PL104015B1 - Sposob wytwarzania aminokwasow - Google Patents
Sposob wytwarzania aminokwasow Download PDFInfo
- Publication number
- PL104015B1 PL104015B1 PL1976188626A PL18862676A PL104015B1 PL 104015 B1 PL104015 B1 PL 104015B1 PL 1976188626 A PL1976188626 A PL 1976188626A PL 18862676 A PL18862676 A PL 18862676A PL 104015 B1 PL104015 B1 PL 104015B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino acids
- carbamyl
- oxidizing agent
- acid
- solution
- Prior art date
Links
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 11
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- -1 bamyl amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGUNAGUHMKGQNY-SSDOTTSWSA-N D-alpha-phenylglycine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)C1=CC=CC=C1 ZGUNAGUHMKGQNY-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N L-Methionine Natural products CSCCC(N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 229930195722 L-methionine Natural products 0.000 description 1
- GIOUOHDKHHZWIQ-SSDOTTSWSA-N N-carbamoyl-D-phenylglycine Chemical compound NC(=O)N[C@@H](C(O)=O)C1=CC=CC=C1 GIOUOHDKHHZWIQ-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- DEWDMTSMCKXBNP-BYPYZUCNSA-N N-carbamoyl-L-methionine Chemical compound CSCC[C@@H](C(O)=O)NC(N)=O DEWDMTSMCKXBNP-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- JDXMIYHOSFNZKO-BYPYZUCNSA-N N-carbamoyl-L-valine Chemical compound CC(C)[C@@H](C(O)=O)NC(N)=O JDXMIYHOSFNZKO-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 244000208734 Pisonia aculeata Species 0.000 description 1
- 235000010829 Prunus spinosa Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- KRALOLGXHLZTCW-UHFFFAOYSA-L calcium;2-acetyloxybenzoate Chemical group [Ca+2].CC(=O)OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.CC(=O)OC1=CC=CC=C1C([O-])=O KRALOLGXHLZTCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- LCQLHJZYVOQKHU-VKHMYHEASA-N carglumic acid Chemical compound NC(=O)N[C@H](C(O)=O)CCC(O)=O LCQLHJZYVOQKHU-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001469 hydantoins Chemical class 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 229960004452 methionine Drugs 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/08—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
- C07C227/20—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters by hydrolysis of N-acylated amino-acids or derivatives thereof, e.g. hydrolysis of carbamates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania
aminokwasów z ich pochodnych karbamylowych.
Konwersja pochodnych karbamylowych w ami¬
nokwasy ma ogromne znaczenie w swietle badan
nad otrzymywaniem bialek syntetycznych.
Z opisu patentowego RFN nr 242 27 37 wiadomo,
ze mozna uzyskac optycznie czynne pochodne kar-
bamylowe aminokwasów z odpowiednich hydantoin
racemicznych przez stereoselektywna hydrolize
enzymatyczna.
Otrzymana w ten sposób pochodna karbamylowa
przeksztalcono nastepnie w odpowiadajacy ami¬
nokwas przez zwykle gotowanie w roztworze wod¬
nym.
Jednakze hydroliza pochodnych karbamylowych
do aminokwasów przeprowadzana w tych warun¬
kach byla bardzo powolna i wymagala scislej kon¬
troli przebiegu reakcji, a czasami prowadzila do
powstawania produktów ubocznych, obnizenia wy¬
dajnosci i nawet czesciowej racemizacji.
Celem wynalazku bylo opracowanie prostego
sposobu przeksztalcania pochodnych karbamylo¬
wych w odpowiadajace im aminokwasy w na tyle
lagodnych warunkach, aby otrzymywane amino¬
kwasy zachowaly skrecalnosc optyczna wyjscio¬
wych pochodnych karbamylowych.
Sposobem wedlug wynalazku aminokwasy wy¬
twarza sie z odpowiadajacych im pochodnych kar¬
bamylowych przez poddanie reakcji pochodnych
karbamylowych, ewentualnie w postaci ich soli, ze
srodkiem utleniajacym w obecnosci wymieniaczy
jonowych zawierajacych grupy kwasowe.
Taki sposób postepowania jest calkowicie nie¬
oczekiwany, gdyz dotychczas wiadomo bylo, ze
stosowane w sposobie wedlug wynalazku reagenty
przeksztalcaly grupe aminowa w a minokwasach
w odpowiednie hydroksykwasy. W przeciwienstwie ~
do tego, w obecnosci zywic kationitowych w odpo¬
wiednich warunkach pH i temperatury sposobem
wedlug wynalazku uzyskuje sie aminokwasy wolne
od zaatakowania czynnikiem utleniajacym.
Opisana reakcje' przeprowadza sie rozpuszczajac
pochodna karbamylowa lub jej sól w wodzie w
róznych stezeniach, korzystnie w poblizu punktu
nasycenia. Do roztworu dodaje sie zywice kationi-
towa w postaci kwasowej o takiej zdolnosci wy¬
miany, aby zwiazac 1—5 moli produktu. Na tym
etapie pH roztworu obniza sie i wytraca na nad¬
miar pochodnej karbamylowej w stosunku do -jej
rozpuszczalnosci.
Z kolei dodaje sie 1—1,5 równowaznika srodka
utleniajacego. Reakcje przeprowadza sie w tempe¬
raturze 0°C—40°C,
Jako zywice kationitowe mozna stosowac zywice
z róznymi grupami kwasowymi, chociaz korzystnie
stosuje sie zywice z grupami sulfonowymi.
Równiez wybór srodka utleniajacego nie stanowi
problemu, korzystnie stosuje sie kwas azotawy lub
jego sole.
Po zakonczeniu reakcji aminokwasy wymywa sie
104 015104 015
3
z zywicy roztworem zasadowym a zywice prze¬
ksztalca sie ponownie w forme kwasowa. Amino¬
kwasy wyodrebnia sie z roztworu wymywajacego
przez krystalizacje po zatezeniu roztworu.
Sposób przeprowadzania reakcji i jej szczególy
wyjasniaja ponizej podane przyklady które maja
jedynie charakter ilustrujacy i nie stanowia ogra¬
niczenia wynalazku.
Przyklad I (porównawczy). Do 50 ml
mmolarnego roztworu N-karbamylo-«-alaniny
dodano w temperaturze 0°C 5 ml 50 mmolarnego
roztworu azotynu sodowego w wodzie. Od czasu
do czasu mierzono stezenie aminokwasu w roztwo¬
rze. Stezenie aminokwasu po osiagnieciu pulapu
mmoli w pierwszej godzinie reakcji powoli
zmniejszalo sie i po 5 godzinach spadlo do 3,2 mmoli.
Analiza chromatograficzna mieszaniny wykazala
obecnosc kwasu mlekowego w znacznych ilosciach.
Przyklad II. 194 g (1 mol) D-N-karbamylo-
-fenyloglicyny o czystosci optycznej 99% zawieszo¬
no w 10 litrach dejonizowanej wody w obecnosci
8 litrów zywicy Amberlit LR. 120 (H-r).
Mieszanine mieszano w temperaturze pokojowej
i dodano 83 g (1,2 mola) azotynu sodowego. Po
okolo 2 godzinach odsaczono zywice i przemyto
dwukrotnie 10 litrami demineralizowanej wody,
po czym przeniesiono ja do kolumny o srednicy
11 cm i wysokosci 1 m. Zywice nastepnie eluowano
2 molarnym roztworem amoniaku. Cala ilosc ami¬
nokwasu zawarta byla we frakcji od 10 do 15 litra
roztworu wymywajacego.
Roztwór soli amonowej D-fenyloglicyny w ilosci
litrów odparowano do sucha pod zmniejszonym
cisnieniem.
Otrzymano w ten sposób 150 g (wydajnosc teore-
:o
tyczna 9&7o) D(-)fenyloglicyny o [et] ~jy= 157°
(c = 0,5; In HCL), to jest o czystosci optycznej
wyzszej niz 98'% w porównaniu z [a] -pr wedlug da¬
nych literaturowych (org. Synth. 22, 23, 1942).
Przyklad III. Prowadzac reakcje jak w przy¬
kladzie II, ze 132 g (1 mola) L-N-karbamylo-u-ala-
niny o czystosci optycznej 98% otrzymano 87 g
(0,98 mola) L-a-alaniny o [«] g- = + 14,3° (c = 2,
40
45
[«]4f= + 14,7°,
D
In HCL). Dane literaturowe:
(J. Chem. Soc, 113, 326, 1918).
Przyklad IV. Prowadzac reakcje jak w przy¬
kladzie II i III i wychodzac z 160 g (1 mola)
L-N-karbamylowaliny o czystosci optycznej 97%
otrzymano 110 g (0;94 mola) L-waliny; [a]^y = 28,2°
(c = 3; 6n HCL). Dane literaturowe: [a]-g-=28,8°
(Ber. 39, 2320, 1906).
Przyklad V. Prowadzac reakcjie jak w przy¬
kladach II i IV, wychodzac z 192 g (1 mol) L-N-
-karbamylo-metioniny o czystosci optycznej 99%
otrzymano 145 g (0,97 mola) L-metioniny; [«]^"-
= —8,01° (c = 0,8, woda). Dane literaturowe:
[a] ~J3~= —8,11° (J. Am. Chem. Soc, 53, 3490, 1931). -
Przyklad VI. Prowadzac reakcje jak w przy¬
kladach II i IV, wychodzac z 190 g (1 mola) kwasu
L-N-karbamyloglutaminowego o czystosci optycz¬
nej 98% otrzymano 183 g (0,96 mola) kwasu L-glu-
tarninowego, [a] —= 31° (c = 1, 6n HCL). Dane
12
literaturowe: [a]-g-= +31,2° (Ber., 40, 3717, 1907),
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania aminokwasów z ich po¬ chodnych karbamylowych, znamienny tym, ze po¬ chodne karbamylowe lub ich sole poddaje sie reakcji ze srodkiem utleniajacym w obecnosci wy¬ mieniaczy jonowych zawierajacych grupy kwasowe.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci srodka utlenia¬ jacego w ilosci 1—1,5 równowaznika.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w zakresie temperatur 0°C—40°C.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamicuny tym, ze stosuje sie wymieniacz jonowy, który zawiera grupy sulfonowe.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek utleniajacy korzystnie stosuje sie kwas azotawy lub jego sole. OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 699 (100+20) 9.79 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22144/75A IT1037176B (it) | 1975-04-09 | 1975-04-09 | Procedimento per la preparazione di ammindacidi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL104015B1 true PL104015B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=11192138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976188626A PL104015B1 (pl) | 1975-04-09 | 1976-04-09 | Sposob wytwarzania aminokwasow |
Country Status (38)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940823B2 (pl) |
| AR (1) | AR217052A1 (pl) |
| AT (1) | AT343092B (pl) |
| AU (1) | AU503651B2 (pl) |
| BE (1) | BE840527A (pl) |
| BG (1) | BG24664A3 (pl) |
| BR (1) | BR7602173A (pl) |
| CA (1) | CA1058213A (pl) |
| CH (1) | CH620421A5 (pl) |
| CS (1) | CS194756B2 (pl) |
| DD (1) | DD123599A5 (pl) |
| DE (1) | DE2615594C3 (pl) |
| DK (1) | DK146622C (pl) |
| EG (1) | EG12543A (pl) |
| ES (1) | ES447176A1 (pl) |
| FR (1) | FR2306976A1 (pl) |
| GB (1) | GB1490054A (pl) |
| HU (1) | HU176009B (pl) |
| IE (1) | IE42673B1 (pl) |
| IL (1) | IL49372A (pl) |
| IN (1) | IN144346B (pl) |
| IT (1) | IT1037176B (pl) |
| LU (1) | LU74714A1 (pl) |
| MW (1) | MW1076A1 (pl) |
| MX (1) | MX3304E (pl) |
| MY (1) | MY7900100A (pl) |
| NL (1) | NL7603816A (pl) |
| NO (1) | NO143901C (pl) |
| PH (1) | PH12101A (pl) |
| PL (1) | PL104015B1 (pl) |
| PT (1) | PT64983B (pl) |
| RO (1) | RO70427A (pl) |
| SE (1) | SE409701B (pl) |
| SU (1) | SU670213A3 (pl) |
| TR (1) | TR18877A (pl) |
| YU (1) | YU90376A (pl) |
| ZA (1) | ZA761941B (pl) |
| ZM (1) | ZM4476A1 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS584707B2 (ja) * | 1977-02-21 | 1983-01-27 | 鐘淵化学工業株式会社 | 光学活性フエニルグリシン類の製造法 |
| IT1204979B (it) * | 1987-04-28 | 1989-03-10 | Eniricerche Spa | Sintesi di alfa amminoacidi otticamente attivi |
| FR2725991B1 (fr) * | 1994-10-24 | 1997-01-17 | Univ Montpellier Ii | Procede de synthese peptidique a partir des n-(n'-(r')-n' -nitrosocarbamoyls) aminoacides |
| CN1057518C (zh) * | 1995-09-29 | 2000-10-18 | 中国科学院微生物研究所 | 氮－氨甲酰基氨基酸热水解制备光学活性氨基酸的方法 |
| US6087136A (en) * | 1997-03-31 | 2000-07-11 | Council Of Scientific & Industrial Research | Microbial process for the production of D(-)-N-carbamoylphenylglycine |
| CN105601542B (zh) * | 2016-01-08 | 2017-10-24 | 南京工业大学 | 一种混酸结晶n‑氨甲酰谷氨酸的方法 |
-
1975
- 1975-04-09 IT IT22144/75A patent/IT1037176B/it active
-
1976
- 1976-03-31 ZA ZA761941A patent/ZA761941B/xx unknown
- 1976-03-31 DK DK154676A patent/DK146622C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-04-01 MW MW10/76A patent/MW1076A1/xx unknown
- 1976-04-02 CA CA249,437A patent/CA1058213A/en not_active Expired
- 1976-04-05 CH CH423676A patent/CH620421A5/it not_active IP Right Cessation
- 1976-04-05 EG EG196/76A patent/EG12543A/xx active
- 1976-04-05 ZM ZM44/76A patent/ZM4476A1/xx unknown
- 1976-04-05 AU AU12648/76A patent/AU503651B2/en not_active Expired
- 1976-04-06 GB GB13783/76A patent/GB1490054A/en not_active Expired
- 1976-04-06 TR TR18877A patent/TR18877A/xx unknown
- 1976-04-07 DD DD192242A patent/DD123599A5/xx unknown
- 1976-04-07 LU LU74714A patent/LU74714A1/xx unknown
- 1976-04-07 NO NO761189A patent/NO143901C/no unknown
- 1976-04-07 PT PT64983A patent/PT64983B/pt unknown
- 1976-04-07 FR FR7610087A patent/FR2306976A1/fr active Granted
- 1976-04-08 CS CS762334A patent/CS194756B2/cs unknown
- 1976-04-08 PH PH18315A patent/PH12101A/en unknown
- 1976-04-08 BR BR7602173A patent/BR7602173A/pt unknown
- 1976-04-08 YU YU00903/76A patent/YU90376A/xx unknown
- 1976-04-08 HU HU76SA2914A patent/HU176009B/hu unknown
- 1976-04-08 AT AT258276A patent/AT343092B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 BE BE165963A patent/BE840527A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-08 IN IN611/CAL/76A patent/IN144346B/en unknown
- 1976-04-08 IE IE737/76A patent/IE42673B1/en unknown
- 1976-04-08 IL IL49372A patent/IL49372A/xx unknown
- 1976-04-09 MX MX000157U patent/MX3304E/es unknown
- 1976-04-09 ES ES447176A patent/ES447176A1/es not_active Expired
- 1976-04-09 PL PL1976188626A patent/PL104015B1/pl unknown
- 1976-04-09 SU SU762343157A patent/SU670213A3/ru active
- 1976-04-09 NL NL7603816A patent/NL7603816A/xx active Search and Examination
- 1976-04-09 BG BG032860A patent/BG24664A3/xx unknown
- 1976-04-09 SE SE7604237A patent/SE409701B/xx unknown
- 1976-04-09 JP JP51039420A patent/JPS5940823B2/ja not_active Expired
- 1976-04-09 RO RO7685571A patent/RO70427A/ro unknown
- 1976-04-09 AR AR262843A patent/AR217052A1/es active
- 1976-04-09 DE DE2615594A patent/DE2615594C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-12-30 MY MY100/79A patent/MY7900100A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8399500B2 (en) | Method of synthesizing ergothioneine and analogs | |
| PL104015B1 (pl) | Sposob wytwarzania aminokwasow | |
| CN101323581B (zh) | 一种甜菜碱、甜菜碱盐酸盐的合成方法 | |
| US6403800B1 (en) | Synthesis of 1-(2-sulfoethyl)-pyridinium betaine | |
| RU2160255C2 (ru) | Способ превращения замещенных 8-хлорхинолинов в замещенные 8-гидроксихинолины | |
| HU9902375D0 (en) | Novel process for producing 2-methoxi-4(n-t-buthylaminocarbonyl)benzosulfochloride | |
| CN121064108B (zh) | 一种2-氨基苯并咪唑的制备方法 | |
| KR790001550B1 (ko) | 아미노산의 제조방법 | |
| SU1320212A1 (ru) | Способ получени @ -ферроценилалкильных солей азолов | |
| CS264699B1 (cs) | 2-nitrofenol-4-(N,3’-karboxyfenyl)sulfonamid a způsob jeho výroby | |
| CS256237B1 (cs) | Způsob výroby 3-acetylsulfanilyl-5-methylisoxazo!u | |
| JPS61140554A (ja) | アルキルｎ‐マレイルフエニルアラネートの用途およびその製造方法 | |
| RU1825783C (ru) | Способ получени @ -цианкоричной кислоты | |
| SU1456444A1 (ru) | Способ получени мал рного цинкового крона | |
| SU1353773A1 (ru) | N,N-дициклогексил-N-цетилгуанидин хлористоводородный в качестве гидрофобного анионообменника | |
| GB1570094A (en) | Substituted tetrazole-5-thiols | |
| WO1995014656A1 (en) | Process for the preparation of 4-hydroxyphenyl glycine with enhanced optical purity | |
| CN121064108A (zh) | 一种2-氨基苯并咪唑的制备方法 | |
| SU1428754A1 (ru) | Способ получени бис-(1-R-5-тетразолил)ртути | |
| JPS59116251A (ja) | テトラメチルアンモニウム塩の製造法 | |
| HU177155B (hu) | Eljárás N-foszfonometil-imino-diecctsav előállítására | |
| CS264796B1 (cs) | 2-nttrofenol-4-(N,4'-karboxyfenyl)sutfonami(l a způsob jeho výroby | |
| JPH05310708A (ja) | ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法 | |
| JPS59204158A (ja) | Ｐ−アミノベンゾイルグルタミン酸の製造法 | |
| CS223411B1 (sk) | Sposob přípravy nitrilu kyseliny N-benzyl-4-fenylpiperidín-4- -karboxylovej |