FI70916B

FI70916B - Med vatten uppskummat och med silan tvaerbundet polyolefinskumoch foerfarande foer framstaellning av detta

Info

Publication number: FI70916B
Application number: FI834062A
Authority: FI
Inventors: Christer Bergstroem
Original assignee: Neste Oy
Priority date: 1983-11-04
Filing date: 1983-11-04
Publication date: 1986-07-18
Also published as: DE3490517T1; FR2554452B1; CH667661A5; SE454179B; DK272785A; FI834062A; WO1985001944A1; ATA904184A; DK157617C; NL8420258A; GB8513805D0; FI834062A0; SE8503140D0; GB2159159A; FI70916C; IT8423440A1; BE900940A; DK157617B; SE8503140L; IT1196319B

Description

7091 6

Vedellä vaahdotettu ja silaaniila ristisilloitettu polyolefiinivaahto sekä menetelmä sen valmistamiseksi Med vatten uppskummat och med siian tvärbundet polyolefin-skum och förfarande för framställning av detta

Keksinnön kohteena on ristisilloitettu polyolefiinivaahto, joka on vaahdotettu vedellä ja ristisilloitettu hydrolysoimalla ja kondensoimalla polyolefUnissa olevia silyyliryhmiä.

5 Ristisilloitettu polyeteenivaahto valmistetaan tällä hetkellä käyttämällä kemiallisia vaahdotusaineita, kuten azodikarbonamidia, jotka hajoavat lämmityksessä ja muodostavat typpikaasua. Ristisilloitus saadaan yleensä aikaan jonkin radikaalinmuodostajan, kuten dikumyyliperoksidin avulla. Myös ristisilloitusreaktio saadaan aikaan lämmön avulla. On myös kehitet-10 ty ristisilloitetun polyeteenivaahdon valmistusprosesseja, mutta tässä tapauksessa ristisilloitus saadaan aikaan säteilytyksen avulla. Yllämainittujen tuotteiden tiheydet ovat hyvin alhaisia, mistä syystä lujuutta ja jäykkyyttä vaativat sovellutukset eivät voi tulla kysymykseen. Kun ristisilloitusaineena käytetään orgaanista peroksidia on prosessin hal-15 Unta vaikeaa, koska sekä vaahdotus- että ristisilloitusprosessi ovat riippuvaisia lämpötilasta. Yleensä pyritään siihen, että polyeteeni on vaahtoutuessaan osittain ristisilloittunut, koska tällä tavalla saadaan tasaisempi vaahto. Yllämainitut prosessit vaativat ekstruuderin jälkeen lisälaitteita ristisilloitusta ja vaahdotusta varten.

20

Polyeteeni ristisilloitetaan myös oksastamalla siihen tyydyttämätön al-koksisilaani ja hydrolysoimalla ja kondensoimalla silyyliryhmiä käsittelemällä lopputuotetta kuumalla vedellä tai höyryllä kondensointikatalyy-tin avulla. Nykyisin on saatavilla tällä tavalla ristisilloitettavaa po-25 lyeteeniä kahtena sekoitekomponenttina, joista toinen sisältää oksastettua alkoksisilaania ja toinen kondensolntikatalyyttlä. Granulaatit sekoitetaan ennen ekstrudolntia ja lopputuote ristisilloitetaan kuumalla vedellä tai höyryllä erillisessä prosessivaiheessa. On olemassa muitakin silaanirlstisilloitueprosesseja, jotka poikkeavat jonkin verran edellä 30 kuvatusta prosessista. Eräässä prosessissa kaikki raaka-aineet syötetään suoraan ekstruuderiin lopputuotteen valmistusvaiheessa. Tässäkin tapauk- ? 70916 1 sessa tarvitaan erillinen ristisilloitusvaihe.

Silaanilla ristisilloitettua vaahtoa valmistetaan kyllä jonkin verran, mutta kaikissa näissä prosesseissa käytetään vaahdotusaineena azodikar-5 bonamidia ja ristisilloitus tapahtuu käsittelemällä lopputuotetta kuumalla vedellä tai höyryllä.

Keksinnön kohteena on vaahdotettu, silaanilla ristisilloitettu polyole-fiinivaahto, jossa ei tarvita jälkikäteen suoritettavaa ristisilloitus-10 vaihetta. Keksinnön mukaisesti vaahdotettu, silaanilla ristisilloitettu polyolefiinivaahto, jossa on 60-99,9 % polyolefiinia, 0,1-10 % polyole-fiinin kemiallisesti sidottua hydrolysoitua silaania ja 0-5 % kondensoin-tikatalyyttiä on tunnettu siitä, että polyolefiinivaahto sisältää 0,1-5 % vaahdotusaineena käytettyä vettä sekä 0-20 % veden kantoainetta.

15

Keksinnön kohteena on myös uusi menetelmä vaahdotetun, silaanilla risti-silloitetun polyolefiinivaahdon valmistamiseksi. Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siitä, että ekstrudoitavana polyolefiininä käytetään polyeteeniä, joka sisältää vaahdotusaineena 0,1-5 % vettä sekä 0-20 % 20 veden kantoainetta.

Keksinnön mukainen vaahdotettava ja ristisilloitettava polyolefiini voi olla mikä tahansa polyolefiini (LDPE,LLDPE,HDPE,PP jne. tai niiden kopo-lymeerit tai seokset) ja vaahdotusaine mikä tahansa vettä sisältävä aine, 25 joka voidaan sekoittaa ja dispergoida sulaan polyolefiiniin (kidevettä sisältävä yhdiste, kuten CaSO^ . 2 H^O, CaSO^ . 1/2 H^O ja . 3 1^0 tai vettä absorboiva yhdiste, kuten CaCl^ ja keinotekoinen silika tai polyolefiiniin sekoittuva vettä liuottava aine, kuten eteeniglykoli, pro-peeniglykoli, polyeteeniglykoli ja polypropeeniglykoli). Silaanina voidaan 30 käyttää mitä tahansa tyydyttämätöntä hydrolysoitavaa silaania, joka voidaan radikaalireaktiolla (orgaanisella peroksidilla, elektronisäteilytyk-sellä tai muulla keinoin) oksastaa polyolefiiniketjuun tai kopolymeroida olefiinin kanssa. Tähän tarkoitukseen voidaan käyttää silyyliperokside-j akin.

Vaahdotusaineen, silaanin tai orgaanisen peroksidin lisäystavasta riippumatta pyritään siihen, että ekstruuderista tuleva sula polyolefiini sisäl- 35 3 70916 tää 0,1-10 %, mieluimmin 0,5-3 %, CaSO^ . 2 H^O tai vastaavan vesimäärän sisältävää epäorgaanista tai orgaanista lisäainetta, 0-10 %, mieluimmin 0,5-3 %, vinyylitiimetoksisilaania (VTMO) tai vastaavan määrän muita si-lyyliryhmiä ja 0-5 %, mieluimmin 0,02-0,1 %, dikumyyliperoksidia (DCP) 5 tai vastaavan määrän muilla keinoin aikaansaatuja radikaaleja. Lisäksi voi olla lisättynä 0-5 %, mieluimmin 0,05-0,5 %, dibutyylitinadilauraat-tia (DBTL) tai vastaavaa silaanin hydrolysointi- ja kondensointikata-lyyttiä, kuten Zn-stearaattia.

10 Jos lisäaineet ovat valmiiksi sekoitettuina polyolefUniin kompoundina, yllämainitut pitoisuudet pätevät. Jos taas lisätään lisäaineita master-batcheina, CaSO^.2 H^O-pitoisuus voi nousta 70 %:iin ja dikumyyliperok-sidi voi olla 10 % ja dibutyylitinadilauraatti 10 %. Tyypillinen kaksi-komponenttisysteemi voi olla: kompound I; 2 % vinyylitrimetoksisilaania 15 sisältävä LDPE; kompound II; 20 % CaSO^ . 2 H^O + 20 Z hiilimustaa + 1 % dikumyyliperoksidia + 1 % dibutyylitinadilauraattia sisältävä LDPE.

Ristisilloitettu vaahto, joka tässä tapauksessa on melko kovaa ja jäykkää, sopii sellaisenaan tai yhdessä ei-vaahdotetun muovikerroksen tai 20 -kerrosten kanssa kaapelinvalmistukseen, putkenvalmistukseen, vaippa- materiaaliksi (esim. kaukolämpöputken) ja muotinpuhaIlokseen (isot LDPE-kanisterit esim. kemikaaleja varten) ja tällöin saadaan polyolefiini-raaka-aineen materiaalinsäästö sekä ristisilloitetun polyolefiinin ominaisuuksia (lämmönkesto, kylmänkesto, kemikaalienkesto sekä jännityssä-25 röilyn kesto). Adheesio metalliinkin on hyvä (silaanin johdosta). Hiili-mustaa voidaan vaahdotetussa tuotteessa käyttää vähemmän. Kalvotuotteita voidaan vaahdottaa ja ristisilloittaa tällä tavalla lujan, hengittävän (reikiä) korkean kitkan omaavan kalvon aikaansaamiseksi. Voidaan myös valmistaa lujaa ja pehmeää kalvoa pakkaustarkoituksiin (pehmeä ja sitkeä 30 alhaisissa lämpötiloissa). Silaanin adheesio-ominaisuuksia voidaan käyttää hyväksi koekstruusiossa muiden muovityyppien kanssa. Ekstruusiopääl-lystyksessä voitaisiin hyödyntää tällä tavalla valmistetun vaahdon kitka- ja adheesio-ominaisuuksia. Ruiskupuristustekniikalla voidaan valmistaa ristisilloitettuja tuotteita, jolloin vaahdotusastetta ja ristisil-35 loitusastetta pystytään säätämään säätämällä muotin painetta ja lämpötilan jaksotusta. Ristisilloitettuja vaahtotuotteita voidaan valmistaa yllämainitulla tekniikalla lisäksi rotaatiovalumenetelmällä. Näitä tuotteita 4 70916 voidaan valmistaa myös vaahdottamalla vedellä ja ristisilloittamalla muilla menetelmillä (orgaaninen peroksidi, elektronisäteily ym.) tai jäLtää iistisilloittamatta (ilman silaania). Tällöin Luonnollisesti ei saada aikaan silaanista johtuvia edullisia vaahdotus-, työstö-, adheesio- ja lu-5 juusominaisuuksia.

Tunnetuista menetelmistä poiketen keksinnön mukaisessa menetelmässä silaa-nin hydrolysointia ja kondensointia varten tarvittava vesi lisätään poly-olefiiniraaka-aineeseen lopputuotteen ekstrudoinnin yhteydessä, jolloin 10 sitä voidaan sekoittaa granulaatin kanssa tai syöttää myöhemmässä vaiheessa suoraan sulaan polyolefiiniin. Vesi voi olla myös valmiiksi sekoitettuna muoviraaka-aineeseen (kompound). Kun vettä lisätään tällä tavalla muoviin, sen pitää yleensä olla sekoitettuna johonkin toiseen aineeseen, joka sekoittuu hyvin polyolefiiniin (esim. propeeniglykoli) tai vesi voi olla 15 fysikaalisesti tai kemiallisesti sidottu tällaiseen aineeseen (esim. kidevetenä). Jos vesi lisätään polyolefiinimasterbatchina, pitää se valmistaa niin alhaisessa lämpötilassa, ettei kompoundi ole vaahtoutunut. Veden ollessa tällä tavalla läsnä polyolefiinin ollessa sulana, alkaa oksastettu tai komonomeerina oleva silaani hydrolysoitua ja osittain kondensoitua 20 jo ekstruusiovaiheessa. Tällä tavalla suuttimen jälkeen alkava vaahdotus tapahtuu osittain ristisilloitetussa ja elastisessa polyolefiinisulassa. Tällöin on etuna se, että vaahto on tasaisempi ja tiheys alhaisempi. Su-lalujuuskin on suurempi, mikä helpottaa lopputuotteen muovausta (esim. muottiinpuhalluksessa). Myös vaahdon kutistuminen (tiheyden kasvu) lop-25 putuotteen jäähdytyksen yhteydessä pienenee tällä tavalla. Tärkein etu on kuitenkin se, että silaanin hydrolysointi ja kondensointi on päässyt alkuun jo ekstruuderissa ja vaahdotuksessa ja ristisilloitusreaktio jatkuu tällöin itsestään ilman erillistä ristisilloitusvaihetta. Tuote tarvitsee vain varastoida normaaleissa varastointiolosuhteissa. Tärkeää on myöskin, 30 että ristisilloitus alkaa solujen seinämillä aikaisessa vaiheessa.

Kaikki lisäainekomponentit voidaan lisätä sellaisinaan ekstruuderiin yhdessä polyolefiinigranulaatin tai pulverin kanssa tai myöhemmässä vaiheessa polyolefiinisulaan. Helpompaa on kuitenkin käyttää valmista poly-35 olefiinikompoundia, joka sisältää kaikki tai osan yllämainituista komponenteista. Jos kaikki lisäainekomponentit sisältyvät samaan kompoundiin, on se valmistettava hyvin alhaisessa lämpötilassa (alle vaahtoutumisläm- 5 7091 6 pötilan ja mieluimmin alle peroksidin hajoamislämpötilan). Pyritään nimittäin siihen, ettei silaani oksastu polyolefiiniin vielä kompoundvalmistuk-sen yhteydessä, vaan vasta jalostusvaiheessa. Tällä tavalla kompound säilyy kauemmin varastossa. Keksinnön mukaan silaani voidaan kuitenkin oksas-5 taa myös kompoundvalmistuksen yhteydessä. Toinen vaihtoehto on, että käytetään kahta kompoundia, kompound I, joka sisältää silaanin ja joka voidaan valmistaa korkeissa lämpötiloissa ja suurella tuotantonopeudella, ja kompound II, joka sisältää vaahdotusaineen ja orgaanisen peroksidin ja joka pitää valmistaa alhaisemmissa lämpötiloissa ja tästä syystä alhai-10 sella tuotantonopeudella. Muut tarvittavat komponentit, kuten hiilimusta, voidaan sekoittaa jompaankumpaan komponenttiin. Tällä tavalla pystytään applikaation ja tarpeiden mukaan säätämään tuotteen vaahdotusastetta ja ristisilloitusastetta. Kompound I ja kompound IT voidaan myös tarpeen mukaan laimentaa peruspolyolefiinin kanssa.

15

Lopputuotteen ekstrudoinnin yhteydessä olosuhteiden pitää olla sellaiset, että vesihöyry ja/tai silaani eivät pääse poistumaan takakautta. Ekstruu-derissa pitää olla tulppa sulasta muovista ja vaahdotusaineen hajoamis-lämpötilassa paineen pitää olla niin korkea, ettei vaahdotusta tapahdu 20 ekstruuderissa. Lämpötilat ja viiveajat pitää myös säätää niin, että silaani oksastuu täysin ekstruuderissa ja että silaanin hydrolysointi ja kondensointi tapahtuu osittain. Vaahdotus ja varsinainen silaanin konden-sointi tapahtuu vasta ekstruuderin suuttimen jälkeen. Tällöin on edullista, että polyolefiinisulan viskositeetti on korkea (alhainen sulaindeksi, 25 alhainen lämpötila, korkea ristisilloitusaste jne.), jolloin sulalujuus on suuri. Alussa jäähdytyksen pitää tapahtua veden kondensointilämpöti-lan ja polyolefiinin kiteytymislämpötilan välillä, jolloin saadaan kevyempi vaahto ja tehokkaampi silaanin kondensonti.

30 Vedellä vaahdotetun ja silaanilla ristisilioitetun polyolefiinivaahdon valmistamisen ideaa valaistaan seuraavin esimerkein. Nauhat on ajettu seu-raavista resepteistä kuivaseoksina Reifenhäuser-nauhaekstruuderilla (A5 mm, 25 L/D) niin, että lämpötilaprofiili on ollut 105°C, 125°C, 180°C, 180°C, T°C, T°C. Suuttimen lämpötila (T) on normaalisti ollut 190°C, ruuvin kier-35 rosnopeus (V) AO min ^ ja vaahdotettua, ristisilloitettua nauhaa on ilmastoitu 1 viikko 23°C:ssa 50 % suhteellisessa kosteudessa ennen testausta.

6 70916

Esimerkki 1

Valmistettiin polyeteeniseos, joka sisälsi tavallista alhaisen tiheyden omaavaa polyeteeniä (sulaindeksi 0,3 g/10 min) sekä 0-2 p-% kipsiä 5 (CaSO^ . 2 H^O. Seoksen tiheys oli 0,92 g/cm^.

Seoksesta valmistettiin nauhaekstruuderissa (45 mm, 25 L/D) nauhaa siten, että lämpötilaprofiili oli 105, 125, 180, 190, 190°C. Ruuvin kierrosluku oli 40 min Vaahdotettua polyeteeninauhaa ilmastoitiin 1 viikko 23°C 10 lämpötilassa 50 % suhteellisessa kosteudessa ennen testaamista. Taulukossa I on esitetty tuotteen reseptit ja mitatut ominaisuudet.

Taulukon I perusteella nähdään, että kipsimäärän kasvaessa syntyvän poly-eteenivaahdon tiheys laskee, mutta samalla venymä ja iskuvetolujuus kär-15 sivät oleellisesti. Jos sensijaan seurataan näytekappaleiden absoluuttisia arvoja (ei poikkipinta-alan suhteen normalisoituja), ei heikkeneminen ole oleellista.

Esimerkki 2 20

Esimerkin 1 mukaisesti ajettiin vaahdotettuja polyeteeninauhoja seoksista, jotka sisälsivät 1 p-% vinyylitrimetoksisilaania, 0,1 p-% dikumyyli-peroksidia sekä 0-0,1 p-% dibutyylitinadilauraattia. Tuotteen reseptit ja ominaisuudet on esitetty taulukossa II.

25

Taulukon II perusteella nähdään, miten ristisilloitus silaanilla parantaa iskuvetolujuusarvoja ja lisäksi alentaa tiheyttä. Kun silaania lisätään liian paljon (3 %), nousee tiheys uudelleen, koska silaani kuluttaa liian paljon kipsin tuottamasta vedestä. Ristisilloitusaste ei kuitenkaan nouse 30 oleellisesti (noin 30 %).

Esimerkki 3

Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin nauhaekstruuderissa polyeteenivaahto-35 nauhoja seoksesta, jossa vaahdotusaineena oli kipsiä 1,5-3 p-%. Ristisil-loitusaineena oli vinyylitrimetoksisilaania (2 %). Taulukossa III on esitetty käytetyt reseptit ja tuotteille mitatut ominaisuudet.

7 70916

Taulukosta III nähdään, että sllaanipitoisuuden ollessa vakio (2 Z) tiheys laskee ensin, mutta nousee sitten uudelleen. Ristisilloitusaste taas nousee ensin kipsipitoisuuden kasvaessa, mutta laskee sen jälkeen uudelleen. Alhaisin tiheys ja korkein ristisilloitusaste saadaan kipsipitoisuuden 5 ollessa 1,5 p-Z.

Esimerkki 4

Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin nauhaekstruuderissa polyeteenivaah-10 toja. Ristisilloitusaineena oli vinyylitris(betametoksietoksi)silääni ja vinyylitrimetoksi8ilaani. Vaahdotusaineena oli kipsi, kalsiumkloridi ja 1:1 propeeniglykolitvesiliuos. Reseptit ja tuotteiden ominaisuudet on esitetty taulukossa IV.

15 Taulukon IV perusteella nähdään silaanityypin ja vaahdotusainetyypin vaikutus LDPE-vaahdon ominaisuuksiin. VTMOEO antaa korkeampia ristlsillolttu-mieasteita kuin VTMO, mutta tämä saattaa johtua siitä, että jälkimmäisen kiehumispiste on alhaisempi ja sitä saattaa poistua enemmän ekstruuslovai-heessa. Käyttämällä CaCl^ tai 1:1 vesi/propeeniglykoliliuosta vaahdotus-20 aineena syntyy kyllä ristisilloitettua vaahtoa, mutta tiheydet ovat melko korkeita ja ristisilloittumisasteet melko alhaisia.

Esimerkki 5 25 Tässä esimerkissä tutkittiin sulaindeksin, tiheyden (HDPE) ja hiilimustan (2,5 %) vaikutusta ristisilloitetun polyeteenivaahdon ominaisuuksiin, jotka ilmenevät taulukosta V. Voidaan todeta, että käyttämällä korkean sula-indeksin LDPE:tä (SI 7,5 g/10 min) vaahdon tiheys ei laske tarpeeksi. Vaahdolla on liian alhainen sulalujuus. Ristisilloitusasteet ovat kuiten-30 kin melko korkeat. HDPErllä taas voidaan päästä suhteellisen alhaisiin tiheyksiin, mutta ristisilloitusaste jää melko alhaiseksi. Hiilimustapi-toisesta polyeteenistä voidaan sanoa, että vaahto huononee sekä tiheyden että ristisilloituksen suhteen. Hiilinrusta absorboi osan vedestä, silaa-nista, peroksidista ja kondensointikatalyytistä. Tämä pitää ottaa huomioon 35 reseptin optimoinnissa.

8 7091 6

Esimerkki 6

Esimerkissä tutkittiin ekstruusio-olosuhteiden vaikutusta tiheyteen ja ristisilloitusasteeseen. Taulukossa VI on esitetty myös vaahdon jähmettä-5 mis-tekniikan vaikutus tuloksiin siten, että vaahdon on annettu kiteytyä kiehuvassa vedessä, jolloin soluissa oleva vesi on ollut höyrynä polyetee-nin kiteytymisen ja ristisilloittumisen aikana. Tällä tavalla on saatu selvästi alhaisempia tiheyksiä ja vähän korkeampia ristisilloittumisastei-ta. Taulukosta VI nähdään myös, että käytettäessä alhaisempaa sulalämpöti-10 laa saadaan alhaisempi tiheys, mutta myös jonkin verran alhaisempi risti-silloitusaste. Viiveajan suhteen on olemassa optimi (tässä tapauksessa 40 min ^). Kun viiveaika on liian lyhyt, silaani ei ehdi oksastua ja kondensoitua ja viiveajan ollessa liian pitkä silaani haihtuu ennen oksas-tusta. Kun kondensointikatalyyttiä on liian paljon (0,2 % DBTL) ja reagoi-15 via komponentteja on riittävästi (2 % kipsiä ja 2 % VTMO) ristisilloitus-reaktio voi olla niin kiivas, että polyolefiini tulee pulverina ulos eks-truuderista. Ristisilloitusaste on tällöin erittäin korkea (76 %). Vähentämällä viiveaikaa ekstruuderissa lisäämällä ruuvin kierrosnopeutta, ris-tisilloitusreaktio ei ehdi näin pitkälle.

_____ 7091 6 9 m 9 o 9 0 U |T> ?** 9 *-* Ä j| η S >C »- ff* * M m n »Tl — m ·—» m — h 9 Ό a I«

1 £ 3 S S K

^ w — *-

G o O O O

V H — ~ ^ ^ > — «*> —

M

9 9 •n 9 0 «fl φ ¾ »S C-4 f*· ·* > w — — fl 9 u

0 '-'N ^ M ^ w •«H

fl u» 4>

M 4J

ac «e o o O o « o >s e v u es r·» ·* oo £. O' 00 Ό ΟΊ ~4 00 · * *

H v-T o O O O

H___ o £ ~

S/ «M

pj O ^ O O O O

C3 •J ------- 3

<3 OM

£-» O '-O' O O O O

e «fl «fl

·<-« M

t/> <—· O O O O

O

01 <VW

e x

•r4 M

«fl

«rt = S

9 O

*J UI

O «fl *d o Λ

«fl «Λ O O

«fl M ‘

> w O O — <N

en o «/> 9 · *-> U)

«9 CU

.3 S : z x *- m m 7091 6 10 * 9 3 r-n 0 μ «CS4 > fl 2 oo - ^ ^ *3 * * * *

l~« V •H

3 •tJ

!λ

1 * tO M O

5 g i/3 «O i£> </> I

<

C Λ O O »Λ O

5 P <r\ <· O

> w — — « “ 1 1 9 9 9 0 "rt > ^jj ^3 n tn m tn ¥) 9 u

O n-s ^ M

«

<J V

•h « m ^ φ ' * " - "> ^ *"> M ~ ' ^ «to" Ä & 5 σ> σ» - o O J- ,” tn tn e> H H “ O °" ° °" »__| ä - ! o w o o

M O O

o. ^ j g” Ί - ~ - o o o o —- —-.....1 c O ! 3 Pr B ί --> ^ >

•t4 M

tO v— o ni fO

O

« «N

C X

··* <N

rt S O- 5 s ‘ ·-» to o rt τι υ x

rt ^ O O O O

_rt M ....

m

O

to . 9

M UJ

rt o.

rt Q

-J J : : : in n- oo 1 1 7091 6 W ' 3 3 3

O I

U y—* 4IIN !

> B

3^ IN r* «Τ' © H ~> rN *- in i W * , 3 Ό 8 O ^

g "» < sO

.1¾ -» -» ® ^ :n? e >> ^ o o o 55 > V) 3 3 3 0 i« £ £ * * ^ ^ > Ny tn 3 *j

• H

O —s ►< • H (Π

fcJ V

ti rO - IN O' K ” «Λ *> *» <"> M ^ M w·^ L_J >·* β rsi Ι»Ί r*. in X -Si »Λ Ό *** *0_ O H i? 0 0 0*0 g____ ΰ j ri £« - - - - is Q ~ ....

<jJ o o o o H______, cl, ' as - -- -. -.

o o o o C © * £ «3 P r r : —* z-' >

·-< N

V) "—' IN IN IN IN

O

<V IN

c X

04 ΓΝ 3 O'» = = ! ·» to o rj tJ '_>

X

<!!«*> ιΛ Ο ιΛ O

n r« - ► . .

> "" — in r i <~"i r*» O*

N

CO

* 3 «J U1 3 a •J _} 2 2 ? σ> o — <n 7091 6 12 * 9 9 •Π 9 0 *n ^ «M «o

Mw *Λ O «* ·* 1

«H

9 5 λ | £ — tn — *> .3 g (Λ r-> Ό Ά 7 ; 80 8 R. S S ! > w «r i 1 ’ ! 1 i j« |

S Ö . — r- <« Ο I

9» w — 1__1 1 1 3 i ·“ 1 o

·-· M ·* w •W •I

«H' I

** « « u m o* ό — **ϊ · «e m «* r* « « 1 9 5¾ *. !

5 £ w O O O O

a jj -r | | SS ;- ;- ; § S "· "· " " :

w O O O O

-----j •H « e «o , * ω ^ j rs es rs es ' ----1 • r4 «i e ·* e O v *“* « _ o. ^ S £ o o ►> 2 «n «su «-

2 X Οι M

o cr* ^

5 — M M

2 <2 = ° JJ JJ O U »o ιΛ w o cj o o — (S — — m O* «Λ 5 J & *"* -» s X e Λ t£> 13 7091 6 in ! W Λ u «N .

>· ιλ ** <-* «* ^ ^ j> ή £ >o « Λ «•2 *“ M *-<» 1 ' — •M j

s I

s ! 12 s £ Es - - ί as i J [ c o o o o o **> \ «M Ξ S - - - " f M t 3 3 »·** \ 2 λ t “i «o® m® λ®, ; i ---j

. I

1* 2

O **S

H

W 1 » ««4 * WV <n On «O «/> O «N i * ·«*· sj «O o» r%

••4 W

•c « l wm O >n j o»ö Q tl 0 »Λ <4> O* eo ^ ^2 ”*e OO o o o o ' ►j "3----=—-—~—=—"—:—i

p ^ - ... . . I

<£ rt M OO o O O O*

H

SS ° o O* o o- o* s 2 «„ £===== viti rsirg *n rs rs rs

O

S

,5 ^ 5 o ; 2 3====: * ~ ^ ° O o o o <« H _ · - .

> » · n " 5.? ϊ . “ sr «* J S r SO, s §·α r

Γ** 00 CT» O " IN

·— «— rs rs rs — I ., . _____ -- .. -- . - . __... .

14 7091 6 ΪμΠΓΞ ä = * ο «--»

H M

• •4 M •«4 4« K „ mu V N ° S 5 •^ ·> 3 S - m - ^

01 · I

j e '»-—' — «i

' j «I

Λ«> ° o * 5 * i > t>

4 ι£ ιΛ w ·» , I M

o o o o o o [ g « m > e k ^ C je * «n Γ · v > ^ fl i * f % «g * ^ 3

•»Cl PM */Ί -ä ^ St * «C

:5¾ Λ -°. ·". - - a · i - .2 |_ w O O O O O O « ,* " " - ' ..........—— » n λ ι i < 1 1 o u <j ·*·< o *5 u ·Η u .5 o s 1 «» ° ° · * O S 0 e Oli o o o o o o © Ό ·“ <0 O Ό O 4) <Λ ιΟ O ιΟ «Λ > ^ ·” in *-rn - «t — rs ^ j * ΗΗΗ>Η>Η>Η>Η·>

Tj ' !

Sm ~ ~ ~ -. ™ w

°w o o o o o o O

M

> .............— ......... ,. , o X« - ' -- tae o-^ ooooooo * 3----i

< S O I

H " S .

-* *—« H j * s z t t ·»* M > (A v

CM (N — *- — CM PM

O

«I IN '

G X

>M PM ! * · | 00 S o* -* *-· tn τ : s s : = j oc o ifl — * 2 o ‘3 *-». 00*Λ*^*Λ00

O M - - * - » o M

> ·*-» PM PM — «» — P| PM O··^

O M

f .* ! - 2

- - * -- " ' 1 ---------- 1 ' ........N * «I

1 c « m N ί 8 2 o o s 8„" 1 ^ U J! . « S - 3 3 3 5 40 X Λ ses | f J a J 3.3-. . . « .5 * I 3 « · H — — * 3 0· iA Ui

—· 2 Qo U

* *> v« in 0Q σ\ . C ί Ϊ __ 1 PM PM PM PM PM PM PM I <Λ O Ϊ * « « « «

Claims

7091 6 Pat en 11 ivaat imuk.se t

1. Vaahdotettu, silaanilla ristisilloitettu polyolefiinivaahto, jossa on 60-99,9 % polyolefiinia, 0,1-10 % polyolefiiniin kemiallisesti sidottua hydrolysoitua silaania ja 0-5 £ kondensointikatalyyttiM, tunnettu siitä, että polyolefiinivaahto sisältää 0,1-5 % vaahdotusaineena käytet- 5 tyä vettä sekä 0-20 % veden kantoainetta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyolefiinivaahto, tunnettu siitä, että veden kantoaine on kidevettä sisältävä yhdiste tai vettä absorboiva yhdiste tai polyolefiiniin sekoittuva, vettä liuottava aine. 10

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polyolefiinivaahto, tunnettu siitä, että veden kantoaine on kipsi tai alumiinioksidi.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polyolefiinivaahto, t u n -15 n e t t u siitä, että veden kantoaine on kalsiumkloridi tai silika.

5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polyolefiinivaahto, tunnettu siitä, että veden kantoaine on etyleeniglykoli, propyleeni-glykoli, polyetyleeniglykoli, polypropyleeniglykoli tai niiden seokset 20 keskenään tai kemiallisten vaahdotusaineiden, kuten atsodikarbamidin kanssa.

6. Menetelmä jonkin patenttivaatimusten 1-5 mukaisen vaahdotetun, silaanilla ristisilloitetun polyolefiinivaahdon valmistamiseksi ekstrudoimal- 25 la seosta, joka sisältää polyolefiinia, veden avulla hydrolysoituvaa silaania, kondensointikatalyyttiä sekä vaahdotusainetta, tunnettu siitä, että ekstrudoitavana polyolefiinina käytetään polyeteeniä, joka sisältää vaahdotusaineena 0,1-5 % vettä sekä 0-20 % veden kantoainetta.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että veden kantoaineena käytetään kidevettä sisältävää yhdistettä, kuten kipsi tai alumiinioksidi, vettä absorboivaa yhdistettä, kuten kalsiumkloridi tai silika tai polyolefUniin sekoittuvaa, vettä liuottavaa ainetta, kuten etyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli, propyleeniglykoli tai 35 polypropyleeniglykoli tai niiden seoksia kemiallisten vaahdotusaineiden, kuten atsodikarbamidin kanssa. i6 7091 6

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kidevettä sisältävä yhdiste lisätään polyolefiinin sekoitettuna, jolloin sekoitus tapahtuu lämpötilassa, jossa vesi ei erotu.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että eketrudoitava polyolefiini muodostetaan vaahtotuotteen ekstrudoin-nin yhteydessä yhdistämällä polyolefiini-silaani-seos ja polyolefiinin ja kidevettä sisältävän aineen seos. 7091 6