JP2012509952A - 軽質オレフィンを最大化するための、炭化水素流の接触分解法 - Google Patents
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Abstract
Description
軽質オレフィンの世界市場は、生産能力及び需要の両方の点で、劇的に変わりつつある。この市場における需要は、2010年まで、年5%増加し、これは、同じ期間において、年5.4%の生産能力の増加を必要とする。
広い意味において、本発明は、軽質オレフィンの、主としてエチレンの、生成を最大化するように、ニッケルにより修飾されたZSM−5型ゼオライト系触媒を用いる接触分解法に関する。
本発明は、従来の方法に比べてより穏やかな運転反応条件下で、ニッケルにより修飾されたZSM−5型ゼオライトを触媒として用い、飽和炭化水素フィードの接触分解によって、軽質オレフィン(プロピレン、及び、主としてエチレン)を最大化するための方法に関する。
−推奨範囲の上限に近いニッケル含量での、ニッケルによるゼオライトの酸性サイトの遮蔽に起因する可能性がある、触媒活性の低下、
−触媒中に存在するより多数の金属サイトに起因する可能性がある、ニッケル含量の増加に伴う軽質オレフィンに対する選択性の増加
が認められた。
実験室規模の実験を、イオン交換法及び含浸法によって調製した、様々な濃度の酸化ニッケルでニッケルにより修飾したゼオライトZSM−5触媒を用いて、固定床において、触媒評価のための管式マルチ反応器装置で実施した。
この例は、修飾及び無修飾ゼオライトZSM−5を、i−C4フィードの接触分解に用い、オレフィン及びC2/C3選択性に関する最大化を例示する。
この例は、n−C6の接触分解反応で、オレフィン及びC2=/C3=選択性を最大化するための、ニッケルにより修飾されたZSM−5型ゼオライトの活性の増加を例示する。
本発明の方法のこの例は、i−C4をフィードとして用い、大量の触媒の利用によって転化率を向上させる。
Claims (13)
- 400℃から600℃の温度、0.1から1.0MPaのフィード分圧、及び0.01から0.5秒の接触時間、2.0未満の触媒/フィード比のクラッキング反応条件下で、4から6個の炭素原子の範囲にある分子の大きさを有する飽和炭化水素を含むフィードと、ニッケルにより修飾され、ゼオライトの重量に対して0.1%から20%の範囲の、酸化物の状態として表したニッケルの重量濃度を有するZSM−5型ゼオライトを含む触媒とを接触させること、0.25から2.00の選択度C2=/C3=で、オレフィンに富む生成物を回収することを含むことを特徴とする、オレフィン製造のための炭化水素の接触分解法。
- 酸化物の状態として表したニッケルの重量濃度が、ZSM−5の重量に対して0.3%から15%の範囲にあることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 酸化物の状態として表したニッケルの重量濃度が、ゼオライトの重量に対して0.5%から7%の範囲にあることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- ゼオライトが0.05wt%未満の含量でナトリウムを含むことを特徴とする、請求項1、2又は3に記載の方法。
- ゼオライトが、含浸と、その後の焼成によって、ニッケルにより修飾されることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか一項に記載の方法。
- ゼオライトが、イオン交換と、その後の焼成によって、ニッケルにより修飾されることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか一項に記載の方法。
- クラッキング温度が450から600℃であることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか一項に記載の方法。
- クラッキング温度が500℃から600℃であることを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- フィード分圧が0.1から0.6MPaであることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか一項に記載の方法。
- フィード分圧が0.1から0.3MPaであることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- C2、C3及びC4オレフィンの1つ又は複数が製造されることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか一項に記載の方法。
- C2及びC3オレフィンの1つ又は複数が製造されることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 400℃と600℃の間の温度、0.1と1.0MPaの間のフィード分圧、及び0.01と0.5秒の間の接触時間、2.0未満の触媒/フィード比のクラッキング条件下における、4から6個の炭素原子の範囲にある分子の大きさを有する飽和炭化水素の混合物からなるフィードと、ニッケルにより修飾され、ゼオライトの重量に対して0.1%と20%の間の範囲の、酸化物の状態として表したニッケルの重量濃度を有するZSM−5型ゼオライト系触媒との接触、0.25から2.00の選択度C2=/C3=で、軽質オレフィンに富む生成物を回収することを含むことを特徴とする、軽質オレフィンの最大化のための炭化水素流の接触分解法。
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