DK158303B - Fremgangsmaade til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol Download PDFInfo
- Publication number
- DK158303B DK158303B DK378877A DK378877A DK158303B DK 158303 B DK158303 B DK 158303B DK 378877 A DK378877 A DK 378877A DK 378877 A DK378877 A DK 378877A DK 158303 B DK158303 B DK 158303B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- process according
- dimethylformamide
- phenoxybenzaldehyde
- reaction
- anhydrous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- -1 alpha-cyan-3-phenoxy-benzyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O ammonium cyanide Chemical compound [NH4+].N#[C-] ICAIHGOJRDCMHE-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000515 cyanogenic effect Effects 0.000 description 1
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 158303B
- i -
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol ved at omsætte bisulfitkombinationen af m-phenoxy-benzaldehyd med formlen
1 O—Q
jj^O-SO^Ta 10 med en forbindelse, som tilvejebringer CN -ioner, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol ud fra 15 bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd og alkalicyanid i vandig opløsning er kendt fra Houben-Weyl: "Methoden der Organischen Chemie", bind VIII/III, s. 274-277.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes enten vand 20 og et opløsningsmiddel eller et opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler udvalgt fra gruppen af aproti-ske dipolære opløsningsmidler, hvorved i forhold til den kendte teknik reaktionsudbyttet og -hastigheden forøges, samtidig med at dannelse af uønskede biprodukter undgås.
25
Blandt de benyttede forbindelser til frembringelse af CN -ioner skal især nævnes cyanhydrogensyre,ammoniumcyanid, alkalimetalcyanider og jordalkalimetalcyanider.
30 En fordelagtig udførelsesform for cyaneringen består i at benytte et alkalimetalcyanid.
Cyaneringen af bisulfitkombinationen kan udføres i vandigt miljø.
Den blanding af opløsningsmidler, hvori cyaneringen af bi- 35
DK 158303 B
- 2 - sulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd foretages, udgøres da især dels af vand, dels af et aprotisk dipolært opløsningsmiddel såsom dimethylformamid, dimethoxyethan, dimethylsulfoxid eller acetonitril.
5
Ifølge en fordelagtig arbejdsmåde udføres cyaneringen i en blanding af vand og dimethylformamid.
I en særlig arbejdsform for iværksættelse af fremgangsmåden 10 ifølge opfindelsen udføres cyaneringen i vandigt miljø i nærværelse af et sdrt middel.
Dette sure middel kan være en stærk syre såsom svovlsyre eller saltsyre, men man benytter fortrinsvis en 15 carboxylsyre med ringe surhed.
Således består en foretrukken arbejdsform til udførelse af cyaneringen i vandigt miljø af bisulfitkombinationen i at arbejde i nærværelse af eddikesyre.
20
Iføgle en foretrukket udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen indfører man til bevirkning af cyaneringen en suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd i en vandig opløsning af natriumcya-25 nid.
Ifølge en anden foretrukket arbejdsmåde for fremgangsmåden ifølge opfindelsen indfører man til bevirkning af cyaneringen en vandig opløsning af natriumcyanid i en 30 suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd i dimethylformamid, hvorefter man tilsætter eddikesyre.
Cyaneringen af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd kan ligeledes udføres efter en meget original arbejds -35 måde, idet man arbejder i vandfrit miljø.
Cyaneringsmidlet er da fortrinsvis et vandfrit alkalimetal- - 3 -
DK 158303B
cyanid.
Opløsningsmidlet eller blandingen af opløsningsmidler, der benyttes til udførelse af cyaneringen, vælges især blandt 5 vandfrie aprotiske dipolære opløsningsmidler såsom dime-thylformamid, dimethoxyethan, dimethylsulfoxid og acetoni-tril.
Det benyttede opløsningsmiddel til udførelse af denne cya 10 nering er fortrinsvis vandfrit dimethylformamid.
Cyaneringen i vandfrit miljø udføres fortrinsvis uden tilsætning af et surt middel. Et vandfrit svagt surt middel såsom eddikesyre kan imidlertid benyttes.
15
En fordelagtig arbejdsmåde ved cyaneringsfremgangsmåden i vandfrit miljø består i at indføre et vandfrit alkalimetal-cyanid i en vandfri suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxy-benzaldehyd i dimethylformamid.
20
Bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd viser sig således at være en meget nyttig forbindelse til fremstillingen af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol.
25 Denne bisulfitkombination kan fremstilles, idet man i et opløsningsmiddel eller blanding af opløsningsmidler omsætter et alkalimetalbisulfit med m-phenoxybenzaldehyd.
Som blanding af opløsningsmidler kan man især benytte en 30 blanding af vand, isopropylether og methanol eller en blanding af vand og isopropanol.
Bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd frembyder den fordel frem for det isolerede aldehyd at være mere stabil 35 og at være tilgængelig for rensning ved krystallisation af et organisk opløsningsmiddel såsom ethylacetat. Det således opnåede rensede produkt har en udmærket renhed, nemlig af
DK 158303 B
- 4 - størrelsesordenen 98%, og kan ved cyanering omdannes til alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol med næsten kvantitativt udbytte.
5 alpha-cyan-3-phenoxybenzylakohol er en meget nyttig forbindelse i industrien, thi den benyttes især til fremstilling af cyclopropancarboxylsyreestere med dihalogenvinyl-kæde med stor insekticid aktivitet.
10 Nedenstående eksempler illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Præparation af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd 15 I 800 ml isopropylether opløser man 200 g m-phenoxybenzaldehyd, og man tilsætter opløsningen en opløsning af 200 g natriummetabisulfit i 800 ml vand og derefter 250 ml methanol, hvorefter man omrører i 3 timer og ved 20 frasugning isolerer den dannede udfældning, som man vasker med en blanding af methanol og vand (50:50) og derefter med isopropylether, hvorefter man tørrer udfældningen og får 295 g bisulfitkombination af m-phenoxybenzaldehyd (indhold af mobilt hydrogen 95,5%).
25
Denne forbindelse kan renses ved krystallisation af 4 rumfang ethylacetat (udbytte 97,6%). Indholdet af mobilt hydrogen i det rensede produkt er mindst 98%.
30 Eksempel 1
Fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol (i vandigt miljø)
Til 40 ml dimethylformamid sætter man under nitrogenatmos-35 fære i løbet af ca. 1 minut 20 g bisulfitkombination af m-phenoxybenzaldehyd, og man omrører den dannede suspension i 15 minutter ved 20°C, afkøler til 5°C og tilsætter i lø-
DK 158303 B
- 5 - bet af 20 minutter uden at overskride 10°C en opløsning af 5,4 g kaliumcyanid i 20 ml vand, omrører i 2 timer ved 5°C, eliminerer ved filtrering udfældningen, tilsætter filtratet 100 ml vand og 100 ml ethylacetat, rører om, fraskiller ved 5 dekantering den vandige fase, ekstraherer den med 100 ml ethylacetat, forener de organiske faser, vasker dem med vand, tørrer dem, inddamper dem til tørhed under formindsket tryk, opløser resten i ether, vasker etheropløsningen med vand, tørrer den,inddamper den til tørhed og får 14,46g 10 alpha-cyan-m-phenoxybenzylalkohol-
Eksempel 2
Sammenligning med den kendte teknik 2A Fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol 15 (i vandigt miljø uden opløsningsmidler) I 200 ml demineraliseret vand indfører man 100 g bisulfit-kombination af m-phenoxybenzaldehyd (styrke 94,8 g eller %), tilsætter ved 20°C en opløsning af 17 g natriumcyanid i 20 200 ml vand, omrører i 16 timer ved 20-25°C under nitrogen- atmosfære, ekstraherer med isopropylether, behandler på sædvanlig måde, inddamper til tørhed og får 70 g alpha-cy-an-3-phenoxybenzylalkohol (udbytte 93,9%).
25 Renheden af den opnåede forbindelse bestemmes ved acetyle-ring til 71,5 g eller %, dvs. at det korrigerede udbytte, hvor der tages hensyn til udgangs- og slutproduktets renhed, bliver 70,8%.
30 Ved tyndtlagschromatografi på silicagel med benzen, ethylacetat og eddikesyre (90:8:2) som elueringsmiddel afsløres diverse urenheder, bl.a. m-phenoxybenzaldehyd (7-10%) og forbindelsen 35
DK 158303 B
- 6 - r-v OH ,-* /V \—/ ii i \_/ /,—v i en mængde på omkring 4%.
En forlænget reaktionstid gør ikke reaktionen mere fuldstændig, men begunstiger dannelsen af urenheder.
5 2B Fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol (i vandigt miljø med opløsningsmidler) I 7,4 liter dimethylformamid indfører man 3,700 kg bisul-10 fitkombination af m-phenoxybenzaldehyd (styrke 98%), tilsætter i løbet af ca. 10 minutter ved 5°C under omrøring en opløsning af 0,765 kg natriumcyanid i 3,8 liter vand, tilsætter i løbet af ca. 30 minutter ved 5°C 3,8 liter eddikesyre, omrører yderligere 30 minutter ved 10°C, hælder 15 reaktionsblandingen i en blanding af vand og ethylacetat, rører om, fraskiller ved dekantering den vandige fase, eks-traherer den atter to gange med ethylacetat, forener de organiske faser, vasker dem med vand, tørrer dem, tilsætter 0,34 kg aktivkul og 0,37 kg natriumsulfat, rører om, fil-20 trerer, inddamper til tørhed ved destillation under formindsket tryk og får 2,770 kg alpha-cyan-3-phenoxybenzyl-alkohol (indeholdende ca. 1% dimethylformamid).
Den opnåede forbindelse har følgende egenskaber: Nitrogen- 25 indhold 6,3 g pr. 100 g (teoretisk 6,20), bevægeligt hydrogen: 100%.
Til opbevaring tilsættes denne forbindelse 13,5 ml eddikesyre.
30
DK 158303B
- 7 -
Udbytte: omkring 90% af den rene forbindelse.
Konklusion: 5 Med vand som det eneste opløsningsmiddel (2A) fås et udbytte af den rene ønskede forbindelse på omkring 70%. Den opnåede forbindelse indeholder adskillige urenheder. Ved tilsætning af f.eks. dimethylformamid og eddikesyre (2B) forøges udbyttet af den rene ønskede forbindelse til om 10 kring 90%.
Eksempel 3
Fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol (i vandfrit miljø) 15 I 80 ml vandfrit dimethylformamid indfører man 20 g vandfri bisulfitkombination af m-phenoxybenzaldehyd og indfører under indifferent atmosfære ved 0°C 3,3 g vandfrit natriumcyanid, omrører i 45 minutter ved 0°C, foretager en udtagning 20 af reaktionsblandingen, på hvilken man ved chromatografisk analyse konstaterer, at omdannelsen af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehydet til alpha-cyan-3-methoxyben-zylalkohol er total, hælder reaktionsblandingen i en blanding af vand, is, eddikesyre og isopropylether, rører 25 om, fraskiller ved dekantering den organiske fase, ekstra-herer med isopropylether, vasker de organiske ekstrakter med vand, tørrer, inddamper til tørhed og får 13,8 g alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol.
30 35
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxy-benzylalkohol ved at omsætte bisulfitkombinationen af m-phenoxy-benzaldehyd med formlen O—Q \<°H ^ ^0-S02Na 10 med en forbindelse, som tilvejebringer CN -ioner, k e n detegnet ved, at omsætningen sker i nærværelse af (a) vand og et opløsningsmiddel eller (b) et opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler udvalgt fra gruppen af aprotiske dipolære opløsningsmidler, især blandt 15 forbindelserne dimethylformamid, dimethoxyethan, dimethyl-sulfoxid og acetonitril.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen til tilvejebringelse af CN -ioner er 20 et alkalimetalcyanid.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at reaktionen udføres i vandigt miljø.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at blandingen af opløsningsmidler er en blanding af vand og dimethylformamid.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet 30 ved, at reaktionen udføres i nærværelse af et surt middel.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at reaktionen udføres i nærværelse af eddikesyre. 35 DK 158303 B - 9 -
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man indfører en suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd i en vandig opløsning af natriumcyanid . 5
8. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man indfører en vandig opløsning af natriumcyanid i en suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzal-dehyd i dimethylformamid, hvorefter man tilsætter eddikesy- 10 re.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegne t ved, at reaktionen udføres i vandfrit miljø.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 9, kende tegnet ved, at det opløsningsmiddel, hvori reaktionen udføres, er vandfrit dimethylformamid.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2, 9 eller 10, k e n 20 tegnet ved, at man indfører et vandfrit alkalimetal-cyanid i en vandfri suspension af bisulfitkombinationen af m-phenoxybenzaldehyd i dimethylformamid. 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7625938A FR2362829A1 (fr) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | Combinaison bisulfitique du metaphenoxy benzaldehyde, procede de preparation et application a la preparation de l'alcool a-cyano 3-phenoxy benzylique |
| FR7625938 | 1976-08-27 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK378877A DK378877A (da) | 1978-02-28 |
| DK158303B true DK158303B (da) | 1990-04-30 |
| DK158303C DK158303C (da) | 1990-10-01 |
Family
ID=9177185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK378877A DK158303C (da) | 1976-08-27 | 1977-08-26 | Fremgangsmaade til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5328142A (da) |
| BE (1) | BE858127A (da) |
| CA (1) | CA1088566A (da) |
| CH (1) | CH623808A5 (da) |
| DE (1) | DE2738643C2 (da) |
| DK (1) | DK158303C (da) |
| FR (1) | FR2362829A1 (da) |
| GB (1) | GB1567531A (da) |
| IE (1) | IE45374B1 (da) |
| IT (1) | IT1079949B (da) |
| NL (1) | NL7709435A (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA7911B (en) * | 1978-01-31 | 1980-01-30 | Roussel Uclaf | Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it |
| FR2458542A1 (fr) * | 1979-06-12 | 1981-01-02 | Roussel Uclaf | Procede de preparation d'alcools a-cyanes optiquement actifs |
| DE2938112A1 (de) * | 1979-09-20 | 1981-04-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha) -cyano-phenoxy-benzyl-estern |
| JPS5970481A (ja) * | 1982-10-14 | 1984-04-20 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 点溶接方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS515450B1 (da) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 |
-
1976
- 1976-08-27 FR FR7625938A patent/FR2362829A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-07-26 JP JP8891877A patent/JPS5328142A/ja active Granted
- 1977-08-03 GB GB3259877A patent/GB1567531A/en not_active Expired
- 1977-08-25 IT IT5078577A patent/IT1079949B/it active
- 1977-08-26 BE BE180440A patent/BE858127A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 CH CH1047077A patent/CH623808A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 CA CA285,527A patent/CA1088566A/fr not_active Expired
- 1977-08-26 IE IE179077A patent/IE45374B1/en unknown
- 1977-08-26 DE DE19772738643 patent/DE2738643C2/de not_active Expired
- 1977-08-26 NL NL7709435A patent/NL7709435A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-26 DK DK378877A patent/DK158303C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH623808A5 (en) | 1981-06-30 |
| IE45374L (en) | 1978-02-27 |
| IE45374B1 (en) | 1982-08-11 |
| DE2738643C2 (de) | 1986-06-05 |
| JPS6213342B2 (da) | 1987-03-25 |
| IT1079949B (it) | 1985-05-13 |
| FR2362829B1 (da) | 1979-03-02 |
| DE2738643A1 (de) | 1978-03-02 |
| NL7709435A (nl) | 1978-03-01 |
| FR2362829A1 (fr) | 1978-03-24 |
| CA1088566A (fr) | 1980-10-28 |
| JPS5328142A (en) | 1978-03-16 |
| GB1567531A (en) | 1980-05-14 |
| DK378877A (da) | 1978-02-28 |
| DK158303C (da) | 1990-10-01 |
| BE858127A (fr) | 1978-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2827627A1 (de) | Neue verbindungen mit einem cyclopropanring, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung bei der herstellung von cyclopropan-derivaten mit einer dihalovinylkette | |
| DK158303B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol | |
| NO136714B (da) | ||
| DE1793679B2 (de) | S-d'-R-r-X-S'-Oxo-cyclopentyl)propionsSuren und deren Allylester | |
| US3824262A (en) | Process for preparing ethylenic carboxylic acids | |
| DE1620286B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolderivaten | |
| DE1958514A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Apovincaminsaeureamiden | |
| US3673175A (en) | Preparation of piperidyl-steroids | |
| Poonia et al. | Coordinative role of alkali cations in organic synthesis. 3. Selective methylations of 5-hydroxy-2-hydroxymethyl-. gamma.-pyrone | |
| Ling et al. | CCI.—Crystalline glucose–ammonia and iso glucosamine | |
| EP0029117B1 (de) | 10-Bromsandwicin und 10-Bromisosandwicin sowie deren Säureadditionssalze mit pharmakoloyisch annehmbaren Säuren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2436332A1 (de) | Substituierte tetrahydrofurane und verfahren zu deren herstellung | |
| GB1329848A (en) | Process for preparing dibenzofuran derivatives | |
| US4202835A (en) | Preparation of α-cyano-3-phenoxy-benzyl alcohol | |
| SU106378A1 (ru) | Способ получени 4-амино-5-формиламино-урацила | |
| AT233567B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-(Trialkoxybenzyl)-piperazinen bzw. von deren Säureadditionssalzen | |
| SU322049A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17а-АЦЕТАТА 3-МЕТИЛОВОГО ЭФИРА | |
| DE1768540C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gona l,3,5(10)-trien 17 onen | |
| DE1123668B (de) | Verfahren zur Herstellung von im Benzolkern halogenierten und/oder nitrierten Indolen | |
| US2648689A (en) | Preparation of p' (benzoylsulfamyl) phthalanilic acid | |
| KR860001817B1 (ko) | 에틸렌이민 유도체의 제조방법 | |
| DE1125442B (de) | Verfahren zur Herstellung von DL-Threonin | |
| CH368504A (fr) | Procédé de préparation d'une nouvelle lactone contenant du brome | |
| EP0023663A2 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer sauerstoffhaltiger Heterocyclen | |
| DE3938701A1 (de) | Neue agroclavin- und elymoclavin-derivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in arzneimitteln |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |