NO792169L - Fremgangsmaate for vandig emulsjons/suspensjons-polymerisering - Google Patents
Fremgangsmaate for vandig emulsjons/suspensjons-polymeriseringInfo
- Publication number
- NO792169L NO792169L NO792169A NO792169A NO792169L NO 792169 L NO792169 L NO 792169L NO 792169 A NO792169 A NO 792169A NO 792169 A NO792169 A NO 792169A NO 792169 L NO792169 L NO 792169L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reactor
- approx
- monomer
- polymerization
- emulsion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 30
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 29
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 15
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 claims description 3
- -1 vinyl halides Chemical class 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 4
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWTDXSJCVGCUJD-UHFFFAOYSA-N 4-(8-methylnonoxy)-4-oxo-3-sulfobutanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(O)=O PWTDXSJCVGCUJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 2
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 101150046432 Tril gene Proteins 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
"Fremgangsmåte for vandig emulsjons/suspensjons-Dolvmeriserincr".
Foreliggende oppfinnelse vedrører en forbedring av teknikken ved flertrinns emulsjons/suspensjons-polymeriser.ing for dannelse av polymere materialer.
Det er kjent en rekke flertrinns polymerisasjonsprosesser som medfører ett eller flere innledende emulsjonstrinn og ett eller flere suspensjonspolymeriseringstrinn.Anvendelsen av terminologien "emulsjons/suspensjons-polymerisering" ved beskrivelse av foreliggende oppfinnelse er ment å vedrøre denne generelle type polymeriseringsprosess. Ifølge US-patentskrift nr. 3.657.172 dannes det således gummiholdige interpolymerer ved suspensjonspolymerisering av fra ca. 40til ca. 99 vekt%, basert på interpolymeren, av vinylmonomer i nærvær av en på forhånd dannet vandig emulsjon av partikler omfattende fra ca. 0,5 til ca. 50 vekt%, basert på interpolymeren, av en hård indre kjerne av en polymer med en glasstemperatur (Tg) over ca. 25°C, og fra ca. 0,5 til ca. 59 vekt%, basert på interpolymeren, av et ytre sjikt omfattende
en tverrbundet gummi, med enTg på mindre enn ca. 25°C. US-patentskrift nr. 3.832.318 beskriver dannelse av. gummiholdige inter
polymerer som fremstilles ved suspensjonspolymerisering av fra ca. 40 til ca. 98 vekt%, basert på interpolymeren, av en vinylmonomer i nærvær av fra ca. 2 til ca. 60 vekt%, basert på interpolymeren,. av.partikler av en tverrbundet akrylatgummi med en Tg på mindre enn ca. 25°C. Et senere eksempel på slike flertrinns emulsjons/suspensjons-polymeriseringsprosesser er beskrevet i US-
patentskrift nr. 3.944.631 som, ved én utførelse,.beskriver suspens jonspolymerisering av fra ca. 15 til ca. 90vekt%, basert på interpolymeren, av styren og akrylnitril i nærvær av en vandig lateks av interpolymerpartikler omfattende fra ca. 5 til ca. 50
vekt%, basert på interpolymeren, av en tverrbundet (met)akrylat-komponent og fra ca. 5 til ca. 35 vekt%, basert på interpolymeren,
av en tverrbundet styren/akryln.i. tril-komponent.
Ved de ovenfor beskrevne typer av fremgangsmåter blir det anvendt et emulgeringsmiddel ved det eller de innledende emulsjonspolymeriseringstrinn for å danne en lateks av polymerpartikler. Denne emulsjonspolymeriseringsdel av fremgangsmåten utføres ved anvendelse av konvensjonelle emulsjonspolymeriserings-teknikker.Lateksen, eller emulsjonsharpikspartiklene isolert derfra,, anvendes så som én av ingrediensene under én eller flere senere konvensjonelle suspensjonspolymeriserings-fremgangsmåter. Nærværet av gjenværende emulgeringsmiddel enten i lateksen eller
i produktet som er isolert fra denne, har imidlertid tilbøyelighet til å gi en innvirkning på.dispergeringsevnen til suspenderings-midlet som anvendes ved suspensjonspolymeriserings-trinnet eller -trinnene. Dette fører ofte til en viss grad av polymer-flokkulering under suspensjonspolymeriseringstrinnet eller -trinnene, og dette kan være spesielt skadelig ved polymerisering i fabrikk-målestokk hvor reaksjonsblandingen må pumpes gjennom rør ved kommersiell drift.Nærværet av flokkulert polymer er tilbøyelig til å .innvirke på denne pumping.
Foreliggende oppfinnelse er en forbedret, flertrinns emulsjons/suspensjons-polymerisering, hvorved det anvendes homogenisering for å dispergere de monomere reaktanter under ett eller flere av emulsjonspolymeriseringstrinnene for derved å redusere den nødvendige mengde av emulgeringsmiddel under den del av den samlede prosess. Dette tjener også til derved å redusere sannsyn-ligheten for gjensidig innvirkning mellom emulgeringsmiddel og suspenderingsmiddel uri^r<_>den~~el"Ler de senere suspens jonspolymeri-seringsdel eller -deler av prosessen. ved den senere suspensjons-polymeriseringsfase' anvendes det emulsjonspolymeriserte produkt, eller lateksen somyinneholder det, som én reaksjonsingrediens. Foreliggende fremgangsmåte er til hjelp ved reduksjon av mengden av polymer-flokkulering og følgelig reaktor-tilgroing under emulsjonspolymeriseringsdelen av fremgangsmåten, og er til hjelp for å øke masse-densiteten til harpiksen under den senere suspensjons-polymeriseringsdel av fremgangsmåten.
Tegningen, som utgjør en del av denne beskrivelse, bør ses på for at man skal få en fullstendig forståelse av foreliggende oppfinnelse, hvor figuren viser et flyt-diagram av en typisk fremgangsmåte i kommersiell målestokk av en utførelse av foreliggende oppfinnelse hvor det anvendes to reaktorer.
Terminologien "emulsjons/suspensjons-polymerisering"
skal forstås slik at det vises til de vandige flertrinns-fremgangsmåter hvor det anvendes en eller , flere emulsjonspolymerisasjoner for å danne en polymerlateks (og polymer-produktet inneholdt deri) som anvendes som én ingrediens ved én eller flere senere suspensjonspolymeriserings-prosesser.
En gruppe av slike "emulsjons/suspensjons-polymeriseringér" omfatter den innledende polymerisering av gummi-monomerer, så som akryliske, metakryliske eller olefiniske monomerer, eventuelt i nærvær av en effektiv mengde av en polyetylenisk umettet tverr-bindings-monomer, for å danne en lateks av gummi-polymerpartikler. Denne lateks, eller de gummiaktige partikler, anvendes så. som en ingrediens i den senere suspensjonspolymerisering av en monomer som vil danne en relativt mer stiv polymerblanding, f.eks. en vinyl-halogenid- eller styren/akrylnitril-harpiks. Ytterligere detaljer med hensyn til visse foretrukne utførelser av slike tidligere kjente emulsjons/suspensjons-prosesser.er beskrevet i de forannevnte US-patentskrifter nr. 3.657.172, 3.832.318 og 3.944.631, og det vises til hver av disse for deres lære om representative ingredienser,
og mengder derav, som kan anvendes ved praktisering av disse tidligere kjente prosesser og også for en beskrivelse av de nødvendige prosess-parametre for slike prosesser. Innen omfanget av foreliggende oppfinnelse er også inkludert en emulsjons/suspensjons-polymeriseringsprosess for dannelse av akrylnitril/butadien/styren-(ABS)-polymerer. Disse polymerer omfatter enten (a) fra ca. 60
til ca. 90% av en styren/akrylnitril-kopolymer ( i et vektforhold på 60-80:40-20) pode-polymerisert på fra ca. 10 til ca. 40%av en akrylnitril/butadien-kopolymer (i et vektforhold på 60-80:40-20), eller (b) en lignende mengde av en lignende styren/akrylnitril-kopolymer pbde-polymerisert på en lignende mengde av en polybutadien-homopolymer. Den butadien-holdige polymer eller kopolymer blir dannet ved emulsjonspolymerisering, mens styren/akrylnitril-kopolymeren blir dannet ved suspensjonspolymerisering.
Kjernen i foreliggende oppfinnelse omfatter anvendelse av homogenisering under emulsjonspolymeriseringsdelen eller -delene av de forannevnte prosesstyper for mekanisk å emulgere de ønskede monomerer og dermed gi en reduksjon av den mengde emulgeringsmiddel som det er nødvendig å benytte i den del av den totale prosess. Ved anvendelse av denne teknikk kan mengden av det emul geringsmiddel som anvendes reduseres fra det mer typisk konvensjonelle område på fra ca. 1 til ca. 5 vekt%, basert på monomerene, fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 2%, til et meget lavere nivå på fra ca. 0,3 til ca..0,75%.
For fremgangsmåter som omfatter mer enn ett emulsjonspolymeriseringstrinn, blir homogeniseringen fortrinnsvis utført i hvert separate polymeriseringstrinn, for å oppnå den største grad av forbedring, selv om det ikke desto mindre oppnås fordeler av et mer redusert nivå dersom homogeniseringen utføres i mindre enn alle emulgeringstrinn når det benyttes mer enn ett slikt emulsjonspolymeriseringstrinn.Emulsjons- og suspensjons-polymeri-seringsdelene av foreliggende oppfinnelse kan utføres enten i den samme reaktor eller i forskjellige reaktorer.
Enhver egnet apparatur kan anvendes for å dispergere monomerene mekanisk i det vann som utgjør hovedkomponenten av polymeri-seringsmediet.Monomer/vann-blandingen (eventuelt i nærvær av de foran nevnte små mengder av emulgeringsmiddel) blir så agitert i tilstrekkelig tid til å danne en stabil, homogenisert løsning,
f. eks. fra ca. 5 til ca. 90min. Den foretrukne homogeniserings-tid overskrider ca. 30 til 40 min. Den tid som behøves for å oppnå en slik homogenisering vil avhenge av slike variable som kapasiteten til apparaturen, type av monomer eller monomerer som " skal polymeriseres, mengden av monomer i vannløsningsmidlet, type og mengde av ethvert eventuelt emulgeringsmiddel eller emulgeringsmidler, og lignende. Når denne stabile, homogeniserte løsning er dannet, kan den kombineres med de andre komponenter i reaksjonsmediet (f.eks. en emulsjonspolymeriserings-initiator, puffere og andre konvensjonellé emulsjonspolymeriserings-reaktanter) og kan oppvarmes til den passende polymeriseringstemperatur i den passende, tid for å oppnå den ønskede polymeriseringsgrad.Lateksen (eller produktet derav), som oppnås fra den forbedrede emulsjonspolymeri-seringsprosess i henhold til- foreliggende oppfinnelse, anvendes så som en ingrediens ved én eller flere etterfølgende vandige suspen-sjonspolymeriseringer, hvorved reaksjonsmediet inneholder et suspens jonsmiddel sammen med én eller flere suspensjonspolymeriserings-initiatorer og andre konvensjonelle reaktanter..
Tegningen illustrerer et typisk flyt-diagram for drift i kommersiell målestokk for den utførelse-av foreliggende oppfinnelse som er beskrevet senere i denne beskrivelse i eksempel 1.
Den første del av omsetningen kan utføres i reaktor 11
som er forsynt med egnede agitator-innretninger 12. En passende homogenisator 13 (Tekmar Dispax reaktortype DR-3-13-4) med passende
■homogeniseringshastighet (f.eks. 3 78,5 liter løsning pr. minutt) kan anbringes i tilmatningsrør 14 slik at den er i stand til å homogenisere reaktorinnholdet som så kan resirkuleres tilbake til reaktor 11 for emulsjonspolymerisering av reagensene som er deri.
Etter at den første del av omsetningen er avsluttet, kan lateksproduktet overføres gjennom rørene 14 og 15 til reaktor 16
(som fortrinnsvis også er forsynt med agitator-innretninger 17)
for suspensjonspolymeriseringsdelen av omsetningen.
Etter avslutning av suspensjonspolymeriseringstrinnet
kan det vandige medium inneholdende det endelige emulsjons/suspen-sjons-polymerprodukt overføres via rørene 15 og 18 til en egnet blandebeholder 19 som også er forsynt med en agitator 20for å holde polymerpartiklene suspendert i det vandige løsningsmiddel-medium i form av en oppslemming. En våt kake av det. ønskede produkt kan så skilles fra vannfasen ved hjelp av en sentrifuge 21 etter overføring dertil gjennom rør 22. Det fraskilte vann blir så fjernet gjennom rør 23 fra sentrifugen.
Det ønskede våtkake-produkt fra sentrifugen 21 overføres så via rør 24 til en rotasjonstørker 25, og det tørkede produkt fra tørkeren overføres så gjennom rør 26 til et filtrerkammer 27 for å skille harpiksen fra luftstrømmen. Harpiksen faller gjennom rør 28 til kontrollbeholder 29 og så til en passende lagringsinn-retning (ikke vist) som kan være en passende lagrings-silo. Fra lagringsinnretningen kan produktet så overføres til passende be-holdere 30 for forsendelse til den ønskede kunde.
De følgende eksempler illustrerer visse foretrukne ut-førelser av foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
Dette eksempel illustrerer fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse ved dannelse av det akrylat/styren/akrylnitril-produkt som er beskrevet i US-patentskrift nr. 3.944.631.
Den første del av omsetningen ble utført i en 15140 liters reaktor forsynt med en agitator, og bestod av de første to polymeriseringstrinn vist i US-patentskrift nr. 3.944.631, hvorved det ble dannet en interpolymer omfattende tverrbundet polybutyl-akrylat og tverrbundet styren/akrylnitril. De følgende ingredienser ble anvendt ved dette aspekt av fremgangsmåten:
Følgende fremgangsmåte ble anvendt:
(1)Butylakrylat (153,5 kg) og butylenglykoldiakrylat
(3,9 kg) ble innført i en beholder og blandet grundig.
(2) Stearylalkohol-smøremiddel ble innført i.reaktoren sammen med det gjenværende butylakrylat og blandingen fra trinn 1.Blandingen fra dette trinn ble så sirkulert gjennom homogenisatoren i 10 minutter for å blande den mer fullstendig. (3)Natriumlaurylsulfatet og dinatrium-isodecylsulfo-suksinatet ble forhåndsblandet i 18,9 kg avionisert vann og ble innført i reaktoren gjennom et avskummingskar. (4)Natriumbisulfittet ble oppløst i 18,9 kg avionisert
vann, og ble også innført i reaktoren gjennom et avskummingskar.
(5)Reaktor-agitatoren ble satt på sakte hastighet, og
2650kg avionisert vann ble satt til reaktoren.
(6)Blandingen i reaktoren ble sirkulert gjennom homogenisatoren inntil løsningen var fullstendig homogenisert. Homo-geniseringsrørene ble så spylt med 75,7 kg avionisert vann. (7) Under homogeniseringstrinnet (6) ble reaktoren evakuert til et trykk på 2 5,4 cm Hg, og den ble spylt tre ganger med nitrogengass inntil et endelig trykk på o 3,52 kg/cm 2(manometertrykk). (8) Etter at trinnene16) og (7) var fullført ble avionisert vann (4695 kg) innført i reaktoren, og temperaturen i satsen ble bragt til 54,5°C. (9) Da satsen var nådd en temperatur på 54,5°C ble ammoniumpersulfatinitiatoren (1,36 kg) og vann (9 kg) -løsning pumpet inn med en hastighet på 1,5 kg/min. for å initiere poly-meriseringen. Da temperaturen begynte å avta, ble det tilsatt 454 g ammoniumpersulfat i 4,5 kg avionisert vann.<p>olymeriseringen fikk så anledning til å foregå ved 54°C. (10) Styren (130 kg), akrylnitril (47,7 kg) og divinyl-benzen (1,87 kg) ble så blandet inn i hver av tre rene tromler,
og blandingene ble godt rørt.
(11) Etter at det var gått ca. 1 time for omsetningen i trinn (9) ble den totale prosent med faststoff kontrollert på en lateksprøve fra reaktoren, og de tre tromler med materiale fra trinn (10) ble satt til reaktoren uten agitering. Reaktoren ble spylt med nitrogen som beskrevet for trinn (7), og satsen ble oppvarmet til 54,4°c. (12) Omsetningen beskrevet i trinn (11) ble fortsatt ved 54,4°C inntil temperaturen begynte å avta, og en blanding av ammoniumpersulfat (454 g) og avionisert vann (4,5 kg) ble tilsatt. (13) En 1/2 time etter at forskjellen mellom sats- og kappe-temperaturen var blitt null (viser at det ikke utvikles mer varme på grunn av nær fullstendig avslutning av omsetningen), ble agitatoren slått av, og reaksjonsblandingen ble hensatt i 1 1/2 timer.
Den annen del av omsetningen ble utført i en 22.710 liters reaktor forsynt med en agitator. Den involverer det siste polymeriseringstrinn vist i US-patentskrift 3.944.631, hvorved den ikke tverrbundne styren/akrylnitril-komponent ble dannet i nærvær av den på forhånd dannede interpolymer. De følgende ingredienser ble anvendt ved dette aspekt av fremgangsmåten:
Følgende fremgangsmåte ble anvendt:
(1) Stearylalkohol, vanlig dodecylmerkaptan, styren og akrylnitril ble satt til reaktoren og blandet i 10 minutter. (2) Med agitatoren i reaktoren med en hastighet på 80 omdr. pr. min., ble polyvinylpyrrol-idonløsningen, natriumlauryl-sulfatet og natriumbikarbonatet satt til den resulterende blanding fra trinn (1), og det ble fortsatt med agitering i 10 minutter. Agitatoren ble så slått av, og lateksen fra det foregående trinn av fremgangsmåten ble tilsatt. Agitatoren ble så slått på og innstilt på 80 omdr. pr. min. i 30 minutter. Avionisert vann (3290,34 kg) ble så tilsatt. (3) Suspensjonsmidlet ble forhåndsdispergert i en blandebeholder i ca. 3 78,6 kg vann, som hadde en temperatur på 71,1°C eller mer, og denne blanding ble agitert ved denne temperatur i ca. 1 time. Kaldt vann (ca. 757 kg) ble så satt til blandebeholderen, og løsningen ble hensatt for avkjøling. Det ble fortsatt med agitering inntil løsningen ble klar, og den ble så satt til reaktoren. 227,2 kg vann ble anvendt til å spyle blandebeholderen og rørene som fører til reaktoren. Det ble fortsatt med agitering i reaktoren i ytterligere 2 timer. (4) Azobisisobutyronitril-initiatoren ble så satt til reaktoren. (5) Med en ag.iteringshastighet innstilt på 80 omdr. pr.
min. ble reaktoren spylt med nitrogen tre ganger som beskrevet i forbindelse med det første aspekt av omsetningen. (6) Temperaturen i reaksjonsmediet ble så innstilt på 71,1°C. (7) Når temperaturforskjellen mellom satsen og reaktor-kappen begynte å avta, hvilket viste at omsetningen var nær full-ført, ble det tilsatt ytterligere 454 g initiator for å være til hjelp ved omdannelsen av de gjenværende rester av monomerer. (8) Omsetningen fikk fortsette inntil temperaturforskjellen mellom reaksjonsblandingen og kappen var null. 2 timer etter at dette inntraff ble butylert hyclroksytoluen (2,27 kg) tilsatt for å avslutte omsetningen, og reaktoren ble avkjølt, ventilert og behandlet med egnet utvinningsutstyr.
Produktet fra reaktoren ble sentrifugert for å danne en fuktig kake med et fuktighetsinnhold på ca. 2 5 vekt%, og den fuktige kake ble tørket i en roterende tørker inntil et fuktighetsinnhold på ca. 1 vekt%. Materialet hadde en Izod-slagfasthet på ca. 5,34Joule/cm og en varmeforvridningstemperatur på ca. 88°c. De forurensede reaktorvegger var lysere enn de ville være etter en konvensjonell emulsjons/suspensjons-polymerisering uten homogenisator, og de polymeravsetninger som forekom ble lett fjernet ved vasking med et organisk løsningsmiddel.
Eksempel 2
Dette eksempel illustrerer de fysikalske egenskaper til en serie med akrylat/styren/akrylnitril-produkter dannet ved den generelle fremgangsmåte beskrevet i eksempel 1.
Siktanalyser av produktene fra hver sats ga de følgende data:
Andre relevante fysikalske egenskaper for prøvene ovenfor var følgende:
Disse data illustrerer at de oppnådde polymerer hadde temmelig samsvarende fysikalske egenskaper fra sats til sats,'spesielt høye verdier for Izod-slagfasthet og varmeforvridningstemperatur (HDT).
Izod-slagfastheten, strekkfastheten, varmeforvridnings-temperaturen og forlengelsen ble bestemt på sprøytestøpte prøver av harpikspartiklene. uttrykkene "avløp" og "innløp" viser slagfastheten for endene av det sprøytestøpte teststykke henholdsvis ved innløpsåpningen og ved utløpet av støpeapparaturen.
Eksempel 3
Dette eksempel illustrerer variasjonen i flokkulering som en funksjon av homogeniseringstiden. vanligvis vil en økning i homogeniseringstiden gi en lavere grad av flokkulering. Den generelle fremgangsmåte i eksempel 1 ble anvendt ved anvendelse av, som emulgeringsmiddel,0,138 vektdel natriumlaurylsulfat-emulgeringsmiddel-løsning ("SIPEX-UB") og 0,598 vektdel dinatrium-isodecylsulfosuksinat-emulgeringsmiddel-løsning ("AEROSOL A-268") pr. 100 vektdeler monomer.
Eksempel 4
Dette eksempel illustrerer fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse ved anvendelse, for å danne en gummi-holdig interpolymer ved suspensjonspolymerisering, av en vinylmonomer i nærvær av en vandig emulsjon av partikler av en tverrbundet akrylatgummi som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.$32.318. Omsetningen ble utført i en 38 liters forsøksreaktor.
De ingredienser som ble brukt i den første del av omsetningen, var:
De første fire ingredienser ble homogenisert i 30 minutter i homogenisatoren som ble benyttet i eksempel 1, reaktoren ble tilsatt denne homogeniserte løsning og de neste fire ingredienser tilsatt. Reaktoren ble bragt til 48,0°C, med en agitatorhastighet på 200 omdr. pr. min., etter at den var evakuert og spylt 3 ganger med nitrogengass.
Ammoniumpersulfat-initiatorløsningen ble så satt til reaksjonsblandingen og, etter 1 time, ble reaksjonstemperaturen hevet til 71,1°C i ytterligere 1 time.
Etter at reaktoren var avkjølt og var utluftet til et egnet utvinningsapparat, ble lateksen utvunnet. Hoveddelen av polymerpartiklene i lateksen hadde en partikkelstørrelse på fra ca. 2 til ca. 2, 5 jam.
Den annen del av omsetningen ble så utført i den samme reaktor ved anvendelse av lateksen fra første del av omsetningen, med følgende reaktanter:
Lateksen fra første del av omsetningen, azobisisobutyronitril-initiatoren og det avioniserte vann ble innført i reaktoren, og agitatoren ble innstilt på 460 omdr. pr. min.Polyvinylpyrro-lidonet og metylcellulose-suspensjonsmidlet ble begge innført i reaktoren, og blandingen ble agitert i 30 minutter. Reaktoren ble evakuert 3 suksessive ganger og ble hver gang spylt med en liten mengde vinylklorid-monomer. Etter at dette var utført, ble vinylklorid-monomeren tilsatt, og omsetningen ble initiert ved 60°C. Da trykket i reaktoren var falt 4,2 kg/cm 2fra sin opprinnelige verd: ble reaktoren hensatt for avkjøling til omgivelsestemperatur, utluftet til egnet utvinningsutstyr, og produktet ble utvunnet. Innsiden av reaktoren viste en lett polymerhud-oppbygning, bortsett fra hele bunnen inne i reaktoren.
Eksempel 5
Dette eksempel illustrerer fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse når den anvendes til å danne en akrylnitril/butadien/styren(ABS)-polymer. Omsetningen ble utført i de samme reaktorer som ble anvendt i eksempel 4.
Følgende ingredienser ble anvendt i første del av omsetningen:
Avionisert vann (3,79 kg), de to emulgeringsmidler og natriumbisulfittet ble innført i reaktoren sammen med akrylnitrilet. Reaktoren ble evakuert og spylt 5 ganger med en liten mengde butadien for å fjerne oksygen.Butadien-reagenset ble tilsatt, og hele satsen ble så homogenisert i lo minutter og skyllet inn i reaktoren ved tilsetning av 7,6 kg avionisert vann.Kaliumper-sulfat-initiatoren og 3,79 kg med ytterligere avionisert vann ble pumpet inn i reaktoren mens reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 73,9°c. Da reaktortrykket var falt til 1,41 kg/cm<2>(manometertrykk), ble reaktoren hensatt for å avkjøles, og produkt-lateksen ble utvunnet. Reaktoren fremviste bare svakt til middels med polymerhud på sine indre overflater over væskereaksjons-nivået og var ren under dette nivå. Det meste av polymerpartiklene i lateksen hadde en partikkelstørrelse på fra ca. 1,0 til ca.
1,8 mm.....
Den annen del av omsetningen ble utført ved anvendelse
av lateksen fra første del av omsetningen, med følgende ytterligere ingredienser:
Reaktoragitatoren ble innstilt på 200 omdr. pr. min.,
og de følgende ingredienser ble tilsatt i følgende rekkefølge:
(1) lateksen fra den første del av omsetningen, (2) polyvinyl-pyrrolidon-suspensjonsmiddel-løsningen, (3) metylcellulose-suspensjonsmiddel-løsningen, (4) azobisisobutyronitril-initiatoren, natriumbikarbonat-pufferen og avionisert vann, og (5) styrenet, akrylnitrilet, stearylalkoholen, og vanlig dodecylmerkaptan som var blandet på forhånd. Reaktoren ble evakuert og spylt 3 ganger med nitrogen, og trykket i reaktoren ble oppbygd på 0,703 kg/cm<2>(manometertrykk) ved tilsetning av nitrogengass. Agitatoren ble innstilt på 460 omdr. pr. min., og omsetningen ble initiert ved 71,1°C. Omsetningen ble utført i 2 timer etter at temperaturen var stabilisert, og stabiliseringsmiddel ("IRGANOX 1076") og white spirit ble så tilsatt. Løsningen ble agitert i 10 minutter, og reaktoren ble hensatt for å avkjøles, den ble utluftet og produktet ble utvunnet. Det ble iakttatt bare en svak til middels polymerhud-oppbygning på de indre vegger av reaktoren.
De foregående eksempler illustrerer visse foretrukne utførelser av oppfinnelsen. Omfanget av den beskyttelse som søkes er imidlertid angitt i de etterfølgende krav.
Claims (7)
1.. Fremgangsmåte for vandig emulsjons/suspens.jons-polymerisering for dannelse av polymere materialer, karakterisert ved at den omfatter minst én innledende emulsjonspolymerisering av monomer i vann og minst én etter-følgende suspensjonspolymerisering ved hvilken emulsjonspolymeri-seringsproduktet anvendes som en reaksjonsingrediens, idet forbedringen omfatter en mekanisk homogenisering av monomeren i vann før nevnte emulsjonspolymerisering.
2.F remgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at homogeniseringen utføres i et tidsrom som ligger i området fra ca. 5 til ca. 90 minutter.
3.F remgangsmåte i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert ved at den monomer som polymeriseres ved emulsjonspolymeriseringen, er avpasset til å danne en gummi-aktig polymer.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, 2 eller 3, karakterisert ved at den monomer som skal polymeriseres ved emulsjonspolymeriseringen, er valgt blant akryliske, metakryliske og olefiniske monomerer.
5.F remgangsmåte i henhold til hvilket som helst av kravene 3 og 4, karakterisert ved at det også er tilstede en effektiv mengde tverrbindingsmonomer under emulsjonspolymeriseringen.
6.F remgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at den monomer som polymeriseres under suspensjons-polymeriseringen er avpasset til å danne en stiv polymer.
7..F remgangsmåte i henhold til krav 6, karakterisert ved at det anvendes en monomer som er valgt blant vinyl-halogenider, styren og akrylnitril.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US92059978A | 1978-06-29 | 1978-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO792169L true NO792169L (no) | 1980-01-03 |
Family
ID=25444038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO792169A NO792169L (no) | 1978-06-29 | 1979-06-28 | Fremgangsmaate for vandig emulsjons/suspensjons-polymerisering |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0006697B2 (no) |
| JP (1) | JPS557881A (no) |
| CA (1) | CA1144295A (no) |
| CS (1) | CS214763B2 (no) |
| DD (1) | DD144672A5 (no) |
| DE (1) | DE2965273D1 (no) |
| GR (1) | GR73523B (no) |
| IL (1) | IL57233A (no) |
| IN (1) | IN151179B (no) |
| MX (1) | MX5820E (no) |
| NO (1) | NO792169L (no) |
| PT (1) | PT69741A (no) |
| YU (1) | YU148379A (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59189153A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-26 | Terumo Corp | 樹脂組成物 |
| JPS59189154A (ja) * | 1983-04-11 | 1984-10-26 | Terumo Corp | 樹脂組成物 |
| US7830987B2 (en) | 2006-08-25 | 2010-11-09 | Broadcom Corporation | Electronic dispersion compensation utilizing interleaved architecture and channel identification for assisting timing recovery |
| US7525462B2 (en) | 2006-08-25 | 2009-04-28 | Broadcom Corporation | Gain control for interleaved analog-to-digital conversion for electronic dispersion compensation |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4011283A (en) * | 1970-02-06 | 1977-03-08 | Bp Chemicals Limited | Polymerization process |
| US3887652A (en) * | 1970-11-09 | 1975-06-03 | Dart Ind Inc | Process for producing transparent graft polymer compositions |
| US3832318A (en) * | 1971-09-20 | 1974-08-27 | Stauffer Chemical Co | Suspension emulsion interpolymers |
| US3944631A (en) * | 1974-02-01 | 1976-03-16 | Stauffer Chemical Company | Acrylate-styrene-acrylonitrile composition and method of making the same |
| US4076920A (en) * | 1976-11-02 | 1978-02-28 | The B. F. Goodrich Company | Process for producing homo- or copolymerization of vinyl or vinylidene halides having reduced polymer build-up in the reactor |
| FR2401174A1 (fr) * | 1977-08-26 | 1979-03-23 | Continental Oil Co | Procede pour preparer des polymeres de composes ethyleniques avec preagitation du melange reactionnel |
-
1979
- 1979-05-07 IL IL57233A patent/IL57233A/xx unknown
- 1979-05-09 GR GR59056A patent/GR73523B/el unknown
- 1979-05-10 CA CA000327352A patent/CA1144295A/en not_active Expired
- 1979-05-23 JP JP6377179A patent/JPS557881A/ja active Granted
- 1979-06-01 CS CS793796A patent/CS214763B2/cs unknown
- 1979-06-06 DE DE7979301070T patent/DE2965273D1/de not_active Expired
- 1979-06-06 PT PT69741A patent/PT69741A/pt unknown
- 1979-06-06 EP EP79301070A patent/EP0006697B2/en not_active Expired
- 1979-06-22 YU YU01483/79A patent/YU148379A/xx unknown
- 1979-06-28 NO NO792169A patent/NO792169L/no unknown
- 1979-06-28 MX MX798119U patent/MX5820E/es unknown
- 1979-06-28 DD DD79213968A patent/DD144672A5/de unknown
- 1979-06-29 IN IN669/CAL/79A patent/IN151179B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL57233A (en) | 1981-12-31 |
| EP0006697A2 (en) | 1980-01-09 |
| DE2965273D1 (en) | 1983-06-01 |
| PT69741A (en) | 1979-07-01 |
| GR73523B (no) | 1984-03-09 |
| CS214763B2 (en) | 1982-05-28 |
| EP0006697B1 (en) | 1983-04-27 |
| EP0006697A3 (en) | 1980-06-11 |
| CA1144295A (en) | 1983-04-05 |
| DD144672A5 (de) | 1980-10-29 |
| IN151179B (no) | 1983-03-05 |
| IL57233A0 (en) | 1979-09-30 |
| EP0006697B2 (en) | 1986-12-03 |
| MX5820E (es) | 1984-07-27 |
| JPS557881A (en) | 1980-01-21 |
| YU148379A (en) | 1982-10-31 |
| JPH0146522B2 (no) | 1989-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2971351B2 (ja) | グラフト、転相および架橋を制御したａｂｓグラフトコポリマー製造用多段塊状プロセス | |
| US4239863A (en) | Process for the polymerization of acrylonitrile-butadiene-styrene resins | |
| US4277574A (en) | Process for preparing ABS polyblends | |
| US4078018A (en) | Graft polymers and compositions of high impact strength | |
| CN1124743A (zh) | 透明的橡胶改性苯乙烯树脂及其生产方法 | |
| NO147215B (no) | Termoplast for slagfaste og vaerbestandige produkter, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik | |
| JPH06827B2 (ja) | 重合反応液混合物の連続的処理方法 | |
| US3957912A (en) | Method for preparation of abs type resins | |
| CA1228687A (en) | Mass polymerization process for grafted abs polyblends | |
| US4197400A (en) | Process for removing monomer residues from acrylonitrile polymers | |
| US3682857A (en) | Compositions containing vinyl chloride polymers | |
| NO792169L (no) | Fremgangsmaate for vandig emulsjons/suspensjons-polymerisering | |
| JPS5818363B2 (ja) | レンゾクカイジヨウジユウゴウホウホウ | |
| US4393171A (en) | Process for preparing rubbery polymer reinforced styrenic resins | |
| US4419492A (en) | Process for preparing ABS polymeric polyblends | |
| US4230832A (en) | Process for preparing resistant vinyl halide polymers | |
| US4182854A (en) | Process for removing volatile matter from styrene resin | |
| US3590101A (en) | Process for recovering suspension polymers | |
| JPH0629301B2 (ja) | 高い溶液粘度を示すゴムの分散粒子をもつａｂｓ型樹脂の製造法 | |
| US4598124A (en) | Mass polymerization process for ABS polyblends | |
| US4206293A (en) | Method for preparing ABS type resin | |
| KR830002496B1 (ko) | 유화/현탁중합체의 형성을 위한 균질화방법 | |
| US5262455A (en) | Process for agglomerating a latex, agglomerated latex obtained and its application of the modification of thermoplastic matrices to make them impact-resistant | |
| US4525545A (en) | Homogenizer process for forming emulsion/suspension polymers | |
| US3751526A (en) | Process for producing impact resistant thermoplastic resins |