DK152759B - Fremgangsmaade til fjernelse af vinylchloridmonomer fra en vinylchloridpolymer - Google Patents

Description

1 DK 152759 B

O

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fjernelse af rest-vinylchloridmonomer fra en vinylchloridpolymer i partikelform i en afdrivningskolonne forsyret med bunde ' ved hvilken frem- 5 gangsmåde, der kan opnås lave indhold af restvinylchlo-ridmonomer (mindre end 1 dpm, dvs. 1 del pr. million).

Vinylchloridpolymer (PVC) er, enten i form af homopolymer eller copolymer, der indeholder overvejende mængder copolymeriserede enheder af vinylchloridmonomer, 10 velkendt som et alsidigt plastmateriale. PVC fremstilles under anvendelse af mange typer fremgangsmåder, herunder emulsions(latex), opløsnings-, suspensions- og blokco-polymerisationsmetoder.

Uafhængigt af den fremgangsmåde^ der anvendes, 15 opnås der imidlertid ikke en total omdannelse eller overføring af vinylchloridmonomeren til polymer. Dette fører til, at slutproduktet indeholder en rest af vinylchloridmonomer (VCM), der ofte er opløst i eller indesluttet i PVC-polymeren.

20 En metode til at fjerne tilbageværende VCM fra po lymeren er at opvarme PVC til ca. 82°C for at gøre VCM fugtig og afdampe VCM. Fremgangsmåden udføres under formindsket tryk (vakuum) for at lette fjernelsen af VCM.

Som eksempel på teknikkens stade ved afdrivning af VCM 25 kan nævnes, at en typisk afdrivningsfremgangsmåde gennem føres ved ca. 77°C og 53,2-59,9 kPa. Signifikant højere temperaturer anvendes ikke på grund af risikoen for at nedbryde PVC. I belgisk patentskrift nr. 793.505 beskrives således en teknik til at afdrive VCM fra PVC, og som 30 går ud på at kondensere damp på PVC-polymeren, hvorved PVC opvarmes til over sin glasovergangstemperatur, hvorefter der påsættes vakuum til afdampning af vand og VCM. Afdampningen af vand og VCM nedkølet PVC til under dettes glasovergangstemperatur. Igen sker afdrivningen af VCM 35 under vakuum.

O

2 DK 1527598

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, ved hvilken der kan opnås så lave restindhold af VCM i PVC som 0,5 dpm, og ved hvilken PVC ikke nedbrydes, er ejendommelig ved, at polymerpartiklerne indføres i form 5 af en opslæmning nær ved kolonnens top, og at der nær ved kolonnens bund indføres mættet vanddamp ved en temperatur fra ca. 92 til ca. 132°C og et absolut tryk fra ca. 100 til ca. 275 kPa, idet polymerpartiklerne bringes i kontakt med dampen, polymerpartiklerne fjernes 10 fra kolonnens burid, og dampen sammen med vinylchloridmonomer fjernes fra kolonnens top.

Polyvinylchloridhomopolymere eller -copolymere (i det følgende betegnes under ét som PVC) kan fremstilles ifølge i og for sig kendt emulsions-, suspensions-, 15 opløsnings- eller blokcopolymerisationsteknik. Uheldigvis findes ingen polymerisationsteknik eller -fremgangsmåder, ved hvilke den totale mængde vinylchloridmonomer (i det følgende betegnet som VCM) overføres eller omdannes til polymer. Store mængder uomsat VCM opløses i eller 20 indesluttes i PVC polymer. VCM frigøres senere, hvis den ikke fjernes, ved polymerens yderligere behandling og/-eller anvendelse. På grund af nye forurenings- og giftstandarder, der er foreslået af forskellige miljømyndigheder, herunder Environmental Protection Agency og fast-25 sat af Occupational Safety and Health Act Board, er et niveau for restindholdet af VCM i PCM på 100 dele pr. million (dpm) uacceptabelt højt. PVC skal efterbehandles til fjernelse af VCM og dermed nedbringelse af dettes restindhold til lave niveauer (ned til 10 dpm og fortrins-30 vis ned til under 1 dpm).

En hvilken som helst PVC-polymer, hvad enten den er homopolymer eller copolymer eller en højere type polymer, kan anvendes ved fremgangsmåden. Naturligvis er an- 35

O

3 DK 152759 B

vendeisen af en PVC-polymer med lav termisk stabilitet eller smeltepunkt eller blødgøringspunkt et godt stykke under 93°C ikke særlig heldig. PVC-polymerens molekylvægt er ikke kritisk. Fortrinsvis er den anvendte PVC-polymer 5 porøs, og ualmindeligt gode resultåter er opnået under anvendelse af en PVC-polymer med ensartet porøsitet.

Polymere af copolymeriserede enheder af vinylchlo-rid med copolymeriserbare vinylidenmonomere såsom vinyl-bromid eller vinylidenchlorid, α-olefiner, f.eks. ethen 10 og propen, acrylsyre og methacrylsyre, acrylat og metha-crylat, f.eks. ethylacrylat og methylmethacrylat, vinyl-aromater, som f.eks. styren og vinyltoluen, samt blandinger af disse monomere er kendte eller kan fremstilles. Nogen af eller alle disse PVC-polymere kan indeholde uacceptablt høje 15 niveauer af VCM. I overensstemmelse hermed er den foreliggende fremgangsmåde særlig anvendelig til brug ved fjernelse af rest-VCM fra sådanne polymertyper.

PVC-polymeren kan fremstilles under anvendelse af en hvilken som helst i og for sig kendt metode eller teknik.

20 Emulsions-, suspension-, opløsnings- og blokpolymerisations fremgangsmåder kan anvendes. Såfremt PVC-polymeren ikke fremstilles ved en polymerisation, der giver partikler af PVC ved sin afslutning, skal polymeren isoleres i partikelform før anvendelsen af fremgangsmåden til afdrivning af 25 VCM. Den faktiske partikelstørrelse er ikke kritisk, eftersom afdrivningen af VCM vil indtræde i alle tilfælde. Afdrivning af VCM er imidlertid hurtigere, når PVC-partikel-størrelsen er under 200^,u. Den ved afdrivningsfremgangsmåden anvendte PVC-polymer har typisk et restindhold af VCM på 30 mere end 1000 dpm (efter vægt) VCM i polymeren og kan indeholde op til 1000.000 dpm af VCM eller endog mere.

Det ved fremgangsmåden anvendte temperaturinterval ligger fra ca. 92 til ca. 132°C, fortrinsvis fra ca. 100 35

4 DK 1S2759B

O

til ca. 118°C. Afdrivningen udføres ved atmosfæretryk eller derover. Et normalt trykinterval er fra 0 til ca.

172 kPa overtryk. PVC-polymeren bringes i kontakt med den mættede damp, der tjener til såvel opvarmning af 5 PVC som bærer for VCM. Temperaturen og trykket af den mæt tede damp er velkendt og findes i damptabeller (se Chemical Engineers Handbook, oplag 3, McGraw-Hill Book Co.,

Inc. (1950), side 277-278). Ved anvendelsen af mættet damp opvarmes PVC-polymeren, dampen giver et positivt 10 tryk i afdrivningsområdet, og den virker som bærer for VCM.

PVC-polymeren anvendes i form af en opslæmning af PVC-polymerpartikler i en væskeformig basrer. Opslæmnings-fomien letter pumpning og omrøring af partiklerne. Den 15 væskeformige bærer kan være et hvilket som helst ikke--opløsningsmiddel for PVC-polymere, der har et relativt højt kogepunkt (ca. 70°C). Eksempler på sådanne væskeformige bærere er ethanol, butanol, cyclohexan, vand og lignende. Vand er den mest hensigtsmæssige væskeformige bærer.

20 Det totale tørstofindhold i PVC-opslæmningen kan være fra et meget lavt vægtprocentindhold tørstof til et tørstofindhold, ved hvilket opslæmningen knap nok kan pumpes.

I praksis ligger det totale tørstofindhold i PVC-opslæmningen dog ved ca. 5 vægtprocent til ca. 80 vægtprocent nc » - PVC-polymer i opslæmningen. PVC-polymeropsløamningen og den mættede damp bringes som nævnt i kontakt i en afdrivningskolonne. Den anvendte damp er mættet vanddamp.

I modsætning til en portionsvis fremgangsmåde, der gennemføres i en beholder, pumpes PVC-polymeren her i form 30 t af en opslæmning ind i en afdrivningskolonne ved eller tæt ved kolonnens overdel. Tilførselshastigheden kan variere, hvilket beror på kolonnens kapacitet, niveauet for rest--VCM i PVC, partikelstørrelse og porøsitet hos PVC-polymeren samt driftstemperaturer og -tryk. De tilførselshastig-35 heder, der anvendes ved produktion, bør kunne variere fra

5 DK 152759 B

O

ca. 45 kg harpiks pr. time til 9500 kg harpiks pr. time eller mere. Damp indføres i kolonnen ved eller tæt ved kolonnens bund. Som følge heraf kommer PVC og damp til at strømme i indbyrdes modstrøm. Tryk og temperatur i kolonnen 5 kan reguleres under anvendelse af en hvilken som helst kendt teknik, herunder ydre kappe, indre opvarmningsslanger og anvendelse af trykgas. Det er imidlertid både praktisk og hensigtsmæssigt at anvende mættet damp i en kolonne, der kan modstå tryk, til såvel opvarmning som frembringelse 10 af tryk i PVC og kolonne. Mættet damp ved tryk på 138 kPa har f.eks. en temperatur på 109°C og har ved 172 kPa en temperatur på 116°C. Den indførte mængde damp i kolonnen varierer alt efter tilførselshastigheden for PVC-opslæm-ningen og. kolonnens konstruktion.

15 Damp og PVC-polymer bringes i kontakt i afdrivnings kolonnen. Afdrivningskolonnen er en kolonne med bunde konstrueret til at hjælpe til ved regulering af strømningen og ved mere ensartet kontakt. Kolonnens højde og bredde samt antallet af bunde og deres indbyrdes afstand og kon-20 struktion er alle variable ved konstruktionen, der let kan beregnes, når man har kendskab til strømningshastigheder og egenskaber hos PVC-opslæmningen.

Ved en hensigtsmæssig metode til udførelse af fremgangsmåden på afdrivningskolonnen pumpes PVC-polymere fra 25 en tilførselstank for PVC-opslæmning ind i en afdrivnings kolonne med bundkonstruktion i nærheden af dennes overdel. Mættet damp ved ca. 113°C indføres i kolonnen tæt ved bunden. Trykket i kolonnen er ca. 152 kPa. Den totale kontakttid i kolonnen varierer alt efter tilførselshastighed 30 og kolonnerumfang. Ved en kolonne med ydre diameter 75 cm og med 17 bunde og en tilførselshastighed på ca. 2250 kg PVC pr. time er den totale opholdstid i kolonnen ca.

3 min. til ca. 15 min. PVC-polymer forefindes i kolonnen ved kolonnens bund og pumpes til en opholdstank eller til 35 en tørreanordning. Damp med VCM-monomer findes ved kolon nens overdel og passerer ind i en kondensatmodtagningsan-

O

6

DK 152759B

ordning, hvor dampen derefter kondenseres til vand, og VCM genvindes. PVC-polymer, der kommer ind i kolonnen, har i gennemsnit ca. 20.000 dpm rest-VCM. PVC-polymer, der forlader kolonnen, har i gennemsnit ca. 10 dpm rest-VCM 5 i polymeren. Restindhold af VCM i PVC-polymer på mindre end 1 dpm kan herved opnås..

Restindholdet af VCM i PVC-polymeren bestemmes ved gaschromatografisk analyse af partikelformigt PVC under anvendelse af en i forvejen foretaget kalibrering. Sta-10 biliteten hos PVC-harpiksen kan, både før og efter af drivningen, bestemmes ved anvendelse af sammenlignende ovnældningsprøver foretaget i sammenligning med en kontrolprøve eller ved anvendelse af en varmestabilitetsafprøvning med et kapillærviskosimeter, hvorved harpiksen 15 blandes med et bestemt niveau af (eventuelt) stabili seringsmiddel, indføres i kapillærviskosimeterets kammer, opvarmes til 110°C og udsprøjtes langsomt. Kvis harpiksen mørkner ved udsprøjtningen, viser dette, at PVC--polymer nedbrydes. Sammenlignende prøver mellem PVC-20 -polymer, der ikke er udsat for den her omhandlede af drivning, og PVC, der er afdrevet ved denne fremgangsmåde, viser kun ringe om i det hele taget nogen forandring med tiden for udvikling af farve (hvorved harpiksen mørkner).

25 De følgende eksempler tjener til nærmere belysning og anskueliggørelse af fremgangsmåden ifølge opfindelsen.

Eksempel 30 Forsøg, hvorved PVC-polymeropslæmning og mættet vand damp blandes under anvendelse af en beholder, viser muligheden for at anvende en sådan metode til afdrivning af rest-VCM fra PVC-polymer ved temperaturer over 93°C og tryk ved atmosfæretryk og derover uden nedbrydning 35 af polymeren. Restindhold af VCM i PVC på mindre end 10 dpm kan opnås. Man konstaterede imidlertid, at en 7

O

DK 152759B

mere effektiv VCM-afdrivning kunne opnås ved at sende PVC-opslæmning og mættet damp i modstrøm, hvor maksimal diffusion af VCM skulle kunne fremmes. Mindre rumfangskapacitet og større produktivitet skulle des-5 uden hidrøre fra anvendelsen af en kontinuerlig af drivning sammenlignet med portionsvis drift i en anordning af beholdertype. Forsøgene koncentreres som følge heraf om anvendelsen af en afdrivningskolonne til gennemførelse af fremgangsmåden. Disse forsøg udføres i to 10 trin, dvs. i laboratorieskala og i halvstor skala.

I laboratorieskala er den anvendte anordning en afdrivningskolonne med 8 bunde og en diameter på 15 cm. Kolonnen er tilpasset til brug af forskellige bundkonstruktioner, og seks forskellige bundkonstruktioner be-15 dømmes herved (en klokkebundskonstruktion og fem vari ationer af 10 bunde med åbne overflader på 1- ca. 10%, bestemt ved hulstørrelse og antal). Væskeniveauet på alle bundene er uafhængigt af koncentrationen ca. 38 mm ved alle forsøg. PVC-opslæmningen anvendes ved et totalt 20 tørstofindhold på 25 vægtprocent i vand som væskefor mig bærer. PVC-opslæmningen pumpes ind i kolonnen over den første bund med en tilførselshastighed på ca. 0,9 til ca. 20 kg harpiks pr. time. Tilførselshastigheden regulerer opholdstiden. Når kolonnens rumfang er ca.

25 5,3 liter, er opholdstiden i kolonnen, beregnet på de angivne tilførselshastigheder, ca. 2 min. til ca. 45 min. Rest-VCM i PVC-polymeren er fra begyndelsen ca. 1000 til 2000 dpm. Så lave niveauer af rest-VCM som 10 dpm opnås ved behandlet PVC. VCM-indholdet bestemmes under 30 anvendelse af gaschromatografisk analyse.

Forsøg A

En serie forsøg udføres i afdrivningskolonne under 35 anvendelse af en fælles sibundskonstruktion i hele serien.

Forsøgene udføres ved ca. 102°C og ca. 110 kPa. Anvendt 8

O

DK 152759B

PVC er en suspension af PVC-homopolymer med en gennemsnitspartikelstørrelse på ca. 130 ,u og en porøsitet på ca.

3 0,14 cm /g. Ved tilførselshastigheder for PVC-opslæmning på ca. 5,45 til ca. 20 kg PVC pr. time varierer opholds-5 tiden fra 2 min. til ca. 8 timer. Virkningsgraden for VCM- -afdrivningen bestemmes ved forskellige strømningshastigheder ved at måle VCM-indholdet såvel før indløbet i kolonnen som efter udtræden. Den procentvise fjernelse af rest-VCM varierer fra ca. 60 til ca. 98 vægtprocent (be-10 regnet på oprindeligt indhold af VCM i PVC-polymeren).

Højere virkningsgrad for afdrivningen optræder ved længere opholdstider (6-8 min.), hvilket viser, at der foreligger en ligevægt mellem tilførselshastigheder og driftsbetingelser for optimalt VCM-fjernelse ved afdrivningen.

15

Forsøg B

En serie forsøg udføres i afdrivningskolonnen under anvendelse af en fælles sibundskonstruktion og en fælles 20 tilførselshastighed for alle forsøg. Den i forsøg A an vendte PVC-polymer og opslæmningen anvendes også til disse prøver. Sigtet med denne serie forsøg er at undersøge temperatur- og trykvirkningerne på afdrivningen af VCM fra PVC-polymer. Mættet vanddamp anvendes. Igen måles rest-25 -VCM i PVC ved indløbet og ved udløbet fra kolonnen. Re sultaterne af forsøgene er vist i nedenstående tabel.

30 35

DK 152759B

9 0 Procentuel f jer-

Temp. Tryk nelse af (°C)_(kPa)_rest-VCM_

Opholdstid på 4 min.

77 39,9 20 5 94 83,8 55 100 101,0 75 109 146,3 97,5 110 153,0 98,5 10 Opholdstid på 12 min.

77 39,9 50 94 83,8 85 100 101,0 93 109 146,3 over 99 15 110 153,0 over 99 Værdierne viser det uventede resultat, at der opnås meget mere effektiv og virkningsfuld fjernelse af rest-VCM ved betingelser med såvel højere temperatur som 20 tryk. Hidtil har man i almindelighed regnet med, at afdrivning af VCM under nedsat tryk (vakuum) kræves til effektiv fjernelse af restmonomer i polymeren. Driftsbetingelser på ca. 93 til ca. 132°C ved tryk fra atmosfæretryk til ca. 275 kPa anvendes herved. Inden for dette 25 interval iagttages kun ringe eller ingen nedbrydning af PVC-polymeren.

Halvstor skala På grund af det gunstige resultat, der opnås ved forsøgene med afdrivningskolonnen i laboratoriesskala, ud-30 føres forsøg til bestemmelse af muligheden for at anvende metoden i større skala. Igen vælges en afdrivningskolonne, i hvilken den her omhandlede fremgangsmåde kan ogennemføres og bedømmes. Den anvendte kolonne er en afdrivningskolonne med diameter 45 cm og med 18 bunde (sitype). 'Kolonnens 35 10

DK 152759B

o kapacitet begrænses ved dens fyldpunkt (oversvømmelses-punkt) , som er ca. 190 liter væsketilførsel pr. min. PVC-opslæmningen anvendes ved et totalt tørstofindhold på ca. 30 vægtprocent i vand. Tilførselshastighederne 5 for PVC-polymer er ca. 770-3000 kg pr. time. Damptilførselshastigheden er ca. 450 til ca. 2000 kg pr. time. Opholdstiden i kolonnen varierer fra ca. 1 min. til ca. 10 min. (på grundlag af en i kolonnen indeholdt væskemængde på ca. 370 liter). Omfattende prøver gennem-10 føres med forskellige tilførselshastigheder for PVC- -polymeropslæmning og/eller damp og forskellige driftstemperaturer og -tryk.

Eksempel 1 15 En PVC-homopolymer anvendes som 30-vægtprocents opslæmning i vand og fødes til afdrivningskolonnen, der arbejder ved 100°C og atmosfæretryk. Polymeren har en gennemsnitspartikelstørrelse på ca. 100/U og en porøsitet o / på ca. 0,12 cm /g. Resultater fra prøverne viser, at 20 80-90% af rest-VCM fjernes fra PVC-polymeren.

25 30 35

DK 152759 B

11

Ή Ό· S

ο η a lo ο ο ΛΌ ft Ί σι co 'OD'-' β Ή έ Η Λ Ό·-ρ

Hg Ο Ο Ο >3 ft CD Ν σι β a ^ ιλ ^ Η I β m ·η m OS -

ιΗ — "tf CO CM

0 .β Ό

ft'H

0 -P

00 1 on

Η H

Q) ,-.

cn d) ό P_ S Φ "Θ. Ό H cm ^ o g

<4-1 (D -P CM CO CO

1-1 β \ O CD ffl β H {jl ijl rH i—I rH ·Η

P H ,¾ S

ft-P - \

S W H

0 0 Q rd m 0)

P

cu o

•H

H

β a.

•ri Η S -p

\ H

i s

Ό U

<D > X! Λ tn Η -H in r-' 0) tn-U m ri ^ g

β W HH H

•Η O -P

β X \ g ra tn

« H M

H 0)

W W P

ft-P O

OS ft i m o h i

> -H

ft 4-* H

&>

«I

tQ

P H CM CO

.0 ft 12

O

DK 152759B

Eksempel 2

Den 1 eksempel 1 anvendte PVC-homopolymer opslæmning fødes ind i kolonnen med en tilførselshastighed 5 på 56,8 liter/min. (1135 kg PVC pr. time). Damptilførselshastigheden er 681 kg pr. time og opholdstiden er ca. 6,5 min. Driftsbetingelserne er 102°C og ca.

103 kPa. VCM-indholdet i PVC-polymeren er fra begyndelsen 2460 ppm, og det endelige restindhold af VCM efter 10 afdrivning er 330 ppm, hvilket viser en fjernelse af 86 vægtprocent VCM.

Eksempel 3 15 Den i det foregående eksempel anvendte PVC-homo- polymer opslæmning anvendes i en serie forsøg ved varierende temperatur, tryk, PVC-opslæmningstilførselshastig-hed og damptilførselshastighed. Resultaterne af disse forsøg vises i nedenstående tabel. I alle tilfælde fjernes 20 til forsøg nr. 5, PVC-opslæmningstilførselshastigheden nærmer sig 150 liter pr. min., over 90% af VCM.

25 30 35

DK 152759B

13 I ti -P <D S -η (ϋ 4-1 0) O tn tr> -i tD -tf id O æ H m σ\ m w oo

ti -H <D ft > S

Tf

rH rH

0 O O O O O

^ ro co cm o ^

Ό £0 I—I rH rH r-H rH

ti •r| 1 o o o o o g E 'ti η h o in in U & ti oo n φ in m > ftH O) O) O) ri tn >d 0 ti t n in t n X3 Ή ·Η *> * *·

ft+J g ίο io oo <i N

' O

tn

H

tu

tn cD

ti g "S <d -ri m <ΰ -P η η h oo in rH \ 00 CO 00 O t"· •rl&l&l ΙΟ Φ to O) "i

-P -Η Λί H

ft-p E tn (C ti Q Λ I tjl tn *rl

cn -P

ti tn r) to · ti λ 'd E tn ti

ft) h ti P

rH Q) -ri XI

t n t n E co o m to ft ti \ *·*»·. * tn 0 ·& H ID vd ^ ti

1 uh m m ro σι ^ (D

α η <τ3 ή ti > -H <D ti ft +> XJ o

rH

0 Λ <d ti x m >i cd tf a) (m oo in r.

tift οι n in in w (ff

rHrHrHrHrH -P

tn ft)

S

ft rH

S sp o ro

φ u O O Η Η H

O rH rH rH rH rH

©.

tn tø H N n ^ U) o ft

O

DK 152759B

14

Eksempel 4 PVC-Homopolymer udsættes for afdrivning ved forskellige temperaturer og tryk samt kontrolleres vedrø-5 rende stabilitet under anvendelse af en varmestabili tetsafprøvning med kapillærviskosimeter. En prøve af samme type af PVC-homopolymer, som ikke har været udsat for afdrivning under anvendelse af den foreliggende nye fremgangsmåde, afprøves til sammenligningsformål. Vær-10 dierne viser, at afdrivningsfremgangsmåden kun har ringe eller slet ingen virkning på PVC-polymerens varmestabilitet.

Afdrivningsbetingelser Min, for udvikling af farve 15 Temp. °C Tryk, kPa Kontrol Behandlet prøve 102 103 18 18 111 145 19 18 114 158 19 19 20 Eksempel 5

En serie forsøg udføres under anvendelse af en 3 PVC-homopolymer med en porøsitet på ca. 0,15 cm /g og en gennemsnitspartikelstørrelse på ca. 130^u. Alle for-25 søgene udføres ved 103°C og 103-110 kPa tilførselshastig hederne for PVC-opslæmning og damptilførselshastighederne varieres fra 38 liter/min. (svarende til 750 kg PVC pr. time) til 150 liter/min. (svarende til 3000 kg PVC pr. time), og damptilførselshastighederne indstilles til 30 680-2000 kg/time. Opholdstiden varierer omvendt med til førselshastigheden for PVC-opslæmning og er 2,5-10 min.

Den procentvise fjernelse af rest-VCM varierer fra 86 til 99,8 vægtprocent. Ved en tilførselshastighed for PVC-opslæmning på 95 liter/min. (svarende til 1860 kg 35 15

O

DK 152759B

PVC pr. time) og en damptilførselshastighed på 908 kg/-time opnås et restindhold af VCM på 3 ppm fra en PVC-polymer med et begyndelsesindhold af VCM på 1500 ppm.

5 Eksempel 6

Under anvendelse af samme PVC-homopolymer som i eksempel 5 og ved 112°C og 158 kPa under anvendelse af en tilførselshastighed for opslæmningen på 95 liter/min.

10 og en damptilførselshastighed på 908 kg/time formindskes VCM-indholdet i polymeren fra 3020 ppm til 25 ppm, hvilket svarer til 92,2%'s fjernelse af VCM.

Eksempel 7 15

Den i eksempel 5 udførte forsøgsrække gentages i det væsentlige, dog. med undtagelse af at der anvendes en PVC-homopolymerharpiks med en porøsitet på ca.

0,25 cm /g og en gennemsnitspartikelstørrelse på ca.

20 130yu. Denne PVC er mere porøs end den, der anvendes i eksempel 1 (0,12 cm /g) og eksempel 5 (0,15 cm /g). Partikelstørrelserne hos de tre typer af PVC-homopoly-mere er nogenlunde ens og ligger ved ca. 100-130 ,u i gennemsnit. Ved et temperaturinterval på 102-113°C, 25 tryk fra atmosfæretryk til 158 kPa, fødehastigheder fra PVC-opslæmning på 57-132 liter/min. (svarende til 1135-2633 kg PVC pr. time) og damptilførselshastigheder på 680-1135 kg/time er restindholdene af VCM i PVC--polymerene efter afdrivning på under 1 ppm ved alle for-30 søg undtagen et ud af fjorten. I dette ene forsøg er fjernelsen af VCM dog stadig 99 vægtprocent.

35

Claims (6)

1β DK 152759 Β Ο Patentkrav.

1. Fremgangsmåde til fjernelse af vinylchloridmonomer fra en vinylchloridpolymer i partikelform i en afdrivnings-5 kolonne forsynet medbund^ kendetegnet ved, at polymerpartiklerne indføres i form af en opslæmning nær ved kolonnens top, og at der nær ved kolonnens bund indføres mættet vanddamp ved en temperatur fra ca. 92 til ca. 132°C og et absolut tryk fra ca. 100 til ca. 275 kPa, idet 10 polymerpartiklerne bringes i kontakt med dampen, hvorefter polymerpartiklerne fjernes fra kolonnens bund, og dampen sammen med vinylchloridmonomer fjernes fra kolonnens top.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg- 15 net ved, at temperaturen i kontaktområdet er fra ca. 100 til ca. 118°C.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1-2, kendetegnet ved, at vægtprocentindholdet af totalt tørstof i opslæmningen er ca. 5 til ca. 80%. 2Q 4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at vinylchloridpolymeren er en vinylchloridhomopolymer.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4,kendetegne t ved, at vinylchloridhomopolymeren har en porøsitet 25 på mindst ca. 0,1 cm /g.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegne t ved, at en vinylchloridhomopolymer med en gennemsnitspartikelstørrelse på mindre end 200 ,u og en porø-sitet på ca. 0,25 cm /g indføres i en afdrivningskolonne 30. nærheden af kolonnens top i form af en opslæmning af partikler i vand, hvilken opslæmning har et totalt tørstofindhold på ca. 30 vægtprocent, at mættet vanddamp indføres i afdrivningskolonnen i nærheden af kolonnens 35 O DK 152759B bund, og at kontakt mellem partiklerne og den mættede damp sker ved en temperatur fra ca. 101 til ca. 118°C, ved et tryk fra ca. 100 til ca. 160 kPa, ved en opholdstid fra ca. 1 til ca. 10 min., samt at en blanding af 5 damp og vinylchloridmonomer fjernes fra afdrivningsko lonnen i nærheden af kolonnens top. 10 15 20 25 30 35