DK157617B

DK157617B - Fremgangsmaade til fremstilling af polyethylenskumstof tvaerbundet med silan

Info

Publication number: DK157617B
Application number: DK272785A
Authority: DK
Inventors: Christer Bergstroem
Original assignee: Neste Oy
Priority date: 1983-11-04
Filing date: 1985-06-17
Publication date: 1990-01-29
Also published as: DK272785D0; FI70916B; US4591606A; NL8420258A; DK272785A; IT8423440A1; IT1196319B; FI70916C; DK157617C; FR2554452B1; DE3490517T1; FR2554452A1; SE8503140D0; AT385278B; WO1985001944A1; GB2159159B; GB8513805D0; SE8503140L; GB2159159A; CH667661A5

Description

DK 157617 B

i

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af polyethylenskumstof tværbundet med silan ved ekstrudering af en blanding indeholdende mindst 60 5 vægt-% polyethylen, 0,1-10 vægt-% af en silan, baseret på polyethylen, og som er i stand til at tværbinde poly-ethylener, og som kan hydrolyseres med vand, 0-5 vægt-%, baseret på polyethylen, af en kondensationskatalysator og et opskumningsmiddel.

10 Det er kendt at fremstille tværbundet polyethylenskumstof ved anvendelse af kemiske opskumningsmidler, såsom azodi-carbonamid, der sønderdeles ved opvarmning og danner gasformig nitrogen. Tværbindingen opnås sædvanligvis ved hjælp af en radikaldanner, såsom dicumylperoxid. Det er 15 også muligt at gennemføre tværbindingsreaktionen ved hjælp af varme. Der kendes endvidere fremgangsmåder til fremstilling af tværbundet polyethylenskumstof, men i dette tilfælde foretages tværbindingen ved hjælp af bestråling.

De kendte produkter har meget lav vægtfylde, og de kan 20 derfor ikke anvendes til formål, hvor der kræves styrke og stivhed. Når der anvendes et organisk peroxid som tværbindingsmiddel, er processen vanskelig at regulere, da såvel opskumningsprocessen som tværbindingprocessen begge er temperaturafhængige. Sædvanligvis bestræber man sig på at 25 gennemføre processen således, at polyethylen er delvis tværbundet, når det er opskummet, da man på denne måde opnår et mere ensartet skumstof. Ovennævnte fremgangsmåder kræver ekstra apparatur efter ekstruderen til tværbinding og opskumning.

30 Polyethylen kan endvidere tværbindes ved podning med en umættet alkoxysilan, hvorpå silylgrupperne hydrolyseres og kondenseres ved behandling af slutproduktet med varmt vand eller vanddamp under anvendelse af en kondensationskatalysator. Polyethylen, som kan tværbindes på denne måde, kan 35 fås i form af to blandingskomponenter, hvor den ene indeholder podet alkoxysilan, og den anden indeholder konden-

DK 157617 B

2 sationskatalysator. Disse granulater blandes inden ekstruderingen, og slutproduktet tværbindes med varmt vand eller vanddamp i et særskilt procestrin. Der findes 5 endvidere andre silantværbindingsfremgangsmåder, som adskiller sig noget fra den netop beskrevne fremgangsmåde.

Ved én fremgangsmåde sættes alt råmaterialet direkte til ekstruderen i det trin, hvorpå slutproduktet fremstilles. Imidlertid kræves der også i dette tilfælde et særskilt 10 tværbindingstrin.

Skumstof tværbundet med silan fremstilles i et vist omfang, men ved alle disse kendte fremstillingsmetoder anvendes azodicarbonamid som opskumningsmiddel, og tværbindingen gennemføres ved behandling af slutproduktet med 15 varmt vand eller vanddamp.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at der som opskumningsmiddel anvendes 0-5 vægt-%, baseret på polyethylen, vand og vandbærestof i en mængde på op til 20 vægt-%, baseret på polyethylen, og som er en forbin-20 delse, der.. .indeholder, kryst al vand, eller en vandabsorberende forbindelse eller et vandopløsende stof, som er blandbart med polyethylen.

Ved fremgangsmåden ifølge· opfindelsen opnås i forhold til den nævnte kendte teknik en mere simpel fremstilling af 25 tværbundet polyethylenskumstof, idet der ikke anvendes et særskilt tværbindingstrin.

Polyethylen som opskummes og tværbindes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan f.eks. være LDPE, LLDPE, HDPE.

Som forbindelse, der indeholder krystalvand, kan f.eks.

30 anvendes CaS04*H20, CaS04*l/2H20 og Αΐ2θ3*3Η2θ. En vand-absorberende forbindelse er f.eks. CaCl2 eller syntetisk siliciumdioxid, og et vandopløsende stof, som er blandbart med polyethylen, er f.eks. ethylenglycol, propylenglycol.

DK 157617 B

3 polyethylenglycol og polypropylenglycol. Som silan kan der anvendes en vilkårlig umættet, hydrolyserbar silan, som kan podes på polyethylenkæden eller copolymeriseres med 5 polyethylenet ved en radikalreaktion (ved hjælp af organisk peroxid, elektronbestråling eller på anden måde). Silylperoxider kan også anvendes til dette formål. Uafhængigt af tilsætningsmåden for opskumningsmiddel, silan og organisk peroxid bør det smeltede polyethylen fra 10 ekstruderen indeholde 0,1-10, fortrinsvis 0,5-3 vægt-% CaS04*2H20 eller et organisk eller uorganisk additiv indeholdende en tilsvarende mængde vand, 0,1-10, fortrinsvis 0,5-3 vægt-% vinyltrimethoxysilan (VTMO) eller en ækvivalent mængde andre silylgrupper, og 0-5, fortrinsvis 15 0,02-0,1 vægt-% dicumylperoxid (DCP) eller en ækvivalent mængde radikaler dannet på anden måde. Endvidere kan der tilsættes 0-5, fortrinsvis 0,05-0,5% dibutyltindilaurat (DBTL) eller af en ækvivalent hydrolyserings- og kondenseringskatalysator, såsom zinkstearat.

20 Hvis additiverne er færdigblandede med polyethylen som en blanding, gælder de ovenfor anførte indholdsangivelser.

Hvis additiverne imidlertid tilsættes i form af master-batcher, kan indholdet af CaS04*2H20 udgøre op til 70%, indholdet af dicumylperoxid op til 10% og indholdet af 25 dibutyltinlaurat op til 10%. Et typisk tokomponentsystem kan være som følger: blanding I: LDPE indeholdende 2% vinyltrimethoxysilan, blanding II: LDPE indeholdende 20% CaS04*2H20 + 20% kønrøg + 1% dicumylperoxid + 1% dibutyltindilaurat.

30 I dette tilfælde er det tværbundne skumstof temmeligt hårdt og stift og kan hensigtsmæssigt anvendes enten som sådant eller sammen med et eller flere uopskummede plastlag ved fremstilling af kabler, rør og slanger, som kappemateriale, f.eks. til et overfladeopvarmningsrør, og 35 ved formblæsning (store LDPE-beholdere til f.eks. kemikalier), og i disse tilfælde opnår man materialebesparelser

DK 157617 B

4 med hensyn til polyethylenråmaterialet og gode egenskaber med det tværbundne polyethylen (varmetolerance, kuldetolerance, modstandsevne over for kemikalier og 5 modstandsevne over for spændingsbrud). Adhæsionen til metal er også god (på grund af silanen). Det er muligt at anvende mindre kønrøg i det opskummede produkt. Folier kan opskummes og tværbindes ved anvendelse af denne fremgangsmåde til fremstilling af stærke folier med høj 10 friktion, som kan ånde (huller). Det er også muligt at fremstille stærke og bløde folier til emballeringsformål, bløde og seje ved lave temperaturer. Silans adhæsionsegenskaber kan udnyttes ved coekstrudering med andre plasttyper. Ved ekstruderingsovertrækning kan man udnytte 15 friktions- og adhæsionsegenskaberne ved skumplast fremstillet på denne måde. Ved anvendelse af sprøjtestøbningsteknikken kan der fremstilles tværbundne produkter, hvor opskumningsgraden og tværbindingsgraden kan reguleres ved indstilling af dysetrykket og temperaturvariationen.

20 Tværbundne skumplastprodukter kan fremstilles ved rotationsstøbning foruden de ovenfor anførte fremgangsmåder.

Til forskel fra de kendte fremgangsmåder sættes vandet til hydrolysen og kondensationen af silanen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til polyethylenråmaterialet i 25 forbindelse - med ekstruderingen af slutproduktet, hvorved det kan blandes med granulatet eller tilføres direkte til det smeltede polyethylen på et senere trin. Vandet kan også være færdigblandet med plastråmaterialet (blanding).

Når vandet sættes til plastmaterialet på denne måde, skal 30 det sædvanligvis være blandet med et andet stof, som har god blandbarhed med polyethylen, f.eks. propylenglyco1, eller vandet skal være fysisk eller kemisk bundet til et sådant stof, f.eks. i form af krystalvand. Hvis vandet sættes til en polyethylenmasterbatch, skal denne 35 fremstilles ved en så lav temperatur, at blandingen ikke opskummer. Når vandet er til stede på denne måde, når

DK 157617B

5 polyethylenet smeltes, begynder silanen, som er blevet podet eller foreligger som en comonomer, at hydrolysere og delvis kondensere allerede under ekstruderingstrinnet. På 5 denne måde foregår opskumningen, som starter efter dysemundingen, i en delvis tværbundet og elastisk polyethyl ensmelte. Man opnår derved et ensartet skumstof med lav vægtfylde. Endvidere er smeltestyrken højere, hvilket letter formningen af slutproduktet, f.eks. ved blæse-10 formning. Krympningen (forøgelse af massefylde) af skumstoffet i forbindelse med afkølingen af slutproduktet reduceres også på denne måde. Den vigtigste fordel er imidlertid, at hydrolysen og kondensationen af silanen kan påbegyndes allerede i ekstruderen i opskumningstrinnet, og 15 tværbindingsreaktionen vil derefter fortsætte af sig selv uden et særskilt tværbindingstrin. Produktet kan opbevares under normale lagerbetingelser. Det er endvidere vigtigt, at tværbindingen starter på cellevæggene på et tidligt stadium.

20 Alle tilsætningsstofferne kan sættes til ekstruderen, som de er sammen med polyethylengranulatet eller polyethylen-pulveret, eller de kan sættes til polyethylensmelten på et senere trin. Det er imidlertid lettere at anvende en færdigblandet polyethylenblanding, som indeholder nogle 25 eller alle de ovenfor anførte bestanddele. Hvis alle additiverne findes i den samme blanding, skal den fremstilles ved meget lav temperatur (under opskumnings-temperaturen og fortrinsvis under sønderdelingstemperaturen for peroxidet). Årsagen hertil er, at det til-30 stræbes, at silanen ikke podes i forbindelse med fremstillingen af blandingen, men udelukkende under procestrinnet. På denne måde har blandingen en længere lagringsholdbarhed. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan silanen imidlertid også podes i forbindelse med fremstil-35 lingen af blandingen. Det er endvidere muligt, at man anvender to blandinger. Blanding I, som indeholder

DK 157617 B

6 silanen, og som kan fremstilles ved høj temperatur og med høj produktionshastighed, og blanding XI, som indeholder opskumningsmidlet og det organiske peroxid, og som skal 5 fremstilles ved lav temperatur og derfor med lav produktionshastighed. De andre nødvendige bestanddele, såsom kønrøg, kan blandes til begge komponenter. På denne måde kan man afhængigt af anvendelsen og behovet regulere produktets opskumningsgrad og tværbindingsgrad. Om 10 nødvendigt kan blanding I og blanding II også være fortyndet med basisethylen.

Ved ekstruderingen af slutproduktet skal der anvendes sådanne betingelser, at vanddampen og/eller silanen ikke kan slippe ud gennem ekstruderens bagende. Der skal være 15 en prop af smeltet plast i ekstruderen, og afgivelsestemperaturen for opskumningsmidlet skal være tilstrækkelig høj, til at der ikke forekommer opskumning i ekstruderen. Det skal også være muligt at regulere temperaturerne og opholdstiderne, således at silanen er fuldstændig podet 20 i ekstruderen, og at hydrolysen og kondensationen af silanen er delvis gennemført. Opskumningen og den egentlige kondensation af silanen finder først sted efter ekstruderen. Det er da en fordel, når polyethylensmelten har en høj viskositet (lavt smelteindeks, lav temperatur, 25 høj tværbindingsgrad osv.), hvorved smeltestyrken er høj.

I begyndelsen må der foretages afkøling mellem vandkondensationstemperaturen og polyethylenets krystallisations-temperatur, hvorved der opnås et lettere skumstof og en mere effektiv silankondensation.

30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres i de efterfølgende eksempler 2-6, idet eksempel 1 er et sammenligningseksempel, der belyser fremstilling af et polyethylen-skumstof, der ikke er tværbundet med silan. De efterfølgende formuleringer strengpresses som tørblandinger på en 7 DK 167617 8

Reifenhåuser-strengpresse (45 mm, 25 L/D) på en sådan måde, at temperaturprofilen er 105°C, 125°C, 180°C, 180°C, T°C, T°C. Mundingstemperaturen (T) er normalt 5 190°C, snekkehastigheden (V) 40 min", og den opskummede, tværbundne streng luftkonditioneres i 1 uge ved en temperatur på 23°C og en relativ luftfugtighed på 50% inden afprøvning.

Eksempel 1.

10 Der fremstilles en polyethylenblånding indeholdende LD-polyethylen (LDPE) (smelteindeks 0,3 g/10 min.) og 0-2 vægt-% gips (CaS04·2H2O). Blandingen har en vægtfylde på 0,92 g/cm^.

Blandingen ekstruderes på en strengpresse (45 mm, 25 L/D) 15 på en sådan måde, at temperaturprofilen er 105, 125, 180, 190, 190°C. Snekkehastigheden er 40 min-1. Den opskummede polyethylenstreng luftkonditioneres i 1 uge ved 23°C og en relativ luftfugtighed på 50% inden afprøvning. I den efterfølgende tabel I er anført produktets sammensætning og 20 de opnåede prøveresultater.

Det fremgår af tabel I, at det dannede polyethylenskum-stofs vægtfylde falder med stigende indhold af gips, idet forlængelsen og brudslagstyrken samtidigt aftager væsentligt. Hvis man imidlertid betragter de absolutte 25 værdier for prøverne (ikke standardiseret med hensyn til tværsnitsareal), er der ingen væsentlig formindskelse.

Eksempel 2.

På samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 1 fremstilles opskummede polyethylenstrenge ud fra blandinger 30 indeholdende 1 vægt-% vinyltrimethoxysilan (VTM0), 0,1 vægt-% dicumylperoxid (DCP) og 0-0,1 vægt-% dibutyltin-dilaurat (DBTL). Produkternes sammensætning og resultatet af afprøvninger er anført i den efterfølgende tabel II.

8

DK 167617B

Det fremgår af de i tabel II anførte resultater, at der opnås en bedre brudslagstyrke ved tværbinding med silan, som til-lige formindsker vægtfylden. Når der tilsættes for 5 meget silan (3%), stiger vægtfylden atter, da silanen forbruger for meget af vandet afgivet fra gipsen. Tværbindingsgraden forøges imidlertid ikke væsentligt (ca.

30%). ...... -

Eksempel 3.

10 På samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 1 fremstilles polyethylenskumstofstrenge ved hjælp af en strengpresse ud fra en blanding indeholdende 1,5-3 vægt-% gips som opskumningsmiddel. Tværbindingsmidlet er vinyl-trimethoxysilan (2%). I tabel III er anført blandingernes 15 sammensætning samt resultaterne opnået med de fremstillede produkter.

Det fremgår af tabel III, at der ved konstant silanindhold (2%) først opnås en formindskelse af vægtfylden og derefter en forøgelse i forhold til polyethylen uden silan. På 20 den anden· side sker der en forøgelse af tværbindingsgraden med formindsket gipsindhold, hvorefter tværbindingsgraden atter falder. Den laveste vægtfylde og højeste tværbindingsgrad opnås, når gipsindholdet er 1,5 vægt-%.

Eksempel 4.

25 På samme måde som beskrevet ovenfor i eksempel 1 fremstilles polyethylenskumstof ved hjælp af en strengpresse. Som tværbindingsmiddel anvendes vinyltris(Ø-methoxy)silan (VTMOEO) og vinyltrimethoxysilan. Som opskumningsmiddel anvendes gips, calciumchlorid og en opløsning af 30 propylenglycol og vand (1:1). Produkternes sammensætning og de opnåede afprøvningsresultater er anført i tabel IV.

DK 157617 B

9

Virkningen af den anvendte silantype og den anvendte type opskumningsmiddel på LDPE-skumstoffets egenskaber fremgår af tabel IV. VTMOEO giver højere tværbindingsgrad end 5 VTMO, men dette kan skyldes det lavere kogepunkt for sidstnævnte, som kan undvige i større mængde under ekstruderingstrinnet. Ved anvendelse af CaCl2 eller en blanding af vand og propylenglycol (1:1) som opskumningsmiddel opnås dér ganske vist tværbundet skumstof, men 10 vægtfylderne er temmeligt store, og tværbindingsgraden er ret lav.

Eksempel 5.

I dette eksempel undersøges virkningen af smelteindekset, vægtfylden (HDPE) og kønrøg (2,5%) på det tværbundne 15 polyethylenskumstof, og resultaterne er anført i den efterfølgende tabel V. Det fremgår af tabellen, at når der anvendes LDPE med højt smelteindeks (SI = 7,5 g/10 min.) bliver skumstoffets vægtfylde ikke tilstrækkeligt lav. Skumstoffets smeltestyrke er for lav. Imidlertid er 20 tværbindingsgraden relativ høj. Med HD-polyethylen (HDPE) kan der igen opnås relativt lave vægtfylder, men tværbindingsgraden forbliver temmelig lav. Hvad angår polyeth-ylen indeholdende kønrøg kan det anføres, at skumstoffet forringes både med hensyn til vægtfylde og tværbinding.

25 Kønrøg absorberer noget af vandet, silanen, peroxidet og kondensationskatalysatoren. Dette skal der tages hensyn til, når blandingens sammensætning optimaliseres.

Eksempel 6.

I dette eksempel undersøges virkningen af ekstruderingsbe-30 tingeiserne på vægtfylden og tværbindingsgraden. Tabel VI viser også virkningen af skumstørkningsteknikken på resultaterne, idet skummet har fået lov til at krystallisere i kogende vand, hvorved vandet i cellerne har foreligget på

DK 157617 B

10 dampform under krystallisationen og tværbindingen af polyethylenet. På denne måde opnås klart lavere vægtfylder og lidt større tværbindingsgrader. Det fremgår endvidere 5 af tabel VI, at når der anvendes en lav smeltetemperatur, opnås der en lav vægtfylde, men også en lidt lavere tværbindingsgrad. For opholdstiden er der også en optimal værdi (i det foreliggende tilfælde 40 min-l). Når opholdstiden er for kort, når silanen ikke at blive podet og 10 kondenseret, og når opholdstiden er for lang, fordamper silanen inden podning. Når der anvendes for meget kondensationskatalysator (0,2% DBTL) og reaktive komponenter i tilstrækkelig mængde (2% gips og 2% VTMO), kan tværbindingsreaktionen være så kraftig, at polyethylenen kommer 15 ud fra strengpressen i pulverform. Tværbindingsgraden er da meget høj (76%). Ved at nedsætte opholdstiden i ekstruderen ved at forøge omdrejningstallet for snekken kan det undgås, at tværbindingsreaktionen løber så vidt.

0) 11

DK 157617B

S

>1 — +j cm w d \ 3 μ r~ ιο Η σι

MM (M pi in H

pq ΓΟ i—i

I H

P ø 0 Ό

•p Q

P S ~ w w ns Λ

ns P ft in o 'Φ t'J

H Q) S CM Η Γ' in

W P ·— rP H

fi æ tu η tn Λ „ M rP 0^00

OH)# H H r-~ H

ft tP ^ to H

0) I M — τ3 P d rj Øj Μ P g cm cm r~ 'd1

pq tn — HH

Ti I <d

β U

•H Cp Λ “ P Oi » β - > ·Ρ dP „

En t) O O O O

<D Ό «—!

>i <*1 4-1 S

p υ cm r-· ^ oo . tn \ oi to in m h w tp

£> — o o O O

H 0)

I H

* g i O O O O

ft — CJ of

O ^ O O O O

β (ϋ Η ρ"' •Η ο\ο ω — Ο Ο Ο Ο

rH

(1) Ό „ id ο

•ρ CM

Β Μ

Μ CM

tP · β ptf = = »rH Ο β m S β 3 u Μ ^ m ο Ο Q. ο\° *- * ·* ο ~ Ο Ο Η cm ΓΟ S 6 •Η W I = = = Η Μ ns CP Pc

> OH

« ο cn Η CM ro ^ 12

DK 157617B

(1) Μ I X β TO P \ 0 >( Η 00 Η in Γ" μ +j μ ^ ^ ίρ σι ΙΏ 03 ^ 1 ι-1 Η 3 Ο "d -Ρ Ο +> Β ^ οι in id „ td -Ρ (¾ 10 <Ν ο 1" HOS 10 10 ΙΟ ιΛ Η +1 — β æ <υ Η 03 „ pH.— Ο Ο m ο Ο (13 °\° ιη Ο Ί1 Ργ4 pi w Η i—1 a) i ~

Ti M Id β >1 gj p -P a pq oi —' m m in m d i id β P H D3 Ά 03 P cn (Β β > -P o\° Η η Ί1 in ft ijj η n m i (13 m

+j id S cn σι η O

tj h \ m m io co

Rj >1 Cn * > ΰ ^ o o o o

• P

H E-l ^ Η Η H

H CQ dP · P *

P —' O O O O

I—I

φ I a £ o o o o

β I

id Β = - I—1 •P o\°

Ui O rP OJ TO

I—1

(U

Ό „

φ O

H <N

s m

03 CM

Cn . s = = β -d*

-Η O

β ω s ro

3 O

w — O O O O

pi, o'P * - - v

O Η Η Η H

+j m 0) *·

+J O

-P - h m i = = = ro p

> PH

« P w in

id oo I

DK 157617 B

13

0) CM

i x s

^ ji ^ CM Γ' cn O

g j? g CM H CM in ffl m ^ I i—i •H 3 0 Ti •H 0 4-1 6 2. 2- i? n cd is H 0) S -¾1 ΙΟ Γ' W 4-1 — fl æ <v i! 2 _ m O o o 0 ffl * tn ^ CN h fe Cn — 0) 1 ,¾ o Ό H ιί g j? Eg ^ ^ tn co w m — h3

i (U

d sh

•H DI

Λ M

hi S’ ro h cm cn I fl Ϊ in cd ^ n

&i tJ

i 5% CM ro c- rn ϋ , c5 m io n- co

^ ^ 5 O O O O

H rji _ Η Η H i-l

H g *. O O O O

Λ fe - H. Ί

® g i O O O O

C S : = = § n H ^ ^

i, CM CM CM CM

i—I

tt) Ό n g °cm

*H HH

C3 HH

I ? _ - _ S’ «* " -S ° d w I u

w ^ in o tn O

Q1 ^ ri CM <N ro 4-1 ^

S . O

^ g ' = = =

s Q H

£ ^ M

cn o h cm r—I i—I r-1

DK 157617B

<D CN

I M S

Ώ b > 'ί Γ- CN CO

£ £ g in m 'Φ ^ pq in

i H

ft 3 u τ) η o ft S ~ S jj S H in h co hus ro r- io m H jj — ^ c Μ ω 7j “} _ O O m cm 0 u * o m æ fe ft ~ ^ 01 3 g h r- co M -P S 1-1 (Q w ·- Ό 1 <d c p ft ft Λ in Μ S1 Λ co σ> ιο h

g -H ^ co in CN CN

B* Ό ^

i ,S ng ® li ri N

> i« 5 o o o o

j> g ___ i—1 Η Η H

H g 5 O O O o I Pi - H. 1 Ί 3.

g g ίϋ. o o o o

* Q

c! * H „ H S " i S - B S ‘

CN CN CN CN

H i

æ S

S O HH

3 CN >1 O

3 m ft u S CN O O >1

£. · (N Μ H

S' 'sf CN M ft tjl 5 O ft

d Cd O o'P cP

S (d = cd O O

g u u m m

^ ^ O O O O

g· 5 ft cn ft ft ft ”

0) O

ij * °

H g 1 = = S

£ ft W

ro <j in ιο

i—I Η Η H

15

DK 157617B

<D 04 \ X g ^ Ij u m (n i-'· ^ g H g LDIO 04 Γ0 LO O- , « m ~ ^ 1 H H 3 υ t) h o H S — 2 ?ϊ i? ro in HH o- h , oco 0-0 LO^ S V S Η -1 w c æ o» h w O O O O O m 8 3* H ^ HH H0> h tu -- 0)

I * "O

oooo ίο co m id .

M +J S PQ tn ^

Ti I (ti C M H tn A w

Mg' in οι ootn O oi ^ S Ϊ * «> 04 ro Μ'ϋ'- i ® nd oh m o <o

£ ^ sp CO Οϊ Lf) VD θ'» CD

Φ H \ „ s> *» ·» *.

^ O O O O O O:

« H t—I *—i »—I rH i—I

> g 5 o' o" O O o o"

H

^ - Hr—I HH HH

raO dP O O O O O O

§ I .

H dP C4 04 04 04 04 04'

H

ω Ό o Ή cn -d « I ? •5 o i □ ω = = = = = i 5 nj ! g O : M _ O O O O o o ^ H04 H 04 H 04 ' LD o\° '

in LO

,, m O cn in » v. >. 04

5 o- in o O

ti - - - * '1 HI =WI*=WI* = ft ØJ * Di * ξ OH OH* OH* £ o w w w *o o ω u O- 00 CD OH O! Η Η H 04 04 O! 16

DK 157617B

& in *-

di A

d in ^ H 'vf cO to -H m η oj h in

t3 C H

JO -—-

M itJ

M CO H CM O æ > ον -¾1 in h cm H ^ B ^ co o O <ti oo in <ϋ vo tn 'S' d 1¾ OOOOO O > ^ pr) ^ (D Πΰ <H s <0 3 "2 6 +j o cm m tø m r- >æ ød tj)\iniotor~ioH,:i OJ > *“ o' |> W o O O 1-1 OH OH ØJ h OH o q I I I I 1,¾¾ d C d d did O U o Η O Η O Η U Η O H 0 0 o o οΛ s οΛ e οΛ e οΛ a o s g1 oo ooooo .¾ o ion lootøOtoiniootøm ηλ; O) HOO ΗγΟΗ^ΤΗΓ'-ΗμΡΗΙ''

ij HH

0 II 1 t I I I 1 I I I ^ ^ S B B B>B>B>B>B> (0 xt

,j Η Η Η Η H CM CM

MSC r- “ ·» *· - »· > g f. o o o o ooo I Pi ~ Ί ^ Ί Ί bt o d §- = = = = = H*.

Ά ~ > ^

'£jlS.CMCMHHHCMCM qO

O

_, σ>

^ H C

OJ (d

So - 'j læ" e '«

1 " S S

S' 'i 0--- I g = S 3na 1 3 ^ § i g ~ h Cn TS^OOtnintnOO H'-"

- * - » - tn+J

.R* C. CM CM Η Η H CM CM ^HO) u 0) >i Ό _ Ό ΰ h en d H >1 «.

h > m ø

+> ” js i & I

5 . ° . ° q I * d S S ω * i

> Q Η P H O

δ diwøicn 1 g * £ *}c S 4< ro m iø n- oo cn ηβ**

CM CM CM CM CM CM CM CO > Ό U

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af polyethylen-skumstof tværbundet med silan ved hvilken en blanding 5 indeholdende mindst 60 vægt-% polyethylen, 0,1-10 vægt-%. baseret på polyethylen, af en silan, som er i stand til at tværbinde polyethylen, og som kan hydrolyseres med vand, 0-5 vægt-%> baseret på polyethylen, af en kondensationskatalysator og et opskumningsmiddel, ekstruderes, 10 kendetegnet ved, at der som opskumningsmiddel anvendes 0-5 vægt-% vand, baseret på polyethylen, og vandbærestof i en mængde på op til 20 vægt-%, baseret på polyethylen,. og som er en forbindelse, der indeholder krystalvand, eller en vandabsorberende forbindelse eller et vandopløsende stof, 15 som er blandbart med polyethylen.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at forbindelsen indeholdende krystalvand er gips eller aluminiumoxid, den vandabsorberende forbindelse er cal-ciumchlorid eller siliciumdioxid, og det vandopløsende 20 stof er ethylenglycol, polyethylenglycol, propylenglycol eller polypropylenglycol eller blandinger deraf med kemiske opskumningsmidler, især azodioarbamid.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at forbindelsen, som indeholder krystalvand, tilsæt- 25 tes i blanding med polyethylen, idet blandingen foretages ved en temperatur, ved hvilken vandet ikke separerer.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at en polyethylen-silanblanding og en blanding indeholdende 30 polyethylen og en forbindelse indeholdende krystalvand kombineres og ekstruderes til dannelse af det opskummede produkt.