DK147637B - Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement - Google Patents
Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement Download PDFInfo
- Publication number
- DK147637B DK147637B DK557081A DK557081A DK147637B DK 147637 B DK147637 B DK 147637B DK 557081 A DK557081 A DK 557081A DK 557081 A DK557081 A DK 557081A DK 147637 B DK147637 B DK 147637B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- cement
- mill
- ferrous sulfate
- added
- starting material
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
- C04B22/08—Acids or salts thereof
- C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
- C04B22/142—Sulfates
- C04B22/149—Iron-sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
- C04B7/48—Clinker treatment
- C04B7/52—Grinding ; After-treatment of ground cement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
- C04B2111/1075—Chromium-free or very low chromium-content materials
- C04B2111/1081—Chromium VI, e.g. for avoiding chromium eczema
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Golf Clubs (AREA)
- Bulkheads Adapted To Foundation Construction (AREA)
- Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
i 147637
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde og et anlæg til fremstilling af en tør pulverformet cement med et indhold af ferrosul-fat (FeSO^nF^O), ved hvilken fremgangsmåde en kontinuerlig strøm af et udgangsmateriale, der indbefatter cementklinker, som har et ud 5 fra et helbredsmæssigt synspunkt kontraindiceret indhold af vandopløseligt chromat, tilføres en cementmølle, i hvilken udgangsmaterialet formales samtidigt med, at der i møllen eventuelt indføres et kølemedium for at opretholde temperaturen for materialet i møllen på et ønsket niveau, ligesom det formalede cementmateriale kontinuerligt ud-10 tømmes fra cementmøllen og overføres til en oplagringsbeholder. Det er formålet med opfindelsen at fremstille en cement, som ved senere tilsætning af og blanding med vand får et indhold af vandopløseligt chromat på under 1 yg/g cement, hvilket vil sige en umålelig eller lav koncentration af Cr (i det følgende også kaldt "chromat") opløst i 15 vandet.
Cement fremstilles normalt ved formaling af et udgangsmateriale, der indbefatter cementklinker og gips og i nogle tilfælde også andre additiver, såsom flyveaske, slagger, puzzolaner og formalingshjælpemidler, og udgangsmaterialet tilføres kontinuerligt til og formales i en 20 cementmølle. Den konventionelle cementmølle er en kuglemølle, der omfatter en roterende tromle med meget store dimensioner, fx en længde på 15 m og en diameter på 5 m. Under funktion frembringer en sådan kuglemølle en meget stor varmemængde. For at hindre temperaturen i møllen i at overstige et acceptabelt niveau afkøles møllen 25 normalt ved, at der indsprøjtes eller forstøves vand i rummet inde i den roterende tromle. Følgelig har atmosfæren inde i en konventionel cementmølle en forholdsvis høj temperatur (normalt 120-140°C) og en høj fugtighedsgrad (ca. 0,3 kg vanddamp pr. kg luft). Cementmaterialet udsættes således for temmelig barske forhold, når det behandles 30 i cementmøllen. Under fremstillingsprocessen transporteres formalet cementsammensætning endvidere normalt ved hjælp af pneumatiske transportindretninger, hvorved næsten hver enkelt cementpartikel bringes i intim berøring med den transporterende luft.
Det har i lang tid været kendt, at cement indeholder chromforbin- * +6 35 delser, der, når cementen blandes med vand, optræder som Cr opløst i vandet, og at dette opløste chromat er kontraindiceret ud fra 2 147637 et helbredsmæssigt synspunkt, idet det kan give anledning til, at personer, der arbejder med cement-vandblandingen, får eksem, når blandingen kommer i berøring med deres hud. Ifølge Fregert, Berufs-dermatosen 27, 171 (1973) ligger den kontraindicerede koncentration 5 på 1-2 vg chromat pr. g cement, og derover.
Det er kendt at reducere koncentrationen af opløst chromat i en ce- ment-vandblanding og i våd beton ved tilsætning af ferrosulfat under den blandeproces, ved hvilken blandingen fremstilles. Ferrosulfatets +6 +3 ferroion reducerer Cr til Cr , der kun i ringe udstrækning er 10 opløselig i cement-vandblandinger.
I schweizisk patentskrift nr. 534.643 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af cement, idet man med det formål at reducere indholdet af opløseligt chromat i cementen tilsætter ferrosulfat i en mængde på mellem 2 og 5 gange den til reduktion af chromatet stø-15 kiometrisk nødvendige mængde, og patentskriftet angiver eksempelvis tilsætning af ferrosulfat i en mængde på 0,1%. I henhold til det schweiziske patentskrift kan ferrosulfatet tilsættes under cementfremstillingen til klinkerne, gipsen eller i selve cementmøllen, men patentskriftet indeholder ingen oplysninger om, i hvilken tilstand ferro-20 sulfatet tilsættes.
Ifølge Contact Dermatitis, 1979, s. 39-42, blev 0,35 vægtprocent FeSO^HjO i ikke-opløst form tilsat en cement indeholdende 11 vg g*
Cr pr. g cement. Efter tilsætningen af henholdsvis 50 og 100 vægt-procent vand blev de to blandinger analyseret for Cr , men man 25 fandt ikke noget chromat. Da detekteringsgrænsen var 0,01 vg Cr/ml, kan det konkluderes, at chromatindholdet var kommet under denne grænse. Det nævnte trykskrift beskriver imidlertid også et forsøg, ved hvilket det blev prøvet at tilsætte ferrosulfatopløsningen under cementens fremstillingsproces. (Dette forsøg kan være foranlediget af, 30 at det på et tidligere tidspunkt publicerede schweiziske patentskrift nr. 534.643 foreslår tilsætning af chromatreducerende stoffer, bl.a.
0,1 vægtprocent ferrosulfat, til cement under selve fremstillingsprocessen uden dog at anvise, i hvilken form stofferne skal eller bør tilsættes.) Ferrosulfatet blev ved det i Contact Dermatitis nævnte 3 147637 industrielle forsøg sprøjtet ind pi den varme og fugtige blanding af klinker og gips i en cementmølle. Trykskriftet konkluderer, at næppe noget af chromaten blev reduceret, selv når der blev tilsat 0,7 vægtprocent FeSO^, altså det dobbelte af den normale dosis af ferrosulfat.
5 Et bedre, men stadig utilfredsstillende resultat blev opnået ved opvarmning af klinkerne og gipsen til 140°C efter formaling og sprøjtning af en opløsning af ferrosulfat på den varme cement. I en publikation udgivet af CEMENTA AB og dateret 13. oktober 1977 anfører forfatterne, at ferrosulfat ikke kan tilsættes før formalingen i en 10 cementfabrik, fordi miljøet i møllen bringer jern(II)-sulfat til at oxidere til inaktivt jern(III)-sulfat, og det konkluderes, at der ikke eksisterer nogen praktisk mulighed for at eliminere chromforbindelser under cementfabrikationen.
I beskrivelsen til USA patent nr. 3.425.892 anbefales det, at der til 15 cement under dens fremstillingsproces tilsættes 0,1-5% ferrosulfat med det formål at retardere cementens hærdningshastighed, men tilsætningen af ferrosulfatet i tør eller ikke-opløst form nævnes kun i forbindelse med ferrosulfatets tilsætning til cementpulveret. Dette USA patentskrift angiver ikke, om cementen har et indhold af vandopløse-20 ligt chromat, og vedrører følgelig overhovedet ikke reduktion af vandopløseligt chromat i cementblandinger, hvorfor sulfatets reduceringsevne ikke berøres. Denne evne er imidlertid - som det nu har vist sig - stærkt afhængig af både formen og tidspunktet for tilsætningen af ferrosulfatet. I modsætning til, hvad der angives i de 25 ovennævnte publikationer, er det nemlig muligt at reducere indholdet af opløst chromat i en cement-vandblanding og i våd beton ved tilsætning af ferrosulfat til cementen under fremstillingsprocessen, nemlig hvis ferrosulfatet tilsættes i tør eller ikke-opløst tilstand og i en mængde, der væsentligt overstiger den mængde, der er angivet i 30 ovennævnte schweiziske patentskrift.
Ved den foreliggende opfindelse er der således blevet tilvejebragt en fremgangsmåde, der er af den indledningsvis nævnte art, og ved hvilken ferrosulfatet (FeSO^,nh^O) i en mængde på 0,3-1 vægtprocent tilsættes og blandes med den nævnte materialestrøm i tør eller ikke-35 opløst tilstand på et sted eller på steder, der regnet i materialets strømnings retning ligger før oplagringsbeholderen.
147637 4
Det har overraskende vist sig, at ferrosulfat er i stand til at modstå de ekstreme temperatur- og fugtighedsforhold, der eksisterer inde i cementmøllen, uden at der sker en uacceptabel reduktion af dets chromatreducerende evne, forudsat at ferrosulfatet tilsættes i tør eller 5 ikke-opløst tilstand og i en mængde, der mange gange overstiger de støkiometrisk nødvendige værdier. Det har imidlertid vist sig, at ferrosulfatet ved tilsætning i en mængde, der overstiger 1 vægtprocent kan have en uønsket retarderende virkning på cementens hærdningshastighed, når cementen er blevet tilsat vand og tilslagsmateri-10 ale.
Den mængde ferrosulfat, der skal tilsættes, afhænger bl.a. af den mængde chromat, der indeholdes i cementen, og da ferrosulfatets chromatreducerende evne kan aftage i den tidsperiode, i hvilken den færdige cement oplagres før brug, kan den nødvendige mængde ferro-15 sulfat også afhænge af den stipulerede oplagringstid for cementen. Jo længere cementen skal oplagres, desto mere ferrosulfat er nødvendig.
I den foreliggende sammenhæng omfatter udtrykket "cement" Port-land-cementtyper indbefattende almindelig cement, hurtigthærdnende cement og superhurtigt hærdnende cement, aluminatcement med stort 20 aluminatindhold, belitcement og lavvarmecement samt blandede cementer, puzzolancementer, slaggecementer etc., især Portland-cementer og blandede cementer.
Ferrosulfatet kan tilsættes strømmen af udgangsmateriale på ét eller flere passende steder, der regnet i strømningsretningen ligger før 25 oplagringsbeholderen. Således tilsættes hele den doserede strøm af ferrosulfat eller i det mindste en del af denne fortrinsvis udgangsmaterialet før cementmøllen, i hvilken ferrosulfatet under den formalingsproces, der finder sted i denne, blandes meget grundigt med udgangsmaterialet. Det er også muligt at tilsætte ferrosulfatet eller i 30 det mindste en del af denne til det formalede udgangsmateriale på et sted, der regnet i strømningsretningen ligger efter cementmøllen og før oplagringsbeholderen, fx ved indløbet af en pneumatisk transportindretning til at transportere det formalede cementmateriale til oplagringsbeholderen. Det formalede cementmateriale og det efter 5 147637 cementmøllen tilsatte partikelformede ferrosulfat kan sammenblandes tilstrækkeligt ved at passere den pneumatiske transportindretning.
Det er imidlertid også muligt at forøge blandingseffektiviteten ved at føre materialestrømmen gennem en speciel blandeindretning af en 5 hvilken som helst egnet type. Forudsat det er muligt at opnå en effektiv sammenblanding af cementens komponenter, kan den mængde ferrosulfat, der tilsættes udgangsmaterialet efter cementmøllen være noget mindre, end når sulfatet tilsættes før cementmøllen.
Indholdet af ferrosulfat i den færdige cement retarderer hærdningsha-10 stigheden for den beton, der fremstilles ud fra cementen. Det har imidlertid vist sig, at denne bivirkning er uden nogen betydning, når mængden af det tilsatte ferrosulfat er mindre end 1%. Indholdet af ferrosulfat i cementsammensætningen frembringer også en "tykkelseseffekt", hvilket betyder, at udstøbt og vibreret beton, der er frem-15 stillet af cementen, ikke har tilbøjelighed til at udskille vand på overfladen ligesom beton, der er fremstillet af en cement uden ferro sulfat.
Opfindelsen angår også et anlæg til udøvelse af den ovenfor beskrevne fremgangsmåde og med mindst én cementmølle, tilførselsorganer for 20 tilførsel af en kontinuerlig strøm af et udgangsmateriale indeholdende cementklinker til møllen, en oplagringsbeholder for færdig cement og transportorganer til at transportere formalet cementmateriale, der udtømmes fra møllen, til oplagringsbeholderen, og anlægget ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det yderligere omfatter en forsy-25 ningsbeholder for ferrosulfat i tør eller ikke-opløst tilstand og doseringsorganer til at føre en doseret kontinuerlig strøm af det ikke-op-løste ferrosulfat fra forsyningsbeholderen ind i strømmen af udgangsmateriale på et sted eller på steder, der regnet i materialets strømningsretning ligger før oplagringsbeholderen, og i en mængde på 30 0,3-1 vægtprocent.
Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere forklaret under henvisning til tegningen, på hvilken fig. 1 skematisk illustrerer et anlæg ifølge opfindelsen til fremstilling af cement, hvor ferrosulfat fra en fælles silo tilføres flere cementmøl-35 ler, der er parallelforbundet med siloen, og 147637 6 fig. 2 illustrerer skematisk en modificeret udførelsesform for det i fig. 1 viste anlæg.
Det i fig. 1 illustrerede cementproducerende anlæg har en silo 10, der ved bunden har tre tragtformede udløb 11, og som foroven har et 5 filter 12. Siloen indeholder fritflydende, partikelformet ferrosulfat FS, fx af den type, der af Melchemie B.V., Arnhem, Holland forhandles under varemærkerne MELSTAR og FERROMEL-20. Passende portioner af ferrosulfat kan udtages fra udløbene 11 ved hjælp af selektivt betjenelige vibreringsindretninger 13 og opsamles i tilsvarende behol-10 dere 14. Doseringsindretninger 15 er anbragt ved bunden af beholderne 14, og hver af doseringsindretningerne kan omfatte en skruetransportør, der drives af en elektromotor 15', der kan styres af en elektronisk styreindretning 16, som det mere detaljeret vil blive beskrevet i det følgende. Hver af doseringsindretningerne 15 bringer 15 en kontinuerlig, styret, doseret strøm af ferrosulfat til at strømme gennem en luftsluse 17' og ind i en pneumatisk transportindretning 17, der omfatter en transportledning 18. Ledningerne 18 er forbundet med tre forskellige møller 19a, 20 og 21 i tre cementfremstillende anlæg, der i øvrigt er adskilt. Et udgangsmateriale, der omfatter 20 cementklinker C, gips G og eventuelt andre komponenter, tilføres et indløb 22 for hver af møllerne. På tegningen er det vist to tilførselsindretninger 23 og 24, der er forsynet med tilsvarende måleindretninger 23' og 24', der tjener til at tilføre en kontinuerlig strøm af henholdsvis cementklinker og gips, og transportledningerne 18 udmunder 25 i indløbet 22, så at den doserede strøm af ferrosulfat, der frembringes af hver af doseringsindretningerne 15, tilsættes udgangsmaterialet ved cementmølleindløbet 22.
Hver af beholderne 14 og den tilhørende doseringsindretning 15 danner en enhed, der er understøttet af en vejecelle 25. Denne celle 30 frembringer vægtsignaler, der repræsenterer den faktiske totale vægt af den tilhørende enhed. Det er klart, at den hastighed, hvormed vægten af hver af enhederne formindskes, svarer til den hastighed, hvormed ferrosulfatet tilføres transportindretningen 17 ved hjælp af den tilsvarende måleindretning 15. Derfor kan styreindretningen 16 35 styre doseringsindretningerne 15's tilførselshastigheder i afhængighed 7 147637 af de signaler, der modtages fra vejecellerne 25 og af tilsvarende signaler, der modtages fra tilførselsindretningerne 23 og 24, der fører udgangsmateriale til cementmøllerne, hvorved det sikres, at det udgangsmateriale, der føres til hver af cementmøllerne 19a, 29 og 21, 5 kontinuerligt tilsættes en ønsket vægtprocent ferrosulfat. Når den mængde ferrosulfat, der er indeholdt i én eller flere af beholderne 14, har nået et forudbestemt minimum, hvilket betyder, at den tilsvarende vejecelle 25 har bestemt en forudbestemt minimumsvægt for den tilsvarende enhed, kan styreindretningen 16 etablere forbindelse 10 mellem siloen 10 og beholderen 14 og aktivere den tilsvarende vibre- ringsenhed 13, så at der fra siloen 10 fyldes en ny portion ferrosulfat ned i den tilsvarende beholder 14.
Bortset fra det ovenfor beskrevne system til tilførsel af doserede strømme af ferrosulfat til de respektive cementmøller er de på teg-15 ningen viste cementproducerende anlæg af kendte typer. I den øver ste del af fig. 1 er det vist et totrinsanlæg med to separate møller 19a og 19b, der er serieforbundet. Ferrosulfatet kan som nævnt ovenfor tilføres cementmøllen 19a's indløb 22 gennem ledningen 18.
Tilførsel af ferrosulfat kan imidlertid i stedet eller yderligere tilføres 20 indløbet for den sidste mølle 19b gennem en transportledning 18' og/eiier til møllen 19b's udløb gennem en transportledning 18", der er antydet med punkterede linjer i fig. 1.
Det formalede cementmateriale, der forlader cementmøllen 19a, løftes af en elevator 26 og føres til cementmøllen 19b’s indløb gennem en led-25 ning 27. Ventilationsluft fra cementmøllerne 19a og 19b ledes gennem ledningerne 28 og 29 til en elektrostatisk udfælder 30 og føres derefter ud i atmosfæren. Støvmateriale, der adskilles fra luften af udfælderen 30, føres til en udløbstransportindretning 31, der også er forbundet med cementmøllen 19b's udløb. Den færdige cement fra 30 udløbstransportindretningen 31 kan transporteres til en lagersilo 33 ved hjælp af en passende mekanisk eller pneumatisk transportindretning 34. Formalet cement fra møllen 19a kan om ønsket føres uden om møllen 19b ved hjælp af en transportindretning 32, hvis man ønsker at drive anlægget med kun én mølle.
147637 δ I tilfælde af, at ferrosulfatet tilføres anlægget på to eller flere steder, kan der på de forskellige steder tilsættes forskellige typer af chromatreducerende stoffer, herunder forskellige former for ferrosul-fat og ferrosulfatholdige produkter, såsom partikelformet ferrosulfat 5 med eller uden egenskabsforbedrende partikelbelægninger eller -overtræk. Eksempelvis kan der ved indløbet 22 tilsættes ferrosulfat, og der kan tilsættes andre egnede kemiske forbindelser mellem møllerne 19a og 19b eller møllen 19b og oplagringssiloen 33. Ferrosulfatet kan i stedet i partikelform med overtrukne partikler som beskrevet ovenfor 10 tilsættes ved indløbet 22, og tørret partikelformet ferrosulfat med ikke-overtrukne partikler kan tilsættes ved det ene eller begge de andre steder eller vice versa.
Fig. 2 viser et cementformalingsanlæg med en enkelt cementmølle 20, og dele, der svarer til de i fig. 1 viste, er forsynet med de samme 15 henvisningsbetegnelser. Det formalede materiale, der forlader cementmøllen, løftes af elevatoren 26 og føres til en luftseparator 44 gennem en transportindretning 35. Separatoren adskiller finere partikler fra grovere partikler. De grovere partikler returneres til møllen 20's indløb gennem en returtransportindretning 36, medens luft eller gas 20 og de finere partikler føres til en cyklon 37. I cyklonen 37 adskilles det faste materiale fra luften, der recirkuleres gennem en transportindretning 38, medens de finere partikler af det faste materiale føres til et luftudløb 39 gennem en transportindretning 40. Det færdige produkt transporteres fra produktudløbet 39 til et passende oplag-25 ringssted, fx en silo 33, ved hjælp af en pneumatisk transportindretning 34.
Under funktion bringes møllerne 19-21 til at rotere sammen med det cementmateriale og de formalingskugler, der findes i dem. Den mekaniske energi, der således tilføres møllerne, omdannes til varme-30 energi. For at holde temperaturen i møllerne på et acceptabelt niveau, normalt inden for en temperatur i intervallet 120-140°C, sprøjtes eller forstøves sædvanligvis en kølevæske, der normalt er kølevand, inde i møllerne ved hjælp af egnede sprøjteindretninger 43. Følgelig er atmosfæren inde i cementmøllerne meget fugtig.
g 147637 I et anlæg af den i fig. 2 viste type kan ferrosulfatet gennem ledningen 18 tilføres ledningen 36, der returnerer groft materiale fra separatoren 44. Ferrosulfatet kan imidlertid i stedet eller yderligere tilføres transportindretningen 40 gennem en ledning 41 og/eller møllen 5 20's udløb gennem en ledning 42, der er antydet med punkterede linjer.
Det er klart, at en hvilken som helst af de i fig. 1 viste cementmøller 20 og 21 kan udgøre en del af et formalingsanlæg ligesom en hvilken som helst af de i den øverste del af fig. 1 eller i fig. 2 viste møller, 10 eller de kan udgøre en del af et anlæg af en hvilken som helst anden kendt type. Endvidere kan ferrosulfatet tilføres formalingsanlægget i tør tilstand på et hvilket som helst passende sted før oplagringsbeholderen, så at der sikres en grundig sammenblanding med de andre cementkomponenter.
15 EKSEMPEL 1 I et cementfremstillingsanlæg af den i fig. 2 viste type blev hurtigt-hærdnende cement formalet i en cementmølle, og et chromatreduceren-de stof indeholdende 96% FeSO^YF^O og forsynet med et oxidationshindrende overtræk ("MELSTAR") blev doseret til indløbet 22 af 20 møllen 20. Det færdige cementprodukt blev transporteret ca. 350 m ved hjælp af den pneumatiske transportindretning 34 fra cementmøllen 20 til oplagringssiloen 33.
Den tilsatte mængde ferrosulfat udgjorde 0,47% beregnet på cementens vægt. Ved forsøgets begyndelse indeholdt cementen 8,2 ppm vandop-25 løselig chromat, hvilken er en typisk værdi. Der blev udtaget prøver hver time, umiddelbart efter at produktet havde forladt cementmøllen.
Under prøveudtagningen i 7 timer efter forsøgets begyndelse kunne der praktisk taget ikke detekteres noget vandopløseligt chromat i cementprøverne. Doseringen af ferrosulfat blev derefter reduceret til 30 0,40%. I de sidste 3 timer af forsøget blev et lille, men måleligt ind
hold af vandopløseligt chromat i cementen detekteret i prøverne, der blev udtaget umiddelbart efter, at produktet havde forladt møllen. I
10 147637 sammenligning med laboratorieforsøg viste det sig, at man for at opnå samme tilfredsstillende grad af reduktion af det vandopløselige chro-mat i produktionsanlægget måtte anvende 0,47% ferrosulfat beregnet på cementen sammenlignet med 0,35% ved laboratorieforsøget.
5 En prøve udtaget fra siloen 33 umiddelbart efter afslutningen af forsøget viste en lav værdi af vandopløseligt chromat, der var af samme størrelsesorden som værdien for de sidste 3 timer af produktionen. Dette indicerer, at reduktionskapaciteten for de 0,4% ferrosulfat, i den cement, der var blevet transporteret ca. 350 m af en 10 pneumatisk transportør, ikke blev forringet af den kraftige kontakt med luften under transporten.
Mængden af vandopløseligt chromat i cementen blev bestemt ved ekstrahering af en cementprøve (3 g) med en 20%'s opløsning af natriumsulfat og måling af mængden af opløst chromat i ekstrakten 15 ved en colorimetrisk diphenylcarbazidmetode under anvendelse af en 5 cm cuvette i spektrofotometeret for at sikre maksimal følsomhed. Resultaterne af de ovenfor nævnte forsøg fremgår af tabel I nedenfor:
Tabel I
Prøveudtagningstid Vandopløseligt 20 Dato Time chromat, ppm Cr 28.02.80 11.00 8,2 28.02.80 12.00 <0,1 28.02.80 14.30 <0,1 25 28.02.80 15.00 <0,1 28.02.80 16.00 <0,1 28.02.80 18.Q0 <0,1 28.02.80 19.00 <0,1 28.02.80 20.00 <0,1 30 28.02.80 21.00 0,5 28.02.80 22.00 0,2 28.02.80 23.00 0,1 11 147637
Tabel I fortsat
Gennemsnit 0,3
Silo (prøve udtaget fra silo efter afslutning af produktionen) 0,1 5 Inden for en periode af 3 måneder efter oplagring af cementblandingen i oplagringssiloen blev der fra bunden af denne i forbindelse med leverance af cement fra siloen udtaget prøver, og indholdet af vandopløseligt chromat i prøverne blev bestemt. Indholdet af vandopløseligt chromat i cementen som funktion af oplagringstiden i siloen 10 fremgår af tabel II. I de første 11 dage forøges indholdet af vandopløseligt chromat til 1 ppm Cr, og i de efterfølgende 2 måneder varierer indholdet af vandopløseligt chromat mellem 1 og 2 ppm Cr.
Dette indicerer, at der er en mindre nedgang i ferrosulfatets reduktionskapacitet, men ferrosulfatet er stadig i stand til at reducere 15 75-90% af det oprindelige indhold af vandopløseligt chromat i cementen selv efter 2 til 3 måneders oplagring.
Det bemærkes, at den teoretiske mængde fer rosulfat, der støkiometrisk ville svare til reduktionen af den oprindelige koncentration af vandopløseligt chromat i cementen, kun er 0,013% FeSO^yh^O. Med 20 andre ord repræsenterer den mængde ferrosulfat, der tilsættes under det ovennævnte forsøg, et overskud på mere end det 30-dobbelte, hvilket antages at hidrøre fra, at der finder andre kemiske reaktioner sted. Det forudses, at anvendelsen af ferrosulfat, der har en mere effektivt beskyttende belægning eller overtræk, og/eller tilsætningen 25 af ferrosulfat på forskellige trin under produktionen kan reducere den mængde ferrosulfat, der er nødvendig for opnåelse af en passende chromatreducerende effekt.
12 147637
Tabel II
Dato Oplagringstid, dage Vandopløseligt ch romat, ppm Cr 5 29.02.80 0 0,3 10.03.80 11 1,0 27.03.80 28 1,0 16.04.80 48 1,0 20.05.80 82 0,9-2,1 10 EKSEMPEL 2
Et forsøg svarende til det i eksempel 1 beskrevne blev foretaget i et cementproducerende anlæg af den samme type. Den mængde ferrosul-fat (FeSO^,71^0), der blev tilsat, var 0,6% beregnet på mængden af cement. Ved begyndelsen af forsøget indeholdt cementen 10,0 ppm Cr 15 vandopløseligt chromat. Der blev udtaget en prøve hver time, umiddelbart efter at produktet havde forladt cementmøllen, og prøverne for hver periode på 8 timer blev sammenblandet, så at de udgjorde en repræsentativ prøve for den pågældende periode. Mængden af vand-opløseligt chromat i cementen blev bestemt som beskrevet i eksempel 20 1. De opnåede resultater er angivet i tabel III.
Tabel 111
Prøveudtagningstidspunkt Vandopløseligt
Dato Time chromat, ppm Cr 25 07.10.80 14-22 <0,1 07.10.80 22-06 <0,1 08.10.80 06-14 <0,1 08.10.80 14-22 <0,1 08.10.80 22-06 <0,1 13 147637
Tabel III fortsat 09.10.80 06-14 0,1 09.10.80 14-22 <0,1 09.10.80 22-06 <0,1 5 10.10.80 06-14 <0,1 10.10.80 14-22 <0,1
Det fremgår, at indholdet af vandopløseligt chromat i næsten alle prøverne var mindre end 0,1 ppm Cr, dvs., at mængden var under målegrænsen. Inden for en periode af 63 dage efter oplagring af 10 cementen i oplagringssiloen blev portioner udtaget fra denne og leveret til en bestemt kunde, og samtidig blev der udtaget en prøve fra hver portion. Indholdet af vandopløseligt chromat blev på den ovenfor beskrevne måde bestemt for hver af cementprøverne og endvidere for en prøve fra hver af portionerne, efter at disse var blevet 15 blandet med vand i en betonblander. De opnåede resultater er angivet nedenfor i tabel IV:
Tabel IV
Dato Oplagringstid, Vandopløseligt chromat ppm Cr dage Prøver af Prøver af 20 cement våd beton 08.10.80 0 <0,1 <0,1 27.10.80 19 <0,1 <0,1 28.10.80 20 <0,1 <0,1 25 29.10.80 21 <0,1 <0,1 30.10.80 22 <0,1 <0,1 31.10.80 23 <0,1 <0,1 05.11.80 28 <0,1 <0,1 13.11.80 36 1,5 <0,1 30 19.11.80 42 <0,1 <0,1 26.11.80 49 <0,1 <0,1 03.12.80 56 0,4 <0,1 10.12.80 63 0,4 <0,1 14 147637
Det ses, at der i portionerne af den våde betonblanding ikke kunne bestemmes noget indhold af vandopløseligt chromat, medens der i tre af de udtagne cementprøver kunne konstateres mindre mængder. Dette skyldes sandsynligvis den kendsgerning, at de cementprøver, der 5 blev udtaget, er mindre repræsentative og mere påvirkede af tilfældige variationer end de portioner, der var blevet grundigt sammenblandet i en betonblander før bestemmelsen af chromatindholdet.
EKSEMPEL 3 I et cementproducerende anlæg svarende til det i fig. 1 viste blev 10 ferrosulfat tilført tre forskellige parallelforbundne cementformalingsanlæg fra en fælles silo på den i fig. 1 illustrerede måde. To af cementformalingsanlæggene indeholdt hver især to serieforbundne cementmøller, og det tredje formalingsanlæg indeholdt en enkelt cementmølle.
15 Ferrosulfat, der var af den type, som markedsføres af Melchemie B.V., Arnhem, Holland under varemærket FERROMEL-20, blev tilsat i en mængde på 0,4 vægtprocent. I totrinsformalingsanlæggene blev ferrosulfatet tilsat mellem møllerne, medens ferrosulfatet r enkelttrinsanlægget blev tilsat ved møllens indløb.
20 I en periode på 2 1/2 måned blev der fremstillet fire forskellige cementtyper, nemlig normal Portland-cement, hurtigthærdnende cement, lavalkali/sulfatresistent cement og Portland-cement indeholdende flyveaske. Hver dag i denne 2 1/2 måneds periode blev der ved hvert af formalingsanlæggenes udløb udtaget en repræsentativ prøve af 25 dagens produktion.
Mængden af vandopløseligt chromat i cementen blev bestemt ved ekstraktion af hver cementprøve (3 g) med rent vand og målingen af mængden af opløst chromat i ekstrakten ved hjælp af en colorimetrisk diphenylcarbazidmetode under anvendelse af en 5 cm cuvette i spek-30 trofotometeret for at opnå maksimal følsomhed. Der blev ikke konstateret noget måleligt indhold af vandopløseligt chromat i nogen af prøverne, hvilket betyder, at indholdet af vandopløseligt chromat var mindre end 0,1 ppm Cr.
Claims (5)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en tør pulverformet cement med et indhold af ferrosulfat (FeSO^nF^O), ved hvilken fremgangsmåde en kontinuerlig strøm af et udgangsmateriale (C, G), der indbefatter 5 cementklinker (C), som har et ud fra et helbredsmæssigt synspunkt kontraindiceret indhold af vandopløseligt chromat, tilføres en cementmølle (19-21), i hvilken udgangsmaterialet formales samtidig med, at der i møllen eventuelt indføres et kølemedium for at opretholde temperaturen for materialet i møllen på et ønsket niveau, ligesom det for-10 malede cementmateriale kontinuerligt udtømmes fra cementmøllen og overføres til en oplagringsbeholder (33), kendetegnet ved, at ferrosulfatet (FeSO^nF^O) i en mængde på 0,3-1 vægtprocent tilsættes og blandes med den nævnte materialestrøm i tør eller ikke-opløst tilstand og på et sted eller på 15 steder, der regnet i materialets strømningsretning ligger før oplagringsbeholderen (33).
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ferrosulfatet tilsættes i en mængde på ca. 0,4 eller 0,6 vægtprocent.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at en doseret strøm af ferrosulfat tilføres udgangsmaterialet før cementmøllen.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at ferrosulfatet tilsættes og blandes med 25 det formalede udgangsmateriale på et sted, der ligger efter cementmøllen og før oplagringsbeholderen.
5. Anlæg til udøvelse af fremgangsmåden ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 og med i det mindste én cementmølle (19-21), tilførselsorganer (23, 24) for tilførsel af en kontinuerlig strøm af et udgangsma- 30 teriale (C, G) indeholdende cementklinker (C) til møllen, en oplagringsbeholder (33) for færdig cement og transportorganer (31) til at transportere formalet cementmateriale, der udtømmes fra møllen, til oplagringsbeholderen (33),
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK557081A DK147637C (da) | 1980-12-17 | 1981-12-15 | Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement |
| DK440483A DK149342C (da) | 1980-12-17 | 1983-09-26 | Toer cementsammensaetning og fremgangsmaade til fremstilling deraf |
| DK440383A DK440383D0 (da) | 1980-12-17 | 1983-09-26 | Fremgangsmade og anlaeg til fremstilling af en toer cementsammensaetning |
| DK256984A DK148794C (da) | 1980-12-17 | 1984-05-24 | Toer cementsammensaetning |
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK538080 | 1980-12-17 | ||
| DK538080 | 1980-12-17 | ||
| DK414081 | 1981-09-17 | ||
| DK414081 | 1981-09-17 | ||
| DK557081A DK147637C (da) | 1980-12-17 | 1981-12-15 | Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement |
| DK557081 | 1981-12-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK557081A DK557081A (da) | 1982-06-18 |
| DK147637B true DK147637B (da) | 1984-10-29 |
| DK147637C DK147637C (da) | 1985-05-13 |
Family
ID=26067362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK557081A DK147637C (da) | 1980-12-17 | 1981-12-15 | Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4572739A (da) |
| EP (3) | EP0160747A1 (da) |
| JP (1) | JPS57501961A (da) |
| AT (2) | ATE20731T1 (da) |
| AU (1) | AU545867B2 (da) |
| BR (1) | BR8108922A (da) |
| CA (1) | CA1178976A (da) |
| DD (1) | DD201882A5 (da) |
| DE (3) | DE3174944D1 (da) |
| DK (1) | DK147637C (da) |
| ES (1) | ES508033A0 (da) |
| FI (3) | FI822844A0 (da) |
| IE (3) | IE54583B1 (da) |
| IS (2) | IS1443B6 (da) |
| NO (2) | NO163223C (da) |
| PL (1) | PL136035B1 (da) |
| WO (1) | WO1982002040A1 (da) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1984001942A1 (en) * | 1982-11-17 | 1984-05-24 | Aalborg Portland Cement | Methods of producing a dry cement mixture and a free flowing ferrous sulphate hydrate product and products prepared by the methods |
| EP0133434A1 (en) * | 1983-01-20 | 1985-02-27 | Cementa Ab | A method of reducing eczema-inducing chromium in cement by adding ferrous sulfate, an additive comprising ferrous sulfate and the use of the additive |
| US4962006A (en) * | 1988-02-24 | 1990-10-09 | Color-Crete | Method of coloring cement |
| US5268159A (en) * | 1990-01-30 | 1993-12-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of storable, free-flowing hydrated ferrous sulfate |
| DK93690D0 (da) * | 1990-04-11 | 1990-04-11 | Aalborg Portland Cement | Cementkomposition |
| JPH07115895B2 (ja) * | 1990-07-19 | 1995-12-13 | 株式会社ネオテック | 生コンクリート等の洗い残渣再利用法及びその装置 |
| DE4321077A1 (de) | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Dyckerhoff Ag | Verfahren zur Depression der Allergien verursachenden Wirkung von wasserlöslichem Cr·V··I· in Zementen und/oder zementhaltigen Zubereitungen |
| IT1274718B (it) * | 1994-08-19 | 1997-07-24 | Italcementi Spa | Cementi esenti da cromati e un procedimento per la loro preparazione |
| US5792384A (en) * | 1997-01-31 | 1998-08-11 | Warren; James R. | Concrete masons' hand rinse |
| DE19744035C2 (de) * | 1997-10-06 | 2000-09-28 | Verein Deutscher Zementwerke E | Verfahren zur Zugabe eines Zusatzmittels zu einem Zement, der Hautekzeme verursachendes Chromat enthält und dem Eisen(II)-sulfat zugemischt wird |
| DE19833603C2 (de) * | 1998-07-25 | 2000-06-15 | Economic Versicherungs Vermitt | Verwendung von Zinn(II)sulfat |
| SK282086B6 (sk) * | 1999-10-12 | 2001-10-08 | Pova�Sk� Cement�Re�, A. S. | Spôsob výroby cementu so zníženým obsahom chrómu |
| BG64752B1 (bg) * | 1999-12-14 | 2006-02-28 | Cementarny A Vapenky Prachovice, A.S. | Метод за обогатяване на сух цимент |
| TW576825B (en) | 2000-08-10 | 2004-02-21 | Iner Ae | Method for liquid chromate ion and oxy-metal ions removal and stabilization |
| FR2844448B1 (fr) | 2002-09-17 | 2006-06-23 | Lcw Les Colorants Wackherr | Methode de preparation extemporanee de compositions cosmetiques ayant la texture d'une creme, et compositions pour la mise en oeuvre de cette methode |
| FR2844800B1 (fr) * | 2002-09-19 | 2006-07-21 | Pigments d'oxyde de chrome a teneur reduite en chrome(vi) | |
| DE10332530A1 (de) * | 2003-07-17 | 2005-02-10 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Verfahren zur Reduktion des löslichen Chromatgehaltes in Zement sowie eine Zubereitung aus Zement und wasserlöslichen Metallsulfaten |
| DE20311049U1 (de) * | 2003-07-17 | 2003-09-18 | Ferro Duo GmbH, 47053 Duisburg | Hydraulisches Bindemittel |
| US7128782B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-10-31 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Sulfate dispersion chromate reducer |
| CN100441531C (zh) * | 2003-11-21 | 2008-12-10 | 格雷斯公司 | 硫酸盐分散体铬酸盐还原剂 |
| ATE329887T1 (de) * | 2003-12-12 | 2006-07-15 | Kehrmann Alexander | Hydraulisches bindemittel |
| AU2005213339B2 (en) * | 2004-02-04 | 2010-06-17 | W.R. Grace & Co.-Conn | Liquid additive for intergrinding cement |
| US7232483B2 (en) | 2005-02-01 | 2007-06-19 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Cement composition having chromium reducer |
| WO2006132762A2 (en) * | 2005-06-02 | 2006-12-14 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Biomass-derived grinding aids |
| CZ300050B6 (cs) * | 2005-09-30 | 2009-01-21 | Peringer@František | Zpusob úpravy manipulacních vlastností heptahydratovaného síranu železnatého, zejména snížení jeho hygroskopických vlastností |
| US7296626B2 (en) | 2005-11-08 | 2007-11-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Liquid additive for reducing water-soluble chromate |
| FR2894956A1 (fr) * | 2005-12-20 | 2007-06-22 | Lafarge Sa | Particules de sulfate de fer enrobees et leur utilisation dans la preparation de ciments |
| US20070237493A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-11 | I-Sho Limited | Providing user access to digital content data |
| EP1886979B1 (en) * | 2006-08-11 | 2012-09-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Coordinated Metal Compounds for reducing chromium |
| EP1992595A1 (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-19 | Lafarge | Process to reduce the amount of Cr (VI) in a cement-containing composition and a composition comprising cement and coated metallic sulphate particles |
| DE102009002916A1 (de) | 2009-05-07 | 2010-11-11 | Mig Material Innovative Gesellschaft Mbh | Reduktionsverstärker für Zinn-II-Verbindungen |
| DE102009036848B4 (de) | 2009-08-10 | 2012-02-02 | Bauer Spezialtiefbau Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Bauwerkelementes im Boden sowie Bodenmörtel |
| DE202010002838U1 (de) | 2010-02-23 | 2010-05-12 | Mig Material Innovative Gesellschaft Mbh | Zusammensetzung für die Reduktion von Cr(VI)-Ionen in Zement oder zementhaltigen Produkten |
| EP2363386A1 (de) | 2010-02-23 | 2011-09-07 | Mig Material Innovative Gesellschaft MBH | Reduktion von Cr(VI)-Ionen in Zement oder zementhaltigen Produkten |
| DE102010009444A1 (de) | 2010-02-23 | 2011-08-25 | MIG Material Innovative Gesellschaft mbH, 33154 | Zusammensetzung für die Reduktion von Cr(VI)-Ionen in Zement oder zementhaltigen Produkten |
| DE102011008967B4 (de) * | 2011-01-12 | 2014-10-30 | Khd Humboldt Wedag Gmbh | Anlage zur Herstellung von Zement mit zentraler Mahleinheit |
| KR101046557B1 (ko) | 2011-03-15 | 2011-07-05 | (유)코리아레미콘 | 음이온을 함유하는 용수를 이용한 친환경 레미콘 조성물 |
| ITMI20120764A1 (it) | 2012-05-07 | 2013-11-08 | Mapei Spa | Additivo per cemento portland costituito da un riducente incapsulato in una matrice polimerica |
| CN104386506A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-03-04 | 广德县瑞龙新型材料有限公司 | 一种萤石储料计量装置 |
| CN108274641A (zh) * | 2018-01-22 | 2018-07-13 | 扬州扬工机械有限公司 | 一种新型商混站外加剂输送管路 |
| CN113307528A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-27 | 龙蟒佰利联集团股份有限公司 | 一种水泥降铬剂及制备、使用方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US931884A (en) * | 1908-09-14 | 1909-08-24 | Meramec Portland Cement & Material Company | Waterproof portland cement and process of making same. |
| GB191021315A (en) * | 1909-10-15 | 1910-10-27 | Thorrand Durandy Et Cie Soc | Improvements in and relating to the Preparation of Cement. |
| US2316039A (en) * | 1940-04-04 | 1943-04-06 | Du Pont | Cement composition |
| US2307270A (en) * | 1940-08-04 | 1943-01-05 | Mellon Inst Of Ind Res | Building material |
| US3035985A (en) * | 1959-09-30 | 1962-05-22 | Merck & Co Inc | Chewable fatty coating of iron particles |
| CH427620A (de) * | 1961-10-24 | 1966-12-31 | Licencia Talalmanyokat | Verfahren zur Erhöhung der Endfestigkeit von zementhaltigen, hydraulisch bindenden Massen, insbesondere von Beton |
| GB970897A (en) * | 1962-06-26 | 1964-09-23 | Smidth & Co As F L | Improvements relating to grinding cement clinker and similar materials |
| AT260772B (de) * | 1965-01-25 | 1968-03-25 | Polysius Gmbh | Verfahren zur Herstellung thermisch stabiler und abriebfester Granalien aus unplastischem Zementrohmehl |
| US3425892A (en) * | 1965-10-22 | 1969-02-04 | Grace W R & Co | Cement set retarder |
| DE2042227B2 (de) * | 1970-08-26 | 1978-03-30 | Loesche Hartzerkleinerungs- Und Zementmaschinen Kg, 4000 Duesseldorf | Einrichtung für die automatische Proportionierung von Rohstoffkomponenten, insbesondere für die Zementproduktion |
| CH534643A (fr) * | 1971-02-16 | 1973-03-15 | Service Neuchatelois De Medeci | Procédé de fabrication d'un ciment |
| JPS4823479U (da) * | 1971-07-26 | 1973-03-17 | ||
| DE2221454A1 (de) * | 1972-05-02 | 1973-11-15 | Aloys Dr Wuestefeld | Verfahren zur verbesserung der verwendbarkeit von metallpulver als treibmittel in alkalischen medien durch schichtbildung auf der metalloberflaeche |
| JPS5144535A (ja) * | 1974-10-15 | 1976-04-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Maisetsukinzokutaiboshokusochi |
| US4122059A (en) * | 1976-03-10 | 1978-10-24 | World Chemical Industry, Inc. | Refractory compositions |
| GB1581539A (en) * | 1976-10-07 | 1980-12-17 | Laporte Industries Ltd | Making plaster from ferrous sulphate |
| JPS53144872A (en) * | 1977-05-25 | 1978-12-16 | Takenaka Komuten Co | Solidification method* solidifying agent and additive aid for wastes |
| DE2817080C3 (de) * | 1978-04-19 | 1985-04-04 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Feste Zusatzmittel für mit Wasser erhärtende Bindemittel und deren Verwendung |
| US4415367A (en) * | 1978-09-18 | 1983-11-15 | The Dow Chemical Company | Pumpable thixotropic cement slurries for use in cementing pipes in a well |
-
1981
- 1981-10-28 IS IS3024A patent/IS1443B6/is unknown
- 1981-12-15 DK DK557081A patent/DK147637C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-16 AU AU79362/82A patent/AU545867B2/en not_active Expired
- 1981-12-16 US US06/617,835 patent/US4572739A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-16 ES ES508033A patent/ES508033A0/es active Granted
- 1981-12-16 WO PCT/DK1981/000115 patent/WO1982002040A1/en active IP Right Grant
- 1981-12-16 CA CA000392389A patent/CA1178976A/en not_active Expired
- 1981-12-16 BR BR8108922A patent/BR8108922A/pt unknown
- 1981-12-16 JP JP57500213A patent/JPS57501961A/ja active Pending
- 1981-12-17 PL PL1981234277A patent/PL136035B1/pl unknown
- 1981-12-17 DE DE8181110557T patent/DE3174944D1/de not_active Expired
- 1981-12-17 EP EP84115414A patent/EP0160747A1/en not_active Withdrawn
- 1981-12-17 AT AT81110557T patent/ATE20731T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-17 IE IE1754/89A patent/IE54583B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-17 DE DE19813176847 patent/DE3176847D1/de not_active Expired
- 1981-12-17 IE IE2979/81A patent/IE54582B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-12-17 IE IE891754A patent/IE891754L/xx unknown
- 1981-12-17 DE DE198181110557T patent/DE54314T1/de active Pending
- 1981-12-17 EP EP84115413A patent/EP0160746B1/en not_active Expired
- 1981-12-17 IS IS2693A patent/IS1487B/is unknown
- 1981-12-17 EP EP81110557A patent/EP0054314B1/en not_active Expired
- 1981-12-17 AT AT84115413T patent/ATE36512T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-17 DD DD81235902A patent/DD201882A5/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-08-13 NO NO822759A patent/NO163223C/no not_active IP Right Cessation
- 1982-08-16 FI FI822844A patent/FI822844A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-12-28 FI FI845157A patent/FI845157A0/fi not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-07-21 US US07/077,004 patent/US4784691A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-04-27 FI FI881986A patent/FI97466C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-11-03 NO NO884903A patent/NO164769C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK147637B (da) | Fremgangsmaade og anlaeg til fremstilling af cement | |
| US8146842B2 (en) | Method and plant for drying and comminution of moist, mineral, raw materials | |
| BRPI0510220B1 (pt) | arranjo de processamento para manufatura de materiais cimentícios compostos | |
| JP4434361B2 (ja) | 塩素バイパスダストの処理方法及びその装置 | |
| CN110156359A (zh) | 用干法旋窑水泥厂转型消纳磷石膏制建筑石膏粉的方法 | |
| DE10333361A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Zement | |
| CN106431033A (zh) | 一种磷石膏粉的生产加工工艺 | |
| WO2020034298A1 (zh) | 适于高水分物料的组合式水泥粉磨系统及方法 | |
| DK149342B (da) | Toer cementsammensaetning og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| EP0008947B1 (en) | Method of treating calcined gypsum and manufacture of gypsum board therefrom | |
| CN205528463U (zh) | 一种高品质复合建筑石膏的生产线 | |
| DK148794B (da) | Toer cementsammensaetning | |
| SU1784821A1 (en) | Method and device for producing diatomite powder | |
| Ghiasvand et al. | Effect of grinding method on energy consumption and particle size distribution of blended cements | |
| RU2700609C1 (ru) | Способ переработки золошлаковых отходов тепловых электростанций для производства строительных изделий | |
| JP6768036B2 (ja) | 改質フライアッシュの製造方法およびフライアッシュ原粉の品質判断方法 | |
| RU29681U1 (ru) | Технологическая линия производства ангидритового вяжущего | |
| RU2242438C2 (ru) | Микропористый минеральный порошок из глины и способ ускоренной сушки для его производства | |
| Singh et al. | Pond ash—A potential reactive raw material in the black meal process of cement manufacture by vertical shaft kiln (VSK) technology | |
| JPH0239464B2 (ja) | Sementokonwazainoseizoho | |
| Fridrichová et al. | Alternative preparation of sulphated binders from secondary raw-material resources | |
| Searle | Bricks & artificial stones of non-plastic materials: their manufacture and uses | |
| CN107056114A (zh) | 一种以脱硫石膏为缓凝剂和激发剂的水泥 | |
| CS239261B1 (cs) | Způsob výroby směsných sádropucolánových pojiv | |
| CZ294789B6 (cs) | Způsob úpravy suchého cementu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PRA | Request on administrative re-examination filed | ||
| PUP | Patent expired |