isomeriseren van alifatische verzadigde koolwaterstoffen. |
-
1976
- 1976-02-19 NL NL7601663A patent/NL7601663A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-20 CA CA268,224A patent/CA1092047A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-02-10 BE BE1007934A patent/BE851274A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-02-17 AU AU22396/77A patent/AU510821B2/en not_active Expired
- 1977-02-17 GB GB6719/77A patent/GB1557348A/en not_active Expired
- 1977-02-17 DE DE19772706843 patent/DE2706843A1/de active Granted
- 1977-02-17 ES ES456010A patent/ES456010A1/es not_active Expired
- 1977-02-17 CH CH198877A patent/CH627208A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-02-17 FR FR7704544A patent/FR2341642A1/fr active Granted
- 1977-02-17 SE SE7701788A patent/SE426599B/xx unknown
- 1977-02-17 JP JP1560277A patent/JPS52100502A/ja active Granted
- 1977-02-17 IT IT20406/77A patent/IT1074504B/it active
- 1977-02-17 DK DK067977A patent/DK160367C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-02-17 AT AT106977A patent/AT356789B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2706843A1 (de) | 1977-09-01 |
| ES456010A1 (es) | 1978-02-16 |
| JPS6240396B2 (da) | 1987-08-27 |
| AU510821B2 (en) | 1980-07-17 |
| CH627208A5 (en) | 1981-12-31 |
| BE851274A (nl) | 1977-08-10 |
| SE426599B (sv) | 1983-01-31 |
| DK160367C (da) | 1991-08-19 |
| JPS52100502A (en) | 1977-08-23 |
| SE7701788L (sv) | 1978-08-20 |
| DE2706843C2 (da) | 1987-05-27 |
| GB1557348A (en) | 1979-12-05 |
| NL7601663A (nl) | 1977-08-23 |
| DK67977A (da) | 1977-08-20 |
| FR2341642B1 (da) | 1982-12-03 |
| AU2239677A (en) | 1978-08-24 |
| IT1074504B (it) | 1985-04-20 |
| CA1092047A (en) | 1980-12-23 |
| AT356789B (de) | 1980-05-27 |
| ATA106977A (de) | 1979-10-15 |
| FR2341642A1 (fr) | 1977-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU604100B2 (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| CA1073472A (en) | Method for dehydrocyclising aliphatic hydrocarbons | |
| JP2969062B2 (ja) | プレミアム異性化ガソリン生成用水素化処理方法 | |
| EP0132736B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| US20140235911A1 (en) | Catalyst for the preparation of aromatic hydrocarbons and use thereof | |
| US3926781A (en) | Catalytic cracking of paraffinic naphtha | |
| EP0244162B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
| EP0046615B1 (en) | Preparation of a catalyst for normal paraffin isomerization | |
| DK160367B (da) | Fremgangsmaade til foroegelse af oktantallet af en let benzinfraktion ved behandling med en katalysator i naervaerelse af hydrogen | |
| DE2414282A1 (de) | Verfahren zur herstellung sehr reiner aromaten aus petroleum-fraktionen | |
| EA003559B1 (ru) | Цеолитный катализатор l-типа, способ его получения, способ получения ароматических углеводородов, способ получения бензина | |
| DE2531814B2 (de) | Katalysator zur Isomerisation von Kohlenwasserstoffen | |
| DE2230615A1 (de) | Verfahren zur katalytischen Dehydrierung von Alkanen mit einer alpha, betadisubstituierten Äthan-Gruppe | |
| DE2232272A1 (de) | Verfahren zur regenerierung eines deaktivierten kohlenwasserstoffumwandlungskatalysators | |
| CN104907091B (zh) | 一种用于由甲醇制备芳烃的催化剂、其制备方法及其应用 | |
| WO2004076064A1 (en) | Catalyst and process for the preparation of linear alkanes | |
| US3579434A (en) | Hydrocracking of naphtha | |
| JP2000351978A (ja) | 重質油の水素化処理方法 | |
| US3285985A (en) | Process for dehydrocyclization of hydrocarbons | |
| RU2658018C1 (ru) | Катализатор и способ гидроизомеризации нормальных углеводородов с5-с8 с его использованием | |
| AU637238B2 (en) | Cracking process and catalyst | |
| US20130172648A1 (en) | Catalyst for the preparation of aromatic hydrocarbons and use thereof | |
| DE1939845A1 (de) | Verfahren zum Umwandeln von polycyclischen Kohlenwasserstoffen in andere polycyclische Kohlenwasserstoffe | |
| CA2315769A1 (en) | Monofunctional reforming catalyst containing bismuth | |
| DE1192648B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridin durch katalytische Dehydrierung von dampffoermigem Piperidin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |