DK146185B - Fremgangsmaade til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem - Google Patents
Fremgangsmaade til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem Download PDFInfo
- Publication number
- DK146185B DK146185B DK075474AA DK75474A DK146185B DK 146185 B DK146185 B DK 146185B DK 075474A A DK075474A A DK 075474AA DK 75474 A DK75474 A DK 75474A DK 146185 B DK146185 B DK 146185B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- activity
- copolymers
- rate
- water
- maleic anhydride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
- C08F222/06—Maleic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Description
(19) DANMARK \£&/
il (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 146185 B
ψ
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Patentansøgning nr.: 0754/74 (51) Int.CI.3: C 23 F 11/12 (22) Indleveringsdag: 13 feb 1974 C23F 14/02 C 02 F 5/08 (41) Aim. tilgængelig: 15 aug 1974 (44) Fremlagt: 18 jul 1983 (86) International ansøgning nr.: -(30) Prioritet: 14»eb1973GB7181/73 (71) Ansøger: ‘CIBA-GEIGY (UK) LIMITED; London SW1E 6LH, GB.
(72) Opfinder: Thomas Ivor Mones; GB, Geoffrey ‘Graham; GB, Michael Anthony ‘Finan; GB.
(74) Fuldmægtig: Dansk Patent Kontor ApS
(54) Fremgangsmåde til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til behandling af vand for at forhindre dannelse af calcium- og magnesiumsaltaflejringer på overfladen af rør, kedler, fordampere, dampejektorer og lignende såvel som til beskyttelse af metaloverflader mod korrosion ved omgivelsernes temperaturer.
Der er fremkommet forskellige forslag til anvendelse af polymalein-syreanhydrid og copolymere deraf til vandbehandlingsprocesser. F.eks. beskriver USA-patent nr.3.617.577 anvendelse af copolymere af malein-j syreanhydrid og ethylen med molekylvægte på fra omkring 1000 til 5000 } og angiver, at med polymere med lavere molekylvægt opnås der ikke no- ® gen væsentlig forhindring af kedelstensafsætning ved tærskelkoncen- r 3 2 146185 trationer.
USA-patent nr. 2.723*956 beskriver anvendelse af copolymere af maleinsyreanhydrid og en anden monoethylenisk forbindelse i et molforhold på 1:2 til 2:1 til nedsættelse og forhindring af kedelstensdannelse, men molekylvægtene er ikke oplyst. Engelsk patent nr. 772.775 beskriver en fremgangsmåde til behandling af hårdt vand med vandopløselige copolymere af maleinsyreanhydrid og andre monomere med molekylvægte på fra 1000 til 40.000.
Det har'nu overraskende vist sig, at vandopløselige, hydrolyserede copolymere af maleinsyreanhydrid og en monoethylenisk umættet monomer eller en blanding af monomere, med en gennemsnitlig molekylvægt på under 1000, bestemt ved dampfase-osmometri under anvendelse af methyl-ethyl-keton som opløsningsmiddel, og et molforhold mellem maleinsyreanhydrid og mono-olefinisk forbindelse på fra 2,5:1 til 100:1 udøver en tærsk el aktivitet mod calciumcarbonat og i visse tilfælde også mod calciumsulfat.
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at molforholdet mellem maleinsyreanhydrid og de andre monomere ligger fra 2,5:1 til 100:1, og molekylvægten af den copolymere ligger i området under 1000. Fortrinsvis ligger molforholdet fra 2,5:1 til 36:1 °S mest foretrukket fra 2,5:1 til 7;1· Copolymeren kan også anvendes sammen med andre vandbehandlingsstoffer, der er velkendte i teknikken. Dispergerings- og/eller tærskelmidler kan anvendes, såsom polyacrylsyre og dens salte, hydrolyseret polyacry-lonitril, polymethacrylsyre og dens salte, polyacrylamid og copolymere deraf fra acryl- og methacrylsyrer, ligninsulfonsyre og dens salte, tannin, naphthalensulfonsyre/formaldehyd-kondensationsprodukter, stivelse og derivater deraf og cellulosederivater, f.eks. carboxymethylcellulose. Specifikke tærskelmidler, såsom polymalein-syre og dens salte, alkylphosphonsyrer, l-aminoalkyl-l,l-diphosphon-syrer og deres salte og alkalimetalphosphater, kan også anvendes.
De copolymere kan også anvendes i kombination med udfældningsmidler, såsom alkalimetalorthophosphater, -carbonater og -hydroxider, oxygenfjernende midler, såsom alkalimetalsulfiter og hydrazin, og sequestre- 3 146185 ringsmidler, såsom nitrilotrieddikesyre og dens salte og ethylendi-amintetraeddikesyre og dens salte. De kan også anvendes i forbindelse med korrosionsinhibitorer, såsom cyclohexylamin, morpholin, distearyl-amin/ethylenoxidkondensationsprodukter, stearylamin, natriumsulfat, magnesiumsulfat, og også i kombination med antiskummidler, såsom di-stearylsebacamid, distearyladipamid og beslægtede produkter, afledt fra ethylenoxidkondensationer, foruden fedtalkoholer, såsom capryl-alkoholer og deres ethylenoxidkondensater.
De ethylenisk umættede monomere kan udvælges fra et vidt område af stoffer, f.eks. acrylsyre, methacrylsyre, crotonsyre, itaconsyre, aconitsyre (og deres estere), ethylacrylat, methylmethacrylat, acrylonitril, acrylamid, vinylacetat, styren, a-methyl-styren, methyl-vinylketon, acrolein, ethylen, propylen eller blandinger deraf.
Mår der anvendes blandinger af monomere, kan den resulterende polymere f.eks. være en terpolymer afledt af maleinsyreanhydrid og to andre monomere. Sådanne terpolymere er f.eks. sådanne, der er afledt af maleinsyreanhydrid, vinylacetat og ethylacrylat. Andre egnede kombinationer kan også anvendes,som vist i tabellen nedenfor.
Særligt foretrukne copolymere er sådanne, der er afledt af hydrolyserede copolymere af maleinsyreanhydrid og acrylsyre, dens amid og dens estere, methacrylsyre, dens amid og dens estere og vinylestere.
De copolymere kan fremstilles på forskellige måder. En bekvem måde er ved polymerisation i et opløsningsmiddel, især et reaktivt opløsningsmiddel, under anvendelse af en initiator, der danner frie radikaler, såsom benzoylperoxid, di-tert.butylperoxid eller monobutyl-hydroperoxid. I nogle tilfælde udfældes den polymere af opløsningen, men hvis f.eks. methylethylketon anvendes som opløsningsmiddel, kan den forblive i opløsning. Den kan så f.eks. isoleres ved destillation af methylethylketon og udfældning af anhydridharpiksen i et ikke-polært opløsningsmiddel, såsom toluen.
Eksempler på reaktive opløsningsmidler, der kan anvendes,er xylen, toluen, ethylbenzen, tert.butylbenzen, acetone, methylethylketon, carbontetrachlorid, eddikesyre, acetonitril. Særligt foretrukne er xylen og toluen.
^ 146185 Når der anvendes et reaktivt opløsningsmiddel, fungerer det som endestopper, især til kortkædede copolymere, og danner en mindre del af polymermolekylet. Sådanne ende-stoppede copolymere kan også benævnes cotelomere. Eksempler på copolymere, der kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, og reaktive opløsningsmidler, der kan anvendes til fremstilling deraf, er givet i den følgende tabel.
Tabel
Mol malein- Mol af første Mol af anden Opløsnings- Eks.
syreanhydrid monomer monomer middel nr.
2 r 05 ethy!- η 5 νίηγί- ’ * acrylat acetat toluen q o TO ethy1_ 2 n vinyl- y’U 1,U acrylat acetat xylen 13 10 0 10 ethy1_ 1UjU χ’υ acrylat toluen o n -i o vinyl- ethyl- 3 ’ ’ acetat “ benzen 12 6 0 10 VW1- i η ethyi- ’ ’ acetat ’ acrylat xylen 14 2Q O 10 ^y1- ’ acetat - toluen .9 2.5 1,0 ethylen - toluen 2.5 1,0 propylen - xylen methyl- vinyl- 3.0 0,5 vinyl- 0,5 acetat keton methyl- 14,0 1,0 vinyl- - toluen 7 keton methyl- 3.0 1,0 meth- - toluen 3 acrylat methyl- ethyl- 6.0 1,0 meth- 1,0 acrylat acrylat xylen n n ς acrylo- Q c vinyl- ethyl- nitril acetat benzen 5 146185
Tabel forts.
Mol malein- Mol af første Mol af anden Opløsnings- Eks.
syreanhydrid monomer monemer middel nr.
m η ί n acrylo- tert.butyl- 10’° 1»° nitril - benzen 3.0 0,5 acrolein q r methyl- methyl- ’0 acrylat ethyl- keton 14.0 1,0 acrolein - toluen 10 3.0 1,0 acrylamid - toluen 6 9.0 1,0 acrylamid 2,0 xylen τη π ς croton- n K vinyl- carbon- syre U,i5 acetat tetra- chlorid 7,° 1,0 °y°*on' - toluen 3 3.0 1,0 styren - eddikesyre 29.0 1,0 styren - toluen 5 Mængden af anvendt initiator kan varieres indenfor vide grænser, men afhænger i nogen grad af forholdet mellem de monomere. Alle de co-polymere kan fremstilles ved at anvende 20 vægtdele eller mere af initiatoren, regnet på vægten af monomere, hvor denne mængde er nødvendig til de copolymere, hvori forholdet mellem indholdet af malein-syreanhydrid og de andre monomere er højt, f.eks. 14:1 og opefter, såsom 29:1, hvis et højt udbytte er ønsket. Når mængden af maleinsyre-anhydrid nedsættes, kan mængden af initiator også nedsættes, uden at udbyttet påvirkes.
Reaktionsdeltagerne kan blandes på forskellig måde;f.eks.kan initiatoren sættes til en opløsning af de monomere, eller en opløsning af monomere og initiator kan sættes til et opvarmet opløsningsmiddel.
Den til slut opnåede copolymere kan hydrolyseres, før den anvendes til at behandle vand. Hydrolysen kan udføres ved hjælp af vand, et 6 146185 alkali eller en mineralsyre.
Generel procedure til fremstilling af copolymere
En generel metode, der blev anvendt til fremstilling af den homopoly-mere i sammenligningseksemplet og de copolymere i eksempel 1 til 11 var følgende:
Der blev fremstillet to opløsninger:
Monomeropløsning: maleinsyreanhydrid 30 vægtdele comonomer(e) toluen 70 vægtdele
Initiator-suspension benzoylperoxid Λ 70E pasta i V dimethylphthalat J G,6 vægtdele toluen 35 vægtdele
Monomeropløsningen blev omrørt og opvarmet til 70°C,og initiatorop-løsnlngen blev tilsat over 5 minutter. Opløsningen blev så tilbage-svalet ved 110°G til 113°C i 6 timer. Efter afkøling blev den udfældede harpiks skilt fra toluenopløsningen og tørret under vakuum. Udbytterne var sædvanligvis 70-90$,regnet på vægten af monomere.
De polymere blev formalet til et pulver og kogt med vand i en time for at hydrolysere anhydridet til syren. I de fleste tilfælde gjorde dette den polymere vandopløselig, men lejlighedsvis (f.eks. med styren/maleinsyreanhydrid 1:3) viste det sig nødvendigt at tilsætte natriumhydroxid for at opløse den polymere.
De copolymere, der indeholdt hydrolyserbare comonomere, f.eks. vinylacetat, acrylonitril eller ethylacrylat, blev hydrolyseret yderligere ved at tage en mængde vand-hydrolyseret polymeropløsning, der indeholdt i gram polymer, og tilsætte 25 ml 1 N NaOH. Blandingen blev kogt svagt i et bægerglas i 6 timer, hvorefter den blev neutraliseret til pH 10 med 1 M HC1.
Mængden af hydrolyseret copolymer, der sættes til vandet, der skal behandles, kan variere over et vidt område og kan ligge fra 0,1 til 7 148185 100 vægtdele pr. million. Fortrinsvis ligger den tilsatte mængde på fra 2 til 100 ppm, mest foretrukket fra 5 til 100 ppm.
De omhandlede copolymere kan foruden at være nyttige til forhindring af kedelsten og som korrosionsinhibitorer også anvendes som "builders” til detergenter.
Procedurer til afprøvning af de copolymere
De høje aktiviteter af de foretrukne copolymere og terpolymere mod kedelstensdannende salte blev vist i en forsøgskedel og i et havvandsfor dampningsanlæg. Disse forsøgsmetoder er beskrevet i eksempel 12 og 14. Begge er imidlertid langstrakte procedurer, og for at afprøve det store antal polymere, der er beskrevet i eksemplerne, blev der udtænkt en mere simpel prøve. De tærskelaktivitetsprøver, der er beskrevet nedenfor, kan afsluttes i løbet af 2 timer og giver særdeles gode oplysninger om den afprøvede forbindelses aktivitet overfor kedelstensdannende salte.
Tærskelaktivitet overfor CaCO^ (prøve 1) 2 cnr* af en 1000 ppm-opløsning af kedelstensinhibitorstoffet, der af- 3 prøves, blandes i et bægerglas med 100 cnr af en vandig opløsning, der indeholder 1,47 g/liter CaiNO^)2·4Η20. 100 cm^ af en vandig opløsning, der indeholder 0,646 g/li'ter Na2C0^ ,tilsættes, og bægerglasset stilles på en varm plade, der er indstillet således, at opløsningen opvarmes til 90°C i løbet af 10 minutter. Opløsningen pumpes gennem kolorimetercellen på en Auto Analyser,og dens optiske tæthed måles og udskrives kontinuerligt på et kurveblad.
Af kurvebladet med den optiske tæthed som funktion af tiden noteres to målinger: a) initieringstiden (I.T.), defineret som den tid efter blanding af de to opløsninger, hvor der sker udfældning (bedømt ved en forøgelse af den optiske tæthed), og b) udfældningsraten (i det følgende forkortet til rate), defineret som den maksimale positive hældning af den optegnede kurve af den optiske tæthed som funktion af tiden, idet man ser bort fra hurtige kortvarige forøgelser fra basislinien, på mindre end 15% af den optiske tæthed vist ved en fuldt udfældet blindopløsning.
δ 146185 Tærskelaktivitet mod CaSO^
Prøven er den samme som den, der er beskrevet ovenfor, bortset fra at 1 cm3 af en 1000 ppm-opløsning af kedelstensinhibitorstoffet sættes til 50 c nr* af en vandig opløsning, der indeholder 20 g/liter Ca(N0_ )„. 4H20, og at der efter blanding tilsættes 50 cnr af en vandig opløsning, der indeholder 17 g/liter Na2S0^.
Ved begge ovennævnte prøver anvendes kun 10 ppm af kedelstensinhibitoren i de endelige prøveopløsninger.
.Initieringstiderne og raterne for CaCO^- og CaSO^-udfældning i fraværelse af additiv er angivet i tabellerne i eksempel 1 til 11.
En forøgelse af initieringstiden eller en aftagen af udfældningsraten i nærværelse af et forsøgsadditiv viser, at additivet har en forsinkende virkning på udfældningen af de kedelstensdannende salte.
De ovenfor beskrevne procedurer og de i eksempel 12 og 14 beskrevne vurderer aktiviteterne af forsøgsforbindelserne mod kedelstensdannende salte ved høje temperaturer. Imidlertid er det ved nogle anvendelser nødvendigt at sinke afsætningen af kedelsten, især af calciumsulfat, ved omgivelsernes temperaturer, d.v.s. 15-30°C. En prøveprocedure er beskrevet i eksempel 15, der viser effektiviteten af de omhandlede copolymere med hensyn til at forsinke udfældning af CaS0^.2H20 ved 20°C.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen bliver nærmere belyst af de følgende eksempler.
S ammenligning seks emp e1 Maleinsyreanhydrid-homopolymer
Der fremstilles tre polymere til sammenligningsformål ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor. Den gennemsnitlige molekylvægt efter antal af den først fremstillede viste sig at være 450.
Efter hydrolyse med vand viste de sig at have følgende tærskelaktiviteter.
9 146185
CaC0^-aktivitet CaSO^-aktivitet Ι·Τ· Rate Ι.Τ» Rate (min.) (min.) 1. Præparat 7 0,4 3 >30 2. » 5 0,6 3 >30 3. " 5 0,6 3 >30
Blind (ingen polymer) 1 6 3 >30 Således har homopolymaleinsyre en høj aktivitet mod CaCO^, men ingen aktivitet mod CaSO^.
Eksempel 1.
Maleinsyreanhydrid/acrylsyre-copolymere
Disse blev fremstillet som ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor, og hydrolyseret med vand. Udbytterne og de gennemsnitlige molekylvægte efter antal, der blev opnået, er angivet nedenfor. (Må står for maleinsyreanhydrid).
Molært forhold Må/acrylsyre Udbytte $ Molekylvægt 3:1 86 490 8:1 85 380 14:1 85 29:1 88
Ved tærskelafprøvning viste de sig at have følgende aktivitet:
Molært forhold Må/acrylsyre CaCO^-aktivitet C aS 0^-akt ivit et I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 5-1,3 6 >30 8:1 5 0,5 6 >30 14:1 6 0,2 .
29:1 5 0,3 -
Blind 1 8 3 >30
Malein/acrylsyre-copolymeren har således høj CaCO^-aktivitet og jævn 146185 10 aktivitet mod CaSO^.
Eksempel 2.
Maleinsyreanhydrid/methacrylsyre-copolymere
Disse blev fremstillet ifølge den generelle metode i udbytter på $0-90$ og hydrolyseret med vand. 3:l-MA/methacrylsyre-copolymer havde en molekylvægt på 440. De havde følgende aktiviteter mod CaCO^ og CaSO^:
Molært forhold Må/methacrylsyre CaCO^-aktivitet CaSO^-aktivitet I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 4 0,4 5 >30 7:1 7 0,3 5 >30 14:1 5 0,3 5 >30 29:1 δ 0,4 5 >30
Blind 1 S 3 >30
Eksempel 3.
Maleinsyreanhydrid/crotonsyre-copolymere
Disse blev fremstillet ifølge den generelle metode i udbytter på 70-S0%. De havde følgende aktiviteter mod CaCO^ og CaSO^ efter hydrolyse med vand:
Molært forhold Må/crotonsyre C aC 0^-akt ivit et C aS0^-akt ivit et I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 7:1 6 0,2 4,5 >30 14:1 6 0,3 4 >30 29:1 7 0,2 4 >30
Blind 1 $ ' 3 >30
Maleinsyre-copolymeren har således en høj aktivitet mod CaCO^ og kun en marginal aktivitet mod CaSO^.
11 148185
Eksempel 4.
Maleinsyreanhydrid/ethylaerylat-eopolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode i udbytter på 75-90%. Den 3:l-copolymere havde en molekylvægt på 560. Efter vandig hydrolyse havde de følgende aktiviteter mod CaCO^ og CaSO^:
Hydrolyseret med vand
Molært forhold Må/ethylacrylat CaC0~-aktivitet GaSO -aktivitet - -2—- -4—1_ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 4 0,4 3 >30 7:1 3 0,15 3 >30 14:1 5 0,3 3 >30 29:1 6,5 0,3 3 >30
Blind 1 g 3 >30
Efter hydrolyse med natriumhydroxid var aktiviteterne følgende:
Hydrolyseret med natriumhydroxid
Molært forhold MA/ethylacrylat CaCO^-aktivitet CaSO^-aktivitet I.T. Rat e I.T. Rat e (min.) (min.) 3:1 3 0,3 9 >30 7:1 4 0,3 12 >30 14:1 3 0,2 11 4 29:1 4 0,4 10 9
Blind 1 8 3 >30
Maleinsyreanhydrid-ethylacrylat-copolymere, der er hydrolyseret med natriumhydroxid,har en god aktivitet mod CaSO^.
Eksempel 5.
Maleinsyreanhydrid/styren-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode i udbytter på 75- 12 146185 80fo. De blev hydrolyseret med vand og neutraliseret med natriumhydroxid inden afprøvning. Molekylvægten af 3:l-copolymeren var 738.
Molært forhold Må/styren CaC0o-aktivitet CaSO,-aktivitet - -2— - -4 _ I.T. Rate I.T. Rate (min). (min.) 3·1 1 4j0 4 >30 7:1 5 0,8 3 >30 14:1 5 0,8 3 >30 29:1 5 0,5 3 >30
Blind 1 8 3 >30
Disse copolymere har en høj tærskelaktivitet mod CaCO^, men er inaktive mod CaSO^.
Eksempel 6.
Maleinsyreanhydrid/acrylamid-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode i udbytter på 75-85$. Den 29:1-copolymere udfældedes som en harpiks, medens de andre copolymere udfældedes som pulvere. Efter hydrolyse med natriumhydroxid havde de følgende tærskelaktiviteter:
Molært forhold MA/aerylamid CaCO^-aktivitet CaSO^-aktivitet I.T. ( Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 5 0,5 8 >30 7:1 5 0,3 11 >30 14:1 5 0,4 11 >30 29:1 6 0,3 10 >30
Blind 1 8 3 >30 Således har med natriumhydroxid hydrolyserede maleinsyreanhydrid-acrylamid-copolymere højere aktivitet mod CaSO^ end homopolymalein-syre og ækvivalent aktivitet mod CaCO^.
!3 146185
Eksempel 7.
Maleinsyreanhydrid/methylvinylketon-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor, i udbytter på 7O-éOfo. Den 3 :l-copolymere havde en molekylvægt på 440. Efter hydrolyse med vand havde de følgende tærskelaktiviteter:
Molært forhold Må/ CaC0~-aktivitet CaSO,-aktivitet methylvinylketon ^ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 4 0,6 5 >30 7:1 6 0,6 4 >30 14-Ί S 0,6 3 >30 29:1 5 0,6 5 >30
Blind 1 S 3 >30 Således blev der kun fundet en jævn aktivitet mod calciumsulfat ved visse maleinsyreanhydrid-methylvinylketon-copolymere. De havde imidlertid alle en lignende aktivitet mod CaCO^ som polymaleinsyre.
Eksempel S.
Maleinsyreanhydrid/methylmethacrylat-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor, i udbytter på 75-^0$. Den 3:1-copolymere havde en molekylvægt på 510. Efter hydrolyse med vand havde de følgende aktiviteter:
Molært forhold Må/ CaCO-,-aktivitet CaSO,-aktivitet methylmethacrylat ^ ^ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 3,5 0,3 3 >30 7:1 5 0,2 3 >30 14:1 6 0,6 3 >30 29:1 5 0,3 3 >30
Blind 1 S 3 >30 14 146185
Efter hydrolyse med natriumhydroxid havde de følgende aktiviteter:
Molært forhold Må/ CaCCL-aktivitet CaSO,-aktivitet methylmethacrylat ^ 4 I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 3 0,5 7 >30 7:1 3 0,6 é 6 14:1 5 0,4 9 6 29:1 3,5 0,3 10 4
Blind 1 g 3 >30 Således viser de copolymere, der er hydrolyseret med natriumhydroxid, god aktivitet mod CaSO^. Alle de copolymere udviser aktivitet mod c aleiumcarbonat.
Eksempel 9.
Maleinsyreanhydrid/vinylacetat-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor, og den 3:1-copolymere havde en molekylvægt på 657. Efter hydrolyse med vand udviste de følgende tærskelegenskaber:
Molært forhold Må/vinylacetat CaC0o-aktivitet CaSO,-aktivitet - -1___ _ 4_ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 5 0,7 δ 6 7:1 5 0,4 5 >30 14:1 5 0,7 5 >30 29:1 7 0,6 5 >30
Blind 1 S 3 >30
Efter hydrolyse med natriumhydroxid viste de copolymere en forbedret aktivitet mod CaSO^ som vist nedenfor: 15 146185
Molært forhold MA/vinylacetat CaCO,-aktivitet CaSO.-aktivitet - -2-- -4_ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 5 2 8 2 7:1 6,5 0,5 13 9 14:1 7 0,6 13 >30 29:1 5 0,6 10 >30
Blind 1 8 3 > 30
Eksempel 10.
Maleinsyreanhydrid/acrolein-copolymere
Disse blev fremstillet ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor,og hydrolyseret med vand. Deres tærskelværdier var som følger:
Molært forhold MA/acrolein CaC0o-aktivitet CaSO.-aktivitet - -2- -4 I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.) 3:1 10 ' 0,9 3 30 7:1 4 0,8 3 30 14:1 4 0,8 3 30 29:1 5 0,8 5 30
Blind 1 8 3 30
De copolymere af maleinsyre og acrolein viste høj CaCO^-aktivitet, men havde ingen aktivitet mod CaSO^.
Eksempel 11,
Flere 3:l-maleinsyreanhydrid/vinylacetat-copolymere blev fremstillet ved den generelle metode, der er skitseret ovenfor, men med forskellige mængder benzoylperoxid. Udbytterne, molekylvægtene af harpikserne og tærskelresultaterne efter hydrolyse med vand er vist nedenfor: 16 146185 Vægt af benzoyl- CaCCL-aktivitet CaSO,-aktivitet peroxid-kataly- Udbytte Molekyl- T T T rp d0+0 satorpasta, g $ ^gt fet,) Hate fefe.) 8.6 84 400 5 0,2 7 2 4,3 92 475 5 0,3 7 2 2,15 SO 400 5 0,1 7 3 1.07 75 440 5 0,8 8 2 0,54 67 330 4 0,3 S 2
Blind 1 8 3 > 30
Katalysatorkoncentrationen påvirkede udbyttet af copolymer, men havde ingen indflydelse på niveauet af caleiumcarbonat- og calciumsulfat-aktiviteterne.
Eksempel 12.
Fremstilling og brug af en maleinsyreanhydrid/vinylacetat-copolymer med molforholdet 3:1 i en lille forsøgskedel 73,5 vægtdele maleinsyreanhydrid og 21,4 vægtdele vinylacetat blev opløst i 240 volumendele xylen og opvarmet til 70°C. 4,5 vægtdele ditertiært butylperoxid i 20 volumendele xylen blev tilsat, og reaktionsblandingen blev opvarmet til 130°C og holdt ved denne temperatur i 3 timer. Der blev udfældet en brun harpiks, som størknede ved afkøling, og som let blev skilt fra det meste af xylenet ved dekantering. Udbytte 86% (på vægten af monomere). Gennemsnitsmolekylvægten efter antal af den polymere ved dampfase-osmometri blev fundet at være 675.
Efter hydrolyse med vand og natriumhydroxid blev der opnået følgende resultater ved tærskelprøver:
CaCO^ CaSO^ I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.)
Efter hydrolyse med vand 7 0,3 3 >30
Efter hydrolyse med natriumhydroxid 5 1,6 9 5
Blind (ingen polymertilsætning) 1 8 3 >30 17 146185
Den med vand hydrolyserede harpiks blev afprøvet for aktivitet mod alkalinsk kedelsten i en laboratorieforsøgskedel, der kogte ved 10 bar. Fire skeder af blødt stål, af hvilke tre indeholder 1 Kw elektriske patronvarmere, der permanent er slået til, skrues gennem kedlens basisplade, således at de er i vertikal stilling. Termoelementer slagloddes ind i overfladen af hver af de fire skeder, hvor den uop-varmede skede tjener som reference, for at kontrollere alle temperaturforandringer på overfladen som følge af kedelstensdannelse.
Kedlen tilføres naturligt vand med en totalhårdhed på 300 ppm (udtrykt som CaCO^). Den blev "kørt" kontinuerligt ved 10 bar i et tidsrum på 500 timér, i hvilken tid vandet fik lov at koncentreres med en faktor på 30 og derpå blev holdt konstant ved, at man fjernede koncentrat i form af en afblæsning. Der blev dagligt udført rutineanalyser af vandet. Ved slutningen af en prøve blev varmeskederne fjernet, og vægten og tykkelsen af kedelstenen blev bestemt; den gennemsnitlige forøgelse af varmeskedeoverfladernes temperatur under kogningen blev bestemt.
De følgende resultater viser den fordelagtige effekt af fremgangsmåden ifølge opfindelsen. De viser også, at man risikofrit kan anvende andre konventionelle vandbehandlingskemikalier samtidig dermed.
Kone. i Kedel- Vægt af Tykkelse Tempe- fødevand stens- kedel- af kedel- ratur- i ppm dannel- sten (g) sten stig-
Behandling sesrate (mm) ning
Na-CO, 230) 0,9 5,3 0,25 32°C
^ )
Kondensationsprodukt ) af naphthalen- 35) sulfonsyre og form- ) aldehyd ) 13 146185
Tabel forts.
Kone. i Kedel- Vægt af Tykkelse Tempe- fødevand stens- kedel- af kedel- ratur- i ppm dannel- sten (g) sten stig-
Behandling sesrate (mm) ning
NaoCCL 230 } 2 3 )
Kondensationsprodukt )
af naphthalen- 10 ) <0,1 0,1 0 <5,6°C
sulfonsyre og form- ) aldehyd )
Hydrolyseret homo- ) polymaleinsyre- 3 ) anhydrid }
Na9CQ. 230 ) 23 j
Kondensationsprodukt )
af naphthalen- lO ) 0 0 0 <5,6°C
sulfonsyre og form- ) aldehyd }
Produkt ifølge eksem- ) pel-12 efter vandig 3 ) hydrolyse )
Ingen - 14,7 0,76 6l°C
Eksempel 13.
Fremstilling af en terpolymer af maleinsyreanhydrid, vinylacetat og ethylaerylat i molforholdet 9:2:1 117,6 vægtdele maleinsyreanhydrid, opløst i 320 volumendele xylen, blev opvarmet til 143°C. En opløsning indeholdende 13,2 vægtdele ethylaerylat, 22,8 vægtdele vinylacetat og 5,2 vægtdele ditertiært butylperoxid i l60 volumendele xylen blev holdt ved 20°G og sat til den omrørte maleinsyreanhydridopløsning ved 140-145°C over 1 l/2 time. Opvarmning og omrøring blev fortsat i yderligere 1 1/2 time, hvorefter man afkølede, hældte xylenopløsningen fra den faste harpiks og tørrede denne i en vakuumovn ved 50°C. Der blev opnået et udbytte på 160 gram harpiks.
19 146185 100 vægtdele af denne harpiks blev kogt med 300 dele destilleret vand i en time under tilbagesvaling, og opløsningen blev derpå destilleret for at fjerne spor af xylen. En opløsning af 100 vægtdele natriumhydroxid i 200 dele vand blev tilsat, og tilbagesvalingen blev fortsat i 2 timer. Overskuddet af natriumhydroxid blev neutraliseret ved tilsætning af koncentreret saltsyre, indtil en pH-værdi på 10 var nået. Der blev målt følgende tærskelværdier: C aC 0^ - akt i vit et C aS 0^- akt i vit et . I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.)
Harpiks ifølge eksempel 13 5 0,5 13 5,4
Blind 1 6 3 >30
Den hydrolyserede polymere har således en god tærskelaktivitet overfor c alc iumsulfat.
Eksempel 14.
Fremstilling af en terpolymer af maleinsyreanhydrid, vinylacetat og ethylacrylat i molforholdet 6:1:1 294 vægtdele maleinsyreanhydrid, opløst i 300 vægtdele xylen,blev opvarmet til tilbagesvalingstemperatur under omrøring. En opløsning bestående af 43 vægtdele vinylacetat 50 " ethylacrylat 5 !T ditertiært butylperoxid og 15 0 ” xylen blev holdt ved 20°C og sat over en periode på 2 timer til den tilbage- svalende maleinsyreanhydridopløsning. Omrøring og tilbagesvaling blev fortsat i yderligere 4 timer. Temperaturen blev nedsat til 120°G, og det lavere harpikslag blev overført til en separat beholder, der indeholdt vand ved 30°C. Harpiksen og vandet blev omrørt og resterende xylen fjernet ved destillation. Under denne del af processen opløstes harpiksen. Afhængigt af den krævede hydrolysetype blev harpiksopløsningen behandlet på tre forskellige måder.
20 146185
Polymer 14A - hydrolyseret med vand
Efter kogning med vand blev indholdet af faste stoffer indstillet på 50 vægtprocent. Udbytte af 50%'s opløsning = 793 vægtdele.
Polymer 14B - hydrolyseret med alkali
Der blev tilsat tilstrækkeligt med 50%'s natriumhydroxidopløsning til at hæve pH-værdien af harpiksopløsningén til 10. Temperaturen blev holdt ved £0-90°C i 2 timer. I dette tidsrum blev der tilsat mere natriumhydroxidopløsning til at holde pH-værdien på 10. Efter afkøling til 20°C blev indholdet af faste stoffer indstillet på 50 vægtprocent. Udbytte af 50%'s opløsning = 1000 vægtdele.
Polymer 14C - hydrolyseret med syre
Vandet blev fjernet ved destillation. 300 vægtdele 47 vægtprocents hydrogenbromidopløsning blev tilsat, og den opnåede opløsning blev destilleret langsomt i to timer. Ved slutningen af denne tid blev det resterende hydrogenbromid fjernet ved destillation under reduceret tryk. Harpiksen blev optaget i vand, neutraliseret til pH-værdi 10 med natriumhydroxidopløsning, og indholdet af faste stoffer blev indstillet på 50 vægtprocent.
Udbytte af 50%'s opløsning = 1000 vægtdele.
De fortrinlige kedelstensforhindrende aktiviteter af maleinsyrean-hydrid/vinylacetat/ethylacrylat-terpolymeren vises ved hjælp af: a) Tærskelprøven b) Laboratoriekedelprøven c) Prøve med havvandsfordamper.
a. Tærskelprøveværdier
De følgende forsøgsresultater blev opnået ved en koncentration af fast polymer på 10 ppm: 21 146185
CaCO^ CaSO,
Additiv -^--a- I.T. Rate I.T. Rate (min.) (min.)
Polymer 14A 5 0,5 8 4
Polymer 14B 3 1,9 8 3
Polymer 14C 3 1,0 10 2
Blind (ingen polymer) 1 8 3 >30 b. Laboratoriekedelprøve
Den kedelstenshæmmende aktivitet blev målt i forsøgskedlen, der er beskrevet i eksempel 12, under anvendelse af samme procedure som deri beskrevet. Der blev opnået følgende resultater:
Kone. i Kedel- Vægt af Tykkelse Tempera- fødevand stens- kedel- af kedel- turstig- (ppm) dannel- sten sten ning
Behandling sesrate (g) (mm)
Na^CO, 230 ) 0 0,5 0,051 <5,6°C
J )
Kondensationsprodukt ) af naphthalen- ) sulfonsyre og form- 10 ) aldehyd ) )
Polymer 14A 1 )
Ingen - - 14,7 0,76 6l°c c. Antikedelstensaktivitet i et anlæg til fordampning af havvand
Antikedelstensaktiviteten af de polymere i havvandsfordampere blev undersøgt på følgende måde:
Havvand, der indeholdt additivet, blev ledt gennem en forsøgscelle i en mængde på 10 liter pr. dag. Damp blev ledt ind i cellen gennem et alumi-nium/messing-U-rør for at holde temperaturen på 104°C, og luft blev 22 146185 blæst ind i cellen for at omrøre dens indhold og lette dekomponerin-gen af hydrogenearbonationen i havvandet. Efter 14 dage blev cellen skilt ad, og al kedelsten, der var afsat på U-røret og cellevæggene, blev skrabet af og vejet.
Rørets kedelstensrate og den totale kedelstensrate blev derpå bestemt. Disse værdier udledes af de følgende relationer:
Rdrets kedelstensrate = Vægt af materiale afsat på U-røret Rørets keaeistensrate Totalt rumfang vand ledt gennem cellen.
Total kedelstensrate - Total ** faste stoffer a^l
Totalt rumfang af vand ledt gennem cellen.
De følgende resultater blev opnået med en koncentration på 5 ppm (fast) polymer i fødevandet.
Kedelstensdannelsesrate i mg/liter
Additiv ---- Rør Totalt
Polymer 14A 1,2 34,0
Polymer 14B 1,4 34,1
Intet 16,6 46,0
Eksempel 15»
Den fortrinlige tærskelaktivitet af maleinsyreanhydrid/vinylacetat/ ethylaerylat-terpolymeren overfor calciumsulfat ved stuetemperatur illustreres af følgende prøve.
En aluminiumstump nedsænkes i en overmættet opløsning af calcium- Λι sulfat, indeholdende 1750 ppm Ca^ ved 20°C. Der sker krystallisation på aluminiumstumpen og på beholderens vægge og basis. Ved slutningen af prøveperioden fjernes aluminiumstumpen til undersøgelse af krystalstrukturen. En bestemt del af prøveopløsningen titreres med EDTA for at bestemme restindholdet af calcium.
Der blev opnået følgende resultater:
23 14618E
Additiv- Prøvens Resterende kone. varighed n2+ , »
Additiv (ppm) (dage) vPP J
Polymer 14A 5 4 1640
Polymer 14B 5 14 1720
Polymer 14C 5 30 1720
Homopolymer af maleinsyreanhydrid 5 4 1640 » » 5 14 £00 " ” 10 14 åoo
Intet Intet 4 6B0
Efter 30 dage har den med alkali hydrolyserede terpolymere af maleinsyreanhydrid , vinylacetat og ethylaerylat ved en koncentration på 5 ppm således en overlegen aktivitet i forhold til homopolymeren ved en koncentration på 10 ppm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB718173 | 1973-02-14 | ||
| GB718173A GB1414918A (en) | 1973-02-14 | 1973-02-14 | Treatment of water to prevent the deposition of scale |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK146185B true DK146185B (da) | 1983-07-18 |
| DK146185C DK146185C (da) | 1983-12-12 |
Family
ID=9828171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK75474A DK146185C (da) | 1973-02-14 | 1974-02-13 | Fremgangsmaade til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5429998B2 (da) |
| AR (1) | AR201367A1 (da) |
| BE (1) | BE810967A (da) |
| BR (1) | BR7401045D0 (da) |
| CA (1) | CA1019476A (da) |
| CY (1) | CY1000A (da) |
| DE (1) | DE2405192C2 (da) |
| DK (1) | DK146185C (da) |
| EG (1) | EG11050A (da) |
| FR (1) | FR2217274B1 (da) |
| GB (1) | GB1414918A (da) |
| HK (1) | HK26679A (da) |
| IL (1) | IL44110A (da) |
| IT (1) | IT1009636B (da) |
| MT (1) | MTP759B (da) |
| NL (1) | NL181865C (da) |
| PL (1) | PL88620B1 (da) |
| SE (1) | SE397954B (da) |
| SU (1) | SU730293A3 (da) |
| ZA (1) | ZA74949B (da) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4126549A (en) * | 1973-02-14 | 1978-11-21 | Ciba-Geigy (Uk) Limited | Treatment of water |
| US4086146A (en) * | 1975-11-12 | 1978-04-25 | W. R. Grace & Co. | Water treating process |
| JPS5277804A (en) * | 1975-12-24 | 1977-06-30 | Kurita Water Ind Ltd | Process for collecting dust from waste gases of blast furnace or conve rter |
| US4168230A (en) * | 1976-11-10 | 1979-09-18 | Nalco Chemical Company | Synergistic composition comprising phosphorylated ethoxylated glycerine and polyacrylic acid for the prevention of CaCO3 scale in cooling water |
| JPS5363201A (en) * | 1976-11-19 | 1978-06-06 | Kouriyuu Kougiyou Kk | Dust collecting method of exhaust gas of rotary furnace |
| JPS6057918B2 (ja) * | 1977-01-31 | 1985-12-17 | 甲竜工業株式会社 | 海水の淡水化方法 |
| US4065607A (en) * | 1977-03-23 | 1977-12-27 | Pfizer Inc. | Terpolymers of maleic anhydride and their use as scale control agents |
| US4223120A (en) | 1977-03-23 | 1980-09-16 | Pfizer Inc. | Terpolymers of maleic anhydride and their use as scale control agents |
| FR2420412A1 (en) * | 1978-03-21 | 1979-10-19 | Demler Sa Ets | Moulding machine for mfg. prefabricated building elements - has vibrators mounted on dampers to reduce noise and sound insulating casing |
| CA1114978A (en) * | 1978-06-15 | 1981-12-22 | Chih M. Hwa | Sludge conditioning composition for scale inhibition in water |
| US4253968A (en) * | 1979-08-17 | 1981-03-03 | Hercules Incorporated | Process of inhibiting precipitation of calcium salts utilizing a copolymer of allyl monomers and maleic anhydride |
| DE2938429A1 (de) * | 1979-09-22 | 1981-04-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Waessrige loesung oder dispersion eines styrol/maleinsaeureanhydrid-copolymers, verfahren zu ihrer herstelung und ihre verwendung |
| US4279768A (en) * | 1980-02-04 | 1981-07-21 | Fremont Industries, Inc. | Service descaler for aqueous systems |
| US4390670A (en) * | 1981-02-09 | 1983-06-28 | Pfizer Inc. | Acrylate/maleate copolymers, their preparation and use as antiscalants |
| US4710537A (en) * | 1981-02-09 | 1987-12-01 | Pfizer Inc. | Substantially homogeneous copolymers of acrylic or methacrylic acid and maleic acid |
| US4547559A (en) * | 1981-02-09 | 1985-10-15 | Pfizer Inc. | Acrylate/maleate copolymers, their preparation and use as antiscalants |
| DE3230291A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-03 | Dearborn Chemicals Ltd., Widnes, Cheshire | Zusammensetzung zur verhinderung von kesselstein in waessrigen systemen |
| FR2514746B1 (fr) * | 1981-10-20 | 1985-05-31 | Coatex Sa | Agent inhibiteur d'incrustations et de precipitation pour le traitement des eaux industrielles et/ou domestiques |
| AU555892B2 (en) * | 1981-11-05 | 1986-10-16 | Nalco Chemical Company | Carboxylate polymers for internal scale control agents in boiler systems |
| EP0089189B1 (en) * | 1982-03-11 | 1986-06-11 | Calgon Corporation | A calcium carbonate, magnesium hydroxide and calcium sulfate hemihydrate scale inhibitor |
| DK65983A (da) * | 1982-03-25 | 1983-09-26 | Pfizer | Fremgangsmaade til forebyggelse af stenagtige aflejringer i vand |
| JPS5926609U (ja) * | 1982-08-12 | 1984-02-18 | 長田電機工業株式会社 | 歯科治療器具 |
| FR2536383A1 (fr) * | 1982-11-24 | 1984-05-25 | Elf Aquitaine | Procede et produit pour l'empechement de l'entartrage par des eaux |
| US4556493A (en) * | 1983-02-16 | 1985-12-03 | Dearborn Chemical Company | Composition and method for inhibiting scale |
| CA1224999A (en) * | 1983-02-16 | 1987-08-04 | Dionisio G. Cuisia | Composition and method for inhibiting scale |
| JPS60134092A (ja) * | 1983-12-20 | 1985-07-17 | タイホ−工業株式会社 | クラフトパルプ製造工程における蒸解釜内のスケール付着防止方法 |
| US4871823A (en) | 1987-09-11 | 1989-10-03 | S. C. Johnson & Son, Inc. | 1-Alkene/excess maleic anhydride polymers |
| US4859752A (en) * | 1987-09-11 | 1989-08-22 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Alkene/excess maleic anhydride polymer manufacture |
| US4931206A (en) * | 1988-03-15 | 1990-06-05 | Betz Laboratories, Inc. | Boiler water treatment composition |
| US4952324A (en) * | 1988-03-15 | 1990-08-28 | Betz Laboratories, Inc. | Boiler water treatment |
| US4828713A (en) * | 1988-03-15 | 1989-05-09 | Betz Laboratories, Inc. | Boiler water treatment |
| GB8822149D0 (en) * | 1988-09-21 | 1988-10-26 | Ciba Geigy Ag | Treatment of aqueous systems |
| GB8829830D0 (en) * | 1988-12-21 | 1989-02-15 | Ciba Geigy Ag | Method for treating water |
| US5135661A (en) * | 1989-03-21 | 1992-08-04 | Suresh Patel | Process for treating water or aqueous systems |
| GB8911569D0 (en) * | 1989-05-19 | 1989-07-05 | Ciba Geigy Ag | Antifreeze compositions |
| US4937002A (en) * | 1989-06-12 | 1990-06-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Interpolymers for barium sulphate inhibition |
| US5290469A (en) * | 1991-07-23 | 1994-03-01 | Basf Corporation | Glycol-based polycarboxylate-containing antifreeze/coolant formulations for resisting cavitation erosion-corrosion on aluminum |
| US5320771A (en) * | 1991-07-23 | 1994-06-14 | Basf Corp. | Polycarboxylate-containing antifreeze/coolant additive for reducing corrosion in heat rejecting aluminum |
| US5288419A (en) * | 1991-07-23 | 1994-02-22 | Basf Corporation | Glycol-based polycarboxylate-containing antifreeze/coolant formulations for resisting cavitation erosion-corrosion on aluminum |
| US5290467A (en) * | 1991-07-23 | 1994-03-01 | Basf Corporation | Polycarboxylate-containing antifreeze/coolant additive for resisting cavitation erosion-corrosion on aluminum |
| US5290468A (en) * | 1991-07-23 | 1994-03-01 | Basf Corporation | Polycarboxylate-containing antifreeze/coolant additive for use in hard water applications |
| GB9204409D0 (en) * | 1992-02-29 | 1992-04-15 | Ciba Geigy Ag | Determination method |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5389502A (en) * | 1994-02-08 | 1995-02-14 | Eastman Kodak Company | Hardening developer for silver halide photography and development method |
| ES2436026B1 (es) * | 2012-06-21 | 2014-04-28 | Ramón BLANCO GÓMEZ | Composición para el agua de calderas |
| CN109095627A (zh) * | 2018-07-26 | 2018-12-28 | 锐达工业科技（南京）有限公司 | 一种循环水无磷阻垢剂及其制备方法 |
| CN113651436B (zh) * | 2021-08-25 | 2023-01-31 | 河北省科学院能源研究所 | 一种无磷非氮型阻垢分散剂及其制备方法和应用 |
| CN113621424A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-09 | 湖南金裕环保科技有限公司 | 一种天泵、地泵润管剂或润泵剂及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2723956A (en) * | 1950-09-26 | 1955-11-15 | Nat Aluminate Corp | Boiler scale reduction using a copolymer of maleic anhydride and another monoethylenic compound |
| GB772775A (en) * | 1954-06-04 | 1957-04-17 | Monsanto Chemicals | A process for treating hard water |
| DE1286023C2 (de) * | 1964-05-30 | 1973-11-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Styrol-Maleinsaeureanhydrid-Telomerisaten |
| GB1292120A (en) * | 1968-12-10 | 1972-10-11 | Economics Lab | Detergent compositions |
| US3617577A (en) * | 1969-08-27 | 1971-11-02 | Monsanto Co | Method of inhibiting scale formation |
| GB1369429A (en) * | 1970-11-30 | 1974-10-09 | Ciba Geigy Ag | Treatment of water or aqueous systems |
| US3715307A (en) * | 1971-06-24 | 1973-02-06 | Economics Lab | Treatment of water used in heat transfer equipment |
-
1973
- 1973-02-14 GB GB718173A patent/GB1414918A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-01-29 IL IL44110A patent/IL44110A/en unknown
- 1974-01-31 SE SE7401266A patent/SE397954B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-04 CY CY1000A patent/CY1000A/xx unknown
- 1974-02-04 DE DE2405192A patent/DE2405192C2/de not_active Expired
- 1974-02-07 CA CA191,990A patent/CA1019476A/en not_active Expired
- 1974-02-09 EG EG36/74A patent/EG11050A/xx active
- 1974-02-11 IT IT7420420A patent/IT1009636B/it active
- 1974-02-12 NL NLAANVRAGE7401903,A patent/NL181865C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-02-12 AR AR252314A patent/AR201367A1/es active
- 1974-02-12 PL PL1974168764A patent/PL88620B1/pl unknown
- 1974-02-13 MT MT759A patent/MTP759B/xx unknown
- 1974-02-13 DK DK75474A patent/DK146185C/da active
- 1974-02-13 FR FR7404864A patent/FR2217274B1/fr not_active Expired
- 1974-02-13 JP JP1809874A patent/JPS5429998B2/ja not_active Expired
- 1974-02-13 ZA ZA00740949A patent/ZA74949B/xx unknown
- 1974-02-13 SU SU741995597A patent/SU730293A3/ru active
- 1974-02-13 BR BR741045A patent/BR7401045D0/pt unknown
- 1974-02-13 BE BE140853A patent/BE810967A/xx not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-04-26 HK HK266/79A patent/HK26679A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1414918A (en) | 1975-11-19 |
| NL7401903A (da) | 1974-08-16 |
| IL44110A0 (en) | 1974-05-16 |
| JPS5035065A (da) | 1975-04-03 |
| MTP759B (en) | 1975-05-27 |
| NL181865B (nl) | 1987-06-16 |
| BE810967A (fr) | 1974-08-13 |
| AU6504974A (en) | 1975-07-31 |
| CA1019476A (en) | 1977-10-18 |
| BR7401045D0 (pt) | 1974-11-05 |
| DE2405192C2 (de) | 1986-04-24 |
| SE397954B (sv) | 1977-11-28 |
| DE2405192A1 (de) | 1974-08-29 |
| DK146185C (da) | 1983-12-12 |
| HK26679A (en) | 1979-05-04 |
| JPS5429998B2 (da) | 1979-09-27 |
| ZA74949B (en) | 1975-01-29 |
| NL181865C (nl) | 1987-11-16 |
| AR201367A1 (es) | 1975-03-07 |
| SU730293A3 (ru) | 1980-04-25 |
| CY1000A (en) | 1979-08-02 |
| FR2217274A1 (da) | 1974-09-06 |
| IL44110A (en) | 1976-09-30 |
| FR2217274B1 (da) | 1977-06-10 |
| IT1009636B (it) | 1976-12-20 |
| PL88620B1 (da) | 1976-09-30 |
| EG11050A (en) | 1976-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK146185B (da) | Fremgangsmaade til forhindring af calcium- og magnesiumsaltaflejringer og korrosionsbeskyttelse i et vandsystem | |
| US4126549A (en) | Treatment of water | |
| CA1163046A (fr) | Compositions polymere acrylique, procede pour leur obtention, et application notamment comme agents antitartres | |
| US3810834A (en) | Treatment of water or aqueous systems | |
| RU2214973C2 (ru) | Способ ингибирования накипи в эксплуатируемых в жестких условиях системах и новые средства против накипи для этих систем | |
| JPH05228494A (ja) | ブラックリカーエバポレーター中のスケール制御 | |
| BR112018015825B1 (pt) | Processo para produzir soluções aquosas de polímeros de ácido acrílico | |
| US4530955A (en) | Water treatment composition comprising a hydrolyzed maleic anhydride copolymer and a zinc compound | |
| US4886859A (en) | Slightly crosslinked, water-soluble polymaleic acid, its preparation and its use | |
| US4857622A (en) | Scale and settlement inhibiting agent for use in treating industrial and/or household water | |
| CA2840781C (en) | Preparing maleic acid-isoprenol copolymers | |
| AU2007245674B2 (en) | Copolymers as scale inhibitors | |
| CA2009850C (en) | Polymerisation of maleic anhydride | |
| CA2321604A1 (en) | Styrene containing polycarboxylates for high stressed water treatment applications | |
| KR101879183B1 (ko) | 이소프레놀, 모노에틸렌성 불포화 모노카르복실산 및 술폰산으로 만들어진 공중합체, 상기의 제조 방법 및 물-보유 시스템에서 침착물 저해제로서의 상기의 용도 | |
| EP0818423A1 (en) | Scale inhibition process | |
| US5156744A (en) | Process for inhibiting scale using maleic anhydride polymerized in reactive aromatic hydrocarbons | |
| EP0297049B1 (en) | Scale inhibition | |
| JPH01130793A (ja) | スケール付与沈澱含有水性媒体の処理法 | |
| WO2021117134A1 (en) | Copolymers suitable for reducing the formation of magnesium hydroxide containing scale | |
| WO2015110297A1 (en) | New antiscalants | |
| CN110563168A (zh) | 一种阻垢分散剂及其制备方法 | |
| JPS6146298A (ja) | 硫酸ルシウム沈澱防止方法 | |
| JPH0377697A (ja) | ボイラー水系用イオン封鎖剤 |