JPS62286972A - 置換ｎ−フェニルピリダゾン誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 、　　　　本発明は、一般式１； 〔式中。

Ｒ１，Ｒ”、　Ｒ３は水素原子＋　　０１〜０４−７１
　＊　ル基、。

ａ、〜Ｃ４−ハロゲンアルキル基、ｃ、〜ｃ４−アルコ
キシ基＋　　ＯＨ”’　０４−　ハロゲ＞　７　Ａ／　
ニアキシ基、ａ、〜ｃ４−アルキシチオ基、Ｏ，ＮＯ，
−ハロゲンアルキルチオ基、０．〜ａ４−アルキルスル
フィニル基、０１〜Ｏ，−アルキルスルホニル基、ハロ
ゲン原子、シアノ基。

フェニル基、フェノキシ基又はフェニルチオ基を表し。

２は１〜５個の炭素原子を有する直鎖状の飽和アルキル
基を表す〕で示される。新規の置換Ｎ−７エ二ルピリダ
ゾン誘導体に関する。

更に０本発明は化合物工の製法及び該化合物の好ましく
ない植物生長を防除するための用途、化合物Ｉを含有す
る除草剤並びに好ましくない植物生長を防除する方法に
関する。

従来の技術 ヨーロッパ公開特許第１２８５３０号明細書から、化合
物Ｉとはフェニル環の間の架橋員が＊＊原子によって中
断されていることにより区別される。構造の類似した化
合物が公知である。

発明が解決しようとする問題点 前記の公知化合物は良好な除草作用を示すが。

本発明の課題は、一層有効な物質を提供することであっ
た。

問題点を解決するための手段 従って、Ｗ頭に定義した新規の置換Ｎ−７エニルピリダ
ゾン誘導体が好ましくない植物生長の防除のために極め
て好適でありかつ有効植物に対して相客性であることが
見いだされた。

式Ｉの化合物は、以下の反応工程によって得られる： Ｒ３Ｒａ （…）　　　　　　　　　　　　　（紛”　　　　　　
　　　　　　　　ＣＰＩ）Ｒ３ （Ｉ） 化合物■： を調造するためには、２に関するＣ１〜Ｃ５の各鎖長に
対して異なった結合反応が特に好適である：Ｚ＝ａ−を
表す場合には、自体公知方法で３−二トリルベンゾイル
クロリドをベンゼン誘導体とアープルークラフトアシル
化により反応させて３−ニトロベンゾフェノンニスる： ｚ　＝　ＯＨ，ＯＨ，を表す場合には、自体公知方法で
３−ニトロベンズアルデヒドをベンジルホスホニウムハ
ロゲン化物とピチッヒ反応で反応させて３−二トロスチ
ルペンにする： ａ Ｈａｌ　＝ハロゲン ｚ　：＝　’ＯＨ，ａＨ，ＣＩ（！を表す場合には、自
体公知方法で３−ニトロアセトフェノンとベンズアルデ
ヒドのアルドール縮合により３−ニトロベンザルア七ト
フェノンに転化することができる： ｖ ｚ　＝＝　ａＨ２０Ｈ２０Ｈ，ＯＨ！を表す場合には、
自体公知方法で３−ニトロケイヒアルデヒドとベンジル
ホスホニウムハロゲン化物との間のビチッヒ反応を実施
し、１−（３−ニトロフェニル）−３−７二二ルプタジ
エンにすることができる： Ｚ　＝　０１（２０Ｈ，０Ｈ２０馬ＧＨ２を表す場合に
は、自体公知方法でアルドール縮合により３−ニトロア
セトフェノンとケイとアルデヒドを反応させて３−二ト
ロシンナミリデンアセトフェノンにする。ことができる
： 引き続き、ニトロ化合物を有利には接触的にかつ場合に
より不飽和架橋員を水素添加する。その際常用の水素添
加触媒（例えば木炭担体付きパラジウム、連綿状白金又
はラネーニッケル）、適当な溶剤例えばカルボン酸（例
えば酢＃）、エーテル（例えばテトラヒドロ７ラン）又
はアルコール（例えばエタノール）及び場合により強＃
（例えばメタンスルホン酸、硫＃）をＯＮ１５０℃の温
度並びに１〜１００バールの圧力で適用する（　Ｅ、Ｒ
。

Ｂａｋｅｒ　　ａｔ　　ａｌ　　、、Ｔ、　　Ｐｈａｒ
ｍ、　　Ｓｃｉ、　　互６　　、　７３７〜　　）４２
　）。

生成するアニリン■は、中間物質を単離することなくジ
アゾニウム塩■及びヒドラジン誘導体■を介してＮ−７
工ニルピリダゾン誘導体に転化することができる。

例えば塩酸塩として単離することができるヒドラジン誘
導体■を単離／精製する場合たけ、より純粋な目的生成
物を得ることができる。

ヒドラジン誘導体■は、アニリン■から自体公知方法で
ジアゾ化及び還元（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　Ｍｅｔｈ
−ｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈｍ
ｉｅ　、　Ｂ（１，１０／２　、　ｐ　１８０ｆ　、　
　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　、　１９
６？　）　Ｉ／Ｃより製造することができる。ジハロゲ
ンピリダゾンＶは、自体公知方法（米国特許第２６２８
１８１号明細書又はヨーロッパ公開特許第１２８５３０
号明細書）でムフクロル醇を用いて閉環することＫより
製造することができる。最後に１本発明による置換Ｎ−
フェニルピリダゾン誘導体Ｉはメタノールのアルコラー
ド。

例えばナトリウムアルフラート又はカリウムアルコラー
ドと０〜１５０℃、有利には２０〜１２０℃の温度で付
加的な溶剤の存在又は不在下に反応させることにより得
ることができる。溶剤としては、炭化水素Ｍえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、エー
テル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、メチル−七−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールエーテル、アルコール
例えばメタノール、エタノール＋　ｎ−＋　イソ−プロ
ピル、ｎ−、イソ−又はｔ−ブタノールが使用可能であ
る。ベンゼン、トルエン及びキシレンが有利である。

夏応は１〜１５バールの圧力範囲内、有利には１バール
で実施することができる。

化合物■中の基１１．　Ｒ２，Ｒ３は、以下のものを表
す： Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、有利釦は２−１３−又は４−
メチル、２−．３−又は４−エチル、２−１３−又は４
−イソ−プロピル、４−ｔ−ブチル。

２．４−．２．５−．２．６−．３．４−．３゜５−ジ
メチル。

ｃ、ｙｃ４−ハロゲンアルキル基、有利には２−１３−
又は４−トリフルオルメチル。

Ｃ１〜０４−アルフキシ基、有利には２−．３−。

４−メトキシ、４−ｔ−ブトキシ、３，４−ジメトキシ
。

Ｃ１〜Ｃ３−ハロゲンアルフキシ基、有利には２−１３
−又は４−トリフルオルメトキシ、３−又は４−（（１
，１，２，２）−テトラフルオロエトキシ〕。

Ｃ７〜０４−アルキルチオ基、有利には３−又は４−メ
チルチオ。

Ｃ１〜０４−ハロゲンアルキルチオ基、有利には３−又
は４−トリフルオルメチルチオ。

Ｃ１〜０．−アルキルスルフィニル基、有利には３−又
は４−メチルスルフィニル。

Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル、有利には３−文は４
−メチルスルホニル。

ハロゲン原子、有利には２−１３−又は４−フルオル、
２−．３−又は４−り四ル、３−又は４−ブロム、２．
４−．２．５−．２．６−．３゜４−又は３，５−ジク
ロル、２，３．４−）ジクロル。

シアノ基、有利には４−シアノ。

フエ二ｋｇ、Ｗ利には３−　又は４−フェニル。

フェノキシ基、有利には３−又は４−フェノキシ。

フェニルチオ基、有利には４−７エニルチオ。

なかんずく、Ｎ換基１１．　Ｒ２及び−の１つ又は特に
２つが水素原子を表しかつ２が１〜３個の炭素原子を有
する直鎖状の飽和アルキル基を表す化合物■が有利であ
る。

有用な化合物Ｉの例： 化合物　Ｚ　　　　　　　　　　Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３１Ｃ
均　　　　　Ｈ ２０Ｈ２４−Ｃ１ ３０馬　　　　　４−Ｂｒ ４Ｃ鴇　　　　　　４−ＣＩＩＨ１ ５０Ｈ１２４−００Ｈ。

６　　　　　ＯＨ２４−３ＯＨ。

７　　　　０Ｈ２４−８ｏ（１！Ｈｓ ８　　　　０Ｈ，４−３Ｏ，−０Ｈ３ ９０鳥　　　　　　　　　　　　　２．５−ジクロル１
０　　　　０ＨＪ１３．４−ジクロル１１　　　　０１
（、２，４−ジメチル１２　　　　　０！（、２，５−
ジメチル１３　　　　０馬　　　　　　　　　　　３．
４−ジメチル１４　　　　０Ｈ，４−フェノキシ １５　　　　０Ｈ２４−７シニルチ第 １６　　　　０Ｈ，ＯＨ２Ｈ １７０Ｈ，（１！Ｈ，２−０Ｈ３ １８０Ｈ，ＯＨ，３−Ｇ為 １９　　　　　Ｃ１（２０Ｈ，４−ＣＨ１２００Ｈ２（
ｊ（２４−１−０，）］、。

２１　　　　０Ｈ２０Ｈ２４−ｔ−０，Ｈ，。

２２　　　　０Ｈ，ＯＨ，４−フェニル２３　　　　　
０Ｈ２０Ｈ２，２，４−ジメチル２４　　　　　０鵬　
ＯＨ，２，５−ジメチル２５　　　　　ｆ：！Ｈ２Ｇ！
−３，４−ジメチル２６　　　０Ｈ２（１！Ｈ２２−０
１＋’。

２’７　　　　Ｃ１−１，１０Ｈ２３−ＯＩＰ。

２８　　　０Ｈ，ＯＨ，４−１１’？。

２９　　　０＄ＯＨ，２−Ｆ ２Ｏ０１％ＯＨ，１３−Ｆ ３１０Ｈ２０Ｈ，１４−７ ３２Ｃ鴇ＯＨ，２−Ｃ１ ３３０Ｈ，０Ｈ２３−０１ ３４０Ｈ２Ｃ！Ｈ，４−Ｃ！１ ３５　　　０Ｈ２０Ｈｑ　　　　　　　　４７Ｂｒ３６
　　　　０１（２０Ｈ，２，６−ジクロル３７　　　　
０Ｈ２０Ｈ，゛　　　　２，４−ジクロル３８　　　　
　Ｃ！Ｈ，０Ｈ２３，４−ジクロル３９　　　　’Ｃ！
Ｈ２０Ｈ２３，５−ジクロル４０　　　　０Ｈ，ＯＨ，
、２，５−ジクロル４１　　　　０Ｈ２０Ｈ，、２，３
，４−）ジクロル４２　　　０Ｈ２０Ｈ，４−，０Ｎ ４３　　　　Ｃ！Ｈ２ＧＨ２２−０（！Ｈ。

４４　　　０Ｈ２０Ｈ２３−００Ｈ８ ４５０Ｈ，、ＯＨ２４−ＯＣＲ３ ４６Ｃ）！２０Ｈ，４−Ｏ−ｔ−（！４馬４７　　　　
０Ｈ２０Ｈ，３−フェノキシ４８　　　　０Ｈ２０）！
、　　　　　　　　　　４−７エノキシ４９　　　　　
０Ｈ２０Ｈ１１３，４−ジメトキシ５０　　　０Ｈ，Ｏ
Ｈ２４−８ＯＨ３ ５１０Ｈ，ＯＨ，３−００Ｆ２０ＨＦ。

５２　　　０Ｈ，ＯＨ２４−○ＣＦ、ＣｊＨＦ２５３　
　　　Ｃ！１（２０Ｈ，ＣＨ２Ｈ５４０Ｈ２０Ｈ２（Ａ
　　　　　　２−０Ｈ３５５０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，３−Ｏ
Ｈ。

５６　　　０Ｈ，ＯＨ２０Ｈ，４−０Ｈ５５’７　　　
０Ｈ，（１！Ｈ２Ｃ，Ｈ４−４−１−０３Ｈ？５８　　
　０％　ＯＨ，、ＯＨ，４−ｔ−（！４）１ｇ５９　　
　　０Ｈ，０Ｈ２０−４−フェニル６０　　　　０馬　
ＯＨ２０Ｈ，２，４−ジメチル６１　　　　０Ｈ２０Ｈ
２０Ｈ，３，４−ジメチル６２　　　　０Ｈ，ＯＨ，Ｏ
Ｈ２３，５−ジメチル６３　　　０賜Ｃ賜ＯＨ，２−Ｉ
？ ６４　　　０Ｈ，０Ｈ２０Ｈ２３−Ｆ ６５　　　０Ｈ２Ｃ４０Ｈ，４−ＩＦ ６６　　　０％　ＣＨＩＩ　ＯＨ２２−０１６’７　　
　０％　０％　ＯＨ２３−０１６８０１４ＯＮ（！ＯＨ
，４−０１ ６９０Ｈ，ＯＨ！　ＯＨ！　　　　　　２．６−ジクロ
ル７ｏ　　　　　０％　　ＯＨ！　ＯＨ，２，５−ジク
ロル７１　　　　０ＨｔＣ！鵬　ＱＨ，３，４−ジクロ
ル’７２　　　　　（ｊＨ２０１（１２０Ｈ，３，５−
ジクロル７３　　　　０％　　ＯＨ，ＯＨ２２，４−ジ
クロル？４　　　　ＣＨＩ　ＯＨ，ＯＨＭ　　　　　４
−Ｂｒ７５　　　０１％　０Ｈ１１２２，−０ｙ３’７
６　　　　（８２０Ｈ，Ｏ賜　　　　３−　ＯＩＦ。

’７’７’　　　０Ｈ２０鴇Ｑ　Ｈ２４−ＯＦ。

７８　　　　ＣＨ２０Ｈ１１０Ｈ２２−ＱＣ！Ｈ５７９
０鴇ＣＪＨ，ＯＨ，３−ＯＣｊＨ８８００Ｈ，０Ｈ１Ｏ
％　　　　　４−００Ｈ。

８１　　　　０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２３，４−ジメトキシ８
２　　　０馬ＯＨ，ＯＨ，４−Ｏ−ｔ−０，−８３０Ｈ
２０Ｈ，ＯＨ，３−フェノキシ８４　　　　０Ｈ１１０
馬　Ｃ馬　　　　　　４−フェノキシ８５　　　０Ｂ２
０％　Ｏ鳥　　　　４−３ＯＨ３８６０）１２０％　０
１−１４　　　　　３−００ＩＰ、　ＯＦ（Ｆ２８’７
　　　０！％　０％　Ｏ賜　　　　　４−ＯＯ馬ＯＨ馬
８８　　　０Ｈ！ＯＨ！　ＯＨ，４−□Ｎ８９　　　０
Ｈ！ＯＨ！ＯＨ！ＯＨ，Ｈ２Ｏ０１（、ＯＨ，ＯＨ，Ｏ
Ｈ，３−０Ｈ３９１Ｇ！）！、　０１（、０Ｈ２０Ｈ２
４−０Ｈ３９２、０％　ＯＨｑ　ＯＨ２０）１２　　４
−ｔ−０４穐９３　　　　　０鴇　ＯＨ２０）１．　　
ＯＨ，２，４−ジメチル９４　　　０Ｈ，ＯＨ，０Ｈ２
０Ｈ，３−ＩＰ９５　　　　ｆ：！Ｉ（、ＯＨ２０Ｈ，
ＯＨ２４−７９６０１％　０％　ＯＨ，ＯＨ，、２−Ｃ
１９７０Ｈ，０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ，３−Ｃ１９８Ｃ！）！
、　ＯＨ，０１−Ｔ、、　ＯＨ，、、４−（１１９９０
Ｈ２ＣｊＨ２ＣＨＩＩ　ＣｊＨ，、２，４−ジクロル１
００　　　０１％　　ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ，３，５−ジク
ロル１０１　　　０Ｈ２０％　　ＯＨ，、ＯＨ，３，４
−ジクロル１０２　　　　Ｃ！１％　ＯＨ，ＯＨ，Ｏ馬
　　３−ＯＦ。

１０３　　０Ｈ，０Ｈ１ＯＨ，Ｃ！％　　　４−ＣＦ。

１０４　　０Ｈ２０）１！　ＯＨ，ＯＨＭ　　　３−Ｑ
Ｃ！Ｈ。

１０５　　０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ２４−０ＣＨ３１０
６０Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２ＣＨ，４−３ＯＨ。

１０７　　　（ＣｊＨ，）、　　　　　　　Ｈ１０８（
ａｚ　）、　　　　　　　４−Ｃ１１０９０Ｈ，４−Ｆ ｌｌｏ　　　　（１！賜　ＯＨ，Ｏ）Ｔ、　　　　　　
　２．　３．　４−）ジクロル１１１　　　（ａ馬）ｓ
　　　　　　　４−Ｆ’Ｎ−７ｚニルピリダゾン誘導体
■は９例えば直接的に噴諾可能な溶液、粉末、懸濁液、
更にまた高濃彦の水性、油性又はその他の懸濁液又は分
散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤
、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散
布法又は注入法によって適用することができる。適用形
式は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれの場
合にも１本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証
されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の肺点の鉱油留分例えば
燈油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに植
物性又は動物性産出源の油。

脂肪族１ｇＪ状及び芳香族炭化水素例えばペンゾール、
ドルオール、キジロール、パラフィン、テトラヒドロナ
フタリン、アルキル置換ナフタリン又はその誘導体１例
えばメタノール、エタノール。

プロパツール、ブタノール、クロロフォルム、四塩化炭
素、シクロヘキサノール、シクロヘキ？／ン、クロルベ
ンゾール、イン７オロン等、　強Ｓｒ性溶剤例えばＮ、
Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスル７オキシド
、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤１分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スル７オン酸、ナフタリンスルフォン酸。

フェノールスルフォン酸のアルカリ塩、アルカリ±［ａ
、アンモニウム塩、アルキルアリールスルフォナート、
アルキルスルフアート、アルキルスルフォナート、ジプ
チルナフタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ
土類塩、ラウリルエーテルスルファ−）ＩＪＩＦアルコ
ールスル７アート。

脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類環、硫酸化ヘキサデ
カノール、ヘプタデカノール、オクタデカ／−ルの塩、
硫酸化脂肪アルコールグリフールエーテルの塩、スルフ
ォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォルムアル
デヒドとの縮合生成物。

ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。

エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノー
ル、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコ
ールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエー
テル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソ
トリデシルアルコール。

脂肪アルコールエチレンオキシド−給金物、エトキシル
化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エ
トキシル化ポリオキシプロピレン。

ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセター／
Ｌ／、ソルビットエステル、リグニン、Ｍａｒｌｌ廃液
及びメチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することＫより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は。

有効物質を固状担体物質に結合することにより製造され
ることができる。固状担体物・質は例えば鉱物上例えば
シリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。

滑石、カオリン、アタクレ１石灰石９石灰、白亜。

膠塊粒土２石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫
酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アン
モニウム、＆肖酸アンモニウム。

尿素及び植物性生成物例えば穀物粉、樹皮１木材及びク
ルミ殻粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。

使用形は有効物質０．１乃至９５重景％殊に０．５乃至
９０重滑部を含有する。

製剤例は以下の通りである。

■、　　９ｏｉ１１ｒ部の化合物１９をＮ−メチル−α
−ピロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重饋部重化部物５３を、キジロール８０重景部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン１ｇ−Ｎ
−モノエタノールアミドエモルＫＩＩ加した附加生成物
１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシ
ウム塩５滑部部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物
中に溶解する。この溶液を水１０００００重景部に注滑
部かつ細分布することにより有効成分０．０２重ｉ％を
含有する水性分散液が得られる。

ｌｉｌ、　　２０重ｆｉ部の化合物３０を、シクロヘキ
サノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレ
ンオキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに附
加した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０
モルをヒマシ油１モルＩＣ附加した附加生成物１０重置
部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００
００重量部に注入しかつ細分布することにより有効成分
０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物２９を、シクロヘキサノン２５
重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重滑部
及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加
した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する
。この溶液を水１０００００重景部に注滑部かつ細分布
することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性
分散液が得られる。

■、２０重！＃部の化合物３７を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酬のナトリウム塩３滑部部、亜
硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩
１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和
し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物
に水２００００重量部に細分布することにより有効成分
０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

４　３重量部の化合物３を、細粒状カオリン９７重量部
と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有する
噴霧剤が得られる。

■、３０重量部の化合物３３を、粉末状珪酸ゲル９２重
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフ
ィン油８滑部部よりなる混合物と密に混和する。かくし
て良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、　　２０重量部の化合物４４を、ドデシルペンゾー
ルスルフォン酸のカルシウム塩２１１　ｆＦｔ　部、Ｉ
ＪＩ　肪アルコールポリグリフールエーテルｓｆｃｉｉ
Ｍ、フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒ
ド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱
油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得ら
れる。

■、４０重量部の化合物６５を、キジロール９３重ｉｔ
部及ヒエチレンオキシド８モルを７ニル７工二ル１モル
に附加した附加生成物６０重量部に混和する。かくして
有効物質４０重量％を含有する溶液が得られる。

本発明による除草剤もしくは有効物質は１発芽前処理法
及び発芽後処理法で適用することができる。該有効物質
が特定の栽培植物に対して相客性が低い場合には、除草
剤を噴霧袋！を用いて、有効物質は特に敏感な栽培植物
にはできるだけ当たらず、一方その下で生長した好まし
くない植物の葉に又は露出した土壊に達するように噴霧
する技術（ボスト−ダイレクト、レイ−パイ法）を適用
することができる。

有効物質の使用量は、その都度の防除目的、季節、目的
植物及び目的植物の生長段階に基づき有効物質０．０１
〜５．０　、有利には０．０５〜０．５　ｋｇ　／ｈａ
である。

雑草防除のための検出可能な作用スペクトル。

栽培植物の相容性又はその生長の所望の作用並びに適用
法の多様性に基づき９本発明による化合物はその都度の
置換パターンに基づき多数の栽培植物において使用する
ことができる。

例えば以下の栽培植物が該当する； タマネギ（ＡＡｌｌｌｕ　ｃｅｐａ　）パイナツプル（
Ａｎａｎａｓ　） テンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ　ｂ７ｐｏｇａｅａ　）
アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｌｃＬｎａ
ｌｌｓ　）オートムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ　）
７ダンソウ（Ｂｓｔａｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ａ
ｌｔｉｓｓｉｍａ　）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌ
ｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｒａｐａ　）アカテンサイ（Ｂ
ｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｅｓｃｕｌｅｎ
ｔａ　）ブラシー力　ナパス（変種ナノシス） （Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｕ
ｓ　）ブラシー力　ナパス（変種ナボブラシーカ）（Ｂ
ｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｏｂｒ
ａｓｓｉｃａ　）ブラシー力　ナパス（変種゛ラバ） （Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｒａｐａ
　）ブラシー力　ナパス（変種シルベストリス）（Ｂｒ
ａｓｓｉａａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　５ｉｌｖｅｓｔ
ｒｉｓ　）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　ａｉｎｅｎ
ｓｉｓ　）ベニバナ（Ｏａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔ
ｏｒｉｕｓ　）キャリヤ　イリノイネンシス（０ａｒｙ
ａ１１１１ｎｏｉｎｅｎｓｉｓ　　） マルブシェカン（０１ｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ　）グレー
プフルーツ（０１ｔｒｕｓ　ｍａｘｉｍａ　）ダイダイ
（Ｃ１ｔｒｕｓ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ　）ナラミカン
（０１ｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　）フーヒニノキ（
Ｃｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（０ｏｆｆｅａｃａｎ
ｅｐｈｏｒａ　、　　Ｑｏｆｆｅａ　　１ｉｂｅｒｉｃ
ａ　　）　　〕アミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ　ｍｅｌｏ
　）キエウリ（Ｃ！ｕｃｕｍｉａ　５ａｔｉｖｕｓ　）
ギョウギシパ（０ｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　）
ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ　）アブラヤミ
（ＩＣ１！Ｌｅｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ　）イチゴ（
Ｆｒａｇａｒｉａ　ｖｅｓｃａ　）大豆（Ｇｌｙｃｉｎ
ｅ　ｍａｘ　） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　（Ｇｏ
ｓｓｙｐｉｕｍ　。

ａｒｂｏｒｅｕｍ　　、　　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　　ｈ
ｅｒｂａｃｅｕｍ　。

Ｇｏｓａｙｐｉｕｍ　ｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ　）’）ヒ
マワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ　）キク
イモ（Ｈｅ１ｊ−ａｎｔ、ｈｕｓ　ｔｕ’ｂｅｒｏａｕ
ｓ　）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｃｌｎｓ
ｉｇ　）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）カ
ラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　１ｕｐｕｌｕｓ　）アメ
リカイモ（工ｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａｔａｓ　）オニグ
ルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ　）ラクチ為カ　サ
テイバ（Ｌａｃｔｕｃａ　５ａｔｉｖａ　）レンズマメ
（Ｌｅｎｓ　ａｕｌｉｎａｒｉｇ　）アＹ　（Ｌｉｎｕ
ｍ　ｕａｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ　）ト　マ　ト　（Ｌ
ｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ
　　）リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　ｓｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ　）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ
　）ハツカ（Ｍｅｎｔｈａ　ｐｉｐｅｒｉｔａ　）バシ
ョウｆｇ　（Ｍｕｓａ　ｇｐｐ、）タバコ（Ｎ１ｃｏｔ
ｉａｎａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ、　ｒｕｓｔｉｃａ　
）　）オリーブ（０１ｅａ　ｅｕｒｏｐａｅａ　）イネ
（０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ　） アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ＋　１ｕｎａｔｕｓ　）サ
サゲ（ＰｈａａｃｏｌｕＦｌｎｕｎ（ｏ　）ゴガツササ
ゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）パセリ
（Ｐｅｎｎｉｓｓｔｕｍ　ｇｌａｕＱｕｍ　）ベトロセ
リウム　クリスパス（変％チェペロサム）　（Ｐｓｔｒ
ｏｓｅｌｉｎｕｍ　ａｒｉｓｐｕｍ　ｓｐｐ、　ｔｕｂ
ｅｒｏｓｕｍ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ　） モミ（Ａｂｉｅｓ　ａｌｂａ　） マツＲ（Ｐｉｎｕｓ　ａｐｐ、） シロエントウ（Ｐｉａｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ　）サクシ
（Ｐｒｕｎｕｓ　ａｖｉｕｍ　）アンス（Ｐｒｕｎｕｓ
　ｄｏｍｓｓｔｉｃａ　）プルヌス　ダルシス（Ｐｒｕ
ｎｕｓ　ｄｕｌｃｉ８）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　ｐｅｒｓ
ｉａａ　）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ　）サ
グリ（Ｒｌｂｅｓ　ａｙｌｖｅｓｔｒｅ　）サンザシ（
Ｒｌｂｓｓ　ｕｖａ−ｃｒｉｓｐａ　）トウゴマ（Ｒｌ
ｃｉｎｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｇ　）サトウキビ（Ｓａｃ
ｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ　）ライムギ（
５ｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｓ　）ゴム（Ｓｅｓａｍｕ
ｍ　ｉｎｄｉｃｕｍ　）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　
ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ　）モロコシ（：　Ｓｏｒｇｈｕｍ
　ｂｉｃｏｌｏｒ　（ｓ、　ｖｕｌｇａｒｅ　）　）ツ
ルガム　ドッチェナ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｄｏｃｈｎａ　
）ホウレンソウ（５ｐｉｎａｃｉａ　ｏｌｅｒａｃｓａ
　）カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ　）
ムラサキツメフサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎ
ｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ　）
イワツツジ（ｖａｃｏｉｎｉｕｍ　ｃｏｒｙｍｂｏｓｕ
ｍ　）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　ｖｉｔｉｓ−１
ｄａｅａ　）ソウマメ（’Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ　）ピ
グナ　シネンシス（変種ウングイキュラータ）（Ｖｉｇ
ｍａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、　ｕｎｇｕｉｃｕｌａ
ｔａ　）　〕ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒａ　
）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　） 本発明による一般式■の置換Ｎ−フェニルピリダゾン誘
導体は１作用スペクトルを拡大するためにかつまた相乗
効果を達成するために、別の除草性又は生長調整性有効
物質群と混合しかつ一緒に散布することができる。混合
成分としては９例えばジアジン、４Ｈ−３，ｌ−ベンゾ
オキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２．６−シ
ニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバメート、チオール
カルバメート、ハロゲンカルボン酸、トリアジン。

アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウ
ラシル、ベンゾフラン誘導体、シクロヘキサン−１，３
−ジオン誘導体及びその他が該当する。

更に１本発明による式１の新規化合物を単独で又は別の
除草剤と組み合わせたものを更にまた別の植物保護剤１
例えば害虫又は植物燗原性真菌類もしくはバクテリアを
防除するための薬剤と混合して散布するのが有利である
場合もある。更に。

養分及び微量元素不足を補充するために使用される無機
塩との混合可能性も重要である。また、非植物毒性の油
及び油濃縮物を添加することもできる。

製造実施例 氷酢酸２９０　ＷＬｔ及び濃塩酸６８フ中に溶かしたア
ニリン…１９２ミリモルに０〜７℃で滴加式で水３０１
＋１７中の亜硝酸ナトリウム１３．５ｇの溶液を加えた
。５０Ｃで１時間攪拌した後に、濃塩酸７７１ｄ中の塩
化錫（ＩＩ）二水和物５８ｇの溶液を滴加した。この際
温度は５℃を越えなかった。引き続き、２０℃に加熱し
。

３０分間攪拌しかつ５分間環流加熱した後に、度忘混合
物を得、該混合物を氷酢酸中に加えかつ塩化メチレンで
抽出した。有機相を水で洗浄した後に乾燥しかつ濃縮し
た。粗製生成物を展開剤として塩化メチレン／ペンタン
を用いてシリカゲルでのクロマトグラフィーによりｍ１
ｌｌＬ、り。

トルエン３００　ｍｊ中のジクロルピリダゾンｖ６５ミ
リモルの溶液にナトリウムメチラー）　１１０　ｇを加
えかつ６０〜７５°Ｃで２〜４時間攪拌した。塩化メチ
レン４００１Ｒ１を加えかつ該溶液を水で３回洗浄し。

乾燥しかつ濃縮した。粗製生成物を展開剤としてメチル
−ｔ−ブチルエーテル／ペンタンを用いてシリカゲルで
のクロマトグラフィーにより精製した。得られた結果は
、以下の表にまとめて示す。

−ｉ　−ｉｉ　　ガ　ガ　タ　ガ　デ　ピ　ぜロ　　ロ
　　ロ　　Ｑ　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　０　　ロ　
　ロｅ＋５＞旬０１０Ｆ）す□トの ｎ　　Ｖ＞　　ｖ＞　　つ　ｃ　Ｑ　唖　の　□　リ　
。

−＋　−＋　−＆　−ｋ−Ｌ−（−ｉ＋　　電　　の　
　り適用実施例 発芽後処理法における試験植物の生長に対する式ｆのＮ
−７ｘニルピリダゾンの除草作用は、以下の温室実験に
よって立証された。

栽培容器としては、容積３００−を有しかつ栽培土とし
て腐植土約３．０％を有するローム砂を入れたプラスチ
ック製植木鉢を利用した。ダイスの際には、良好な構え
付けを達成するために、若干の泥炭腐植土を加えた。試
験植物の種を種類毎に分けて浅くまいた。

発芽後処理法のためには、直接種をまきかつ同じ容器で
生長した植物を遺択するか、又はまず苗として別に植え
付けかつ処理の数日前に実験容器に移植した。

それぞれの生長形に基づき、３〜１５ｍの高さに生長し
た際に１分散剤としての水中に懸濁又は乳化させた有効
物質を微細分ノズルを用いて噴霧することにより処理し
た。発芽後処理法のための使用量は、その都度の有効物
質に基づき変更し、該使用量は０．０６〜０．２５−有
効物質／ヘクタールであった。

実験容器を温室内に設置した。その際高温を好む品種の
ためには暑い範囲（２０〜３６℃）をかつ適度の気候を
好む品種のためには１０〜２０℃の温度範囲を設定した
。実験時間は２〜４週間であった。この時間中に植物の
世話をしかつその個々の処理に対する反応を評価した。

温室実験で使用した植物は、以下の品種から構成されて
いた： イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｓｏｐｈｒａｓｔｉ　
）アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅ
ｘｕｓ　）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉａ　ｈｙｐｏｇ
ａｅａ　）ハブソウ（０ａｓｓｉａ　ｔｏｒａ　）ヤグ
ルマギク（Ｏｅｍｔａｕｒｅａ　ｃｙａｎｕａ　）ホッ
パアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）シ
ュンギク（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｃｏｒｏｎａ
ｒｉｕｍ　）ヌスビトへギ（Ｄｅｓｍｏｄｉｕｍ　ｔｏ
ｒｔｕｏｓｕｍ　）ショウジヨウソウ（Ｅｕｐｈｏｒｂ
ｉａ　ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ　）ヤエムグラ（Ｇａ
ｌｉｕｍ　ａｐａｒｉｎｅ　）ダイス（Ｇｌｙｃｉｎｅ
　ｒｎａｘ＋）手続補正書 昭和６２年８月３日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲ
   ンアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルスルフィニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基
   、フェノキシ基又はフェニルチオ基を表し、 Ｚは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状の飽和アルキル
   基を表す〕で示される置換Ｎ−フェニルピリダゾン誘導
   体。
2. （２）一般式 I 中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２が水素原子を表し、 Ｒ＾３が水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、ハロゲ
   ン原子又はフェニル基を表し、 Ｚが１〜３個の炭素原子を有する直鎖状の飽和アルキル
   基を表す、特許請求の範囲第１項記載の置換Ｎ−フェニ
   ルピリダゾン誘導体。
3. （３）不活性添加物及び一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲ
   ンアルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキルスルフィニル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
   ルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基
   、フェノキシ基又はフェニルチオ基を表し、 Ｚは１〜５個の炭素原子を有する直鎖状の飽和アルキル
   基を表す〕で示される置換Ｎ−フェニルピリダゾン誘導
   体を含有する除草剤。