DK146622B - Fremgangsmaade til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende n-carbamylaminosyrer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende n-carbamylaminosyrer Download PDFInfo
- Publication number
- DK146622B DK146622B DK154676AA DK154676A DK146622B DK 146622 B DK146622 B DK 146622B DK 154676A A DK154676A A DK 154676AA DK 154676 A DK154676 A DK 154676A DK 146622 B DK146622 B DK 146622B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acids
- carbamylaminos
- procedure
- similar
- amino acids
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
- C07C227/20—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters by hydrolysis of N-acylated amino-acids or derivatives thereof, e.g. hydrolysis of carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
/ Λ ' (19) DANMARK \PEy
f,i2) FREMLÆGGELSESSKRIFT (n) 146622 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Patentansøgning nr.: 1546/76 (51) Int.CI.3: C 07 C 99/00 (22) Indleveringsdag: 31 mar 1976 (41) Aim. tilgængelig: 10 old 1976 (44) Fremlagt: 21 nov 1983 (86) International ansøgning nr.: - (30) Prioritet: 09 apr1975IT22144/75 (71) Ansøger: *ANIC S.P.A.; Palermo, IT.
(72) Opfinder: Francesco ‘Cecere; IT, Walter 'Marconi; IT, Franco 'Morisi; IT, Bruno 'Rappuoli; IT.
(74) Fuldmægtig: Internationalt Patent-Bureau_ (54) Fremgangsmåde til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende N-carbamylaminosyrer
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende N-carbamylaminosyrer.
Det er kendt, at optisk aktive N-carbamylderivater af aminosyrer kan vindes ud fra de tilsvarende racemiske hydantoiner ved stereo-selektiv enzym-hydrolyse, ® således som beskrevet i DE patentskrift nr. 24 22 737.
Det saledes vundne N-carbamylderivat blev derefter omdannet til den til-® svarende aminosyre ved blot at koge det i en vandig opløsning.
Ϊ Den hydrolyse af N-carbamylderivattil aminosyre, der bevirkes under sådan- ^ ne betingelser, er imidlertid meget langsom og kræver en nøje kontrol af arbejds- 2 betingelserne og giver undertiden anledning til biprodukter med deraf følgende formindskelse af udbyttet og endog partiel racemisering.
2 1A 6 6 2 2
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en hidtil ukendt og simpel fremgangsmåde til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende N-carbamylaminosyrer, hvilken fremstilling finder sted under milde betingelser, således at den frembragte aminosyre stadig har·samme optiske renhed som det som udgangsmateriale andvendte N-carbamylderivat.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at N-carbamylderi-vatet eller et salt af dette derivat i vandig opløsning omsættes med 1 til 1,5 ækvivalenter salpetersyrling eller et salt deraf i nærværelse af en syregruppe-holdig, kationisk ionbytterharpiks, der anvendes i en sådan mængde, at den kan binde 1-5 mol produkt pr.mol N-carbamylaminosyre, ved en temperatur på fra 0 til 40°C, hvorefter den dannede forbindelse elueres fra harpiksen med en base.
Forløbet af denne fremgangsmåde var meget overraskende, idet det er kendt, at oxiderende midler indvirker på aminosyrens aminogruppe under øjeblikkelig omdannelse af aminosyren til den tilsvarende hydroxysyre og således umuliggør udvinding af aminosyren.
Det har imidlertid vist sig, at når der arbejdes ved de til fremgangsmåden ifølge opfindelsen foreskrevne temperaturbetingelser og de som følge af ioribytter-harpiksens tilstedeværelse foreliggendepH-betingelser, er aminogruppen fuldstændigt fri for angreb fra den oxiderende reaktant, og der kan overraskende opnås høje udbytter af aminosyren.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåde gennemføres ved at opløse N-carbamyl-derivatet, eller et salt deraf, i vand i variabel koncentration, fortrinsvis nær mætning. Til opløsningen sættes en syregruppeholdig, kationisk ionbytterharpiks med ovennævnte bindingsevne. Under dette trin falder pH-værdien, og N-carbamyl-derivatet, der som følge heraf foreligger i overskud i forhold til dets opløselighed, udfældes. Der tilsættes fra 1 til 1,5 ækvivalenter salpetersyrling eller et salt deraf, hvorhos hele omsætningen gennemføres ved en temperatur i området fra 0°C til 40°C.
Som kationiske harpikser kan anvendes harpikser med forskellige sure grupper, men den anvendte harpiks er ifølge opfindelsen fortrinsvis af sulfonsyrety-pen.
Ved endt reaktion bliver aminosyren elueret fra harpiksen med en base, og harpiksen kan atter bringes i syreform. Fra eluatet isoleres aminosyren ved simple koncentrerings- og krystallisations-operationer.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler.
3 146622
Eksempel 1 (Sammenligning) 50 ml af en 25 mM opløsning af N-carbamyl-a-alanin blev behandlet ved 0°C med 5 ml af en 50 mM opløsning af NalW^ i vand. Koncentrationen af aminosyren i opløsningen blev lejlighedsvis målt. Efter at koncentrationen i løbet af den første times reaktion havde nået et loft på 5mM, sank den langsomt og var efter 5 timer faldet til 3,2 mM.
Chromatografi-analyse af blandingen viste tilstedeværelse af en betydelig mængde mælkesyre.
Eksempel 2 194 g (1 mol) D-N-carbamyl-phenylglycin med en optisk renhed på 99% blev opslemmet i 10 liter deioniseret vand i nærværelse af 8 literVAmberlite'^I.R. 120 (H+). Under omrøring af opløsningen ved stuetemperatur blev der tilsat 83 g (1,2 mol) natriumnitrit. Efter ca. 2 timer blev harpiksen frafiltreret, vasket to gange med 10 liter demineraliseret vand og derefter overført til en søjle (diameter 11 cm, højde 1 m). Harpiksen blev derefter elueret med 2M ammoniak. Al aminosyren var tilstede i fraktionen fra 10 til 15 liter af eluat.
Opløsningen af ammoniumsaltet af D-phenylglycin, 5 liter, blev inddampet til tørhed under reduceret tryk. Herved vandtes 150 g (99% af det teoretiske) D(-)-phenylglycin med [of]_ =-157° (c = 0,5, HC1 IN), hvilket er en optisk renhed højere end 987° ved som [a]^ at tage værdien fra den tekniske litteratur (Org.
Synth. 22, 23, 1942).
Eksempel 3
Ved at anvende samme fremgangsmåde som i Eksempel 2, men gå ud fra 132 g (1 mol) L-N-carbamyl-a-alanin med en optisk renhed på 98%,»vandtes 87 g (0,98 mol) L-a-alanin med [a]^° = +14,3° (c = 2,HC1 IN) (fra litteraturen [a]^ = 14,7°, J. Chem. Soc. 113, 526, 1918).
Eksempel 4
Ved anvendelse af samme fremgangsmåde som i eksemplerne 2 og 3 og ud fra 160 g (1 mol) L-N-carbamyl-valin med en optisk renhed på 97% vandtes 110 g (0,94 mol) L-valin, [«1^° = 28,2° (c = 3, HC1 6N), (fra litteraturen [a]^ ” 28,8°,
Ber. 39, 2320, 1906).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2214475 | 1975-04-09 | ||
IT22144/75A IT1037176B (it) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Procedimento per la preparazione di ammindacidi |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK154676A DK154676A (da) | 1976-10-10 |
DK146622B true DK146622B (da) | 1983-11-21 |
DK146622C DK146622C (da) | 1984-04-30 |
Family
ID=11192138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK154676A DK146622C (da) | 1975-04-09 | 1976-03-31 | Fremgangsmaade til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende n-carbamylaminosyrer |
Country Status (38)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5940823B2 (da) |
AR (1) | AR217052A1 (da) |
AT (1) | AT343092B (da) |
AU (1) | AU503651B2 (da) |
BE (1) | BE840527A (da) |
BG (1) | BG24664A3 (da) |
BR (1) | BR7602173A (da) |
CA (1) | CA1058213A (da) |
CH (1) | CH620421A5 (da) |
CS (1) | CS194756B2 (da) |
DD (1) | DD123599A5 (da) |
DE (1) | DE2615594C3 (da) |
DK (1) | DK146622C (da) |
EG (1) | EG12543A (da) |
ES (1) | ES447176A1 (da) |
FR (1) | FR2306976A1 (da) |
GB (1) | GB1490054A (da) |
HU (1) | HU176009B (da) |
IE (1) | IE42673B1 (da) |
IL (1) | IL49372A (da) |
IN (1) | IN144346B (da) |
IT (1) | IT1037176B (da) |
LU (1) | LU74714A1 (da) |
MW (1) | MW1076A1 (da) |
MX (1) | MX3304E (da) |
MY (1) | MY7900100A (da) |
NL (1) | NL7603816A (da) |
NO (1) | NO143901C (da) |
PH (1) | PH12101A (da) |
PL (1) | PL104015B1 (da) |
PT (1) | PT64983B (da) |
RO (1) | RO70427A (da) |
SE (1) | SE409701B (da) |
SU (1) | SU670213A3 (da) |
TR (1) | TR18877A (da) |
YU (1) | YU90376A (da) |
ZA (1) | ZA761941B (da) |
ZM (1) | ZM4476A1 (da) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS584707B2 (ja) * | 1977-02-21 | 1983-01-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 光学活性フエニルグリシン類の製造法 |
IT1204979B (it) * | 1987-04-28 | 1989-03-10 | Eniricerche Spa | Sintesi di alfa amminoacidi otticamente attivi |
FR2725991B1 (fr) * | 1994-10-24 | 1997-01-17 | Univ Montpellier Ii | Procede de synthese peptidique a partir des n-(n'-(r')-n' -nitrosocarbamoyls) aminoacides |
CN1057518C (zh) * | 1995-09-29 | 2000-10-18 | 中国科学院微生物研究所 | 氮-氨甲酰基氨基酸热水解制备光学活性氨基酸的方法 |
US6087136A (en) * | 1997-03-31 | 2000-07-11 | Council Of Scientific & Industrial Research | Microbial process for the production of D(-)-N-carbamoylphenylglycine |
CN105601542B (zh) * | 2016-01-08 | 2017-10-24 | 南京工业大学 | 一种混酸结晶n‑氨甲酰谷氨酸的方法 |
-
1975
- 1975-04-09 IT IT22144/75A patent/IT1037176B/it active
-
1976
- 1976-03-31 DK DK154676A patent/DK146622C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-31 ZA ZA761941A patent/ZA761941B/xx unknown
- 1976-04-01 MW MW10/76A patent/MW1076A1/xx unknown
- 1976-04-02 CA CA249,437A patent/CA1058213A/en not_active Expired
- 1976-04-05 ZM ZM44/76A patent/ZM4476A1/xx unknown
- 1976-04-05 AU AU12648/76A patent/AU503651B2/en not_active Expired
- 1976-04-05 EG EG196/76A patent/EG12543A/xx active
- 1976-04-05 CH CH423676A patent/CH620421A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-04-06 TR TR18877A patent/TR18877A/xx unknown
- 1976-04-06 GB GB13783/76A patent/GB1490054A/en not_active Expired
- 1976-04-07 LU LU74714A patent/LU74714A1/xx unknown
- 1976-04-07 NO NO761189A patent/NO143901C/no unknown
- 1976-04-07 DD DD192242A patent/DD123599A5/xx unknown
- 1976-04-07 FR FR7610087A patent/FR2306976A1/fr active Granted
- 1976-04-07 PT PT64983A patent/PT64983B/pt unknown
- 1976-04-08 BR BR7602173A patent/BR7602173A/pt unknown
- 1976-04-08 AT AT258276A patent/AT343092B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 PH PH18315A patent/PH12101A/en unknown
- 1976-04-08 IL IL49372A patent/IL49372A/xx unknown
- 1976-04-08 IE IE737/76A patent/IE42673B1/en unknown
- 1976-04-08 YU YU00903/76A patent/YU90376A/xx unknown
- 1976-04-08 BE BE165963A patent/BE840527A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 HU HU76SA2914A patent/HU176009B/hu unknown
- 1976-04-08 CS CS762334A patent/CS194756B2/cs unknown
- 1976-04-08 IN IN611/CAL/76A patent/IN144346B/en unknown
- 1976-04-09 RO RO7685571A patent/RO70427A/ro unknown
- 1976-04-09 BG BG7600032860A patent/BG24664A3/xx unknown
- 1976-04-09 ES ES447176A patent/ES447176A1/es not_active Expired
- 1976-04-09 MX MX000157U patent/MX3304E/es unknown
- 1976-04-09 JP JP51039420A patent/JPS5940823B2/ja not_active Expired
- 1976-04-09 SE SE7604237A patent/SE409701B/xx unknown
- 1976-04-09 PL PL1976188626A patent/PL104015B1/pl unknown
- 1976-04-09 AR AR262843A patent/AR217052A1/es active
- 1976-04-09 SU SU762343157A patent/SU670213A3/ru active
- 1976-04-09 NL NL7603816A patent/NL7603816A/xx active Search and Examination
- 1976-04-09 DE DE2615594A patent/DE2615594C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-12-30 MY MY100/79A patent/MY7900100A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20120091187A (ko) | 에르고티오네인 및 이것의 유사체의 합성법 | |
DK146622B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminosyrer ud fra de tilsvarende n-carbamylaminosyrer | |
JPS6030666B2 (ja) | 光学活性メルカプトカルボン酸の製造法 | |
CA2478471A1 (en) | Process for preparing gabapentin | |
JPS6471846A (en) | Manufacture of 1,6-di(n3-cyano-n1-guanidino) hexane | |
US4962231A (en) | Preparation of D- or L-alanine or high enantiomeric purity | |
JP2017510593A (ja) | レボチロキシンおよびレボチロキシンの塩の調製方法 | |
CA1303628C (en) | Method for racemization of optically active serine | |
RU2548573C1 (ru) | Способ получения иминодиуксусной кислоты | |
JPH01193245A (ja) | S−カルボキシメチル−l−システインの製造法 | |
US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
EP1841725B1 (en) | A process for the purification of gabapentin | |
JP2907520B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
JPH0770125A (ja) | (6r)−n(10)−ホルミル−5,6,7,8−テトラヒドロ葉酸のアルカリ土類金属塩の製造方法 | |
JP2001316353A (ja) | ペルフルオロアルカンスルフィン酸塩の製造方法 | |
EP0151651B1 (en) | Process for the preparation of a starting material for the production of phenylalanine | |
US5326908A (en) | Process for the preparation of asparagine | |
JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
SU1099841A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилглутаровой кислоты | |
SU466761A1 (ru) | Способ получени глицинов -циклогексенового р да | |
CN111196767A (zh) | 一种(s)-3-氨甲基-5-甲基己酸的制备方法 | |
SU222269A1 (da) | ||
CN112592265A (zh) | 3,3-二甲基-2-氧代丁酸及其钠盐的制备方法 | |
JP2586914B2 (ja) | グアニジノ化合物の製造方法 | |
RU1825783C (ru) | Способ получени @ -цианкоричной кислоты |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |