DK142810B - O-alkylsulfonyl-glycolsyreanilider til anvendelse i herbicider - Google Patents

Description

(S

v REIV

(11) EREMLCGGEUEmRIFT 11+28 1 0 DANMARK «1» in..c,.J c o? c U3/68 A 01 N 41/04 «(21) Ansøgning nr. 5001/74 (22) Indleveret den 24. Ββρ. 1 974 (24) Lebedeg 24. ββρ. 1974 (44) Ansøgningen fremlagt og fremlæggelsesskriftet offentliggjort den 2 . f eb · 1 9^1

DIREKTORATET FOR

PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET <3°) Prioritet begæret fra den

1. okt. 1975, 2549256, DE

(71) BASF AKTIENGESELLSCHAFT, Carl-Bosch-Straese 58, 67ΟΟ Ludwigs=

Hafen, DE.

(72) Opfinder: Adolf Fischer, Deidesheitner Straese 4, 6704 Mutterstadt, DE: Hanspeter Hansen, Thorwaldsenstrapse 5, 67ΟΟ Ludwigshafen, DE:

Wolfgang Rohr, Gontardstrasse 4, 6800 Mannheim 1, DE.

(74) Fuldmægtig under sagens behandling:

Ingeniørfirmaet Hofman-Bang & Boutard.

(54) O-alkylsulfonyl-glycolsyreanillder til anvendelse i herbicider.

Opfindelsen angår nye, værdifulde 0-(alkylsulfonyl)-glycolsyre-anilider til anvendelse i herbicider.

Det er kendt at anvende chloreddikesyre-N-isopropyl-anilid som herbicid (tysk patent nr. 1.014.380). Det har kun ringe herbicid aktivitet.

Man kender tillige fra schweizisk patent nr. 477.161 visse glycol-syrederivater, der kan anvendes som herbicider, men heller ikke disse udviser en tilfredsstillende herbicid aktivitet, jævnfør de senere i denne beskrivelse anførte, sammenlignende forsøgsresultater.

2 142810

Det er opfindelsens formål at angive et 0-(alkylsulfonyl)-glycol-syreanilid, som i forhold til de kendte glycolsyrederivater udviser en bedre herbicid virkning.

0-(alkylsulfonyl)-glycolsyreanilidet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af kravet angivne, og det har overraskende vist sig, at disse 0-(alkylsulfonyl)-glycol-syreanilider udviser en i forhold til de ovenfor angivne kendte forbindelser overlegen herbicid virkning.

Den herbicide virkning af de nye forbindelser mod ugræsser, herunder hirsearter, er udmærket.

De nye forbindelser kan fremstilles i henhold til forskellige metoder: I. Ved omsætning af substituerede F-chlormethyl-O-alkylsulfonyl- 3 glycolsyreanilider med en alkohol R OH i henhold til følgende almene reaktionsskema:

Jl1 1 /-\ ^H2-01 0H 0_r3 (oW " 4 3 _H01 ° \r/ 0-0H2-0-S-a4 + R3QH riC V/ .XC-CH--0-S-R4 “ 0 o R o o 12 3 4 hvor R , R , R og R har den ovenfor angivne betydning.

Omsætningen gennemføres i nærværelse af et syrebindende middel, hvorved alkoholen fortrinsvis anvendes som alkalialkoholat.

3 142810

De til denne omsætning nødvendige N-chlormethyl-O-alkylsulfonyl-glycolsyreanilider kan fremstilles ved addition af et 0-alkyl-sulfonyl-glycolsyrechlorid til N-methylen-aniliner.

2. Desuden lader de nye forbindelser sig fremstille i overensstemmelse med følgende almene reaktionsskema: R1 j-C GH -0-R3 S /-C .CH-O-R3 / / 2 nl c p4 -HC1 / r\ 2 0

V—/ ^C-CHo-0H " ’ ^ '--C C-CH?-0-S-R

\ 2 « ^ u \ 2 ti * tt

Ro R o o 12 3 4 hvorved R , R , R og R har den ovenfor angivne betydning.

Denne omsætning udføres ligeledes fortrinsvis i nærværelse af et syrebindende middel.

De ved denne omsætning nødvendige substituerede glycolsyreanilider lader sig for eksempel fremstille ved følgende omsætninger: .R1 /—\ /—r ch-ci (o M=0H2 + 01°-0H2-°-=-0H3 ->

'-C p 0 0 '—J ^ C-CHo“0-G-GH

Y \ 2 " 2 " 3 RO 0 rV /0H201 5 /_^sl CB2-o-r3 (oVx +2NY _* (oVv

\_/ ^O-OH.-O-O-OH, ' 7 \_/ ^C-0H.-0H

\2 » 2 " 5 \h2 ” 2 R 0 0 K 0 12 3 hvor R , R og R har den ovenfor angivne betydning.

Forethring til alkoxymethylgruppe og fraspaltning af acetylresten kan derved også gennemføres trinvist.

Man foretrækker fremstillingsmetoden i henhold til metode 2, 4 142810

For at sammenligne de fra schweizisk patent nr. 477.161 kendte aktive forbindelser og forbindelser, der er beslægtede med de fra schweizisk patent nr. 477.161, med de nye forbindelser ifølge opfindelsen, gennemførtes de i det følgende angivne forsøg.

De undersøgte forbindelser var følgende.

Aktiv bestanddel nr.

f*tl O

_ // Λ a/' 3 n CH patentskrift nr.

'^C-CHp-O-S-CH, 477.161 (nr. 62) '—f π 2 π > 0 0 2 (f " CH patentskrift nr.

\—/ XC-CH9-0-S-CH, 477-161 (nr. 136) n ^ il -> 0 0 3 // \v-Nx " CH patent skrift nr.

S-CH2_0 „ C2H5 477.161 ( nr. 137) 0 0 ,—v /CH2-0-CH, 4 // \^-Ν q ikke beskrevet i \=/ C-CHo-0-S-CH-z ?H patentskrift nr.

I! 2 li 3 477.161 0 0 f—^CHq—0—C-zELyi 5 // Yht ^ \( ikke beskrevet i \_/ \ ___ Λ J CH patentskrift nr.

C-CH2-0-S-CH3 477.16I

ch3 0 0 g f/ Den foreliggende \—/ 'vC-CHp-0-S-CH, opfindelse \ II ^ It 3 CH3 0 0 7 til 17: den foreliggende opfindelse 142810 5

De fleste af forsøgene blev gennemført i drivhuset. Man anvendte paraffinerede papirkopper med et volumen på 200 cm^ som beholdere, og den anvendte jord var en sandet lermuld, der indeholdt ca.

1,5% organisk materiale. Frøene af forsøgsplanterne blev derpå sået overfladisk, adskilt efter arter. De aktive bestanddele blev derpå påført øjeblikkeligt (behandling før spiring). De blev suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmiddel og sprøjtet på overfladen af jorden gennem forstøverdyser. Efter påføring af midlerne blev beholderne vandet let og derpå dækket med gennemsigtige formstofhætter, indtil planterne var spiret frem. Da forsøgene blev gennemført i sommertiden, lå temperaturerne mellem 20 og 40 °C. Som følge deraf var de undersøgte arter næsten udelukkende termofile. Forsøgsperioden lå mellem 3 og 6 uger, i hvilket tidsrum man passede planterne, idet man vandede dem rigeligt. Man iagttog deres reaktion overfor de forskellige behandlinger. De aktive bestanddele, påføringsintensiteterne i kg aktiv bestanddel/ha og arterne af forsøgsplanteme er angivet i det følgende. Planterne blev bedømt på en skala mellem 0 og 100, hvorved 0 betyder ingen beskadigelse eller normal spiring og 100 betyder fuldstændig destruktion eller ikke-spiring.

Herudover undersøgte man aktive bestanddele 4, 5 og 6 på friland i små parceller. Jorden var igen en sandet lermuld, der indeholdt små mængder organisk materiale. Man såede sojabønner som afgrødeplanter; ukrudtet var af den type, der normalt forekommer på arealet. Midlet blev påført efter såning og før afgrødeplanternes frø var spiret frem, ved hjælp af en traktor, der er forsynet med sprøjteudstyr til parcellerne. Forbindelserne blev igen suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmiddel. Da der ikke ad naturlig vej faldt nogen nedbør under forsøget, vandede man parcellerne med sprinklere. Bedømmelsesmetoden var den samme som i drivhusforsøget.

Den første serie indeholdt en gruppe af forbindelser ifølge opfindelsen og en sammenligningsforbindelse (tabel 2). Der kan ikke herske tvivl om, at de nye forbindelser er effektive aktive bestanddele. De afviger undertiden lidt hvad angår deres aktivitet overfor uønskede planter. Som helhedsindtryk er gruppen ret ensartet og klart overlegen hvad angår herbicid virkning i forhold til sammenligningsforbindelsen.

142810 6

De nye forbindelser tåles godt af et stort antal afgrødeplanter, f.eks. bomuld og sojabønne.

En anden gruppe indeholdt aktiv bestanddel nr. 6 som repræsenterende opfindelsen, samt sammenligningsforbindelserne 2, 3, 4 og 5 (tabel 3). Heller ikke i dette tilfælde udviste de kendte eller dermed beslægtede forbindelser nær så god herbicid aktivitet som den nye, aktive bestanddel ifølge opfindelsen.

Markparcelforsøgene viste også den bedre herbicide aktivitet af den aktive bestanddel nr. 6 i sammenligning med de meget ringe sammenligningsforbindelser (tabel 4).

Det fremgår klart af forsøgene, at forbindelserne ifølge opfindelsen udviser en betydeligt bedre herbicid aktivitet end de kendte forbindelser.

142810 7 ω co η Η ~ Μ ο φ Φ G *50 c 5ο μ ft ω

So CQ ΤΙ φ ft >, CQ

φ æ α> 5ο to -ο .μ μ ω c ω φ racd

φ 5ο μ ·η μ G Φ-μ S

p g ί <η ο 3 ® Η i GO ti ft ® Ό η G G ,¾

Λ ο ί ε μ © ρ η Η P cd oa co £gi μφφμ·Η®-μμ-Η ti fl fi Ηθΰτ3θΒ>μμ-ϋ cd >0) ppGooGffiopG

p iiffl MæiioiiiiSra'dTi r—I <D P cd •μ •H · · P<

H . . CQ CO

φ . -μ 50 50 G © CQ μ O d Ή ft · rrj

Η μώΉ .3oMÆft*^3 φ φ-d'HOCQ cd cq p, 50 .G .μ μ τ| H * a · ft*H

μ · Ό © -ti ft · © G : ι

o · Ό -μ ·η · Κ ·η rG

,i£j μ μ · . μ ρ ο © μ . .50 μ (Οΰα,α,δοοί^ω-μ-μΗμ μ ο a£.>>!>,-HCQHocda)oo φ a, ^oouPHPOScocqcq μ

G

cd r-\ ft

CQ

h0

S

CQ

μ 0 P CQ μ

p CQ H

μ x ή η φ φ η cd > Η CQ cd 50 a ο «Η ra ρ ΰ G © Ο G μ μ μ © μ «

φ μ ο a G ρ ρ G · G

μ μ η μ © 5ο G ©ft S© co φ ο η g © μ ft ρ ft •η g μ μ 'η ρ g ή ο · μ © Ρ 5 Ο Ή Ο Μ d X ί ft 50 Η

cd co cd Ή « OG (d ft τΐ S

1 G pd'dSidHBø'HBGi p μ ρ ρ μ . © H P ^GMMGOCDnHGGaa^1 CQ doppGgGftO-pgpG H G G'GGG-PG-HK-HGG.G g φ μ μo<DCD·H·HOCQμGG50 ρ μ cdGP<P<tlO-c!!>’tQ-p+5H5ic'i

Cd G ai>>£i>>*HOHOGOOOO

Eh P ^OOOPMc5c5StOtOCON

8

14281 O

Λ ft i . i i : i i tao t t i i i I i H I-»'— O O I O O I O O I O O I O Iftl o o I o o t

O Gj K r- -*t- I il· f- I CM CM I CM-M-I VO CD I m CT> I CO O I

«λκ i j i j i i -j

» j I II III

• II II ll| hS ooiooi ooi ooi ooi ooi ooi o T~i i cncr»i σ\ σν i vacoi t- en t m c- i cocoi rart i i } i i i i ; i ; i ! ;

bn h· I I I I I 1 I

n +»p. ooiooi ooi oo r ooiooi ooi u dp, ooMutvaiuui^inl invoi u\inl t-i

t '2åa i i S i i i I

o + li it tit

Sh · I I I I I I I

0 0-P . I I I I I I I

s ttJ-rlM OOI m O I OOI OOI OOI OOI O ml

jj 1-ftOPi in CD I O' O I C— Ot lo O I VOO! K\ cn 1 -ri- <J\ I

ii ØTj 3 iT-l t-lT-lT-l I i S &o<=»« !

ra H . i i i i I I

-9 ^ ·Μ I I I I · I I I

S to ίο ρ,ν» o tn i ooi ooi ooi trvoi o tn i - tn o i to S ,y «Μ-νοι c- co I Όνοι mini νοσνΐ να σι l r- om £ tå od i i i i i i i 3 > ø i i i i i i i ø *h «a-;? {{i!!!;

C3 C, vrl I I I I I I I

a ,3 vp o+* OOI OOI OOI o in I OOI OOI OOI

, Ό S'' et ολ -e- vo i moi vooi -Μ-σ\ΐ σ\ o i cr> o I ot oi

H , .„Sild Η I — I T- 1 I T- I T-I T- I

ø Ή ΜοΌ Η I I I I I 1 I

d o i i i i i i i

Η Μ 1 I 1 I 1 I I

H d Sh·* I 1*1 I I I I

□ •H I I I I I I I

S T; .£ «β -P OOI OOI OOI OOI OOI OOI OOI

b .□ TJa« tnmi r-cni c-— c— i to o\ i cocrvi ασ\ι o to i

«) Ή CM ti ill] III

® & « jO I I I I I li

Sh 0 I H. Illllll ?> o=m= o PcP· iiiiiii m u ^*ι ra >> · i i i i i. i i

H S Λ ωα to OOlmmlOOlOOlOOlOOl OOI

° <N Γ S 2H ’“'"i ! i - ‘ - j I - I

g· &n i« s SS ! i S i i i 3> K 9 iiiiiii H 9 o <3 Illllli.

&D ·Η ri I fe - I I I I I I I

>> ζ] 0=0 >, y oo! ooioo! ooiooi ooi ooi ,2 2 X S >* iiiiiii η I 'v^Y'' i i i i i i i g 1° Il OOI OOI OOI OOI OOI OOI OO! ø I Μ **i «»i »·ι ·*ι »»i ·, »i «ni Η ·» kN. t— CMI t-OJI t— CMI t— Wl t— CMI t— OJ I r— CMl

!>> H I JJ I 1 I I I I I

td m ø i i i i i ! S

cd Ή S -H i I i i i ί 1¾ . 'H W i i I i OCd Sh £4 Cd Illllll _ 3 saii Illllll S H ep illllll 3 ø .p *·** -1 i i i m i 1*. i Ί-

øc< m I itnitniKlWIWI

So jo rS* tn i tn i K i W i cm l m i m } H Pisjiiaioioioioio!

f,n o & O I O I I I I I I

5P -p ,y —_i-1_!_i_!_i j Sø 0 IItHIII1v4| •h Sh H i m i c— I in i in i in i t- i

dø o rt IWIWIWIWIWIJ3I

0)3 S o i cmi ml cmi cm i cm i mi .ZjJj ^ -Η ΙΟΙΟΙΟΙΟΙΟΙΟΙ

Jjjj , -p _ i i i i i i i i i i i i i dr! H ti ΙΟΙΟΙΟΙΟΙΟΙΟΙ P +? +» I I I I I I I I I I I i i

ø 0 -P 1-1 tnl CMI CMI CMI CMICMI CMI

S ^ ø +» witciwiteiKiKiK

S 3 H ø O fololololo lo I

Sø 0 -2__-f I_j i i_I f in H Vi 5» < 1 i lA 1 u~\ t tA i i t I 03 · h J cTi aTi « i i Is' | 1 1 __«.p^ o ; o o o ; O jo.

1X1 S S3 .Ml tn i >n i tn i tn i in i tn i H 6 M 0 Øl W I W I W I W I 13 I tq »

ø w^!-P! O i o ! o o I O lo I

.Illllll ø i —;,J i ! I I j { i ^ 'S iiiiiii

.S * T- i vo i t- i co i <n i o 1 T- I

5 $ δ I I I I · T- , - I

-P. W rH ID ø Ciit)

1428 1 O

9 λ ά ii! i

O) O III II

hHA OOIOOIOOIOO ooipo O ed H «· σ' I in I <<· c~ I fti vo τ- vo I n p· ; i ! i ! j i I 4,

•P III I M

hw ooi o o i o in i oo o o i o o S

o-H oioi tnoii ηοΊ mO cn cn i cvi -g

. w« - J j i *"* i I

*2 H. ! I i i I t t +» p, OOI O in I ooi OOI OOI O O ¢0 n. E) p, Iflftl ooil t'>! Klin r id m Oli ^ go I I I I n ra Λ I j i i ft, ø -p . 1 i j { *} hn «hu I I I I Co 3 .SS °8! ° °ί Slå! °o| S° S8 c 1 «· -1 ^ i r -i-|- o f I i I j ti o? .vi II i ΐ

,α p«<H in ο I O in I in O O trv OOIOO P

S-W £0 O I vo vo i vo c— vo vo in t> I Ό Φ M

ΟΌ T- I I i -P

^ III j ra

hn»· III I CD

0 ,ΰΗ i I I -d

° 04» I I I I I

C ΟΛ OOI OOI o o ooi ooi in o hn

h Sdll OOI vo σ> I cool C- O in O OO

ω o« g - - { | -, - - -· ^ g -. i s i § TO f, £| III I Jj H3-P OOI OOI ooi in O o o i o o ro

Pibo a cn i c— cr> i c- co cocn oocojcoco τΐ

w .¾ h i i I M

li. i I I ! j β ^ ara OOIOOIOO oo op oo q £ £ S3 - - - - * “ i ! * \ 03

£ o ί ί &P

o t>»w 00100100 ooioo o o q

G ri 3 -i— t- l i— i— 1 t— T- iH

o S i i q

{ ! -H

|| Al 0X1 OOIOOIOOOOOOQO 03 1 JJ) « «I « »I % ii * m J ♦ ► ^ ^

fTJ m (D t— Cv) I Cvl 1 t— CM τ-CvJ t~ CVi W S

& »£< ί i i i & g -S«» i il!« Μ P s3J< it i — SØ II KV KM ,, V) -P II M K '1 25 ! i 'V, 8

III tO H

A, α i «·< i - i ti } o S1 C— I c- I trv I C- I trv ^ K i tti I S to eM to, m i · in 1 cvi I kv W cv· o i o i o o i o o ® i i i ra

——-1 i i·”" i-1 i H

5 ·η i ti i ή t ti i ® ;

ζ c* I c—· I c— I c** I. ιλ hO

tti I tti I tti I tO I tO jn G

40 KV I KV I KV I KV I CM to Hj

p o i o i o I o i o o S

4J I I I I I j I i I I S

O I O I O I O ) o I o -¾ ΰ e* i I I I I I I i . I 5 I sM i k ί βν ί aN t? K i ·§ V I V I V I V t "p ! ? e CQ ' 1 I....." i l UI r ui Q) f.

in i kvi k\ i kv i to i to bo G

L, » I to I to I to CM I CVI S' Ή H ο1ο!ο!°|0|0,·5 cø ” "' "T ........"' i i 1 r 1 ur1 i p

KV I KV I KV I ΙΛ I KV 1 to II G

h to i to i to i a j to i cm o i o i o i o i o i o o I--1-1--!-1- ^ 9

ti · I I j I I I Q

!> £ P CM l kv l ^ i in i vo l c- + K

•ri ώ β τ— It- It— It- It- It- I

-P -P Μ MH 5¾ 0 0 P T) 10 U2810 ® i i i i i 3 i i i i i

g I I I I I

> ^ i i i i i a i i ί ί i -cl -π λ å j J ! 1 ! •j ™ ® o mi o mi o mi o οι o oi Η 5P tjd ' Ό 001 CM mi m KM r1 CvJI Hl åS SS ! ! ! ! ! S a i i i i i

H a · · I I I I I <D

>»ra +? ft m ini o oi o oi o mi o oi m “ . ® S* vo ooi -i vqi m ch <m mi mi h h ^ cq ra , i , i i <p I« . ! ri ! Ih η W) P { j i i ! cd -p

&0 S η · I I I i 1 CQ

Η·Η H «0 lt\ ltm O 0I O OI O OI O OI W ,M

S CO OM H CMl H -il H -il H CMI CD S

g-d wo I I 1.1 l Π t>

! ! ! ! i P P

3Φ h · ! i ! ! & S) 0J P ·Η fao I I I I i d Pi

H in UM o OI O OI O OI O OI HH

åd am oo OM voi CVI 0-1 vo M ;

g ® I I I I I II II

2 2 i i i i i

S H „4 I I I I I O O

1 CD d · I I I I I Q

Od o -p J j i I i h

5 P 2 o OI O OI 1A OI O OI O OI

d'ri o oi vo om m om -i coi cm ch <d £>? οτ( H Hl I 1 I i ·ϋ H i i i i i cd

4-3 O i I I I I H

m _ ! I I I I ¥

HØ Μ X J j I j I S

ΌΌ H · · I I I I I {> ' ® Sk O Oi O OI O mi O OI O OI o

Ό tk 55 ® -i VO| <J- tfM -i -il CM ΙΓΜ Η N

·* O0 *H O CD i I I i i »H

cMæ d ! I I ί ί © H (o i i i j I t> H © .* ? >.® to ,· I j I φ ^ η m .u 1 1 1 1 I W)

+i M ·° g ti O OI O IAI o OI O OI O OI H

2 vo J r o oi cm cmi mi i N cm wi H

S Μ 6v <ί η h HI I I 1 i P

MS 60 j ! ! ! i m

0 CD O I

« ! i i I Id fed fe 8 8!00!00!00!00! 3 1 cd -p NS cvj c\j ω se s i i i i ! t

2 1 1 I 1 I bO

Η · I I I I I O

ωνο a a i iH W r5·"» * I i ί 1 i

HH M W W I I I I I (D

2,2 m !? J O OI O OI O OI O OI O OI u U 8% ™ w w! ! H| ! t & i i i i &

d t 6 j ! J J

In'0 SI o o! o oi o oi o oi o oi o

os i i i i i I

CD H 'd i -P IH o g ,y cq <d d cd cd fap-p J i i lims h m Cd { i i j J s <d

. U m·^ O OI O OI O OI O OI O OI CD

5¾ ™ H CMI H CM I H (Ml H CM I H CM I j>> U

mi i I i j ; O H

H , i i i ί ί II II

I tf* i i i i i ~ ~ (S jj cd d I i i i 1 ^ b

^ ΐΐ-p vo i cm i n i -i i in i K

SfflH I I I I I

^ <D φ I I I I I

dd I I I I I

1428 10 11 * tt in

CD

CQ

'oj III

Ό III

d ill

•H III

_Ω III

d iii

o III

<H · I I I

0 III

(D -H III

Ό d · I I I

(D (!) -P ft ΙΛ I ini Ol

.p CQ CO ft IN I (Ml HI

faO H s CQ III

æ <d iii

H bO III

CQ P III

CD 'b III

,Q CO III

,Μ III

^ cq d · iii cq id τΐ M in i ini 01

•H P P · CTt I HI HI

s 0 O I I I

<u ^ H III

M III

bo iii

ho O III

0 ft III

d O g III

vo cd d 3 iii -P øfl in i 01 01

H £ PH CO I HI I

Φ moo iii

p H III

τ) ft i i i -P

d CQ I I I to CO bQ P · 111-¾ p S -P Η I I I ffi CQ CQ d 'Η III? cd d co 0 0 1 ini 01 p 0 d d 0 1 mi 1 d ft COP Η I I I 0)

> έ Φ III bO

•H <3 d I I I cl

-ρ bO I I I -H

ϋ f! Ill

CO ·Η <D I I I II

d d iii d ·η i-ι H 1110

CD ft O CO Ο I ΟΙ ΟΙ O

£ CQ >, £ I I I H

H III

d d C3 III

<D S III

p CH III

CO III

p ho IP1 I I I CD

H d CQ <D I I I CQ

3 H faOP I I I H

CQ H dJ *H Cd III CD

(D ti Ή»ί Ο I ΟΙ Ol bQ

d d d d^ 1 I Η Η H

t£jcO S 1) bO CM I CVll (Ml P

d p 1Η-ΡΛ I I I CO

CO <D °c0 d I I I

a p ft P I I I CQ

I I I CD

1 1 1 p 1 i 1 i iii sd

1 I I I <D

nt Ρ · I I I bp d d III £

H > CO d III *H

CD -HP VO 1 ini ρ p cq h i i i 11

CO P CD <D III

EH <J p P I I I 0 12 142810

De i det følgende angivne eksempler 2 og 5 omhandler en fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen, eksemplerne nr. 1, 3 og 4 omhandler en fremgangsmåde til fremstilling af mellemprodukterne til forbindelserne ifølge opfindelsen, eksemplerne nr. 6 og 7 omhandler dokumentation for den herbicide aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen, og eksemplerne 8-14 omhandler fremstilling af præparater indeholdende de aktive forbindelser ifølge opfindelsen.

Eksempel 1 N-chlormethy1-2.6-diethyl-0-methvlsulfonvl-glvcolsvreanilid

Til en opløsning af 80,5 dele (vægtdele) N-methylen-2,6-diethyl- anilin i 150 dele ether tilsattes under omrøring ved 0 til -3° C en opløsning af 86,5 dele 0-methylsulfonyl-glycolsyre- chlorid og 150 dele ether. Efter efterrøring i 2 timer ved o o 5 til 10 C afkøledes reaktionsblandingen til 0 C. Det udfældede additionsprodukt blev suget fra, vasket med kold ether o og tørret i vakuum-eksikkator. Smeltepunktet var 105 til 107 C.

Forbindelsen har følgende strukturformel: /°2Η5 j-( CH Cl

S

\-/ X-CHo-0-S-CH, V ». 2 i· 3 c2h5 0 0 På tilsvarende måde kan man fremstille:

N-chlormethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 69 til 70° G

N-chlormethyl-2-methyl-6-ethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 80 til 82° C

O-methylsulfony1-glycolsyrechlorid er kendt fra U.S.A. patentskrift nr. 3.200.138.

N-ethoxymethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid 13 142810

Eksempel 2

En natriumethylat-opløsning fremstillet af 9,2 dele natrium og 250 dele ethanol tilsattes ved 15 til 25° G til en opløsning af 153»4 dele N-chlormethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycol-syreanilid i 400 dele ethanol. Efter omrøring i 1 time ved stuetemperatur separerede man det udfældede natriumchlorid, og reaktionsopløsningen inddampedes i vakuum. Remanensen opløstes i 300 dele eddikesyreethyle ster og udrystedes to gange med vand.

Den med magnesiumsulfat tørrede, organiske opløsning efterlod ved inddampning i vakuum en sirupagtig remanens, der udkrystalliserede langsomt ved stuetemperatur: smeltepunkt 38 til 41 C.

Ved krystallisation af ether/petrolether-blanding fremkom stof- 0 fet analyserent: smeltepunkt 43 til 44 C.

Forbindelsen har følgende strukturformel: AH5

,-/ xCH 00 H

/T\ / 2 2 5o

oK

\_/ Nj-ch_-o-s-ch_ i? 2 „ 3 XC2H5 o o På tilsvarende måde kan man fremstille:

N-methoxymethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 57 til 58° C

N-propoxymethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, n^5 = 1,5115 N-isopropoxymethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, n^5 = 1,5130 N-butoxymethyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, n^5 = 1,5080 N-isobutoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, n*5 = 1,5085 14 142810

M-methoxyme thy1-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 64 til 65 C

N-ethoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 60 til 62° C

N-propoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, 45 = 1,5155 N-isopropoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, 45 = 1.5130

W—methoxymethyl-2-methyl-6-ethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid, smeltepunkt: 44 til 45° C

Eksempel 3 N-chlormethyl-2.6-diethyl-O-acetyl-glycolsyreanilid lil en opløsning af 136,5 dele acetoxyacetylchlorid i 150 dele 0 ether (tør) tilsattes ved 0 C under omrøring 161 dele E-methylen-2,6-diethylanilin, opløst i 250 dele ether. Por at afslutte reaktionen rørtes der i 2 timer ved 25° C. Derpå separerede man lidt uopløst materiale, og den klare opløsning blev inddampet i vakuum. Efter tilsætning af 250 dele petrolether og afkøling med isvand frasugedes det krystallinske produkt: smelte punkt 51 til 54° C. Efter gentagen omkrystallisering med ether/-p.etrolether havde det analyserede produkt smeltepunktet 56 til 58°C.

Forbindelsen har følgende strukturformel: r-/ oh 01 <0K 2 \-( ^C-0Ho-0-0-0H„

N. I* ^ II J

C2H5 o o N-methoxymethyl-glycolsyre-2.6-diethylanilid 142810 15

Eksempel 4

Til en opløsning af 119 dele N-chlormethyl-2,6-diethyl-O-acetyl-glycolsyreanilid i 400 dele methanol tilsattes under omrøring ved 15 til 20° C 131 dele af en 33 i (vægtprocent) opløsning af natriummethylat i methanol, der yderligere var fortyndet med 100 dele methanol.

For at afslutte reaktionen rørte man opløsningen i 15 timer ved stuetemperatur. Med henblik på oparbejdning blev reaktionsblandingen neutraliseret og inddampet i vakuum. Remanensen opløstes med eddikesyreethylester og vaskedes to gange med vand. Den organiske opløsning tørredes med magnesiumsulfat og inddampedes i vakuum. Den sirupagtige remanens rensedes ved destillation:

Kp0,05 120 U1 125° °» nD5 = 1>5255·

Forbindelsen har følgende strukturformel: C2H5 r~( ^h2-ooh3

'-i C-CH,0H

\ ” 2 C2H5 0 På tilsvarende måde fremstilles: N-ethoxymethyl-glycolsyre-2,6-diethylanilid,

KpQ 01 136 til 141° C, n25 = 1,5176 N-isopropoxymethyl-glycolsyre-2,6-diethylanilid Kp0,oi 125 til 134° 0, nD5= 1,5146 N-butoxymethyl-glycolsyre-2.6-diethylanilid

Kp0,01 147 tn 154° G’ nD 1,5112 142810 ff-ethoxvmethyl-2.6-diethvl-O-methylsulfonvl-glvcolsyreanilid lb

Eksempel 5

Til en opløsning af 26,5 dele N-ethoxymethyl-glyeolsyre-2,6- diethylanilid og 13,2 dele triethylamin i 100 dele dichlormethan o tilsattes ved 0 til 5 C en opløsning af 13,8 dele methansulfonyl-chlorid i 20 dele dichlormethan. Reaktionshlandingen holdtes under omrøring ved stuetemperatur i 2 timer. Til oparbejdning vaskedes blandingen med iskoldt vand og natriumbicarbonatopløs-ning. hen organiske opløsning tørredes med magnesiumsulfat og blev derpå inddampet under vakuum, hen sirupagtige remanens (n^ = 1,5170) opløstes i ether/petrolether-blanding og blev efter afkøling bragt til krystallisation med fast C02/acetone, smeltepunkt: 43 til 45° C.

Forbindelsen har følgende strukturformel: Λη5

/-< CE -0C H

ΐ

\-/ C-CH -O-S-OH

ti ^ ii 2 C2H5 0 0 hispenseringen foregår for eksempel i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrø-ningsmidler, granulater, ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. hispenseringsformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre en så fin fordeling som muligt af de aktive stoffer ifølge opfindelsen.

Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom kerosin eller dieselolie, desuden kultjæreolier, samt olier af vegetabilsk eller ani 4 17 142810 malsk oprindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbon-hydrider, for eksempel benzen, toluen, xylen, paraffin, tetra-hydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, for eksempel methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclohexanon, chlorbenzen og isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, for eksempel dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand i betragtning.

Vandige dispenseringsformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan stofferne som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel homogeniseres i vand ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings-eller emulgeringsmidler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.

Som eksempler på overfladeaktive stoffer kan anføres: alkali-, jordalkali-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalen-sulfonsyrer, phenolsulfonsyrer, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkali- og jordalkalisalte af dibutylnaphthalen-sulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkali- og jordalkalisalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtalkohol-gly.colether, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylen-octylphenolether, ethoxyleret isooctylphenol-, octylphenol-, nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tributyl-phenylpolyglycolether, alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecyl-alkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenalkylether, ethoxyleret polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.

142810 18

Pulvere, udstrønings- eller pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof..

Granulater, for eksempel omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Paste bærestoffer er for eksempel mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyre, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, malede formstoffer, gødningsmidler, såsom for eksempel ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ-og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer. Midlerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægtprocent aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægtprocent.

Til blandingen eller de enkelte aktive stoffer kan man tilsætte olier af forskellig type, herbicider, fungicider, nematodieider, insekticider, baktericider, sporelementer, gødningsmidler, anti-skummemidler (for eksempel siliconer), vækstregulatorer, modgifte eller andre herbicidt virksomme forbindelser, eventuelt også først umiddelbart før dispenseringen (tankmix). De sidst angivne herbicide forbindelser kan også bringes i anvendelse før eller efter de enkelte aktive stoffer ifølge opfindelsen eller blandinger deraf.

Tilblandingen af disse midler kan foretages i vægtforholdet 1:10 til 10:1. Den anvendte mængde afhænger hovedsageligt af arten af den ønskede virkning.

Den anvendte mængde ligger i almindelighed mellem 0,1 og 15 eller derover, fortrinsvis mellem 0,2 og 6 kg aktivt stof pr. ha.

Eksempel 6 I et drivhus fyldte man lerholdig sandjord i forsøgsbeholdere og tilsåede med forskellige frø.

19 U2810

Umiddelbart derefter foretog man behandlingen med N-ethoxymethyl- 2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid (i), III N-methoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid V N-methoxymethyl-2,6-diethyl-0-isopropylsulfonyl-glycolsyre-anilid VI N-propoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid VII N-isopropoxymethyl-2,β-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid VIII N-methoxymethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-anilid IX N-ethoxymethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid X N-propoxymethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid XI N-isopropoxymethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid XII N-me thoxyme thyl-2-me thyl-6-e thyl-O-me thylsulfonyl-glycolsyreanilid XIV N-ethoxymethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanilid XV N-methoxymethyl-O-ethylsulfonyl-glycolsyre-2,6-diethylanilid XVI N-propoxymethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanilid XVII N-isopropoxymethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanilid XVIII N-isobutoxymethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanilid og med N-isopropyl-a-chloracetanilid (II) og N-methoxymethyl-2- chloracet-2,6-diethylanilid (XIII) som aktive sammenligningsstoffer.

Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 5 kg aktivt stof pr.

ha og var i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 liter vand pr. ha.

20 142810

Efter 3 til 4 ugers forløb blev det konstateret, at de aktive stoffer I, III, V til XII og XIV til XVIII ved samme forligelighed over for kulturplanterne udviste en bedre herbicid virkning end de kendte stoffer II og XIII.

Forsøgsresultatet fremgår af den følgende tabel: 21 142810

Aktivt stof I II III V VI

kg aktivt stof/ha 333 33

Nytteplanter;

Brassica napus 00 0 0 0

Zea mays 0 0 0 0 0

Sorghum bicolor 00 0 o 0

Glycine max 0 0 0 5 O

Gossypium hirsutum 0 0 0 0 0

Beta vulgaris - - 10 0 O

Uønskede planter:

Lolium multiflorum 100 90 95 95 90

Poa annua 100 80 90 100 85

Echinochloa crus-galli 100 75 90 90 80

Digitaria sanguinalis 100 70 80 90 75

Setaria faberii 100 80 90 95 90

Poa trivialis 100 75 85 90 80 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse

Aktivt stof VII VIII IX X XI XII xiii kg aktivt stof/ha 3 5 3333 3

Nytteplanter:

Brassica napus 0 0 0 0 0 0 40

Zea mays 0 0 0 0 0 0 5

Sorghum bicolor 0 0 000 0 20

Glycine max 0 0 000 0 7

Gossypium hirsutum 0 0 0 0 0 0 10

Beta vulgaris 0 0 0 0 0 60 Uønskede planter:

Lolium multiflorum 90 90 95 95 100 90 90

Poa annua 82 100 95 100 100 95 90

Echinochloa crus-galli 80 100 100 100 100 100 95

Digitaria sanguinalis 76 80 90 90 90 85 95

Setaria faberii 85 90 100 100 100 100 95

Poa trivialis 80 90 90 90 92 90 95 22 142810

Aktivt stof XIV XV XVI XVII XVIII

kg aktivt stof/ha 3 3 3 33

Nytteplanter:

Brassica napus 00000

Zea mays 0 0 0 0 0

Sorghum bicolor 00000

Glycine max 0 0 0 0 0

Gossypium hirsutum 00000

Beta vulgaris 00000 Uønskede planter: lolium multiflorum 90 95 95 100 100

Poa annua 90 95 100 95 100

Echinoehloa crus-galli 100 100 100 100 100

Digitaria sanguinalis 100 100 95 95 100

Setaria faberii 95 100 95 95 100

Poa trivialis 95 95 95 95 100 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse

Eksempel 7 I et drivhus behandlede man forskellige planter ved en væksthøjde mellem 2 og 18 cm med N-ethoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid I, III N-methoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid V N-methoxymethyl-2,6-diethyl-0-isopropylsulfonyl-glycolsyreanilid VI N-propoxyme thyl-2,6-diethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid VII N-isopropoxymethyl-2,6-diethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyreanilid VIII N-methoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyreanilid 23 142810 IX . N-ethoxymethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre- anilid X N-propoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyre-anilid XI N-isopropoxjnnethyl-2,6-dimethyl-0-methylsulfonyl-glycol-syreanilid XII N-methoxymethyl-2-raethyl-6-ethyl-0T-methylsulfonyl-glycol-syreanilid XIV N-ethoxymethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanllid XV N-methoxymethyl-O-ethylsulfonyl-glycolsyre-2,6-diethyl-anilid XVI N-propoxymethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl-6-ethylanilld XVII N-isopropoxymethyl-0-methylsulfonyl-glycolsyre-2'-methyl- 6-ethylanilid XVIII N-isobutoxymethyl-O-methylsulfonyl-glycolsyre-2-methyl- 6-ethylanilid og med N-isopropyl-a-chloracetanilid (II) og N-methoxymethyl-2-chloracet-2,6-diethylanilid (XIII) som sammenlignende aktive stoffer. Den anvendte mængde androg i hvert tilfælde 3 kg aktivt stof pr. ha, og den var i hvert tilfælde dispergeret eller emulgeret i 500 liter vand pr. ha.

Efter 3 ti? 4 ugers forløb kunne det konstateres, at de aktive stoffer I, III, V til XII og XIV til XVIII ved en bedre forligelighed over for kulturplanterne Glycine max. og Gossypium hirsu-tum udviste en bedre herbicid virkning end de kendte stoffer II og XIII.

Forsøgsresultatet fremgår af den følgende fabel: 142810 24

Aktivt stof I II III V TI VII

kg aktivt stof/ha_3_3_3_3 3 3

Nytteplanter:

Brassica napus 0 0 0 0 0 0

Zea mays 0 0 0 0 0 0

Sorghum bicolor 0 0 0000

Glycine max „ 0 20 0 0 0 0

Gos sy plum hirsutum 0 20 0 0 0 0

Beta vulgaris - - - 0 5 - Uønskede planter:

Lolium multiflorum 100 40 80 70 80 70

Boa annua 100 25 95 64 80 70

Echinochloa crus-galli 60 30 60 60 65 70

Digitaria sanguinalis 65 50 60 60 60 65

Setaria faberii 60 30 65 64 65 65

Poa trivialis 100 60 90 70 75 75

Aktivt stof VIII IX X XI XII XIII

kg aktivt stof/ha 3 33333

Nytteplanter %

Brassica napus 10 - 0 - 0 30

Zea mays 0 0 0 0 0 5

Sorghum bicolor 0 0 0 0 0 15

Glycine max» 0 0 0 0 0 5

Gossypium hirsutum . 0 0 0 0 0 5

Beta vulgaris 0 5 0 5 0 20 Uønskede planter:

Lolium multiflorum 80 70 75 80 70 45

Poa annua 90 65 70 90 65 50

Echinochloa crus-galli 70 60 70 75 65 40

Digitaria sanguinalis 65 60 65 70 60 40

Setaria faberii 70 60 70 75 67 45

Poa trivialis 80 70 70 75 70 40 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse „c 142810 25

Aktivt stof XIV XV XVI XVII XVIII

kg aktivt stof/ha 535 3 3

Nytteplanter:

Brassica napus 000 0 0

Zea mays 0 0 0 0 0

Sorghum bicolor 000 0 0

Glycine max. 000 0 0

Beta vulgaris 000 0 0 Uønskede planter:

Lolium multiflorum 85 70 80 70 90

Poa annua 90 75 80 70 90

Echinochloa crus-galli 80 70 75 75 85

Digitaria sanguinalis 75 75 85 75 85

Setaria faberii 75 75 80 70 85

Poa trivialis 85 80 75 80 90 0 = uden beskadigelse 100 = total beskadigelse

Eksempel 8

Man blander 90 vægtdele af forbindelsen I med 10 vægtdele N-methyl-α-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

Eksempel 9 20 vægtdele af forbindelsen I opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand fremkommer der en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

26 1A 2810

Eksempel 10 20 vægtdele af forbindelsen I opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctyl-pbenol og 10 vægtdele af. tillejringsproduktet af 40 mol ethylen-, oxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand fremkommer der en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

Eksempel 11 20 vægtdele af forbindelsen I opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineralolie- o fraktion med kogepunkt 210 til 280 0 og 10 vægtdele af tillej- ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin’fordeling af opløsningen i 100.000 vægtdele vand fremkommer der en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægtprocent af det aktive stof.

Eksempel 12 20 vægtdele af det aktive stof I blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutylnaphthalen-a-sulfonsyre, 27 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformigt kiselsyregel, og der formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20.000 vægtdele vand fremkommer der en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægtprocent af det aktive stof.

Eksempel 13 3 vægtdele af forbindelsen I blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. På denne måde fremkommer der et pudringsmid-del, der indeholder 3 vægtprocent af det aktive stof*