NO147215B - Termoplast for slagfaste og vaerbestandige produkter, samt fremgangsmaate for fremstilling av en slik - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en termoplast som omfatter et akrylat-styrenakrylnitril-kopolymerprodukt (heretter forkortet "ASA") som har god slagfasthet og overlegen værbestandighet sammenlignet med akrylnitril-butadien-styrenpolymerer (ABS), samt fremgangsmåte for fremstilling av en slik termoplast.

ABS-polymerer aldres når de anvendes utendørs, og har derfor funnet begrenset anvendelse. Aldringen er delvis forår-saket av den virkning ultrafiolette stråler har på restumettet-heten. For å løse dette problemet er det foreslått å erstatte butadien i ABS-materialet med en mer lysstabil monomer. Et av de senere forslag til en slik forandring finnes i "Kunststoffe", bind 60 (sept. 1970), sidene 617-622 (engelsk versjon: sidene 4-5 (blå)) hvor en ASA-polymer ("Luran S") er angitt å inneholde en akrylester og styren-akrylnitril og som sannsynligvis er dannet ved fordeling av en akryl-elastomer i form av meget fine partik-ler i en formefase og deretter bundet til herdekomponenten ved podede styren-akrylnitrilkjeder. Andre eksempler på forsøk i den senere tid på å danne slagfaste, podede termoplaster er beskrevet i japanske patentskrifter nr. 72/30751 og 73/7264, BRD-off.skrift nr, 21 40 437 og US-patentskrift nr. 3 711 575.

Produktet ifølge oppfinnelsen inneholder lite poding og fremstilles ved en tre-trinnsprosess. Anvendelsen.av en tverrbundet akryl-elastomer, som eksemplifisert i foreliggende oppfinnelse, står i motsetning til det som læres i noen US-patenter, bl.a. omfattende US-patenter 3 041 307, 3 041 308 og 3 041 309, som anvender ikke-tverrbundne akryl-elastomerer. Tverrbindingen av akrylat-elastomeren før den bindes til det tverrbundne styren-akrylnitrilsjiktet er motsatt av hva som gjøres i US-patent nr. 3 517 084, hvor elastomeren tverrbindes til en termoplastisk polymer etter polymerisering ved hjelp av tilsetning av organiske peroksyder og en etter-polymeriserings-oppvarmingsfremgangsmåte. Dette gir en fremgangsmåte som er vanskelig å regulere og repro-dusere . Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er karakterisert ved at det (1) fremstilles en blanding som omfatter en tverrbundet akrylat-elastomer og en tverrbundet styren/akrylnitrilkopolymer ved:

a) I) emulsjonspolymerisasjon av minst én alkylakrylatmono-

mer, eventuelt kopolymerisasjon med opp til 20 vekt% av

en etylenisk umettet monomer, i nærvær av minst ett.

tverrbindingsmiddel og

II) emulsjonspolymerisasjon av styren, akrylnitril, eventuelt kopolymerisasjon med 1-20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, og minst ett tverrbindingsmiddel i

nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) a) I); eller

b) I) emulsjonspolymerisasjon av styren og akrylnitril i nærvær av minst ett tverrbindingsmiddel og

II) emulsjonspolymerisasjon av minst én alkylakrylatmonomer og minst ett tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) b) I); og (2) styren og akrylnitril emulsjons- eller suspensjonspolymeri-seres i fravær av et tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1). Sluttproduktet er slagfast og værbestandig og omfatter fra ca. 10 til 50 vekt% tverrbundet akrylat-elastomer, fra ca. 5 til 35 vekt% tverrbundet styreryfekrylnitril-kopolymer som omgir og gjennomtrenger den tverrbundne akrylat-elastomeren og fra ca. 15 til 85 vekt% polymerisert, lineær styren-akrylnitril.

For å gå mer i detalj dannes de elastomerpartikler som anvendes ved fremstilling av partiklene ifølge oppfinnelsen, ved hjelp av konvensjonelle vandige emulsjonsprosesser som er vel kjente for fagmannen, når det gjelder anvendelse av emulgeringsmidler og vannløselige katalysatorer.

Ved gjennomføringen av vannemulsjonspolymerisasjonstrinnet som fører til dannelsen av disse elastomerpartiklene, fremstilles således først fortrinnsvis en monomercharge omfattende en vannemulsjon som inneholder ca. 10 til 50 vekt% av en eller flere monomerer hvis identitet skal beskrives i detalj nedenfor, og fra 0,2 til 2 vekt% av et passende emulgeringsmiddel. Fra ca. 0,05 til 2 vekt% av monomerblandingen av en vannløselig kataly-sator som f.eks. ammonium-, natrium- eller kaliumpersulfat, hydrogenperoksyd eller et redoks-system som f.eks. en blanding av et persulfat med et alkalimetallbisulfitt, -tiosulfat eller -hydrosulfitt tilsettes, og blandingen oppvarmes så til en tempe-ratur fra ca. 40 til 95°C i en periode på ca. 0,5 til 8 timer.

Akrylat-elastomerpartiklene som anvendes ved fremstilling

av partiklene ifølge oppfinnelsen omfatter tverrbundne akryl-polymerer eller -kopolymerer med en Tg-verdi, dvs. en glassover-gangstemperatur, på mindre enn ca. 25°C som kan polymeriseres

ved hjelp av friradikal-initiert emulsjonsteknikk. Disse akryl-elastomerpartikler bør være tverrbundne, slik at de kan bibeholde sin størrelse og form under etterfølgende polymerbehandlingstrinn. Denne tverrbinding kan oppnås under polymerisasjonen av elastomeren dersom en polyfunksjonell etylenisk umettet monomer inn-føres i polymerisasjonsblandingen. Slik det anvendes i denne søknad betyr uttrykket "tverrbundet" en polymer som ved om-givelsestemperatur er i det vesentlige uløselig i slike organiske løsningsmidler som f.eks. tetrahydrofuran eller cykloheksanon.

Eksempler på akrylat-elastomerer som kan anvendes, omfatter de tverrbundne polymerene av C2-C^(-)-alkylakrylat- og C8~C22~alky^metakry"'"atmonomerene' f°rtrinnsvis C^C<g->alkyl-akrylater, som f.eks. poly(n-butylakrylat), poly(etylakrylat) og poly(2-etylheksylakrylat). Minst én akrylatmonomer anvendes i dette trinn. Om ønsket kan monomer-chargen inneholde små mengder, dvs. 1 til 20 vekt%, beregnet på mengden av akrylatmonomer, av eventuelle monomerer omfattende styren, akrylnitril, metakrylnit-ril, metylmetakrylat, metakrylsyre, akrylsyre, vinylidenklorid, vinyltoluen og enhver annen etylenisk umettet monomer som er ko-polymeriserbar med den akrylatmonomer som velges for anvendelse.

For å tverrbinde akrylatmonomeren anvendes fra ca. 0,05 til ca. 10 vekt% (fortrinnsvis 0,1 til 5 %) basert på vekten av akrylatmonomeren av minst ett tverrbindingsmiddel. Dette tverrbindingsmiddel er for formålet med oppfinnelsen en to- eller flerfunksjonen etylenisk umettet monomer med minst én vinyl-

gruppe med formelen:

hvor R er hydrogen eller lavere alkyl. Som det er velkjent på området, kan vinylgruppene i tverrbindingsmonomeren være like (f.eks. divinylbenzen, trimetylolpropantriakrylat, osv.) eller forskjellige (f.eks. allylmetakrylat, diallylfumarat, diallyl-maleat, osv.). Eksempler på andre egnede tverrbindingsmonomerer som er kjent for fagmannen og som kan anvendes, er 1,3-butylen-dimetakrylat, dietylenglykoldimetakrylat, etylenglykoldimetakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat, metylenbisakrylamid, dietylen-glykoldiakrylat, etylenglykoldiakrylat, divinyleter, diallyl-ftalat, divinylsulfon, divinylsorbitol, trietylenglykol-dimetakrylat, trimetylenglykoldiakrylat, butylenglykoldiakrylat,

pentametylenglykoldiakrylat, glyceryltriakrylat, oktylenglykol-diakrylat, trimetylolpropantriakrylat, tetraakrylatesteren av pentaerytritol og forskjellige diallylfosfonater.

Optimale resultater oppnås ved anvendelse av en tverrbundet kopolymer som inneholder fra ca. 95 til 99,9 vekt% n-butylakrylat og fra ca. 0,1 til 5 vekt% butylenglykoldiakrylat.

Som emulgeringsmiddel anvendes minst én av følgende konvensjonelle typer: et anionisk emulgeringsmiddel som f.eks. C2-C22-karboksylsyrene, sulfatene eller sulfonatene av C&-C22-alkoholene eller -alkylfenolene, et ikke-ionisk emulgeringsmiddel, som f.eks. addisjonsproduktene av alkylenoksyder og fettsyrer, aminer eller amider, en kombinasjon av de foranstående anioniske og ikke-ioniske emulgeringsmidlene, eller kationiske emulgeringsmidler som f.eks. en kvaternær ammoniumholdig forbindelse. Mengden emulgeringsmiddel bør være fra ca. 0,5 til ca. 5 vekt% i emulsjonen.

I en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det videre funnet at uberoende av det spesielle emulgeringsmiddel som anvendes ved fremstilling av gummipolymerlateksen, lettes dens polymerisasjon i kommersielt utstyr i stor skala ved å innføre monomer-chargen til systemet i flere porsjoner i løpet av en periode på fra 1 til 3 timer. Hvor dette således ikke gjøres og den totale monomer-charge tilsettes i en porsjon, blir den resulterende eksoterme polymerisasjonsreaksjon ofte helt ukontrollerbar og leder til overhetning, noe som i sin tur kan koagulere den resulterende polymerlateks. Ved å dele opp monomer-chargen og tilsette den i flere porsjoner, forblir den resulterende polymerisasjonsreaksjon kontrollerbar og overhetning og koagulering kan unngås.

En initiator er også til stede i emulsjonen i en mengde i området fra ca. 0,005 til 2 vekt% av akrylatmonomeren. - Egnet for anvendelse er vannløselige peroksydforbindelser som f.eks. hydrogenperoksyd og alkalimetall- og ammoniumpersulfater, olje-løselige, organiske peroksyder og azoforbindelser som f.eks. benzoylperoksyd, azo-bisisobutyronitril og liknende, anvendt alene eller i kombinasjon. Redokskatalysatorer som f.eks. blan-dinger av peroksydkatalysatorer og reduserende midler som f.eks., hydrazin, alkalimetallbisulfitter, -tiosulfater og -hydro-sulfitter, og løselige oksyderbare sulfoksylforbindelser kan og-så anvendes.

Et kjedeoverføringsmiddel som f.eks. et alkylmerkaptan, f.eks. t-dodecylmerkaptan, toluen, xylen, kloroform, halogenerte hydrokarboner og liknende kan også anvendes.

En buffer for å holde pH på 7,0 eller høyere er den siste forbindelsen i emulsjonen....

Det neste trinn i den foretrukne utførelsesform for fremstilling av polymeren ifølge oppfinnelsen er emulsjonspoly-merisasjonen av en blanding av styren og akrylnitril i nærvær av en mindre mengde av minst én difunksjonell eller polyfunksjonell tverrbindende monomer for å danne en tverrbundet styren-akrylnitrilpolymer. Denne emulsjonspolymerisasjon utføres i nærvær av den tverrbundne akry]atelastomer ved å tilsette styren-akrylnitril-chargen til den på forhånd fremstilte vandige emulsjon av tverrbundet akrylat-elastomer. Mengden av styren-akrylnitril som tilsettes, ligger i området fra 5 til 35 vekt% av sluttproduktet som fremstilles, mens den tverrbundne akrylat-elastomer er til stede i en mengde fra ca. 10 til 50% basert på vekten av det sluttproduktet som dannes.

Monomer-chargen av styren-akrylnitril kan omfatte forhold på fra ca. 50/50 til 85/15 vektdeler styren til akrylnitril, og det foretrukne forhold er 76/24. Om ønsket kan det tilsettes mindre mengder, f.eks. under ca. 20 vekt% av eventuelle monomerer. Eksempler er,t-butylstyren, p-klorstyren, a-metylstyren, metylmetakrylat, alkylakrylat, vinylidenklorid, etylen, propylen, iso-butylen og andre etylenisk umettede forbindelser som er kopoly-meriserbare med styren og akrylnitril.

Tverrbindemidlene, emulgeringsmidlene, initiatorene og kjedeoverføringsmidlene som er omtalt i det forrige trinn, kan også anvendes i dette trinn i de samme mengder for å danne det tverrbundne styren-akrylnitril på tverrbundet akrylat-elastomer.

Om ønsket kan de to beskrevne trinn gj ennomføres i om-vendt rekkefølge.

Etter emulsjonspolymerisasjon av den tverrbundne styren-akrylnitrilpolymer på den tverrbundne akryl-elastomeren eller den omvendte rekkefølge av disse to trinn er blitt gjennomført, fore-tas slutt-trinnet ifølge oppfinnelsen. Dette er dannelsen av en lineær styren-akrylnitrilpolymer som ikke er vesentlig podet på de tverrbundne akryl-elastomer-tverrbundne styren-akrylnitril-kopolymerer. Mengden av lineær styren-akrylnitrilpolymer som er podet, er mindre enn 30 vekt%, fortrinnsvis mindre enn 20 vekt%. Dette tredje trinn kan gjennomføres enten ved suspensjons- eller emulsjonspolymerisasjon av en charge av styren- og akrylnitrilmonomerer med samme generelle sammensetning som den styren- og akrylnitril-charge som ble anvendt i de forangående trinn i fravær av en tverrbindende monomer. De kombinerte mengder av styren og akrylnitril som anvendes i dette trinn, varierer fra 15 til 85 vekt% av sluttproduktet. De samme emulgeringsmidler, initia-torer, kjedeoverføringsmidler og eventuelle monomerer som ble brukt i de foregående trinn, kan anvendes i denne siste poly-merisas j onsprosess .

Dersom suspensjonspolymerisasjon velges, kan suspen-deringsmidlet være metylcellulose, hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose, karboksymetylcellulose, talk, leire, polyvinylalkohol, gelatin og liknende. Foretrukket for dette formål er hydroksypropylmetylcellulose som fortrinnsvis har en viskositet på minst ca. 3000 og mer foretrukket ca. 15000 cP, målt ved 20°C med en 2 vekt%-ig, vandig løsning av polymeren i et Ubbelohde viskosimeter ifølge ASTM-metodene D-1347-64 og D-2363-65T.

Andre additiver kan anvendes for fremstilling av den lineære styren-akrylnitrilmatrise for å meddele ønskede egen-skaper til sluttproduktet. Inkludert er vanlige lys-, varme og ultrafiolett lysstabilisatorer, antioksydanter, farver, pig-menter, mineraladditiver og fyllstoffer og forsterkningsmidler.

Følgende eksempler viser foretrukne utførelsesformer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og produktet som fremstilles derved:

Eksempel 1

En tverrbundet polybutylakrylatlateks egnet for anvendelse i denne oppfinnelse, ble fremstilt ved å plassere de nedenfor i tabell I angitte reaktanter i en 0,95 liters kolbe som så ble gjennomblåst med nitrogen, lukket og oppvarmet under rotering i 3 timer ved 70°C.

Lateksproduktet som ble fremstilt hadde et faststoff-innhold på ca. 30% og refereres heretter til som preparat 1. Det ble anvendt i eksempel 2 nedenfor for å fremstille det tverrbundne styren-akrylnitril på tverrbundet akrylat-elastomer.

Eks empel 2

En serie interpolymerer omfattende tverrbundne styren-akrylnitrilkopolymerer på tverrbundne polybutylakrylat-elastomerer ble fremstilt ved å plassere reaktantene som er angitt i tabell II nedenfor, i en 0,95 liters kolbe som ble gjennomblåst med nitrogen, lukket, oppvarmet og rotert ved 70°C i 2,5 timer. Forkortelsene XBA og XSAN betyr "tverrbundet butylakrylat" og "tverrbundet styren-akrylnitril" respektive. DVB betyr "divinylbenzen", som er tverrbindemidlet.

Tabell III angir løselighetsdata for produktene som ble isolert fra lateksene, fremst. 1-5, ved koagulering og tørking til konstant vekt. Løsningsmidlet er metyletylketon (MEK):

Eksempel 3

Suspensjonspolymerisasjon av lineært styren-akrylnitril (dvs. styren- og akrylnitrilmonomerer) i nærvær av tverrbundet styren-akrylnitril på tverrbundet polybutylakrylat-elastomer for å fremstille sluttproduktet ifølge oppfinnelsen ble utført. En 0,95 liters kolbe ble anvendt som reaksjonskar, og hver av reaktantene angitt i tabell IV ble tilsatt. Kolben ble rystet ved 70°C i 10 timer.

Tabell V viser analyseresultatene for noen av de prøver som er oppført i tabell IV.

Eks empel 4

Istedenfor å fremstille sluttproduktet ved suspensjonspolymerisasjon som i eksempel 3, ble produktene ifølge oppfinnelsen fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon. Tabell VI viser de reaktanter som ble plassert i en 0,95 liters kolbe, kolben ble gjennomblåst med nitrogen og oppvarmet til 70°C i 3,5 timer under rotering. Produktet var 60 LSAN/10 XSAN/30 XPBA.

Emulsjonen var tilfredsstillende og hadde ingen lukt eller koagulering. Omtrent 0, 25% BHT ble tilsatt som emulsjon. Denne emulsjon betegnes som fremst. 10. Faststoffinnholdet var 24%. Det beregnede analytiske resultat av den koagulerte og tørkede harpiks var: 77,89% C; 7,89% H og 4,47% N.

Eksempel 5

Prøver av produktet fra fremstilling 6-9 fra tabell IV og prøven fra fremstilling 10 i tabell VI ble malt og presset ved 185-191°C. Izod slagfasthetsverdier ble bestemt på 3,2 mm eksemplarer, strekkslagfastheter på 1,6 mm eksemplarer og strekkegen-skaper på 3,2 mm mikro-strekkeksemplarer. Tabell VII viser resultatene.

Dataene som er angitt ovenfor, viser tydelig at produktet fra fremstilling 9 har en dårligere Izod-slagfasthet enn de andre produktene. Dette produktet inneholder den tverrbundne akrylat-elastomer-utverrbundne styren-akrylnitrilkopolymer som er angitt i tabell II, fremstilling 5, som ikke anvendte et divinylbenzen-tverrbindemiddel i annet trinn i fremgangsmåten. Når en tverrbundet akrylat-elastomer, belagt med en tverrbundet styren-akrylnitrilkopolymer, er til stede i sluttproduktet, økes Izod-slagf asthetene , strekkstyrken og forlengelsesegenskapene drastisk, og produktet motstår ultrafiolett nedbrytning, har god slagfasthet og kan om ønsket anvendes ved sprøytestøpin<g>.

Eksempel 6

Dette eksempel viser at under de reaksjonsbetingelser som er beskrevet i de tidligere eksemplene, er graden av poding av styren-akrylnitrilkopolymersegmenter på den tverrbundne poly(n-butylakrylat)gelen ganske liten.

En prøve av den koagulerte og tørkede harpiks fra fremstilling 5 ble ekstrahert med metyletylketon (MEK) ved 50°C i 16 timer/ og den uløselige gelen ble fjernet ved sentrifugering. MEK-løsningen ble tørket for å utvinne den løselige fraksjon. Gelfraksjonen omfattet 71 vekt% og den løselige fraksjon 2 9 vekt% av harpiksen. Nitrogeninnholdet i den opprinnelige harpiksen før MEK-ekstraksjonen av gel- og sol-andelene ble bestemt og omdannet til akrylnitril i gel- og sol-fasen. Nærvær av akrylnitril i gelfasen betyr at noen styren-akrylnitrilsegmenter var bundet til poly(n-butylakrylat)gelen ved poding. Disse resultatene er angitt i tabell VIII.

Disse data viser at 6,74% av de 7% akrylnitril gjøres rede for. Podegraden var derfor:

Eksempel 7

Dette eksempel viser ytterligere den lave podegraden for styren-akrylnitrilkopolymersegmentene ved å anvende et produkt fra 3-trinnsfasen.

Produktet fra fremstilling 9 ble utvunnet, tørket og uttømmende ekstrahert med MEK. Den uløselige gel var 33,7 vekt% og den løselige fraksjon 66, 3%. Nitrogenanalysen av origi-nalharpiksen fra 3-trinnsfremgangsmåten for gel- og sol-frak-sjonene er angitt i tabell IX sammen med beregningen som viser podegraden:

% av totalt akrylnitril godtgjort for Podegrad

Under de beskrevne reaksjonsbetingelsene i denne oppfinnelse synes ca. 10,3% av blandingen av styren og akrylnitril å være podet på det tverrbundne poly(n-butylakrylat)nettverket.

Fksempel 8 ( sammenligningseksempel)

Et produkt i henhold til foreliggende oppfinnelse ble sammenlignet med et produkt fremstilt i henhold til US-patent 3 655 826. De to produkter hadde følgende sammensetning:

Prøver av de to produkttyper ble testet, etter egnet forhåndsbehandling på følgende måte:

Hver prøve ble tilsatt 0,8 vekt% butylert hydroksytoluen og 0,2 vekt% av en polyhindret fenoloksydasjonsstabilisator (<T>r<g>anox" 1010 fra Ciba-Geigy) oppløst i varm metanol. Prøvene ble deretter knust. Til de knuste prøver ble tilsatt 0,5 del pr. 100 av litiumstearat-smøremiddel og 1,0 del pr. 100 av et amidsmøremiddel ('Acrawax C" f ra Glyco Chemicals, Inc.). Hver prøve ble kjørt gjennom en tovalsemølle (frontvalse; 193,3°C; bakvalse; 196,1°C; skjærforhold: 4/3) og ble kompresjonsstøpt ved 198,9°C i ca. 3 minutter fulgt av avkjøling i ca. 4 minutter, til 203,2 mm's prøver som ble testet i overensstemmelse med en rekke standard-testforskrifter. Følgende tabell angir de oppnådde resultater:

Claims (7)

1. Termoplast for anvendelse ved fremstilling av slagfaste og værbestandige produkter, omfattende en tverrbundet akrylat-elastomer, en tverrbundet styren/akrylnitril-kopolymer og en lineær styren/akrylnitril-kopolymer, karakterisert ved at termoplasten er fremstilt ved: (1) dannelse av en blanding som omfatter en tverrbundet akrylat-elastomer og en tverrbundet styren/akrylnitril-kopolymer ved: a) I) emulsjonspolymerisasjon av minst ett alkylakrylat, eventuelt kopolymerisasjon med opp til 20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, i nærvær av minst ett tverrbindingsmiddel og II) emulsjonspolymerisasjon av styren, akrylnitril, eventuelt kopolymerisasjon med 1-20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, og minst ett tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) a) I); eller b) I) emulsjonspolymerisasjon av styren og akrylnitril, eventuelt kopolymerisasjon med 1-20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, i nærvær av minst ett tverrbindingsmiddel og IT) emulsjonspolymerisasjon av minst ett alkylakrylat og minst ett tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) b) I); og (2) enten suspensjons- eller emulsjonspolymerisasjon av styren og akrylnitril i fravær av et tverrbindingsmiddel i nærvær av blandingen fra trinn (1).

2. Fremgangsmåte for fremstilling av en termoplast som har slagfasthet og værbestandighet og omfatter en tverrbundet akrylat-elastomer, en tverrbundet styren/akrylnitril-kopolymer og en lineær styren/akrylnitril-kopolymer, karakterisert ved: (1) fremstilling av en blanding som omfatter en tverrbundet akrylat-elastomer og en tverrbundet styren/akrylntril-kopolymer ved: a) I) emulsjonspolymerisasjon av minst én alkylakrylatmonomer, eventuelt kopolymerisasjon med opp til 20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, i nærvær av minst ett tverrbindingsmiduel og II) emulsjonspolymerisasjon av styren, akrylnitril, eventuelt kopolymerisasjon med 1-20 vekt% av en etylenisk umettet monomer, og minst ett tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) a) I); eller b) I) emulsjonspolymerisasjon av styren og akrylnitril i nærvær av minst ett tverrbindingsmiddel og II) emulsjonspolymerisasjon av minst én alkylakrylatmonomer og minst ett tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1) b) I); og (2) enten emulsjons- eller suspensjonspolymerisasjon av styren og akrylnitril i fravær av et tverrbindingsmiddel i nærvær av reaksjonsproduktet fra (1).

3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det anvendes en tverrbunden akrylat-elastomer som har en Tg-verdi på mindre enn 25°C.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det anvendes en akrylatmonomer som er ut-valgt fra gruppen som består av C^-C^g-alkylakrylatene og Cg-C22~alkylmetakrylatene, fortrinnsvis C4~Cg-alkylakrylatene, fortrinnsvis n-butylakrylat.

5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det som tverrbindingsmiddel i trinn (1) a) I) eller (1) b) II) anvendes 1,3-butylendiakrylat.

6. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakter i-serr ved at det som tverrbindingsmiddel i trinn (1) a) II) eller (1) b) I) anvendes divinylbenzen.

7. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at det anvendes et vektforhold mellom styren og akrylnitril i trinn 1 og 2 som varierer mellom 50:50 og 85:15 vektdeler styren til akrylnitril.