DK144126B

DK144126B - Substituerede pyridazoner til anvendelse i herbicider

Info

Publication number: DK144126B
Application number: DK260176AA
Authority: DK
Inventors: A Fischer; H Hansen; W Rohr
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1975-06-14
Filing date: 1976-06-11
Publication date: 1981-12-14
Also published as: US4077797A; IT1064126B; DK260176A; BR7603723A; DE2526643A1; IL49561A0; GB1540749A; HU175879B; ATA429376A; FR2314180A1; CS193551B2; PL98945B1; NL7606236A; BE842926A; CA1067494A; AT345613B; DD128112A5; ZA763470B; JPS52289A; SU577935A3

Description

rm) ns) DANMARK \Ra/ W oz) FREMLÆGGELSESSKRIFT ud 144126 B...

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 2601 /76 (51) IntCI.® C 07 D 237/10 (22) Indleveringsdag 11· Jun. 1976 A 01 N 43/58 (24) Løbedag 1 1 · jun. 1976 (41) Aim. tilgængelig 15· dec. 1976 (44) Fremlagt 14. dec. 1 981 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 14. jun. 1975* 2526645, DE

(71) Ansøger BASF AKTIENGESELLSCHAFT, 67ΟΟ Ludwlgshafen, DE.

(72) Opfinder Adolf Fischer, DE: Hanspeter Hansen# DE: Wolfgang

Rohr, DE.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.

(54) Substituerede pyridazoner til an= vendeise i herbicider.

Opfindelsen angår substituerede pyridazoner til anvendelse i herbicider.

Det er kendt at anvende l-phenyl-4-amino-5-chlor- eller -brom-pyridazon-6 (tysk patentskrift nr. 1 105 232), 1-(3-trifluorme-thylphenyl)-4-methoxy-5-chlor-pyridazon-6 (tysk patentskrift nr.

1 670 315), l-(3-trifluormethylphenyl)-4-dimethylamino-5-chlor-q pyridazon-6 eller 1-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylamino-5-chlor- X) pyridazon-6 (CH patentskrift nr. 482.684) som herbicider. Med

N

r~ d* d- Γ- * 2 144126 disse beskadiges dog nogle nytteplanter, isår bomuld, eller de har kun ringe herbicid virkning.

Det har nu vist sig, at substituerede pyridazoner, som er ejendommelige ved, at de har den almene formel:

Ar

NvN>X) 1 ’ ^0-R1 hvor Hal betyder chlor eller brom, Rx en eventuelt med chlor eller brom substitueret fluoralkylgruppe med 1-3 car-bonatomer, og hvor R betyder en amino-, alkylamino- eller dial-kylaminogruppe med 1-3 carbonatomer pr. alkylgruppe, hvorved alkylgrupperne kan være ens eller forskellige, eller en alkoxy-gruppe med 1-3 carbonatomer, beskadiger nytteplanter, især bomuld, mindre end de kendte aktive stoffer og har en bedre herbicid virkning.

Man kender ganske vist fra beskrivelserne til dansk patent nr.

99 716 og dansk fremlæggelsesskrift nr. 131 536 med pyridazo-nerne ifølge opfindelsen i et vist omfang beslægtede, herbicidt aktive pyridazinderivater, men disse beskadiger nytteplanter i større omfang og har ikke så god herbicid aktivitet som pyrida-zonerne ifølge opfindelsen.

Man fremstiller de nye forbindelser ved at omsætte et pyridazon-derivat med formlen:

Hal fV“ %A> 3 M4126 hvori Hal og har de ovenfor angivne betydninger, med ammoniak, en alkylamin eller dialkylamin med 1-3 carbonatomer pr. alkylgrup-pe eller et alkoholat med 1-3 carbonatomer.

Det som forstadium nødvendige m-tetrafluor-ethoxyphenylhydrazin fremstilles på sædvanlig måde ud fra det tilsvarende diazoniumsalt ved reduktion og kan uden isolering på kendt måde omsættes med en 3-formyl-2,3-dihalogenacrylsyre til den tilsvarende pyridazon.

Den tidligere isolering af m-tetrafluor-ethoxyphenylhydrazin som hydrochlorid fører dog ved den følgende omsætning til den tilsvarende pyridazon til et renere slutprodukt.

EKSEMPEL 1 (a) 314 dele (vægtdele) m-tetrafluorethoxyanilin (W.A. Sheppard, <J. Org. Chem. 22, 1 (1964) ) diazoteres med NaN02 og HgSO^ og reduceres med Na2S0^ til m-tetrafluorethoxyphenylhydrazip, og derpå udfældes der med koncentreret saltsyre m-tetrafluor-ethoxyphenylhydrazinhydrochlorid. Hydrochloridet suspenderes i 6 liter 1 N HC1, der tilsættes 228 dele mucochlorsyre, og temperaturen holdes på 90°C i 3 timer. Det fremkomne l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4,5-dichlor-pyridazon-6 frasuges og omkrystalliseres af cyclohexan.

Udbytte: 399 dele (74,5 % af den teoretiske værdi)

Smeltepunkt: 74-75°C.

(b) 18 dele (vægtdele) l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4,5-di-chlor-pyridazon-6 suspenderes i 100 dele vand og 50 dele 40 procent (vægtprocent) dimethylaminopløsning og opvarmes i 30 minutter til 60-70°C. Efter afkølingen isoleres 14 dele l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-dimethylamino-5-chlor-pyrida-p zon-6 med smeltepunkt 131-132°C (cyclohexan). Dette stof benævnes aktivt stof I, Jævnfør eksemplerne 4-6.

144126 4 EKSEMPEL 2 10 dele 1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4,5-dichlor-pyridazon-6 og 5 dele 30 procent natriummethylatopløsning i methanol koges under tilbagesvaling i 10 minutter. Efter tilsætning af vand fremkommer der 7 dele l-(m-tetrafluorethoxy-phenyl)-4-methoxy-5-chlor-pyridazon-6 med smeltepunkt 119-120°C (cyclohexan/benzen). Dette stof benævnes aktivt stof III, jævnfør eksempel 6.

EKSEMPEL 5 10 dele l-(m-tetrafluorethoxy-phenyl)-4,5-dichlor-pyridazon-6 suspenderes i 50 dele vand og 50 dele 40 % methylaminopløsning og holdes under omrøring i 5 timer ved 30°C. Derefter suger man fra, og der fremkommer 9 dele l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-methylamino- 5-chlor-pyridazon-6 med smeltepunkt 188-189°C (ethanol). Dette stof benævnes aktivt stof IV, jævnfør eksempel 6.

På tilsvarende måde fremstilledes følgende forbindelser, hvorved man også anvendte l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4,5-dibrom-pyridazon-6 med smeltepunkt 63-65° C som udgangsmateriale: 1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-amino-5-chlor-pyridazon-6.

Smeltepunkt 173-174°C.

1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-amino-5-brom-pyridazon-6.

Smeltepunkt 178-179°C.

1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-methylamino-5-brom-pyridazon-6. Smeltepunkt 177-178°C.

1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-dimethylamino-5-brom-pyridazon-6« Smeltepunkt 112-113°C.

1-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-methoxy-5-brom-pyridazon-6.

Smeltepunkt 107-108°C.

5 144126 Μ'

R R (=Hal) R (=0R1) Smeltepunkt, °G

_N-H Cl -OCHFp 177-178

^H

H

_NX Cl -OCHFp 162-163

Xch3

CH

_N^ 3 Cl -OCHFp 69-70 \ch3 -OCH^ Cl -OCHF 2 161-162 6 144126

R R^(=Hal) R·"*(=0111) Smeltepunkt, °C

-N(CH3)2 Cl -0-CF2-CHF2 126-127 -o-ch3 ci -o-cf2-chf2 111-112 -NH-CH^ Cl -0-CF2-CHF2 186-187 -M(CH3)2 Cl -0-CF3 126-127 -N(CH3)2 Br -0-CF3 136-137 -0CH3 Br -0-CF3 132-133 -OCH, Cl -O-CF, 140-141 3 3 -NHCH, Cl -O-CF, 143-44 3 3 -NHCH3 Br -0-CF3 137-138 -NH2 Br -0-CF3 172-173 -0CH3 Br -0-CHF2 143-144 -NH2 Br -0-CHF2 186-186 -N(CH3)2 Br -0-CHF2 107-108 -NHCH3 Br -0-CHF2 156-157 -0CH3 Br -0-CF2-CHFCl 135-136 -n(ch3)2 Cl -o-cf2-chfci 103-104 -N(CH3)2 Br -0-CF2-CHFCl 99-100 -NHCH3 Br -0-CF2-CHFCl 191-192 NH2 Cl -0-CF2-CHFCl 173-174 -NHCH3 Cl -0-CF2-CHFCl 193-194 NH2 Br -0-CF2-CHFCl 178-179 -N(CH3)2 Cl -0-CF2-CHFBr 85-86 -0CH3 Cl -0-CF2-CHFBr 124-125 -NHCH3 Br -0-CF2-CHFBr 183-184 -0CH3 Br -0-CF2-CHFBr 144-145 -N(CH3)2 Br -0-CF2-CHFBr 87-88 -NHCH3 Cl -0-CF2-CHFBr 186-187 7 144126

Dispenseringen af herbicidet foretages for eksempel i form sf direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, desuden høj-procentige, vandige, olieagtige eller lignende suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmidler, granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Dispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene. De skal i hvert tilfælde sikre den finest mulige fordeling af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier, samt olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, alicycliske og aromatiske carbonhydrider» f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alky-lerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen og isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom for eksempel dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles ud fra emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner, ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmidler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings-eller emulgeringsmidler og eventuelt opløsningsmidler eller olie, hvilke koncentrater er velegnede til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive midler skal anføres: alkali-, jordalkali-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalen-sulfonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkali- og jordalkalisalte af dibutylnaphthalen-sulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure elka- 8 144126 li- og jordalkalisalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, hepta-decanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkoholglycol-ether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naph-thalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, poly-oxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol-, octyl-phenol-, nonylphenol-, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenyl-polyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, poly-oxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkohol-polyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylc ellulose.

Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.

Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoff §r..-

Faste bære.stoffér er for eksempel mineral jorder som silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten,. kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks, ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom korn-mel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.

Midlerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægtprocent aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.

Til blandingerne eller de enkelte aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellige typer, befugtnings- eller adhæsionsmidler, herbicider, fungicider, nematodicider, insekticider, baktericider, sporelementer, gødningsmidler, antiskummemidler, f.eks. siliconer, vækstregulatorer, modgifte eller andre herbicidt aktive forbindelser, eventuelt også først umiddelbart før anvendelsen (tankmix).

9 144126

De herbicide forbindelser kan også bringes i anvendelse før eller efter de enkelte aktive stoffer ifølge opfindelsen eller blandinger deraf.

Tilblandingen af disse midler til forbindelserne ifølge opfindelsen kan foretages i vægtforholdet 1:10-10:1.

Den anvendte mængde afhænger hovedsagelig af arten af den ønskede virkning. Den anvendte mængde ligger i almindelighed mellem 0,1 og 15 kg aktivt stof pr. ha eller derover, fortrinsvis mellem 0,2 og 6 kg aktivt stof pr. ha.

Midlerne, der indeholder forbindelserne ifølge opfindelsen, kan anvendes i kornkulturer og i kulturer af dikotyledoner.

Midlerne udviser en stærk herbicid virkning og kan derfor anvendes som ukrudtstilintetgørende midler eller til bekæmpelse af uønsket plantevækst. Om midlerne virker som totale eller selektive midler, afhænger hovedsageligt af mængden af aktivt stof pr. fladeenhed.

Ved ukrudt eller uønsket plantevækst skal man forstå alle mono-kotyle og dikotyle planter, der vokser på steder, hvor de ikke er ønsket.

EKSEMPEL 4 I et drivhus fyldte man forsøgsbeholdere med lerholdig sandjord, og der tilsåedes med forskellige frø. Umiddelbart derpå foretog man behandlingen med det aktive stof I, i sammenligning med det kendte aktive stof II 1-(m-trifluormethyl-phenyl)-4-dimethylamino- 5-chlor-pyridazon-(6), i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 liter vand pr. hektar. Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 1 eller 0,4 kg aktivt stof/ha. Under forsøgets varighed holdt man forsøgsJordbunden godt fugtig. Efter 4-5 ugers forløb blev det konstateret, at det aktive stof I ved 0,4 kg/ha har en bedre herbicid virkning, og at det med 1 kg/ha har en lige så god forligelighed over for kulturplanten som det aktive stof II.

Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel.

10 144:126

Aktivt stof I II

kg/ha 1 1

Nytteplanter

Triticum aevistum 0 0

Aktivt stof I II

kg/ha 0,4 0,4 Uønskede jDlanter

Alopecurus myosuroides 90 80

Echinochloa crus galli 90 85 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse EKSEMPEL 5 I drivhus behandlede man de forskellige planter ved en væksthøjde på 7 - 12 cm med det aktive stof I i sammenligning med det aktive stof II 1-(m-trifluormethyl-phenyl)-4-dimethylamino-5-chlor-pyri-dazon-(6) med henholdsvis 0,5 og 0,4 kg/ha» i hvert tilfælde disper-geret eller emulgeret i 500 liter vand pr. hektar. Efter 2-3 ugers forløb blev det konstateret, at det aktive stof I i sammenligning med det aktive stof II ved 0,5 kg/ha udviste en bedre forligelighed over for kulturplanten og ved 0,4 kg/ha udviste en stærkere herbicid virkning.

Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel: 144126 11

Aktivt stof I II

kg/ha 0,5 0,5

Nytteplanter

Gossypium hirsutum 10 30

Aktivt stof I II

kg/ha 0,4 0,4 Uønskede_glanter

Echinochloa crus galli 80 60 0 = uden.beskadigelse; 100 = total beskadigelse EKSEMPEL 6

En agrikulturflade blev tilsået med forskellige frø. Umiddelbart derefter foretog man behandlingen med de aktive stoffer I, III og IV, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 liter vand pr. hektar. Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 3 kg aktivt stof/ha.

Efter 4-5 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer I, III Og IV udviste en stærk herbicid virkning ved god forligelighed over for kulturplanten.

Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel: 12 144126

Aktivt stof I III IV

kg/ha 3 3 3

Nytteplanter

Gossypium hirsutum 10 10 10 Uønskede planter

Amaranthus retroflexus 100 100 100

Chenopodium album 85 100 95

Matricaria chamomilla 100 100 100

Sinapis arvensis 90 100 100

Stellaria media 80 100 90

Thlaspi arvense 100 100 100

Galium aparine - 90 90

Alopecurus myosuroides - 90 90

Echinochloa crus galli - 90 90 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse EKSEMPEL 7

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen I med 10 vægtdele N-methyl-α-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

EKSEMPEL 8 20 vægtdele af forbindelsen III opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8-10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillej-ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

13 144126 EKSEMPEL 9 20 vægtdele af forbindelsen IV opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctyl-phenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 10 20 vægtdele af forbindelsen I opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210-280°C og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 11 20 vægtdele af det aktive stof III blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-a-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformig kiselsyregel og formales i en hammermølle.

Ved fin fordeling af blandingen i 20.000 vægtdele vand opnår man en sprøjteblanding, der indeholder 0,1 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 12 3 vægtdele af forbindelsen IV blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde opnår man et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægtprocent af det aktive stof.

EKSEMPEL 15 144126 14 30 vægtdele af forbindelsen I blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformet kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, som blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. På denne måde opnåede man et præparat af det aktive stof, der havde en god adhæsionsevne.

EKSEMPEL 14 I et drivhus fyldte man forsøgsbeholdere med lerholdig sandjord, og der tilsåedes med frø af forskellige forsøgsplanter, separeret i henhold til arter. Umiddelbart derefter foretog man behandlingen med de i det følgende angivne aktive stoffer, i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 liter vand pr. ha. De anvendte mængder androg 0,25, 0,5, 1,0 og 2,0 kg aktivt stof/ha. Under forsøgets varighed blev jordbunden i beholderne holdt godt fugtig.

/ o^

Aktivt stof R R^(=Hal) ^(=0111) /CH3 I · -N ^ Cl -0CFo-CHFo 3 III -0CH3 Cl -0CF2-CHF2

/H

IV -N Cl -0CFo-CHFo ch3 d d V -0CH3 Cl -CF3 (kendt)

/H

VI -N Cl CF, (kendt) ch3 3 VII -N Cl H (kendt)

/H

VIII Br H (kendt)

H

15 UA126

Virkningen af stofferne på de enkelte forsøgsplanter efter en forsøgsvarighed på 4-5 uger fremgår af den følgende tabel.

Anvendt Forsøgsstoffer og bedømmelse

Forsøgsplanter mængde ° p

kg/ha I III IV V VI VII VIII

Gossypium 0,25 10 0 20 10 30 - hirsutum 0,5 10 0 20 10 30 30 70 1.0 15 o 20 20 30 80 70 2.0 20 0 20 20 80 95 90

Echinochloa 0,25 100 20 95 50 95 - cms galli 0,5 100 go 100 go g5 50 50 1.0 100 100 100 95 95 60 80 2.0 ----- 85 95

Elusine 0,25 80 60 90 30 95 - indica 0,5 ioo 85 g5 80 95 _ 1.0 2.0 ------

Setaria 0,25 100 90 100 80 100 faberii 0,5 100 95 100 100 100 90 95 1.0 100 100 100 100 100 90 95 2.0 ----- 95 100

Cyperus 0,25 40 10 50 30 60 - esculentus 070 20 65 50 100 1.0 90 50 70 100 2.0 -

Ipomoea 0,25 55 30 50 30 60 - lacunosa 0,5 80 40 75 30 75 - 1.0 85 50 95 40 85 - 2.0 _

Sida 0,25 90 30 50 30 60 - spinosa 0>5 95 40 75 30 75 - 1.0 95 50 95 40 85 - 2.0 _

Resultatet af forsøgene kan sammenfattes på følgende måde: 16 144126

De aktive stoffer I, III og IV tolereres betydeligt bedre af bomuld end VI.

Virkningerne af I og IV overfor uønskede græsser er udmærket.

Virkningen mod bredbladede, uønskede arter var i forbindelse med I og tv lige så god eller bedre end i forbindelse med VI.

Stoffet V indtager, hvad angår forligeligheden med bomuld, en mellemstilling. Virkningen mod uønskede planter forblev ringere i forhold til I og IV. Stoffet III forholdt sig, hvad angår virkningen mod uønskede planter, på lignende måde som V. Forligeligheden over for bomuld var udmærket og bedre end i forbindelse med V.

EKSEMPEL 15 *

Paraffinerede papbægre med et indhold af 170 cm blev fyldt med lerholdigt sand, og man fladsåede følgende forsøgsplanter, separe-reret i henhold til arter:

Latinsk navn Forkortelse i tabel

Cyperus Cyper.

esculentus escul.

Echinochloa Echin.

crus galli c.g.

Eleusine Eleus.

indica ind.

Euphorbia Euphorb. geniculata genic.

Gossypium Gossyp hirsutum hirs.

Ipomoea spp. Ipom.

meist I. lacunosa 144126 17 ,.. . Forkortelse

Latinsk navn . tabel

Setarla Setaria faberii faberii

Sida Sida spinosa spin.

Påføringen af stofferne foretoges før opvoksningen, umiddelbart efter såningen. Frøene af forsøgsplanterne var endnu ikke fremspiret. Kun knoldene af Cyperus escUlentus udviste spirespidser. Midlerne blev suspenderet eller emulgeret i vand som fortyndingsmiddel og påsprøjtet ved hjælp af fint fordelende dyser. Der tilførtes regelmæssigt regn på jorden under forsøgets varighed. Forsøgsbeholderne stod i den varme del af drivhuset i en temperatur i temperaturområdet mellem 18 og 26° C. Det tidsrum, inden for hvilket man foretog observationer, strakte sig over fire uger. Evalueringen foregik ved hjælp af visuel iagttagelse i henhold til skalaen mellem 0 og 100. Derved betød 0 ingen beskadigelse, mens 100 betød total ødelæggelse af planterne. Desuden udtyndedes bomuldskimplanterne til 5 stk. pr. beholder (forsøg til tabel 1), og på basis af disse bestemte man ved slutningen af forsøgstiden tørstofmængden.

Resultat 1. Den udmærkede herbicide virkning af de nye forbindelser l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-dimethyl-amino-5-chlorpyridazon-6 (I) og l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-methyl-amino-5-chlor-pyridazon (IV) viste sig at være jævnbyrdige med de kendte, dermed analoge forbindelser (tabel 1).

2. Af afgørende betydning var den gunstigere forligelighed i forbindelse med kulturplanten bomuld, hvilket især blev tydeligt ved forbindelsen IV i sammenligning med den i kemisk henseende nærmest beslægtede, kendte forbindelse VI (tabel 1).

(a) Også ved stærkt forhøjede doseringer udviste de med forbindelsen IV behandlede planter tørstofmængder, der ikke 18 144126 adskiller sig signifikant fra de ubehandlede, mens begge de store anvendte mængder af sammenligningsforbindelsen VI fremkaldte en signifikant tilbagegang af tørstofmængden i forhold til "ubehandlet".

(b) En direkte sammenlignende opstilling mellem de to forbindelser IV og VI fremkaldte ved anvendte mængder på 2,0 kg aktivt stof pr. ha ganske vist ikke nogen sikker forskel, men signifikansindices peger dog på en gunstigere forligelighed af forbindelsen IV. Den høgeste dosering på 4,0 kg/ha frembragte derimod en signifikant bedre vækstydelse i forbindelse med de med forbindelsen IV behandlede planter og beviser således den overlegne forligelighed af denne nye forbindelse i forbindelse med bomuld.

3. Blandt andre undersøgte, nye forbindelser fra den samme kategori udviste nogen en lignende, men mange gange også en noget svagere virkning mod uønskede planter. Selektiviteten af l-(m-dif luorme thoxyphenyl) -4-dimethylamino-5-brom-pyridazon- (6) (XI) i forbindelse med bomuld var dog udmærket og væsentligt bedre end selektiviteten af sammenligningsmidlerne (tabel 2).

19 144126 ftl ΦΙ ftl οι

NI

COI

di •H| i-c I , fN - ft py ft Jj i I Φ + °cd

(D ragftd + d d d dd dd X

Ti 3 O Φ H ooo o odoo ooo h

CD I (Jfl-P O Φ Φ H d d d d d Φ dOdddddd *H

ftl .μ 3d cd d d φ «η cd cd cd o td cd d φ cd d cd cd co cd co cd >> ΦΙ cq φ cd φ .

31 dbOHd A ΟΟλΑΟ O- C^- 00 OJ O-A O CM AAtXH CMAtXH ft -PI 3ift\ H IXMO-ctCM OCTiOCO CACMC'-A cnco oma Homm g «Η i CQ 3 CQ S ·. ·.·>-·< ·· ·· - ·> -·>·>·· ·«·>·>- d

•PI ft d cd H OOO O HOHO OHO O OOOO HHOO

CQ I QH H ft m dl Eh cd 3 bO ,¾ di 73 ®1 cd d τ3·ηο ooinin miAinm ιιμλιλιπ intninin inininm ft 31 Φ Ή ft cr»cr\cr>cr> CT\ CT\ 0> CA CACAOiC^ 0\ ΟΊ CPi CT> OMACACTi g Φ d CQ CQ Zi Η Φ d

Pt -¾ g-π jr II CQ t-l ·Η ΛΟ SI S ft ft O AAAA AAAA AAAA LALALALA lALALAlA > i s cd φ acacaca cacacaca cr>cncr>(n ct>cacaca cacacaca φι d -μ d >J „ o cd so‘ I Φ d + C|_i H · ^ * 3| > <4Η 0 · LA LA LA LA LA LA -Φ

I i| cd ft o ft - --- - O bD

>~s| φ 0 Pift o AOINA O LA LA LA t1— CM CM LA C\l LA LA LA CM LA LA LA „ _ Ή

ai H Φ-ΡΗΜ AsfCOCA CTiCACJMA COO\<ACTi LACAO'iCA (ACACACri f pH

3 o cq 3 bo cd H

-PI H p cm h cd . ® ? g 31 i cy* Φ rH -Q Pn H ral ft i. bOftft · LA LA in ? 0 i 3 r ·η o o — — - d ft ft

•J .pi 11 d d -H O CM O IX· 1A LALALALA LALALAlA LA LA CM LA LALALALA S O

pq di h t* _ As ro ftd cm la co o> CAcncriCA cncTLcncri oooocncri caomaca , -Ή pq i φ 'xs-s d 3 φ mm e *1 d Γ cq P bo _g “ £ H SI Ή d α

l^lllso·^* LA LA

dl -P I s IJ ^ i M - H>d ΗI CQ Χ>ν^Χ o· O O CM O CM LALALALA LALALALA LALALALA LALALALA ft ft ft

31 φ nS PO <ΜΧΟΛ<Α CACTiCACTi OXCAONCh ΟΊ (A OMA OMA CA CA g -H

II 5 * ΗΪ6 °\ s s„ « H3 dl ft 3dd la OOO LAOOO A O O O A O O O A o o o o Φ 0)1 fd Φ Μ X I ·.·.·.·. ··. ~ ·. ·. «·.«·. ·>·.·.« »·>«··> OH Φ a >d bO OHCMsT OHN<r OHCMsI· OHNM- OHCM<f η ftftd i 3 æ d η p4 di <3 S **

fli I **M I

d cm CM Φ d ft .«» ~ ^ fe H S Φ 3I1 Si 'τ’ Ί S)'φ cq hfl O CM CM -H a Φ

•HI II AAfrikcd H

d ^ Pt| pH O O Cd ΦΗ ft bO A O O O O X > ® 01 O od m I I I I «

Ci_J I ^-N ^-N Φ M

^1 ft ft ^ 4-> -P -P -° ftft bfl ΟΦ-Η d 01 33 ω > i Ηο^οφ φφ ft cd

bOI OH 1 ft ϋ X X

31 4J p> +J s_- ·—s b0 CQ

•HI CQ 3 CM 3 Η Η Η Η H ^103¾5 S! φ£*£ϋ OOOO H- 0 •HI HO I' § ® >| dd A A AAA A ft b0

di era din oodooodo OPH

II \ / \/\/\/\/

•HI SIz; S S S

d i i i 1 i ft 1 Η Η Η H > •'T-'T' φ| Η H H + + aai ps > + si 20 144126 til οι

NI

«31

τ)ι ή i SH i tS 94 I

(Dl

Ol ®1 cO d ^ ω! ·3·η in is isism minm o in , oo oo w η p, co σ> i cricncn σιησι i oo i cooi

43j CQ CQ H H

•HI

P>l M .

ra I ti ;H

"Sj t ti oo minm mm omm mo oo ,

S co ω oo i cricr\(j\ ι σ\σι iccncn mo ι oo I

H -Pil HH Η HH

SI CD ¢0

SI S CO <P

CD I M

ill H

Oil - CD · M Mil si ·ηρ· m ι to o o „ ω se-h om (mo om om mm mo si e ftti cm σ> ι σ>ο i mo> ι σιοι i ηι-d- i cdo i

Si CQ S ® Η H

I (D 1¾ M

(Dl E

til TO I ^ ·

si -P CQ IS

fri I ø bQ 3 · * η o ωτο o comm mom omm H ti is ι ι σ\σισ\ ηισκτι oooicn ι ι ι ι ι i

SI X tii^-H

I (D <D

'-I Η -P

i1 2 B A

3 S rr1 Cri S _ +3| k* h-η · miso oo m ·-< i Ci i I C\J QjX! hfl **·*·*·» ·* ni ra co rao · ooism mtsm oom ooo om ooo si (i boixi o voctiCTi o\ cti σι cm oo er» cn cn ιησ\ i mon

Ε -Η I Η ' I S H

m ei ω « g .i s PSirt ^ SI § r^S '“o.u o om"« oo ooo ooo i -p I |l scq ο· ι i mvovo mm ι ι ι i hhh

-SI CQ Wv O (D

hi <d m 31 5 («

Si -d ·

Ol ti Ά -pi ti >> · IS CQ CQ m ø! c o-H oo is cm s ooo ooo omo moo

Si OE H-d- i nmm nnm m <rm i ei ·

øl. jP

gj S-S ii moo moo moo moo moo mo^o J!ljj > S5'm onT-d- ocM<f o cmom<r orn-d- om-d

(DI ti ffi E

.¾¾ ^ ” ed 0 Φ

H O CQ CQ

s ^ CM CM CM Η H

n PufriCMCuS® m &o ^ m mo o E o rj;3 ht« 00 o e e

Ol JL O -P O -P I 10 I SS

i s ti E E E E

&01 0 s 9* ti ti mø

Si u s k ® ® <d ® •Hl <Η O _ Η E Η E ti ti Η H il il

si O-H ^ O ^ O ^ PQ ffl O O

til· P>-P m ti H

ti[ CQ S w (DS

.□ -ΡΪ mm mm mm&o-p > (DH i e E E E s E ti o

1 >·ρ Μ m o om o om 99 'H4J

2| ^ « g \/o \ / o \ / oi Sti o so so s 11 11

SI *"” * A x Λη A

Ί * H s a °§

El Pd X H

21 14413$ EKSEMPEL 16 I afhængighed af formålet med anvendelsen ønsker man i forbindelse med ukrudtsbekæmpelsesmidler en længere eller kortere, vedvarende virkning. Således forlanger man i kulturer med kortere vegetationstid (f.eks. grøntsager) kun midler med ringe vedvarende virkning, mens man i vedvarende kulturer (f.eks. bærfrugter, vin, humle) ønsker herbicider med lang virkningsvarighed.

En endnu større vedvarende virkning tilstræbes i forbindelse med midler til fjernelse af uønsket plantevækst på veje, pladser, spor- og industrianlæg og lignende. De nye forbindelser undersøgtes med henblik på deres mulige vedvarende virkning i Jordbunden ved hjælp af en biotest.

Lerholdigt sand med et humusindhold på 1,5 % fyldtes i papbægre med et indhold af 170 cnr, og Jordoverfladen behandledes med de i tabel 1 angivne aktive stoffer i de der angivne mængder. Påføringen af midlerne foregik med vand som fortyndingsmiddel og ved hjælp af fint fordelende sprøjtedyser. Beholderne blev under hele forsøgets varighed holdt i et temperaturområde mellem 15 og 30°C og plejet i henhold til gartnerstandard. Under de to første måneder efter påføring af det aktive stof befugtede man Jordbunden regelmæssigt. De i Jorden opvoksende planter blev fjernet, og overfladen blev gentagne gange løsnet. Som forsøgsplanter til eftervisning af den vedvarende virkning tjente Sinapis alba (hvid sennep) og Sorghum bicolor (milokom, sorghum-korn var.

Funk's hybrid). Begge blev separat indsået i beholderne efter 2 måneders forløb, og væksten deraf blev iagttaget i 4-6 uger. Beskadigelserne blev bedømt visuelt i henhold til skalaen 0-100 (0 = ingen påvirkning af væksten, 100 = planterne ødelagt).

Tabel 1 af dette eksempel viser resultatet:

De nye forbindelser l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-dimethylamino- 5-chlor-pyridazon-6 (i) og l-(m-tetrafluorethoxyphenyl)-4-amino- 5-chlor-pyridazon-6 (IV) udmærker sig ved en betydelig, vedvarende virkning i Jordbunden.

Det er derfor berettiget også at anvende disse forbindelser på de ovenfor angivne anvendelsesområder, hvor en længere, vedvarende virkning er ønsket, ved siden af nogle agrikulturkulturer.

22 144126 ri ri o

*H CD rI

ril W O

tul »cd ri o ril co 2 ή SJ S'0 o o o od ininotn cmojcooo commoo mojooco di .p g iHcxiforo i c\i<r σ>σ> i i<j-cr\(T\cn io~oocoo\ ril cd o ri •Hl 03·Γ3 ril πω t>j ω Η ri pj bo cd o i -π ω

(Dl Tri EsD

ril cd ri

øl id -H

ril ra H

øl -μ ω ri ril ω rQ ri -PI H „cd •HI ^ fri

-PI X CD

ril ø &Dri

ril H O

ril O ri

ril S ri CD

Hl CD -P

ΚΛ >J <H K -PCH Cd ril Cd 1 cm ri CD ,α

Pl ωι /V® cd H

Iri ri! Η H ri cd 9 >S 'ή^ο ra-dra o imn o ouvnco oo m oo oo cm cm in m oo co co oo © EH SI ri JL bQ ø -H HHWfO I m<fCT\CJ\ I IPCOCftCTi I m<|-INCTi I VOCTXTXTi I ri i s f |i s ri ft 7, ωι cd L JL· co«cd cd ?„

w -p ri s ri °P

ril ri ft o -H P

i ω ft c\i co Ώ chi ri 5

cdi ri "S

j § I

ril ri ri ω cd & ,_i i >*h S3 »rt JZ} IP\ LT\ Lf\ Lf\ lT\

3 w ø &o ·\ cMmooo cvnnooo winooo winooo coinooo H

Q| >Cl hf! *·»**·» rv ·% *ν ^ * * * «η * * λ * * ·ν C0

til riffi ,id OOH<M<r Ο Ο ri CM <f· OOHCM-d- OOHN<f OOrlM-ί -P

•HI · C B S

>1 ^ ri! CM IM " ril ft frj 2 ® w w 2 PI O O ri

cd CM <M

κι — m m ft ft

Hi "-c ft ft o o ^ 0 « ο ο ο ο ω > 9 i — I— I I «

1 11+3+3+3 H

— H ri ri ω ", s ri ri &p p k 0 0 ω ·ρ

0 M .¾ -¾ , 'S

ri 7 H'—' H'—' H'—- Η H Cd feo « “ o O “ U $ 5-P 9 ®

Q_l »-J rQ

oSSjt' ΓΛΚΛ K^toro tO

-PhX KK ffi MW _ ffi £ ra-p^Wffi uo mo oo KO ®

„I \ / \/ \/ V v I

> ri S s S s & ,H

•η ω I I I I I ,.

+) Η Η Η H t> 11

dd &0 η Η > H

< o pi > ° 23 144128 EKSEMPEL 17

Bladvirtoing_af_m-ghenylsubstituerede_pYridazoner

Den herbicide virkning af m-phenylsubstituerede pyridazonderivater under anvendelse før opvoksningen af de uønskede planter blev allerede angivet i de før angivne eksempler. Andre forsøgsresultater demonstrerer virkningen af nye forbindelser af denne klasse ved behandling af planterne under væksten (bladbehandling, behandl ling efter opvoksningen). Til dette formål anvendte man fra frø hidrørende forsøgsplanter, der er separeret i henhold til arter, i beholdere (paraffinerede papbægre med indhold 170 cm^) med lerholdigt sand indtil en væksthøjde på 3-10 cm. Derpå foretog man behandlingen med de i tabel 3 af dette eksempel angivne aktive stoffer med de der angivne anvendte mængder. Stofferne blev derved emulgeret eller suspenderet i vand som bærestof og blev ved hjælp af fint fordelene dyser påsprøjtet på planterne. Under forsøgsvarigheden på 4 uger holdt man beholderne i drivhuset godt fugtige. Som bedømmelsesskala for den visuelle undersøgelse tjente skemaet 0 til 100 (0 = ingen beskadigelse; 100 = planterne ødelagt).

Tabel 3 i dette eksempel viser resultatet: De nye forbindelser udfoldede ved behandling efter opvoksningen en betydelig virkning mod uønskede planter. Af lignende art er virkningerne deraf ved jordbundsbehandling før opvoksningen. De frembyder derfor som en særlig fordel et for herbicider meget vidt spillerum, hvad angår påføringstiden på grund af deres blad- og residualvirkning. Ved urtagtige kulturplanter, der er følsomme over for disse forbindelser ved sprøjtning på bladet, kan man med henblik på behandlingen træffe tekniske forholdsregler for at undgå en direkte kontakt mellem sprøjtevæsken og bladene (f.eks. underbladssprøjtning = post-directed spray eller lay-by treatments).

144126 24

LISTE OVER FORSØGSPLANTER

Latinsk navn Forkortelse i tabeller

Alopecurus myosuorides Alopec. myosur.

Avena fatua Avena fatua

Cyperns esculentus Cyperus escul.

Cynodon dactylon Cynodon dactl.

Echinochloa crus galli Echinichloea c.g.

Ipomoea spp. Ipomoea spp.

Sorghum halepense Sorghum hal.

25 14412? g ί SP !

•Η I

d i CQ I · id i bO · __ o i tj!—i oo oo mm oo

;> j o cd 05 I CO CO I COCOI OOI III III III

p, i co .d η h

O I

d I · CD I S · _p i oft oo oo mm

tH i ftft ·4·ν£) I -4--4- I -4-4- I III III III III

0) I CD H 03 I cq

bO I H

d I ω ·

H ! -H -H · oo ooo ooo coco ooo coooco OOP

S I xS iJbfl 05 05 I OOO OOO 05 05 I OOO 05 05 05 OOO

d I CO Ο · HHH HHH HHH HHH

cO I dd HO

Λ I « cd I ω ϋ I d d

i o H

τ) i Tl Is (D I 0+5 oo oo oo j> i bo d o mm i mm i inis i iii ill ill ill I o is cd d I O t3 CD I d -PI CD 03

^ 1 d E H

•h! ccS<DdmmmmmmOQ

d I h fto cncr> i enen i O505 i oo i ι ι i ill ill

CD I . ft Is 03 H H

Tj I Cd CQ o CD

d ι ι tø 0 I ✓Λγ0" s ^ co IvJiXv d d d ooo o m o m m m ism ooo ooo m oo oo j -S i^V^0 ο φ -p cocoon mvois cococo coo5 i ooo\05 iscoco 05 05 05 pq η ι Γ ft > cd pq d I <! 'h <! t» I X i\

b ft i U 1L

I ΓΜ · · CD I C£ Od

m ! ftM OOO OOO OOO O CO OOO OOO OOP

d ι oo 050505 oocticti ooo 05 05 ι ooo cocoo isooco

01 Hl>i HHH HHH H

d ι < a

P I

•Η I

+5 I -P

CQ I CD > 3 J ^ ®·Ρί ooo ooo ooo ooo ooo ooo ooo γλ ι H rrH W ^ r, f, n r> rt r» ·» λ ·%<*·* ·» ·» λ ^ λ Η ι CD bn cd Ή H CM -4" HCM-4- HCM-d" H CM-4" H CM-4" H CM <t H CM-4-

Is I > d O

d I d § bOH

CD ι <( ad< M

d ι

ft I

I I

S I -P -.

I CD „ cm

Φ I H H

η ι > a S

bn id Ϊ4 P

o cd ? cm m m m d H JL m ft ft ft ft o n m^ m— ft ^ Ο ο ο o

Cm S3 rv-ft+J ft +3 O +-5 Ο Ο Ο O

ΐ I a * ο £ ο £ ι d ι I I I

I CM — d d d

bo I Cd bD CD CD CD

d^-M O ø H d H H d H d H d

•HbOIH ft O ^ o ^ O '—- O CQ O CQ

d dl CD d d II

24 -HI Tj CD CD -__ dhi H *h dcN jn m m m m o° 05 m oo mo wo mo do mtd πω! φ -P o a a a a a 5

Odl d cd Η I I I J i i I

Hdl d >+5 X Η H > > > H

d Cdl d -HCQ Η Η > Η H x > d HI d +Ji3 X ^ CD £!| d X d iljw| O C CQ ft 144126 26 bO · riH OO OiA OO oo o cd σ>σ\ΐ σι<3\ ι c^cr\ i vo σ i iii iii iii iii CQ Λ • S · o Pi lf\0 O O O O o tTv ρ,ρ, rooo i HC'- i mvo i c\j<t- I iii iii iii iii

H to . I ..... I I I

ri •H· OO ΙΓΜΠ OO ΙΛ1Λ OOO ITvOO OOO innn ,ri ω οοσ» ι σ\σ\ i coco ι σισ. ι σ>οo οοσ>σ» σοo σ\οο

.¾ · HH HH HH

H o ri

O H

Tf >4 O-POO OO O O oo ri o σ\σν i ctictv ι σ\σ> i c^oo ι ι i ι ι ι ι ι ι ι ι i i f>> af O Tf

• CQ

w ri ·

+3 ίπ H

ri <» ri inm olh mm min . , o fto crtCT' i crcCTi i CTiσ ι σο\ ι ι ι ι ι ι ι ι i · * <H Sw w o ω

^ riri OOO OOO o o o co cq co o O O O O O OOO OOO

Η φ -P 00 00 O <M 0-00 00 a\<7\cr> VOVOCO 00 CD CO C--COCO C^g g pq > cd H ^ ta <<h <

EH

• · p,ra oo oo co co co oo æoo ooo ooo ggg ggg

O O CTiCTiCr. CTvCTvCT. C^g g HHH

H ^4 <s s llfs ooo ooo ooo 0.00 OOO. o.oo. OOO O.OO.

ω bo cd <H H <M <J" H c\J<r ^ > ri o ri æ bo-p <qj g,isj ra pt) Cm g a>

ri g Og H

M § o O g S) pi O r.l J w"\ 1 , C\! S -1-1+3

0-1 OJ (v, fO [Vj S T)P

¥ N & ^ O fe o g Cd S

— fe CC O o oO o ° £* 2 m U g O I O O ^ CO ti a O o I 1 , ω

I 1 f. n OH

— Η H (¾ O ^ <D

bOn-i . H ri O O 1X1 ri+* 0«H^O° io,“6

, , E O ” ^ ^ m Jn bC «J

φ ω ~ ^ ro 2° iqT'tfT'pr'wg^iiiO g £

£ g"« »Τ' g g K4 SS o o O O

o H 05 m W ° °V / g \ / ' 7 V S? II II

-P -P K \ / \ / g s S ι CQ ri O · ' S I i I 2, >

-p O ^ T J. H H H H OO

ω·π Λ ><i g w η π M o

>-PH g pi X WMw” H

SS S H * « S

^ ri _ R fe < ω a; ?<