DK153941B - Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter - Google Patents
Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter Download PDFInfo
- Publication number
- DK153941B DK153941B DK111179AA DK111179A DK153941B DK 153941 B DK153941 B DK 153941B DK 111179A A DK111179A A DK 111179AA DK 111179 A DK111179 A DK 111179A DK 153941 B DK153941 B DK 153941B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- ethyl ester
- carbamic acid
- phenoxy
- acid ethyl
- acid derivatives
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 21
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 20
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims description 16
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 11
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 7
- AHRYRZNJCBGNNV-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-(4-benzoylphenoxy)ethyl]carbamate Chemical group C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 AHRYRZNJCBGNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N fenoxycarb Chemical group C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 HJUFTIJOISQSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 52
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- -1 thiocarbonyloxy group Chemical group 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 5
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- GZXSDYYWLZERLF-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethylcarbamate Chemical compound CCNC(=O)OCC GZXSDYYWLZERLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- QHSHDVYEJKLXLB-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-chloroethyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCCl QHSHDVYEJKLXLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- LTAREZAPVOTHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]acetonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(OCC#N)C=C1 LTAREZAPVOTHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GKLNYLNVOVCVDC-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]ethanamine;hydrochloride Chemical compound Cl.C1=CC(OCCN)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 GKLNYLNVOVCVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 241000519996 Teucrium chamaedrys Species 0.000 description 2
- JVGXMWOIGJKLAM-UHFFFAOYSA-N [4-(2-aminoethoxy)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 JVGXMWOIGJKLAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- XZFYFRNAOMLGAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 XZFYFRNAOMLGAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHKKVXHETJOQRM-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-chlorophenyl)sulfanylphenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 YHKKVXHETJOQRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- ZMLUBUXPSVLHJC-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-[2-[4-(4-chlorophenoxy)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OC(C)C)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 ZMLUBUXPSVLHJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 2
- VSCXFPPSIWVKGE-UHFFFAOYSA-N s-ethyl n-[2-(4-benzoylphenoxy)ethyl]carbamothioate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)SCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 VSCXFPPSIWVKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBLANPWAVFBRNS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-phenoxyphenoxy)ethanamine Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 FBLANPWAVFBRNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDCQJNDYXQTNIQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-phenylsulfanylphenoxy)ethanamine Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 WDCQJNDYXQTNIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJYRUBLIRHMLH-UHFFFAOYSA-N 2-(4-phenylsulfanylphenoxy)ethylcarbamothioic s-acid Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)S)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 XOJYRUBLIRHMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRVUTIVHGZUTKO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(4-chlorophenyl)sulfanylphenoxy]ethanamine Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1SC1=CC=C(Cl)C=C1 PRVUTIVHGZUTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMEPNOFSJNHUKB-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(4-chlorophenyl)methyl]phenoxy]ethanamine Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1CC1=CC=C(Cl)C=C1 OMEPNOFSJNHUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEOZCKPNKHGSOI-UHFFFAOYSA-N 4-(3-fluorophenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC(F)=C1 WEOZCKPNKHGSOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNMNQSSEFSCQJH-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methylphenoxy)phenol Chemical compound CC1=CC=CC(OC=2C=CC(O)=CC=2)=C1 BNMNQSSEFSCQJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQMRZWSYBUCVAX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 XQMRZWSYBUCVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIVFDFJTCRMULF-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(F)C=C1 KIVFDFJTCRMULF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJSPWKGEPDZNLK-UHFFFAOYSA-N 4-benzylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 HJSPWKGEPDZNLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAYCNCYFKLSMGR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 XAYCNCYFKLSMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414900 Anopheles stephensi Species 0.000 description 1
- 241001414828 Aonidiella aurantii Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001095118 Aphis pomi Species 0.000 description 1
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 241000238017 Astacoidea Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241000257160 Calliphora Species 0.000 description 1
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241001479447 Coccus hesperidum Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 241001513837 Dermestes maculatus Species 0.000 description 1
- 241000586568 Diaspidiotus perniciosus Species 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241001261104 Lobesia botrana Species 0.000 description 1
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- 241000238834 Nauphoeta cinerea Species 0.000 description 1
- 241000258923 Neuroptera Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241000691880 Planococcus citri Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001415024 Psocoptera Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001510228 Pycnoscelus surinamensis Species 0.000 description 1
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 1
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001528589 Synanthedon Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 241000333689 Tineola Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- BHYKGNDKJQCIDS-UHFFFAOYSA-N [4-(2-aminoethoxy)phenyl]-(2-chlorophenyl)methanone Chemical compound ClC1=C(C(=O)C2=CC=C(OCCN)C=C2)C=CC=C1 BHYKGNDKJQCIDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQNXOSQYODKQHT-UHFFFAOYSA-N [4-(2-aminoethoxy)phenyl]-(2-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OCCN)C=C1 PQNXOSQYODKQHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAYXPNHDZAOJRO-UHFFFAOYSA-N [4-(2-aminoethoxy)phenyl]-(3-methylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC(OCCN)=CC=2)=C1 UAYXPNHDZAOJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGSKJQUMUUARL-UHFFFAOYSA-N [4-(2-aminoethoxy)phenyl]-(4-chlorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(OCCN)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PBGSKJQUMUUARL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N ethanamine;hydron;chloride Chemical compound Cl.CCN XWBDWHCCBGMXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYXVFKFHUZOAF-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-(4-benzylphenoxy)ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1CC1=CC=CC=C1 IWYXVFKFHUZOAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMAQCFDLMZNTIX-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-(4-phenylsulfanylphenoxy)ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 AMAQCFDLMZNTIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVMOELMNRJGYFS-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(2-chlorobenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1Cl CVMOELMNRJGYFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZQOGGWYRCEQDB-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(2-methylbenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C SZQOGGWYRCEQDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXIRRMPCPPFSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(3-methylbenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 IRXIRRMPCPPFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQVXOXCWTHYHEZ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-chlorobenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 BQVXOXCWTHYHEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCIZQPJZPXKRBM-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-chlorophenyl)sulfonylphenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 DCIZQPJZPXKRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIRUWSLZJIMTJE-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-hydroxybenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FIRUWSLZJIMTJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQBWAASKXJZECI-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-methylbenzoyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C)C=C1 JQBWAASKXJZECI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLPWWPHRFBOKLE-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(4-methylphenoxy)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1OC1=CC=C(C)C=C1 ZLPWWPHRFBOKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANLGEOKMUQVRSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-(benzenesulfonyl)phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ANLGEOKMUQVRSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COZWCKLOUBWSCO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[2-[4-[(4-chlorophenyl)methyl]phenoxy]ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)OCC)=CC=C1CC1=CC=C(Cl)C=C1 COZWCKLOUBWSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009313 farming Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000005440 p-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- PJBNXEHKNXENDY-UHFFFAOYSA-N s-ethyl n-[2-(4-phenoxyphenoxy)ethyl]carbamothioate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)SCC)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PJBNXEHKNXENDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRONONSQVUXYMF-UHFFFAOYSA-N s-ethyl n-[2-(4-phenylsulfanylphenoxy)ethyl]carbamothioate Chemical compound C1=CC(OCCNC(=O)SCC)=CC=C1SC1=CC=CC=C1 PRONONSQVUXYMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 153941 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte carbaminsyrederiva-ter med den almene formel I
r1—0^ 0\ o r2 5 hvor R^ betegner hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, fluor, chlor, trifluormethyl, hydroxy eller methoxy, X betegner et oxygenatom, en carbonylgruppe, en methylengruppe, et svovlatom eller en sulfonyl-gruppe, Y betegner et oxygenatom eller et svovlatom, og betegner alkyl med 1-6 carbonatomer, ligesom opfindelsen angår insectieider 10 indeholdende ét eller flere carbaminsyrederivater samt inert bærestof. 1 vesttysk offentliggørelsesskrift nr. 2.637.357 er der beskrevet carbaminsyrederivater, nemlig phenoxyphenoxyalkylthionocarbamater, der kan anvendes som pesticider. Forbindelserne med formlen I ifølge 15 den foreliggende opfindelse adskiller sig strukturelt fra de kendte forbindelser ved, at den med phenoxy substituerede phenoxyalkylgruppe er bundet til nitrogenatomet og ikke, som det er tilfældet i den kendte teknik, til oxygenatomet i thiocarbonyloxygruppen. Virknings-mæssigt udmærker carbaminsyrederivaterne ifølge opfindelsen sig i 20 forhold til kendte forbindelser ved at have kraftigere insecticid virkning, hvilket fremgår af eksemplerne 10-18.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved
a) omsætning af en phenol med den almene formel II
DK 153941B
2 •<rxx „
O—H
hvor R^ og X har den i forbindelse med formlen I anførte betydning, med et halogenid med den almene formel III 5
k3-ch2-ch2-nh-c-y-r2 III
hvor Y og har den i forbindelse med formlen I anførte betydning, og betegner chlor, brom eller iod, eller
b) omsætning af en forbindelse med den almene formel IV
10 R /Ch2- ch2-nh2 o
hvor R1 og X har den i forbindelse med formlen I anførte betydning, med en forbindelse med den almene formel V
O
3 II 2 R-c-Y-ir v 15 hvor R^ og Y har den i forbindelse med formlen I anførte betydning, og R^ har den i forbindelse med formlen III anførte betydning, eller
c) behandling af en forbindelse med den almene formel VI
3
DK 153941 B
fc>^ > L>^ Λ II o vi o —C “* Y—‘R2 1 9 hvor R , Y og R har den i forbindelse med formlen I anførte betydning, med en persyre.
5 Eksempler på egnede alkylgrupper med 1-6 carbonatomer er methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek.butyl, tert.butyl, pentyl, isopentyl, hexyl og isohexyl.
Ved fremgangsmådevariant a) foretages omsætningen af en phenol med formlen II med halogenider med formlen III i et inert organisk 10 opløsningsmiddel, fortrinsvis dimethylformamid, dioxan, hexame- thylphosphorsyretriamid, tetra- hydrofuran,- dimethoxyethan eller i en kombination af to eller flere af disse opløsningsmidler. Hensigtsmæssigt anvendes den pågældende phenol i nærværelse af et alkalimetal, et relevant hydrid eller amid eller et alkalimetalhydroxid 15 eller alkalimetalcarbonat, fortrinsvis kaliumcarbonat. Af phenolen dannes på denne måde det tilsvarende phenolat. Foretrukne alkalimetaller er natrium og kalium. Reaktions temperaturen har ingen særlig betyd- ning. Den kan hensigtsmæssigt ligge mellem -20°C og reaktionsblandingens kogetemperatur. Et foretrukket temperaturområde ligger 20 mellem stuetemperatur og 100°C, navnlig mellem 80 og 100°C. I det tilfælde, hvor R-* i formlen III er brom eller iod, ligger reaktionstemperaturen fortrinsvis noget lavere, navnlig ved stuetemperatur.
Ved fremgangsmådevariant b) foretages omsætningen af en amin med formlen IV og en forbindelse med formlen V i et inert organisk 25 opløsningsmiddel, f.eks. acetone, fortrinsvis i nærværelse af en base såsom et alkalimetalcarbonat, fortrinsvis kaliumcarbonat. Som reaktionstemperatur kan fortrinsvis anvendes reaktionsblandingens tilbagesvalings- temperatur. Generelt er reaktionen løbet helt til ende efter ca. én dags forløb. Derefter frafiltreres eventuelt 4
DK 153941 B
uopløste salte fra reaktionsblandingen, hvorefter filtratet inddampes 1 vakuum, og remanensen omkrystalliseres.
Ved fremgangsmådevariant c) oxideres en forbindelse med formlen VI til dannelse af den tilsvarende sulfonylforbin- delse. Som oxida-5 tionsmidler til dette formål er organiske persyrer særlig velegnede, navnlig m-chlorperbenzoesyre. Oxidationen udføres fordelagtigt i et inert organisk op- løsningsmiddel, især i methylenchlorid i et temperatur- område, der ligger mellem 0°C og stuetemperatur. For at sikre oxidation af sulfidsvovlet til sulfonylderivatet anvendes 10 mindst 2 mol persyre til 1 mol thioether.
Foretrukne slutprodukter er forbindelser med formlen I, hvor R·*· er hydrogen, X er et oxygenatom, en methylengruppe eller en carbonyl-gruppe, Y er et oxygenatom, og er ethyl eller isopropyl.
Særlig foretrukne forbindelser er: 15 2-[p-(p-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2-(p-benzoylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, 2-[p-(p-chlorbenzyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2-[p-(o-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2 - (p - [ (p - chlorphenyl) thio ] phenoxy) ethylcarbaminsyreethylester, 20 2-(p-[(p-chlorphenyl)sulfonyl]phenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, 2-[p-(p-toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2- [p- (-p-tolyloxy) phenoxy] ethylcarbaminsyreethylester, 2- [p- (m-toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2-[p-(o-toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 25 2-[p-(p-hydroxybenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2 - (p -benzylphenoxy) ethylcarbaminsyreethylester, 2-(p-benzoylphenoxy)ethylthiocarbaminsyre-S-ethylester, 2-[p-(phenylsulfonyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2- [p- (phenylthio) phenoxy] ethylcarbaminsyreethylester, 30 2 - (p -phenoxyphenoxy) ethylthiocarbaminsyre - S - ethyles ter, 2-[p-(phenylthio)phenoxy]ethylthiocarbaminsyre-S-ethylester, 2-[p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, 2- [p- (p-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreisopropy lester, 2 - (p -phenoxyphenoxy) ethylcarbaminsyreethylester, 5
DK 153941 B
2-[p-(m-tolyloxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester 2-[p-(p-tert.butylphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester.
Opfindelsen angår endvidere insecticider, som indeholder ét eller flere carbaminsyrederivater samt inert bærestof, hvilke insecticider 5 er ejendommelige ved, at carbaminsyrederivateme har den almene formel I, ligesom opfindelsen angår anvendelse af sådanne midler til bekæmpelse af insekter.
I modsætning til de fleste tidligere kendte pesticider, der som kontakt- og ædegifte dræber, lammer eller fordriver dyrene, griber de 10 omhandlede insecticider ind i den dyriske organismes hormonale system. Hos insekter forstyrres f.eks. omdannelsen til imago, lægningen af udviklingsdygtige æg og udviklingen af lagte, normale æg. Generationsfølgen afbrydes, og dyrene dræbes indirekte. Insec-ticiderne er praktisk taget ugiftige for hvirveldyr. Toxiciteten 15 ligger ved over 1000 mg/kg legemsvægt. De hidtil ukendte insecticider nedbrydes desuden let. Faren for kumulation er derfor udelukket. De kan derfor uden betænkelighed anvendes til bekæmpelse af skadelige insekter hos dyr og planter, i forråd og i vandet.
De omhandlede insecticider kan anvendes til bekæmpelse af hvirvelløse 20 dyr, fortrinsvis arthropoder, især insekter af ordenen Diptera,
Lepidoptera, Homoptera, Hymenoptera, Coleoptera, Orthoptera,
Heteroptera, Psocoptera, Thysanoptera, Neuroptera og Blattida.
Virkningen mod myg og Homoptera udgør et foretrukket aspekt af den foreliggende opfindelse. Eksempler på sådanne insekter er: 25 Aedes aegypti Culex pipiens Aedes taeniorrhynchus Anopheles stephensi Calliphora sp.
30 Musca domestica
Adoxophyes reticulana Ephestia kiihniella Galleria mellonella 6
DK 153941 B
Heliothis virescens Laspeyresia pomonella Choristoneura fumiferana
Arbyrotenia velutinana 5 Synanthedon pietipes Lobesia botrana Ostrinia nubilalis Flodia interpunctella Plutella xylostella 10 Spodoptera littoralis Tineola biselliella Bucculatrix thurberiella
Aphis fabae Aphis pomi 15 Aonidiella aurantii
Quadraspidiotus perniciosus TJnaspis citri Saissetia oleae Aspidiotus hederae 20 Coccus hesperidum Myzus persicae Planococcus citri Megoura viciae Trialeurodes vaporariorum 25 Laodelphax striatellus
Dermestes maculatus Epilachna chrysomelina Leptinotarsa decemlineata Oryz aephilus surinamensis 30 Otiorrhynchus sulcatus Rhizopertha dominica Sitophilus granarius R + S Sitophilus oryzae R + S Tenebrio molitor 7
DK 153941 B
Tribolium castaneum R + S Trogoderma granarium
Blattella germanica Leucophaea surinamensis 5 Nauphoeta cinerea Psylla spp.
Blatta orientalis Periplaneta americana
Dysdercus cingulatus 10 Khodnius prollxus R = resistent stamme S — sensibel stamme
Som nærmere angivet i nedenstående eksempler er det tilstrækkeligt at anvende en dosering på 10'^ - 10"^ g/cm^ eller mindre, dvs. sprøjte-15 væskekoncentrationer på 10 - 0,1% og derunder, for at opnå den ønskede effekt.
De omhandlede insecticider kan anvendes i form af koncentrater eller granulater eller sammen med bærestoffer som spraymidler, aerosoler eller pulvere. Til visse formål kan det være fordelagtigt at anvende 20 emulsioner, suspensioner eller opløsninger sammen med emulgerings-eller befugtningsmidler. Som bærestoffer kan der f.eks. anvendes: kridt, talkum, bentonit, kaolin, diatoméjord, kiseljord, fullerjord, kalk, gips, pulvere og mel af organiske affaldsprodukter, og polymere såsom polyvinylchlorid, polyethylen, polyacrylat, polystyren og 25 blandingspolymerisater. De pågældende formuleringer kan også indeholde additiver, f.eks. antioxidanter, UV-absorberende midler og andre stabilisatorer samt duft- og lokkestoffer. Der kan også anvendes formuleringer, som frigør det aktive stof i afmålte mængder, f.eks. mikrokapsler, indhyllede granulater og opløsninger i polymere 30 stoffer.
Generelt kan insecticideme ifølge den foreliggende opfindelse formuleres efter fremgangsmåder, der f.eks. er beskrevet i Farm 8
DK 153941 B
Chemicals, bind 128, side 52 og følgende sider. De omhandlede insecticider kan også indeholde andre tilsætningsstoffer såsom emulgatorer eller maskerende midler.
De omhandlede insecticider kan foreligge i form af koncentrater, der 5 er egnet til oplagring og transport. Sådanne koncentrater kan f.eks. indeholde 40 - 90% aktivstof med formel I. Granulater indeholder sædvanligvis 1-5% aktivstof og anvendes fortrinsvis til moskitobekæmpelse. Koncentraterne kan fortyndes med samme bærestof eller med andre bærestoffer til koncentrationer, der er egnet til praktisk 10 anvendelse. I det brugsfærdige middel - som udsprøjtes - kan der f.eks. forekomme aktivstofkoncentrationer på 0,01 - 0,5%, fortrinsvis 0,1%. Aktivstofkoncentrationen kan dog også være mindre eller større.
De omhandlede insecticider kan anvendes ved særlige metoder mod skadelige organismer, f.eks. ved kontakt eller ved indtagelse med 15 næringen. Forbindelserne med formlen I kan også anvendes som tilsætningsstoffer til foder til silkeorme og kan anvendes ved silkeormeopdræt til forbedring af silketrådens kvalitet.
Fremstillingen af nogle carbaminsyrederivater med formlen I belyses nærmere ved liedenstående eksempler 1-9, forbindelsernes insecticide 20 virkning belyses i eksempel 10-18, i hvilke eksempler der tillige er resultater af sammenligningsforsøg med kendte forbindelser, og eksempel 19-21 belyser formulering af insecticide midler: EKSEMPEL 1.
10 g p-hydroxybenzophenon opløses i 100 ml dimethylformamid. Der 25 tilsættes 8,3 g 2-chlorethylcarbaminsyreethylester og 13,8 g kaliumcarbonat, og reaktionsblandingen opvarmes under omrøring til 100°C i 3 timer. Derefter hældes reaktionsblandingen ud på isvand, og de resulterende krystaller frafiltreres og vaskes med vand. Det krystallinske stof tørres i vakuumtørreskab ved 40“C. Der omkrystal-30 liseres én gang af ether, og der fås 12,5 g (80% af det teoretiske) 2-(p -benzoylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 84-8 60 C.
I analogi med eksempel 1 fås ud fra: 9
DK 153941 B
p-(p-hydroxybenzoyl)phenol og 2-chlorethylcarbaminsyreethylester 2-[p-(p-hydroxybenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 114-115eC (af ether); p-benzylphenol og 2-chlorethylcarbaminsyreethylester 2-(p-ben-5 zylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 61-63°C (af ether); p-(phenylthio)phenol og 2-chlorethylcarbaminsyreethylester 2-[p-(p-phenylthio)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt < 20°C; p-(p-fluorphenoxy)phenol og 2-chlorethylcarbaminsyreethylester 2-[p-10 (p-fluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 84-86°C; p-(m-fluorphenoxy)phenol og 2-chlorethylcarbaminsyreethylester 2-[p-(m-fluorphenoxy)phenoxy] ethylcarbaminsyreethylester, n$® - 1,5478; og p-[ (a,a,<*-trifluor-m-tolyl)oxy]phenol og 2-chlorethylcarbamin-15 syreethylester 2-(p-[(a,α,α-trifluor-m-tolyl)oxy]phenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 51-52°C.
EKSEMPEL 2.
5,5 g 2-(p-benzoylphenoxy)ethylamin og 13 g chlormyresyreethylester opløses i 200 ml acetone. Der tilsættes 19,3 g kaliumcarbonat, og 20 blandingen opvarmes til kogning under tilbagesvaling under omrøring i 30 timer. Blandingen filtreres, krystallerne vaskes med acetone, og filtratet inddampes i vakuum. Remanensen optages i ethylacetat, og den organske fase vaskes med vand, tørres over natriumsulfat og inddampes i vakuum. Remanensen opløses i ether og bringes til 25 krystallisation ved tilsætning af cyclohexan. Der fås 3,8 g (61% af det teoretiske) 2-(p-benzoylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 84-86°C.
I analogi med eksempel 2 fås ud fra: 10
DK 153941 B
2-[p-(p-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylamln og chlormyresyreethylester 2-[p-(p-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 136-137°C (af ethylacetat/etber); 2-[p-(p-chlorbenzyl)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-5 [p- (p-chlorbenzyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 81- 82eC (af ether/cyclohexan); 2-[p-(o-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-[p-(o-chlorbenzoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 82- 83°C (af ether/cyclohexan); 10 2 - (p - [ (p - chlorphenyl) thio ] phenoxy) ethylamin og chlormyresyree thyl - ester 2-(p-[(p-chlorphenyl)thio)phenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 71-72°C (af ether/lavtkogende petroleumsether); 2-(p-(p-toluoyl)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-[p-(p-toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 85-87°C (af 15 ether); 2-[p-(p-tolyloxy)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-[p-(p-tolyloxy)phenoxy] ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 78-79eC (af ether); 2-[p-(m-toluoyl)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-[p-(m-20 toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 84-86°C (af ether/lavtkogende petroleumsether); 2-[p-(o-toluoyl)phenoxy]ethylamin og chlormyresyreethylester 2-[p-(o-toluoyl)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 72-73°C (af ether/lavtkogende petroleumsether).
25 EKSEMPEL 3.
3,5 g 2-(p-[(p-chlorphenyl)thio]phenoxy)ethylcarbaminsyreethylester opløses i 43 ml chloroform. Under omrøring tilsættes portionsvis i løbet af 15 minutter 4,3 g m-chlorperbenzoesyre. Efter endt tilsætning omrøres blandingen i yderligere 2 timer ved stuetemperatur,
DK 153941 B
u og krystallerne frafiltreres. Filtratet vaskes med 2N natriumhydroxidopløsning, og den organiske fase tørres over natriumsulfat og inddampes i vakuum. Remanensen omkrystalliseres af ether. Der fås 3,6 g (94% af det teoretiske) 2-(p-[(p-chlorphenyl)sulfonyl]phenoxy)-5 ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 120-121°C.
EKSEMPEL 4.
4 g 2-[(p-phenoxy)phenoxy]ethylamin og 11,2 g chlorthiomyresyre-S-ethylester opløses i 150 ml acetone. Der tilsættes 14,5 g kalium-carbonat, og reaktionsblandingen opvarmes til kogning under tilba-10 gesvaling i 6 timer. Reaktionsblandingen filtreres, remanensen vaskes med acetone, og filtratet inddampes i vakuum. Den krystallinske remanens opslæmmes i cyclohexan og filtreres. Der fås 2,5 g (53% af det teoretiske) 2-[ (p-phenoxy)phenoxy]ethylthiocarbaminsyre-S-ethylester, smeltepunkt 56-58°C.
15 EKSEMPEL 5.
4,7 g 2-[p-(phenylthio)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester opløses i 47 ml chloroform. Under omrøring tilsættes portionsvis 6,4 g m-chlorperbenzoesyre. Reaktionstemperaturen stiger ikke til over 40eC.
Efter endt tilsætning omrøres der yderligere i 2 timer ved stuetem-20 peratur, hvorefter krystallerne frafiltreres og vaskes med chloroform. Filtratet vaskes tre gange med 2N natriumhydroxidopløsning og én gang med vand og tørres over natriumsulfat, og den organiske fase inddampes i vakuum. Remanensen krystalliseres af acetone. Der fås 2,8 g (50% af det teoretiske) 2-[p-(phenylsulfonyl)phenoxy]ethylcarbamin-25 syreethylester, smeltepunkt 100-101°G.
EKSEMPEL 6.
6,4 g 2-(p-benzoylphenoxy)ethylamin og 17,2 g chlorthiomyresyre-S-ethylester opløses i 230 ml acetone. Der tilsættes 22,2 g kalium-carbonat, og blandingen opvarmes til kogning under tilbagesvaling i 12
DK 153941 B
6 timer. Efter afkøling til stuetemperatur filtreres blandingen, remanensen vaskes med acetone, og filtratet inddampes i vakuum.
Remanensen opslæmmes i varm ether og filtreres. Remanensen vaskes med ether, og filtratet inddampes i vakuum. Remanensen omkrystalliseres 5 af ether. Omkrystallisation af moderluden giver yderligere 1 g produktet. Der fås 2-(p-benzoylphenoxy)ethylthiocarbaminsyre-S-ethylester, smeltepunkt 90-92°C.
EKSEMPEL 7.
7 g 2-[p-(phenylthio)phenoxy]ethylamin og 18,6 g chlorthiomyresyre-S-10 ethylester opløses i 250 ml acetone. Der tilsættes 24 g kalium- carbonat og opvarmes til kogning under tilbagesvaling i 6 timer.
Blandingen filtreres, remanensen vaskes med acetone, og filtratet inddampes i vakuum. De vundne 13 g remanens filtreres over en 10 gange så stor mængde silicagel med ether/cyclohexan i forholdet 7:3.
15 De første fraktioner giver 10,2 g, som omkrystalliseres af ether/- lavtkogende petroleumsether. Der fås 6,3 g (76% af det teoretiske) 2-[p-(phenylthio)phenoxy]ethylthiocarbaminsyre-S-ethylester, smeltepunkt 77-79eC.
EKSEMPEL 8.
20 18,4 g kaliumcarbonat opvarmes til kogning under tilbagesvaling i 7 timer under omrøring med 8,0 g 2-[p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]ethyl-amin-hydrochlorid og 16,0 g chlormyresyreethylester i 210 ml acetone.
Uopløst salt frasuges og vaskes grundigt med acetone. Filtratet inddampes i vakuum. Den vundne krystallinske remanens opløses i 25 ethylacetat, vaskes med vand og mættet natriumchloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes igen. Remanensen omkrystalliseres af diisopropylether. Der fås 7,3 g (81,5% af det teoretiske) 2-[p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 99-100°C.
30 Udgangsmaterialet kan fremstilles på følgende måde: 13
DK 153941 B
10,88 g en 50%'s natriumhydridsuspension i mineralolie fortyndes med 230 ml absolut dimethylformamid og tilsættes i løbet af 30 minutter en opløsning af 50 g p-(p-chlorphenoxy) phenol i 230 ml absolut dimethylformamid, hvorved temperaturen stiger lidt. Blandingen 5 omrøres i yderligere 30 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den vinder afkøling i vandbad tildryppes en opløsning af 18,8 g chlorace-tonitril i 200 ml absolut dimethylformamid. Derpå omrøres reaktions-blandingen natten over ved 50°C. Til oparbejdning fortyndes den afkølede reaktionsblanding med 1 liter vand og ekstraheres fem gange 10 med hver gang 200 ml ethylacetat, og de organiske faser vaskes to gange med 100 ml 2N natriumcarbonatopløsning og én gang med 100 ml mættet natriumchloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes. Det således vundne rå reaktionsprodukt (80 g mørk olie) renses ved chromatografi på "Kieselgel"®. Løbemiddel: toluen. Der fås 15 45 g [p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]acetonitril (76% af det teoretiske) som en farveløs olie.
Ind i en opløsning af 45 g [p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]acetonitril i 850 ml absolut tetrahydrofuran ledes under isafkøling diboran, der er fremstillet ud fra 69 g natriumborhydrid og 487 ml bortrifluorid-20 etherat, og reaktionsblandingen omrøres natten over ved stuetemperatur. Til oparbejdning syrnes reaktionsblandingen forsigtigt med 690 ml 2N saltsyreopløsning og inddampes i vid udstrækning på rotations-fordamper i vakuum. Remanensen suspenderes i 300 ml vand, overhældes med 900 ml toluen og indstilles igen på alkalisk reaktion med 2N 25 natriumhydroxidopløsning. Den organiske fase fraskilles, og den vandige fase ekstraheres yderligere to gange med toluen. De samlede toluenfaser vaskes neutrale med mættet natriumchloridopløsning, tørres over magnesiumsulfat og inddampes i vakuum. Den olieagtige remanens optages i ethanol og syrnes med saltsyre i ether, og det 30 udfældede 2-[p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]ethylamin-hydrochlorid omkrystalliseres af alkohol/ether. Der fås 36,5 g (70% af det teoretiske) af et farveløst krystallinsk produkt, smeltepunkt 217-220eC.
I analogi med det ovenfor angivne eksempel fås ud fra 2-[p-(p-35 chlorphenoxy)phenoxy]ethylamin-hydrochlorid og chlormyresyreisopro-
DK 153941B
14 pylester 2-[p-(p-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreisopropyl-ester, smeltepunkt 88-89°C (af diisopropylether).
EKSEMPEL 9.
9,3 g p-(p-phenoxy)phenol, 15,1 g 2-(chlorethyl)carbaminsyreethyl-5 ester og 27,6 g kaliumcarbonat omrøres i fem timer ved 110°C i 150 ml dimethylformamid. Reaktionsblandingen optages i 300 ml isvand og ekstraheres tre gange med hver gang 200 ml ether. Den organiske fase vaskes to gange med hver gang 100 ml 2N natriumhydroxidopløsning og to gange med hver gang 100 ml mættet kogsaltopløsning, tørres over 10 magnesiumsulfat og inddampes i vakuum. Remanensen omkrystalliseres af petroleumsether. Der fås 11,6 g (77% af det teoretiske) 2-(p-phenoxyphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester, smeltepunkt 53-54°C.
I analogi med det ovenstående eksempel fås ud fra: p-(m-tolyloxy)phenol og (2-ehlorethyl)carbaminsyreethylester 2-[p-(m-15 tolyloxy)phenoxy]ethylcarbaminsyreethylester (83% af det teoretiske), [n]jS° - 1,5532, og 4-[4-(l,l-dimethylether)phenoxy]phenol og (2-chlorethyl)carbaminsyre-ethylester 2-[p-(p-tert.butylphenoxy)phenoxy]ethylcarbaminsyre-ethylester (60% af det teoretiske), gul olie; [η]β® = 1,5436.
20 I de nedenfor anførte eksempler betegner bogstaverne A-Q nedenstående forbindelser, af hvilke forbindelserne A-L er carbaminsyre-derivater ifølge opfindelsen, og forbindelserne M-Q er kendte sammenligningsforbindelser: XJTAo— R o R5 R4 x Ϊ A -H -H -O- -0- B -H -H -C- -0- 0 15
DK 153941 B
C -ch3 -H -O- -0- D -H -H “CH2~ -0- E -H -H -O- -S- F -H -CH3 -O- -0- G -H -Cl "CH2“ "°" H -H -Cl -S- -ΟΙ -H -Cl -S02- -0- J -H -C(CH3)3 -O- -0- K -Η -H -S- -ΟΙ, -Η -H -SO 2“ -O- n XjLT ^°γγν
Af nedenstående testresultater fremgår det klart, at carbaminsyre-derivaterne ifølge opfindelsen er de kendte forbindelser M-Q 5 overlegne.
16
DK 153941 B
EKSEMPEL 10.
Testinsekt: Aedes aegypti, gulfebermyg.
Testmetode: 0,2 ml acetonisk aktivstofopløsning blandes med 20 ml ledningsvand. Pr. parcel anbringes 10 larver i sidste larvestadium, 5 og der inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der er udklækket voksne dyr i kontrolparcellerne. Ubehandlede og med acetone behandlede parceller tjener som kontroller. Testperiode: 7 dage.
Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af antallet af normale voksne dyr i sammenligning med kontrolparcelleme. Resultaterne er 10 sammenfattet i nedenstående tabel I:
Tabel I
Dosis (10’xg aktivstof/ml vand): 7 8 9 10 11
Forbindelse procent virkning 15 A 100 100 100 95 0 E 100 100 100 95 32 R 100 100 69 S 100 100 100 3 T 100 100 100 100 35 20 M 100 0 N ' 100 100 48 0 0 100 85 80 8 P 78 45 0 Q 95 44 0 25 (Ubehandlede kontroller: 5% mortalitet).
EKSEMPEL 11.
Testinsekt: Aedes aegypti, gulfebermyg.
Testmetode: 0,2 ml acetonisk aktivstofopløsning blandes i et tabletglas med 20 ml ledningsvand. Det behandlede vand inkuberes i 7 s 17
DK 153941 B
dage under UV-lys, og pr. parcel anbringes 10 larver i sidste larvestadium. Der inkuberes yderligere ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der er udklækket voksne i kontrolparcelleme. '
Ubehandlede og med acetone behandlede parceller tjener som kontrol-5 ler. Forsøgsvarighed: 7 dage under UV-bestrållng + 7 dage. Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrolparcelleme. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående tabel II:
Tabel II
10 Dosis (10‘xg aktivstof/ml vand): 7 8 9 10
Forbindelse procent virkning A 100 100 100 0 B 100 40 18 15 C 100 100 0 D 100 100 J 100 50 K 100 39 R 100 50 20 S 100 100 19 T 100 100 80 M 73 9 N 100 0 0 15 0 25 P 9 0 Q 19 3 (Ubehandlede kontroller: 3% mortalitet).
EKSEMPEL 12.
Testinsekt: Culex pipiens, almindelige stikmyg.
30 Testmetode: 1 ml acetonisk aktivs tof opløsning blandes med 100 ml ledningsvand. Pr. parcel anbringes 10 larver i sidste larvestadium, og der inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der er 18
DK 153941 B
udklækket voksne i kontrolparcellerne. Ubehandlede og med acetone behandlede parceller tjener som kontroller. Forsøgsvarighed: 7 dage. Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrolparcellerne. Resultaterne er 5 sammenfattet i nedenstående tabel III:
Tabel III
Dosis (10“xg aktivstof/ml vand): 7 8 9 10 11
Forbindelse procent virkning 10 A 100 100 100 46 0 B 100 100 100 14 D 100 100 85 43 0 T 100 100 100 44 M 100 0 15 N 100 100 30 0 0 100 100 63 15 (Ubehandlede kontroller: 5% mortalitet).
EKSEMPEL 13.
Testinsekt: Adoxophyes reticulana (-A. orana), æbleskalvikler.
\ 20 Testmetode: 10 larver i sidste larvestadium anbringes i en Petriskål, hvis bund i forvejen er behandlet med en acetonisk aktivstofop-løsning i en defineret dosis. Larverne fodres med kunstigt næringsmedium og inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der er udklækket voksne dyr i kontrolskålene. Ubehandlede og med acetone 25 behandlede Petri-skåle tjener som kontroller. Testvarighed: 15-20 dage. Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrolparcellerne. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående tabel IV: / 19
DK 153941 B
Tabel IV
Dosis (10"xg aktivs tof/cm^): 7 8 9 10 11 ✓
Forbindelse procent virkning 5 A 100 100 85 38 0 C 100 100 100 95 35 D 100 100 32 0 G 100 100 100 13 H 100 100 100 59 8 10 I 100 100 100 64 0 L 100 100 74 K 100 100 68 R 100 100 69 S 100 100 100 100 59 15 T 100 100 100 U 100 100 84 M 100 93 11 N 82 40 0 0 80 0 20 P 26 0 Q 23 0 (Ubehandlede kontroller: 7% mortalitet).
EKSEMPEL 14.
Testinsekt: Calandra granaria (= Sitophilus granarius), kornkrebs.
25 Testmetode: 20 g hvede behandles med en acetonisk aktivstofopløsning i en defineret dosis. Pr. parcel anbringes 20 voksne kornkrebs, og der inkuberes ved 29°C og 60%'s relativ fugtighed. Efter 10 dages forløb fjernes forældregenerationen, og hveden inkuberes videre under samme betingelser, indtil filialgenerationen er udklækket. Ubehand-30 lede og med acetone behandlede parceller anvendes som kontroller. Testvarighed: ca. 50 dage. Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af filialgenerationen (antallet af krebs) i sammenligning 20
DK 153941 B
med kontrolparcelleme. Resulaterne er sammenfattet i nedenstående tabel V:
Tabel V
Dosis (10*x g aktivstof/g hvede):5 6 7 5 Forbindelse procent virkning A 100 100 32 B 100 65 0 C 93 18 10 R 100 99 84 S 100 88 V 100 70 W 98 55 M 50 23 15 N 40 12 0 00 EKSEMPEL 15.
Testinsekt: Ephestia kuehniella, melmøl.
Testmetode: 10 g mel behandles i et stort tabletglas med en acetonisk 20 aktivstofopløsning i en defineret dosis. Pr. parcel anbringes 10 larver i sidste larvestadium, og der inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der er udklækket voksne dyr i kontrolparcelleme. Ubehandlede og med acetone behandlede parceller tjener som kontroller. Testvarighed: 4-5 uger. Virkningen udtrykkes som procent-25 vis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrolparcelleme. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående tabel VI:
S
Tabel VI
21
DK 153941 B
Dosis (10"x aktivstof/g mel): 6 7
Forbindelse procent virkning 5 A 100 100 C 100 100 M 76 51 N 56 0 0 38 24 10 (Ubehandlede kontroller: 8% mortalitet).
EKSEMPEL 16.
Testinsekt: Rhizopertha dominica.
Testmetode: 20 g hvede behandles med en acetonisk opløsning i en defineret dosis. Pr. parcel anbringes 20 voksne biller, og der 15 inkuberes i 60 dage ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed. Ubehandlede og med acetone behandlede parceller tjener som kontroller. Testvarighed: 60 dage. Virkningen udtrykkes som den procentvise reduktion af filialgenerationen (antallet af biller) i samn&iligning med kontrolparcellerne. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående tabel VII:
20 Tabel VII
Dosis (10‘xg aktivstof/g hvede): 56 78
Forbindelse procent virkning A 100 100 69 0 25 F 100 100 92 46 M 100 68 0 N 100 68 0 22
DK 153941 B
EKSEMPEL 17.
Testinsekt: Blattella germanica.
Testmetode: Filterpapirrondeller behandles med en acetonisk aktiv- stofopløsning i en defineret dosis. Af de behandlede rondeller formes 5 "tunneler", og disse lægges i et plastbæger. Pr. parcel anbringes 10 larver i den tidlige del af det sidste larvestadium, de fodres med hundefoder og vand og inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der i kontrolparcellerne er udklækket voksne dyr. Ubehandlede og med acetone behandlede filterpapirrondeller anvendes som kontrol- 10 ler. Testvarighed: 3 uger. Virkningen udtrykkes som proventvis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrol- parcellerne. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående tabel VIII: #
Tabel VIII
Dosis (10‘xg aktivstof/cm^): 6 7 8 15 Forbindelse procent virkning A 100 90 0 W 100 100 50 M 95 5 20 N 93 42 0 21 P 0 (Ubehandlede kontroller: 0% mortalitet).
EKSEMPEL 18.
25 Testinsekt: Leptinotarsa decemlineata, kartoffelbille.
Testmetode: 1 ml acetonisk aktivs tof opløsning blandes med 50 cm^ jord. Pr. parcel anbringes 10 larver i sidste larvestadium, og de fodres med kartoffelgrønt. Der inkuberes ved 25°C og 60%'s relativ fugtighed, indtil der i kontrolparcellerne er udklækket voksne dyr.
23
DK 153941 B
Ubehandlede og med acetone behandlede parceller anvendes som kontroller. Testvarighed: 14-20 dage. Virkningen udtrykkes som procentvis reduktion af antallet af normale voksne i sammenligning med kontrolparcellerne. Resultaterne er sammenfattet i nedenstående 5 tabel IX:
Tabel IX
Dosis (10"xg aktivstof/cm^ jord) 567 Forbindelse procent virkning 10 A 100 100 57 R 100 66 M 100 6 (Ubehandlede kontroller: 12% mortalitet).
EKSEMPEL 19.
15 Emulsionskoncentrat.
g/liter
Aktivstof med formlen I 250 N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) 300 20 Alkylphenol-ethylenoxid-additionsprodukt 35
Calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre 15
Cycloalkylepoxystearat 25
Aromatisk opløsningsmiddel (blanding af C^o-alkylbenzener) ad 1000 ml 25 Aktivstoffet opløses i N-methyl-2-pyrrolidon, hvorefter de øvrige tilsætningsstoffer tilsættes, og der opløses og fyldes op til mærket med det aromatiske opløsningsmiddel. Det foreliggende produkt hældes i vand til fremstilling af den brugsfærdige sprøjtevæske, hvorved der spontant dannes en i timer stabil emulsion (0/W).
24
DK 153941 B
EKSEMPEL 20.
Sprøjtepulver.
Vægtprocent 5 Aktivstof med formlen I 50
Kiselsyre, hydratiseret (ca. 87% Si02) 5
Natriumlaurylsulfat 1
Natriumlignosulfonat 2
Kaolin, overvejende Al2[Si205](OH)4 42 10 - 100
Det (faste) aktive stof blandes homogent med de øvrige formulerings-komponenter i et egnet apparatur. Det resulterende pulver finformales i et egnet formalingsaggregat (f.eks. en stift-, hammer-, kugle-15 eller luftstrålemølle) til en til optimal biologisk aktivitet nødvendig partikelstørrelse og blandes derefter igen. Det foreliggende sprøjtepulver befugtes spontant af vand og giver en godt svævende, brugsfærdig sprøjtevæske.
EKSEMPEL 21.
20 Granulat.
Vægtprocent
Aktivstof med formlen I 5
Tetranatriumsaltet af ethylendia-25 minotetraeddikesyre (Na^-EDTA) 1
Pimpstensgranulat 0,6 - 1,0 mm 94 100 I et egnet blandeapparatur hældes pimpstensgranulatet, og under 30 stadig omrøring påsprøjtes en vandig opløsning af Na^-EDTA. Blandingen tørres ved 110°C, hvorefter det aktive stof opløst i et egnet opløsningsmiddel (f.eks. methylenchlorid) sprøjtes på den tørre blanding. Opløsningsmidlet afdampes ved opvarmning, og der dannes et
Claims (9)
1. Carbaminsyrederivater med den almene formel I r— i L il 11 2 NH-* C τϊ — R I hvor betegner hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, fluor, chlor, 10 tr if luorme thyl, hydroxy eller methoxy, X betegner et oxygenatom, en carbonylgruppe, en methylengruppe, et svovlatom eller en sulfonyl- Λ gruppe, Y betegner et oxygenatom eller et svovlatom, og R betegner alkyl med 1-6 carbonatomer.
2. Carbaminsyrederivater med. den i krav 1 angivne formel I, 15 kendetegnet ved, at R1 er hydrogen, X er et oxygenatom, en O methylengruppe eller en carbonylgruppe, Y er et oxygenatom, og R er ethyl eller isopropyl.
3. Carbaminsyrederivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 2-(p-benzoylphenoxy) ethyl-20 carbaminsyreethylester.
4. Carbaminsyrederivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 2-(p-phenoxyphenoxy)ethyl-carbaminsyreethylester. DK 153941 B
5. Insecticid indeholdende ét eller flere carbaminsyrederivater samt inert bærestof, kendetegnet ved, at carbaminsyrederivaterne har den i krav 1 angivne og definerede almene formel I.
5 PATENTKRAV.
6. Insecticid ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det indeholder ét eller flere carbaminsyrederivater med formlen I, hvor R·*- betegner hydrogen, X betegner et oxygenatom, en methylengruppe eller en carbonylgruppe, Y betegner et oxygenatom, og betegner ethyl eller isopropyl.
7. Insecticid ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det som carbaminsyrederivat med formlen I indeholder 2-(p-benzoylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester.
8. Insecticid ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det som carbaminsyrederivat med formlen 15 I indeholder 2-(p-benzoylphenoxy)ethylcarbaminsyreethylester.
9. Anvendelse af et ifølge et hvilket som helst af kravene 5-8 angivet insecticid til bekæmpelse af insekter.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH292978 | 1978-03-17 | ||
| CH292978 | 1978-03-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK111179A DK111179A (da) | 1979-09-18 |
| DK153941B true DK153941B (da) | 1988-09-26 |
| DK153941C DK153941C (da) | 1989-01-30 |
Family
ID=4244799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK111179A DK153941C (da) | 1978-03-17 | 1979-03-16 | Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4215139A (da) |
| EP (1) | EP0004334B1 (da) |
| JP (1) | JPS54151929A (da) |
| AR (1) | AR225412A1 (da) |
| AT (1) | AT364672B (da) |
| AU (1) | AU520577B2 (da) |
| CA (1) | CA1137506A (da) |
| DE (1) | DE2961049D1 (da) |
| DK (1) | DK153941C (da) |
| ES (2) | ES478687A1 (da) |
| GR (1) | GR72821B (da) |
| IE (1) | IE48322B1 (da) |
| IL (1) | IL56853A (da) |
| MC (1) | MC1256A1 (da) |
| NL (1) | NL971031I1 (da) |
| NZ (1) | NZ189885A (da) |
| PT (1) | PT69368A (da) |
| ZA (1) | ZA791109B (da) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4323707A (en) * | 1975-10-28 | 1982-04-06 | Eli Lilly And Company | Antifertility compounds |
| DE3020784A1 (de) * | 1980-05-31 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Aralkylanilinderivate und herbizide, die diese verbindungen enthalten |
| NL8104076A (nl) * | 1980-09-23 | 1982-04-16 | Hoffmann La Roche | Carbaminezuurderivaten. |
| US4486449A (en) * | 1981-07-31 | 1984-12-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thiocarbamate compounds, and their use |
| EP0113831A3 (de) * | 1982-12-17 | 1984-11-07 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US4554290A (en) * | 1983-06-17 | 1985-11-19 | Ciba-Geigy Corporation | Oxamic acid derivatives |
| JPS6056947A (ja) * | 1983-09-07 | 1985-04-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | カ−バメ−ト誘導体およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 |
| US5037991A (en) * | 1984-07-18 | 1991-08-06 | Sandoz Ltd. | Novel substituted aromatic compounds |
| DE3628082A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Basf Ag | Carboxamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| DE3711268A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Basf Ag | Cyclopropancarboxamide |
| US4919935A (en) * | 1987-09-30 | 1990-04-24 | R. Maag Ag | Insecticidal compositions |
| DE3841433A1 (de) * | 1988-12-09 | 1990-06-21 | Basf Ag | Speziell substituierte cyclopropancarboxamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| JPH058977Y2 (da) * | 1989-02-07 | 1993-03-05 | ||
| EP0390741A1 (de) * | 1989-03-30 | 1990-10-03 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfung |
| EP0390740A1 (de) * | 1989-03-30 | 1990-10-03 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfung |
| US5192803A (en) * | 1989-04-14 | 1993-03-09 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfenylated carbamic esters and their use in pesticides |
| TR24635A (tr) * | 1989-04-24 | 1992-01-01 | Ciba Geigy Ag | Acillenmis karbamit asit esterleri |
| EP0395582A3 (de) * | 1989-04-27 | 1991-01-09 | Ciba-Geigy Ag | Bisacyläthylamine |
| EP0404720B1 (de) * | 1989-06-21 | 1996-02-28 | Ciba-Geigy Ag | Pestizides Mittel |
| US5346920A (en) * | 1990-06-06 | 1994-09-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Carbamic acid derivatives, and their production and use |
| ZA913759B (en) * | 1990-06-06 | 1992-02-26 | Sumitomo Chemical Co | Carbamic acid derivatives and their production and use |
| CH680827A5 (da) * | 1991-03-14 | 1992-11-30 | Ciba Geigy Ag | |
| EP0736252A3 (en) * | 1995-04-05 | 1997-05-02 | Ciba Geigy Ag | Synergistic compositions with diafanthiuron |
| IT1303670B1 (it) * | 1998-06-26 | 2001-02-23 | Barbara Giordana | Integratore dietetico per artropodi |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10015310A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10042736A1 (de) | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10043610A1 (de) * | 2000-09-05 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| WO2007072041A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Astex Therapeutics Limited | Therapeutic compounds |
| DE102007045957A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften |
| DE102007045955A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2410849A1 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften |
| US8846567B2 (en) | 2009-03-25 | 2014-09-30 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2637357A1 (de) * | 1975-08-22 | 1977-03-03 | Ciba Geigy Ag | Neue thionocarbaminsaeureester |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB971700A (en) * | 1961-02-02 | 1964-09-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | Anti-Inflammatory Agents |
| US3600437A (en) * | 1969-05-28 | 1971-08-17 | Lilly Co Eli | Substituted phenylalkanoic acids and derivatives thereof |
| US3649679A (en) * | 1968-08-15 | 1972-03-14 | Lilly Co Eli | Substituted phenylalkanoic acid derivatives ii |
| US3801624A (en) * | 1970-12-09 | 1974-04-02 | Aldrich Chem Co Inc | Di-substituted beta-phenethylcarbamic acid esters |
| SE377113B (da) * | 1971-05-15 | 1975-06-23 | Ciba Geigy Ag | |
| USB787097I5 (da) * | 1971-06-04 | |||
| IL45994A (en) * | 1973-11-09 | 1977-11-30 | Ciba Geigy Ag | HISTORY OF THE PANOXYTHYBOTENIC ACID OR OF THE PENYLTHYBOTENIC ACID, THE PREPARATION AND MIXTURES OF INSECTICIDES CONTAINING THEM |
| US4017536A (en) * | 1973-11-09 | 1977-04-12 | Ciba-Geigy Corporation | Ether and thioether containing thiolesters |
| NL187206C (nl) * | 1975-08-22 | 1991-07-01 | Ciba Geigy | Werkwijze ter bereiding van voor bestrijding van schadelijke organismen geschikte carbaminezuuralkylesters en werkwijze ter bereiding van preparaten, die dergelijke esters bevatten. |
-
1979
- 1979-02-02 CA CA000320769A patent/CA1137506A/en not_active Expired
- 1979-03-06 US US06/018,026 patent/US4215139A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-09 ZA ZA791109A patent/ZA791109B/xx unknown
- 1979-03-12 MC MC791369A patent/MC1256A1/xx unknown
- 1979-03-12 NZ NZ189885A patent/NZ189885A/xx unknown
- 1979-03-12 IL IL56853A patent/IL56853A/xx unknown
- 1979-03-13 EP EP79100749A patent/EP0004334B1/de not_active Expired
- 1979-03-13 AU AU45033/79A patent/AU520577B2/en not_active Expired
- 1979-03-13 DE DE7979100749T patent/DE2961049D1/de not_active Expired
- 1979-03-15 GR GR58611A patent/GR72821B/el unknown
- 1979-03-15 AR AR275824A patent/AR225412A1/es active
- 1979-03-16 AT AT0200079A patent/AT364672B/de active
- 1979-03-16 JP JP3097579A patent/JPS54151929A/ja active Granted
- 1979-03-16 DK DK111179A patent/DK153941C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 ES ES478687A patent/ES478687A1/es not_active Expired
- 1979-03-16 PT PT69368A patent/PT69368A/pt unknown
- 1979-08-08 IE IE622/79A patent/IE48322B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-01 ES ES484102A patent/ES484102A1/es not_active Expired
-
1997
- 1997-08-08 NL NL971031C patent/NL971031I1/nl unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2637357A1 (de) * | 1975-08-22 | 1977-03-03 | Ciba Geigy Ag | Neue thionocarbaminsaeureester |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4503379A (en) | 1979-09-20 |
| ZA791109B (en) | 1980-03-26 |
| IL56853A0 (en) | 1979-05-31 |
| IE790622L (en) | 1979-09-17 |
| PT69368A (en) | 1979-04-01 |
| EP0004334B1 (de) | 1981-10-21 |
| AR225412A1 (es) | 1982-03-31 |
| MC1256A1 (fr) | 1980-01-14 |
| IE48322B1 (en) | 1984-12-12 |
| NL971031I1 (nl) | 1997-10-01 |
| ES484102A1 (es) | 1980-09-01 |
| US4215139A (en) | 1980-07-29 |
| ES478687A1 (es) | 1979-12-16 |
| NZ189885A (en) | 1982-05-25 |
| AU520577B2 (en) | 1982-02-11 |
| DK111179A (da) | 1979-09-18 |
| JPS54151929A (en) | 1979-11-29 |
| EP0004334A1 (de) | 1979-10-03 |
| GR72821B (da) | 1983-12-06 |
| DK153941C (da) | 1989-01-30 |
| IL56853A (en) | 1982-09-30 |
| CA1137506A (en) | 1982-12-14 |
| DE2961049D1 (en) | 1981-12-24 |
| ATA200079A (de) | 1981-04-15 |
| JPS6320815B2 (da) | 1988-04-30 |
| AT364672B (de) | 1981-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK153941B (da) | Carbaminsyrederivater, insecticider indeholdende carbaminsyrederivaterne og anvendelse af disse insecticider til bekaempelse af insekter | |
| US4162330A (en) | Acylurea insecticides | |
| US4607051A (en) | Carbamic acid compound and use as a pesticide | |
| US4943586A (en) | Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control, compositions and use | |
| DE2731033A1 (de) | 2,2-dimethyl-3-isobutylcyclopropansaeureester | |
| JPS6293268A (ja) | 置換ｎ−ベンゾイル−ｎ′−３，５−ジクロロ−４−ヘキサフルオロプロピルオキシフエニル尿素及びその製造方法 | |
| US4661632A (en) | Halogenopropargylformamide pesticides | |
| DE2647368A1 (de) | Alpha-(1-pyrrolyl)-carbonsaeure-3- phenoxy-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| GB2025396A (en) | Substituted benzoylimidates their preparation and compositions comprising them for insecticidal use | |
| DE2733740A1 (de) | Cyclobutan-1-carboxylate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in der schaedlingsbekaempfung | |
| JPS6165859A (ja) | Ｎ‐〔３‐ハロ‐４‐（ヘキサフルオロプロポキシ）‐５‐トリフルオロメチル〕フエニル‐ｎ′‐ベンゾイルウレア、その製造方法、それらを含有する有害生物防除剤、及びその使用方法 | |
| JPH035446A (ja) | ヒドラジド誘導体 | |
| US5192787A (en) | Pyrazole-containing juvenile hormone mimics for pest control | |
| JPS6030301B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
| DE2727614A1 (de) | N,n'-bis-carbaminsaeure-sulfid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| CH643563A5 (en) | 1,3-Diaza-2-phosphacyclohexane derivatives | |
| CH608692A5 (en) | Pesticide comprising an N,N'-dicarbamic acid sulphide derivative as active ingredient | |
| US4305946A (en) | Propargyl thio-nitro-pyridines | |
| JPH0344372A (ja) | アミノピリジン | |
| CH604522A5 (en) | (4,5)-Benzospiro-(2,4)-heptane-(1)-carboxylate esters | |
| HU202485B (en) | Insecticidal and acaricidal compositions comprising benzoylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| DE2713651A1 (de) | Spiro-(2,4)-hepta-1-carboxylate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE3212135A1 (de) | 4-dialkylamino-5-nitro-2-thiocyanomethylbenzonitrile, ihre herstellung, ihre verwendung zur bekaempfung von schadpilzen und mittel dafuer | |
| JPH02231465A (ja) | ４―置換ベンゼンスルホン酸アニリド類及び農業用殺虫殺菌剤 | |
| DE2654293A1 (de) | Cyclopropancarbonsaeure-3-alkinyloxy- benzylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AHS | Application shelved for other reasons than non-payment | ||
| PUP | Patent expired |