DE2349256A1

DE2349256A1 - 0-alkylsulfonyl-glykolsaeureanilide

Info

Publication number: DE2349256A1
Application number: DE19732349256
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Fischer; Hanspeter Dipl Chem Dr Hansen; Wolfgang Dipl Chem Dr Rohr
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-10-01
Filing date: 1973-10-01
Publication date: 1975-04-10
Also published as: NL7412821A; HU169826B; BE820098A; DK500174A; PL89745B1; CA1030550A; BR7407852D0; DK142810B; SE7412360L; CS189670B2; TR18947A; ZA746185B; IL45562A0; BG24789A3; IT1050246B; AT338039B; NL180417C; FR2245624A1; AR207019A1; GB1475175A

Description

BAST Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O.Z. JO 111 Sws/IG· 6700 Ludwigshafen, 27.9-1973

O-Alkylsulfonyl-glykolsäureanilide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle 0-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilide, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, sowie Herbizide, die diese Verbindungen enthalten.

Es ist bekannt, Chloressigsäure-N-isopropyl-anilid als Herbizid zu verwenden (DT-PS 1 014 380). Es ist herbizid nur wenig wirksam.

Es wurde gefunden, daß O-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilide der allgemeinen Formel

,1

12
worin R und R Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Heterocycloalkyl und R^" Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl oder Aralkyl bedeuten, eine gute herbizide Wirkung zeigen.

12 ··

R und R sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl- oder tert.-Butylgruppen.

"5
R ist beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, normales oder verzweigtes Amyl oder Hexyl, 2-Chloräthyl, 2,2,2-Trifluoräthyl, 1,3-Dichlorisopropyl, 1,3-Dibromisopropyl, Methoxyäthyl, Methoxyäthoxyäthyl, Allyl, Propargyl, Butin-1-yl-3, 3-Methyl-butin-1-yl-3, Cyclopropyl=

^438/73 5098 15/1323 " ²■"

_ 2 - O.Z. j)O 111

B7 ist beispielsweise Metbyl, Chlormetbyl, Ätbyl, 2-Cblorätbyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Cyclopentyi, Hexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Vinyl, Allyl, Butenyl oder Hexenyl.

Die herbizide Wirkung der neuen Verbindungen gegen Ungrasarten einscbließlieb Hirsearten ist sebr gut.

Die neuen Verbindungen lassen sieb nacb verschiedenen Verfahren herstellen:

1. Durch Umsetzung von substituierten N-Cblormetbyl-O-alkylsulfonyl-glykolsäureaniliden mit
folgender allgemeiner Gleichung:

sulfonyl-glykolsäureaniliden mit einem Alkohol R OH nach

R 3 CH₂-Cl /* CHO-R^

R³OH

worin R , R-, R und R die oben genannten Bedeutungen haben.

Die Umsetzung wird in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ausgeführt, wobei bevorzugt der Alkohol als Alkalialkoholat verwendet wird.

Die für diese Umsetzung benötigten U-Chlormetbyl-O-alkylsulfonyl-glykolsäureanilide können durch Addition eines O-Alkylsulfonyl-glykolsäurechlorids an N-Metbylen-aniline hergestellt werden.

2. Ferner lassen sich die neuen Verbindungen entsprechend folgender allgemeiner Gleichung herstellen:

,1

+Cl-S-

C-CH₉-OH O

509815/1323

C-CH,	-0-S-R⁴
Il <	Il
0	0

O.Z. 50 111

wobei R , R , R und R die oben genannten Bedeutungen haben.

Diese Umsetzung wird ebenfalls vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels ausgeführt.

Die bei dieser Umsetzung benötigten subsitutierten Glykolsäureanilide lassen sich beispielsweise durch die folgenden Umsetzungen herstellen:

,1

H=CH₀ + GlC-CH₀-O-C-OH

It

II

2 C-CH₉-O-C-CH

CH₀Cl

+ 2NaOR-

C-CH₀-O-C-CH_x

ti C. It ■>

O O

^R CH₂-O-R³

₉ ^C-CH₉-OH

c- tt c.

12 ^

wobei R₅R und R^ die oben genannten Bedeutungen haben.

Yerätherung zur Alkoxymethyl-Gruppe und Abspaltung des Acetylrestes können dabei auch stufenweise durchgeführt werden.

Das Herstellungsverfahren nach Methode 2 wird bevorzugt.

Beispiel 1 IT-Chlormeth.vl-2,6-diäth.vl·-0-meth.vl·s^lfon.yl-gl·.vkol·3äureanil·id

Zu einer Lösung von 80,5 Teilen (Gewichtsteilen) F-Methylen-2,6-diäthy!anilin in 150 Teilen Äther wurde unter Rühren bei O bis -3⁰C eine Lösung von 86,5 Teilen O-Methylsulfonylglykolsäurechlorid und 150 Teilen Äther zugesetzt. Nach zweistündigem Nachrühren bei 5 bis 1O⁰C wurde die Reaktionsmischung auf O⁰C abgekühlt. Das ausgefallene Additionsprodukt wurde abgesaugt, mit kaltem Äther gewaschen und im Yakuumexsikkator getrocknet. Pp 105 bis 107⁰C.

- 4 5098 15/1323

23^9256

- 4 - ο.ζ. 30 in

Die -Verbindung hat folgende StrukturformeIs

C-CH₉-O-S-CH, O O

Auf entsprechende Weise können hergestellt Werdens

N-Chlormethy1-2,6-dimethy1-0-methylsulfonyl-glykolsäureanilid, Pp 69 bis 70⁰C

N-Chlormethy1-2-methy1-6-äthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid, Pp 80 bis 82⁰C

N-Chlormethy1-2,6-diisopropyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid

O-Methylsulfonyl-glykolsäurechlorid ist bekannt aus der US-Patentschrift 3 200 138.

Beispiel 2 N-Ätboxy me thyl-2,6-d iäthyl-O-meth.y lsulf onyl-glykolsäureanilid

Eine Natriumäthylat-Lösung, hergestellt aus 9,2 Teilen Natrium und 250 Teilen Äthanol wurde bei 15 bis 25 C zu einer lösung von 133,4 Teilen N-Chlormethyl-2,6-diäthyl-0-methylsulfonylgly kol säur eanilid in 400 Teilen Äthanol zugesetzte Nach einstundigem Rühren bei Raumtemperatur wurde vom ausgefallenen Natriumchlorid abgetrennt und die Reaktitmslösung im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in 300 Teilen Essigsäureäthylester gelöst und zweimal mit Wasser ausgeschüttelt. Die mit Magnesiumsulfefc getrocknete organische lösung hinterließ beim Einengen im Vakuum einen sirupösen Rückstand, der bei Raumtemperatur langsam auskristallisiertes Pp. 38 bis 41 C. Durch Kristallisation aus Äther/Petroläthergemisch wurde die Substanz analysenrein erhalten: Pp. 43 "bis 44⁰C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

5 0 9 8 15/1323

W β O I₁) ~ ■ · -

O₂H₅
⁵

< ο

^ΝC-CH₀-O-S-CH,
^υ2^Μ5 0 O

Auf entsprechende Weise können hergestellt werden:

F-Methoxymetl]yl-2,6-diäthyl-0-iDefhylsulfonyl-glykolsäureanilid, Pp 57 bis 58⁰C

li-Propoxyn)etbyl-2,6-diäfhyl-0-metbylsulfonyl~glykolsäureanilid, n|⁵= 1,5115

N-Isopropoxymetbyl-Zje-diätbyl-O-iDetbylsulfonyl-glykolsäureanilid, n^⁵= 1,5130

li-ButoxyiDetbyl-2,6-diätbyl-0-n)etbylsalfonyl-glykolsäureanilid, n^⁵= 1,5080

lT-Isobutoxymetbyl-2,6-diätbyl-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanüid, n^⁵= 1,5085

B"-sec.-ButoxyiDetbyl-2,6-diätbyl-0-n]etbylsulfonyl-glykolsäure~ anilid

E'-tert.-Butoxyπletbyl-2,6-diätbyl-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

liΓ-Metboxyätboxy^Detbyl-2,6-diä■fcbyl-0-πletbylsulfonyl-glykolsäureanilid
H-AllyloxytDetbyl-2,6-diätbyl-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

lT-Metboxyn]etbyl-2,6-ditDetbyl-0-n3etbylsulfonyl-glykolsäureanilid, Pp 64 bis 65⁰C

!T-ÄtboxyiDetbyl-2,6-ditDetbyl-0-njetbylsulfonyl-glykolsäureanilid, Pp 60 bis 62⁰C

N-Propoxyn3etbyl-2,6-äirDetbyl-0-Qjetbylsulfonyl-glykolsäureanilid, n^⁵= 1,5155

M"-Isopropoxymetbyl-2,6-dimetbyl-0-metbylsulf onyl-glykolsäureanilid, n-jp= 1,5130

K■-ButoxyπJetbyl-2,6-diπJetbyl-0-^letbylsulfonyl-glykolsäureaniliä li-IsobutoxytDetbyl-2,6-din]etbyl-0-nietbylsulfonyl-glykolsäureanilid
N■-AllyloxyιDetbyl-2,6-dimetbylχO-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

509815/1323 " ⁶ "

- 6 - °·^τ> 3° ^Λ

N-Metboxymetbyl^-metbyl-S-ätbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid, Fp. 44 "bis 45⁰C N-Ätboxymetbyl^-raetbyl-ö-ätbyl-O-metbylsulfonyl-'-glykolsäureanilid

lT-Propoxyn)etbyl-2-tDetbyl-6-ätbyl-0-raetbylsulf onyl-glykolsäureanilid

lT-Isopropoxymet■byl-2-rDetbyl-6-ätΐlyl-0-αletl3ylsulfonyl--glykolsäureanilid üi-Butoxymethyl-Z-methyl-o-äthyl-O-iiiettiylsulfoiiyl-glykolsäure-' anilid

M"-IsobutoxyιDet^3yl-2--methyl-6-ät■hyl-0-mettlylsulfonyl-glykolsäureanilid IT-sec.-Butoxymethyl-Z-ajetbyl-ö-ätbyl-O-nEbbylsulfonyl-glykol" säureanilid E"-Metboxyätboxyraetbyl-2-mefhyl-6-ätbyl-0-ajetbylsulfonyl-=glykolsäureanilid

N-Metboxynietbyl-2,6-äiisopropyl-0-metbylsulfonyl--glykolsäureanilid

F-Ätboxymetbyl-2,6-diisopropyl-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

IT-Pr opoxyraetby 1-2,6-diisopropy l-O-metbylsulf onyl-glykolsäureanilid

H■-Isopropoxymetbyl-2,6-diisopropyl-0-lDetbylsulfonyl-glykolsäureanilid F-Butoxymetby1-2,6-diisopropy1-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

lT-Iso'butoxyn}etbyl-2,6-diisopropyl-0-n]etbylsulfonyl-glykolsäureanilid

F-Metboxyinetbyl-2-nietbyl-6-isopropyl-0-iDetbylsulfonyl-glykolsäureanilid N-itboxymetbyl-2-metbyl-6-isopropy1-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid lT-Propoxyπletbyl-2-metbyl-6-isopropyl-0-metbylsulf onyl-glykolsäureanilid N-Isopropoxymetbyl-2-metbyl-6-isopropy1-0-metbylsulfonylglykolsäureanilid

— γ _ 509815/1323

- 7 -■ °·⁷'· 3° ^1-p

Beispiel 3 N-Chlorroetb.vl^^-diätb.vl-O-acet.vl-gl.vkolsäureanilid

Einer Lösung von 136,5 Teilen Acetoxyacetylcblorid in 150 Teilen Ä'tber (trocken) wurde "bei O⁰C unter Rühren 161 Teilen lT-Methylen-2,6-äiätbylanilin, gelöst in 250 Teilen Äther zugesetzt. Zur Yervollstandigung der Reaktion wurde 2 Stunden bei 25⁰C gerührt. Danach wurde von wenig ungelöstem Material abgetrennt und die klare Lösung im Vakuum eingeengt. Nach .Zugabe von 250 Teilen Petroläther und Kühlung mit Eiswasser wurde das kristalline Produkt abgesaugt: Pp. 51 bis 54°C. Nach Umlösen aus Äther/Petrolätber hatte das analysenreine Produkt den Pp. 56 bis 58⁰C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

CH₀Cl

.O, _x

C-CH₀-O-C-CH, it *■ η ■> 0 0

Auf entsprechende Weise wurden hergestellt:

Tr-Chlormetbyl-2,6-dimethyl-0-acetyl-glykolsäureanilid H-Chlormethyl-2,6-methyl-6-äthyl-0-acetyl-glykolsäureanilid N-Chlormetbyl^^-diisopropyl-O-acetyl-glykolsäureanilid N-Cblormetbyl^-metbyl-ö-isopropyl-Q-acetyl-glykolsäureanilid

Beispiel 4 IT-Me th oxy methyl-glykolsäure^, 6-d iätbylanilid

Einer Lösung von 119 Teilen N-Chlormethyl-2,6-äiätby1-0-acetyl-glykolsäureanilid in 400 Teilen Methanol wurden unter Rühren bei 15 bis 20⁰C 131 Teilen einer 33prozentgen (Gewichtsprozente) Lösung von Natriummethylat in Methanol, die zusätzlich mit 100 Teilen Methanol verdünnt war, zugesetzt.

Zur Vervollständigung der Reaktion wurde die Lösung 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde die

509815/1323 ~⁸~

- 8 - 0.Z₁ 30

Reaktionsmiscbung neutralisiert und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit Essigsäureäthylester gelöst und zweimal mit Wasser gewaschen. Die organische Lösung wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der sirupöse Rückstand wurde durch Destillation gereinigt:

^Kp0,05 ¹²° ^{bis 125}°^G' ⁿD⁵= ¹»5255.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

, CH₂-OCH,

C-CH₉OH 2 5 0

Auf entsprechende Weise wurden hergestellt:

H-Ätboxymetbyl-glykolsäure-2,6-diäthylanilid, Kp_{0 01} 136 bis 141⁰C, n²⁵= 1,5176 JiT-Propoxymetbyl-glykolsäure-2,6-diäthylanilid, N-Isopropoxymethyl-glykolsäure-2,6-diäthylanilid, Kp_0>01 125 bis 134⁰C, n£5₌ 1,₅₁₄6 IT-Butoxymethyl-glykolsäure-2,6-diäthylanilid, ^Kp0,01 ^{147 Ms 154}°^C» ⁿD^{5=: 1} »5112 IT-Isobutoxymethyl-glykolsäure-2,6-äiäthylanilid,

N-Methoxymethyl-glykolsäure-2,6-dimethyl-anilid N-Äthoxymethyl-glykolsäure^jö-dimethyl-anilid IT-Propoxymethyl-glykolsäure^je-dimethyl-anilid N-Isopropoxymethyl-glykolsäure-Zjö-dimethyl-anilid li-Butoxymethyl-glykolsäure-2,6-dimethyl-anilid ET-sec.-Butoxyraethyl-glykolsäure-2,6-äimethyl-anilid N-Isobutoxymethyl-glykolsäure-2,6-dimethyl-anilid

lT-Methoxymethyl-glykolsäure-2-methyl-6-äthyl-anilid IΓ-Äthoxymethyl-glykolsäure-2-methyl-6-äthyl-anilid F-Propoxymethyl-glykolsäure^-methyl-ö-äthyl-anilid K"-Isopropoxymethyl-glykolsäure-2-methyl-6-äthyl-anilid N-Butoxymethyl-glykolsäure^-methyl-ö-äthyl-anilid lΓ-Isobutoxymethyl-glykolsäure-2-methyl-6-äthyl-anilid IT-sec. -But oxy methyl-glykol säur e-2-methyl-6-äthyl-anilid N■-Allyloxymethyl-glykolsäure-2-methyl-6-äthyl-aniliä

509815/1323 ' " ⁹ "

H-Methoxymethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-anilid ir-Äthoxymethyl-glykolsäure-2,6-äiisopropyl-aniliä lT-Propoxymethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-anilid . lf-Isopropoxymethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-anilid ir-Butoxymethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-anilid N-IsobutoxytDethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-anilid U-sec.-Butoxymethyl-glykolsäure-2,6-diisopropyl-aniliä F-Allyloxymethyl-glykolsäure-2 ,•6-diisopropyl-anilid.

Beispiel 5 N-Ätboxymethyl^^-diäthyl-O-metfaylsulfonyl-glykolsäureanilid

Einer Lösung von 26,5 Teilen N-ithoxymethyl-glykolsäure-2,6-diäthylanilid und 13,2 Teilen Triäthylamin in 100 Teilen Dichlormethan wurde bei 0 bis 5⁰C eine Lösung von 13,8 Teilen Methansulfonylchlorid in 20 Teilen Dichlormethan zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung wurde die Mischung mit eiskaltem Wasser und Natriumbicarbonatlösung gewaschen. Die organische Lösung wurde mit Magnesiumsulfat getrocknet und danach im Vakuum eingeengt. Der sirupöse Rückstand (n-p 1,5170) wurde in Äther/Petroläther-Gemisch' gelöst und durch Kühlung mit festem C0₂/Aceton zur Kristallisation gebracht, Pp. 43 bis 45 C.

Die Verbindung hat folgende Strukturformel:

CH₂-OC₂H₅
0
C-CH₀-O-S-CH_x

Il ^- Il ^

0 0

Auf entsprechende Weise wurden erhalten:

F-Äthoxymethyl-2,6-diäthyl-0-äthylsulfonyl-glykolsäureaniliä N-Äthoxymethyl-2,6-äiäthyl-0-propylsulfonyl-glykolsäureanilid N-Äthoxymethyl-2,6-äiätbyl-0-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid

M'-Äthoxymethyl-2,6-diäthyl-0-chlormethylsulfonyl-glykolsäureanilid

-10 -

5098 157 1323

I 1

F-Me tb oxy metbyl-2,6-diätbyl-0-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid ir-Metboxymetbyl-2,6~diätbyl--0-propylsulfonyl-glykolsäureaniliä N-Metboxymetbyl^^-diätbyl-O-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid

li-Metboxymetbyl-a^-diätbyl-O-cblormetbylsulfonyl-glykolsäureanilid

N-Metboxymetbyl-Zjö-diätbyl-O-benzylsulfonyl-glykolsäureanilid F-Propoxymetbyl-Z^-diätbyl-O-ätbylsulfonyl-glykolsäureaniliä F-Propoxymetbyl-Zje-diätbyl-O-propylsulfonyl-glykolsäureanilid lT~Propoxymetbyl-2,6-diätbyi-0-isopropylsulfonyl-glykolsäure-· anilid

Er-Propoxymetbyl-Zje-diätbyl-O-cblormetbylsulf onyl-glykolsäureanilid

N-Isopropoxymetbyl-Zjö-diätbyl-O-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid

N-Isopropoxymetbyl-Ejö-diätbyl-O-propylsulfonyl-glykolsäureanilid

F-Isopropoxymetbyl-Zje-diätbyl-O-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid

U-IsopropoxytDetbyl-Zjö-diätbyl-O-cbloriDetbylsulfoiiyl-glykolsäureanilid

lT-Bu-boxymetbyl-2,6-diätbyl-0-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid N■-ButoxyπJetbyl-2,6-diätbyl-0-propylsulfonyl-glykolsäureanilid N-Butoxymetbyl^jo-diatbyl-O-isopropylsulfonyl-glykolsäurear£Lid

Ji-Butoxymetbyl^jö-diätbyl-O-cblortDetbylsulfonyl-glykolsäureanilid

K-IsobutoxyiDetbyl-2,6-diätbyl-0-ätbylsulf onyl-glykolsäureanilid

N-Isobutoxymetbyl-2,6-diätbyl-0-propylsulfonyl-glykolsäureanilid

N-IsoTDutoxymetbyl-2,6-äiätbyl-0-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid

l}■-Iso'butoxyπJetbyl-2,6-diätbyl-0-cblorαJetbylsulfonyl-glykolsäureanilid

K■-MetboxytDetbyl-2,6-dilDetbyl-0-ätbylsulfonyl-glykolsäureaniliä N-Metboxymetbyl^^-ditDetbyl-O-propylsulfonyl-glykolsäureanilid JT-MetboxytDetbyl^jo-ai-iDetbyl-O-isopropylsulfonyl-glykolsaure-

anilid ₁₁

509815/Ί323 -u«

säureanilid IT-A-bboxyiDefhyl-^^-aitDetbyl-O-afhylsulf onyl-glykolsäureanilid N-Ätboxymetbyl^jö-dimetbyl-O-propylsulfonyl-glykolsäureanilid IT-Ätboxyüiefbyl-Eje-äimefhyl-O-isopropylsulf onyl-glykolsäureanilid N-Atboxymetbyl^^-dimetbyl-O-cblormetbylsulf onyl-glykolsäureanilid

N-Propoxynieftayl~2,6-dia)efhyl--0-äftaylsulf otiyl-glykolsäureanilid ür-Propoxymefbyl-2,6-dimefhyl-O-propylsulf onyl-glykolsäureanilid N-Propoxymethyl-Zjö-ditnefhyl-O-isopropyleulfonyl-glykolsäureanilid H■-PropoxytDet'hyl-2,6-äimetlιyl-0-c'hlormet■hylsulfonyl-glykolsäureanilid IT-IsopropoxyiDefhyl-Zje-äinietbyl-O-äthylsulfonyl-glykolsäureatiilid IT-Isopropoxymefhyl-Zjo-dinietbyl-O-propylsulfonyl-glykolsaureanilid N-Isopropoxyinetbyl-2,6-din]etl]yl-0-isopropylsulf onyl-glytoolsäureanilid E-Isopropoxymetbyl-S^-dimethyl-O-cblormethylsulfonyl-glykolsäureanilid

N-Butoxymetbyl-2,6-diiDetbyl-0*-ätbylsulfoiayl-glykolsäiireaiiilid li-Bu-toxyiDetbyl-2,6-äinietbyl-0-propylsulfonyl-glykolsäureanilid N-Butoxymetbyl-2,6-dinEbbyl-0-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid H-Butoxynietbyl-2,6-äin]etbyl-0-cbloriDetbylsulfOTiyl-glykolsäureanilid H-IsobutoxyαJetbyl-2,6-diπletbyl-0-ätbylsulίonyl-glykolsäureanilid N-Isobutoxymetbyl-2,6-dimetbyl-0-propylsulfonyl-glykolsäureanilid lf-Iso'butoxynietbyl-2,6-dinietbyl-0-isopropylsulf OTiyl-glykolsäureanilid lT-Isobutoxynietbyl-2,6-äimetbyl-0-cblormetbylsulfonyl-glykolsäureanilid

- 12 5 0 9 8 15/1323

_ 12 - 0.7,. JiO 111

Die-Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder G-ießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Pail möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Koblenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwaseerstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrabydronapbtbalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate' z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, !Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Metbylpyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Pettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze,

509 815/1323 - 13 -

- 13 - 0.7. 2?0 111

Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkobolglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und Napbth alind er ivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins "bzw. der naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy äthylen-octylphenoläth er, ätboxyliertes Isoocty!phenol-, Octylphenol-, Nonylphenol, Alkylpbenolpolyglykolätber, TributyIphenylpolyglykoläth er, Alkylary!polyätheralkob öle, Isotridecylalkoböl, Fettalkoholätbylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkylather, äthoxyliertes Polyoxypropylen, LaurylalkoholpolyIgIykolätberacetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Metbylcellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. ümhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und lTußschä.enmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z.B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel oder andere herbizid wirksame "Verbindungen, wie z.B.

5098 15/1323 -H-.

2349258

- 14 - O.Σ. Ζ>0 Vi i

substituierte Aniline

substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Äther

substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Benzimidazole

substituierte Benzisothiazole

substituierte Benzthiadiazinondioxide substituierte Benzoxazine

substituierte Benzoxazinone

substituierte Benztbiadiazole

substituierte Biurete

substituierte Chinoline

substituierte Carbamate

substituierte aliphatisch^ Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Carbamoylalkyl-tbiol- oder -dithiophosphate substituierte Chinazoline

substituierte Cydoalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren S_alze, Ester und Amide

substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und

substituierte Dibydrobenzofurany!sulfonate substituierte Disulfide

substituierte Dipyridyliumsalze

substituierte Dithiocarbamate

substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Harnstoffe

substituierte Hexabydro-1-H-carbotbioate substituierte Hydantoine

substituierte Hydrazide

substituierte Hydrazoniumsalze

substituierte Isooxazolpyrimid one

substituierte Imidazole

substituierte Isothiazolpyrimidone

509815/1323 " ¹⁵ "

- 15 - o.z, 5011 ι

substituierte Ketone substituierte Naphthochinone substituierte aliphatische Nitrile substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiaale substituierte Oxadiazinone substituierte Oxadiazolidindione substituierte Oxadiazine!ione substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und

substituierte Phospboniumcbloride substituierte Phosphonalkylglyzine substituierte Phosphite substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und

substituierte Piperidine substituierte Pyrazole substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Pyrazoliumsalze substituierte Pyrazoliumalkylsulfate substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyridine substituierte Pyridincarboxylate substituierte Pyridinone substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone substituierte Pyrrolidincarbonsäure sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide

substituierte Styrole substituierte Tetrabydro-oxadiazindione

509815/1323 - 16 -

- 16 - O.Z. 5- -¹

substituierte Tetrabydro-oxadiazolidone substituierte Tetrabydrometbanoindene substituierte Tetrabydro-diazol-tbione substituierte Tetrahydro-tbiadiazin-thione substituierte Tetrabydro-tbiadiazoldione substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Thiocarbamate
substituierte Thioharnstoffe

substituierte Tbiopbospborsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Triazine
substituierte Triazole
substituierte Uracile
substituierte TJretidindione

gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) zugesetzt werden. Die zuletzt genannten herbiziden "Verbindungen können auch vor oder nach den erfindungsgemäßen Einzelwirkstoffen oder Mischungen zur Anwendung gebracht werden.

Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemäßen Herbiziden kann im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10:1 erfolgen. Das Gleiche gilt für Öle, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Antidotmittel und Wachstumsregulatoren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unter anderem im

Yorpflanzverfah ren
Nachpflanzverfahren
Vorsaatverfahren
Torauflaufverfahren
Nachauflaufverfahren

oder während des Auflaufens der Kultur- oder unerwünschten Pflanzen

ein- oder mehrmals angewandt werden.

509815/1323 - 17 -

- 17 - o.z. 30 111

Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten Menge schwanken. Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab.

Die Aufwandmenge Ii^t im allgemeinen zwischen 0,1 und 15 oder mehr, vorzugsweise 0,2 und 6 kg Wirkstoff pro Hektar.

Beispiel 6

Im Gewächshaus wurde lehmiger Sandboden in Versuchsgefäße gefüllt und mit verschiedenen Samen besät.

Unmittelbar danach erfolgte die Behandlung mit K-Ätboxymetbyl-2,6-diätbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid (i),

III ΪΓ-Metb oxy methy 1-2,6-diätbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

IV N-Methoxymethy1-2,β-diäthyl-O-chlormethylsulfonyl-glykolsäureanilid

V F-Methoxymethy1-2,6-diäthyl-O-isopropylsulfonyl-glykolsäureanilid

VI ET«-Propoxymetbyl-2,6-diäthyl-O-methylsulf onyl-glykolsäureanilid

VII K-Isopropoxymethyl-2,6-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid

VIII F-Methoxymethyl-2,6-äimetbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

IX ir-Xth oxy methy 1-2,6-dimethyl-O-methylsulf onyl-glykolsäureanilid

X N-Propoxymethyl^je-dimethyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

XI IT-Isopropoxy methy 1-2,6-dimethyl-O-methylsulf onyl-glykolsäureanilid

XII IJr-Methoxymetbyl^-methyl-e-äthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid

und mit F-Isopropyl-ai-chloracetanilid (II) und

XIII N-Metboxymetbyl^-chloracet^e-diätbylanilid als Vergleichswirkstoffe. Die Aufwandmenge betrug jeweils 3 kg Aktivsubstanz pro Hektar unä war, jeweils in 500 Liter Wasser je Hektar dispergiert oder emulgiert.

5 0 9 8 15/1323

- 18 -

- 18 - O.Z. JO 111

Mach drei bis vier Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I bis XII eine bessere herbizide Wirkung bei gleicher Verträglichkeit gegenüber den Kulturpflanzen als die Wirkstoffe II und XIII zeigten.

Das Versuchsergetmis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Wirkstoff I II III IV V VI

kg/ha a.S. 3 3 3 3 3 3

O	O	O	O	O	O
O	O	O	O	O	O
O	O	O	O	O	O
O	O	O	O	5	O

Brassica napus

Zea mays

Sorghum bicolor

Glycine max

Gossypium hirsutum 0 0 0 0 0 0 Beta vulgaris - - 10 10 0 0

unerwünschte^Pflanzen:

Lolium multiflorum 100 Poa annua 100

Echinochloa crus galüiOD Digitaria sanguinalis 100 Setaria faberii 100 Poa trivialis 100

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

90	95	92	95	90
80	90	90	100	85
75	90	90	90	80
, 70	80	85	90	75
80	90	90	95	90
75	85	80	90	80

509815/132 3 -19-

Wirkstoff
kg/ha a.S.

YII 3

YIII 3

O.Z. 30

XI 3

XII 3

XIII 3

Lanzen:
Brassica napus
Zea mays
Sorghum Mcolor
Glycine max
Gossypiuin birsutum
Beta vulgaris

0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0

0 -

40 5

20 7

10

60

unerwünschte JPfjLanzen:

Lolium multiflorum 90 90 95 95 100 90 90

Poa annua 82 100 95 100 100 95 90

Echinochloa crus galli 80 100 100 100 100 100 95

Digitaria sanguinalis 76 80 90 90 90 85 95

Setaria faberii 85 90 100 100 100 100 95

Poa trivialis 80 90 90 90 92 90 95

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

5 0 9 8 15/1323

- 20 -

- 20 - 0. Z. J-O 111

2349258

Beispiel 7

Im Gewächshaus wurden verschiedene Pflanzen bei einer Wuchshöhe von 2 bis 18 era mit N-Ätboxymethyl-2,6-äiätbyl-0-nie-tbylsulfonyl-glykolsäureanilid I ,

III N-Methoxymetbyl^jö-diätbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid

IV H-Me thoxymethy1-2,6-diäthyl-O-cblormetbylsulfonyl-glykolsäureanilid

V lT-Methoxymethyl-2,6-diätbyl-O-isopropylsulf onyl-glykolsäureanilid

VI N-Propoxymethyl-2,6-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäure-

anilid

VII N-Isopropoxymethy1-2,6-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid

VIII N-Metboxymetbyl^jö-dimethyl-O-metbylsulfonyl-glkyolsäureanilid

IX N-lthoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulf onyl-glykolsäureanilid

X JW-Propoxymethy1-2,6-dimethyl-O-methylsulfonyl-glykol-'säureanilid

XI IT-Isopropoxymethyl-2,6-dimethyl-O-methylsulf onyl-glykolsäureanilid

XII F-Methoxymethyl^-methyl-ö-äthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid

und mit K-Isopropyl-oC-chloracetanilid (il) und

XIII F-Methoxymethyl^-chloracet^^-diäthylanilid

als Vergleichswirkstoffe behandelt. Die Aufwandmenge betrug jeweils 3 kg Aktivsubstanz pro Hektar und war jeweils in 500 1 Wasser pro Hektar dispergiert oder emulgiert.

Nach drei bis vier Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I bis XII eine bessere herbizide Wirkung bei einer besseren Verträglichkeit an den Kulturpflanzen Glycine Max. und Gossypium hirsutum als die Wirkstoffe II und XIII zeigten.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

509815/13 23 -21-

OZ,

	I	3	II	III	IY	Y	234	9256
Wirkstoff	3		3	VH	3	3	YI	YII
kg/ha a=,S.	0	10	0	0	0	0	3	VH
Brassica napus	0	0	0	0	0	0.	0	0
Zea mays	0	0	0	0	0	0	0	0
Sorghum bicolor	0	0	20	0	o.	0	0	0
Glycine max	0	0	20	0	/0	0	0	0
Gossypium hirsutum	—	0	-	_	0	0	0	0
Beta vulgaris							5	—
unerwünschte Pflanzen:	00	80	40	80	70	70
Lolium multiflorum 1	00	90	25	95	60	64	80	70
Poa annua 1	60	70	30	60	65	60	80	70
Echinochloa crus galli	65	65	50	60	65	60	65	70
Digitaria sanguinalis	60	70	30	65	68	64	60	65
Setaria faberii	00	80	60	90	80	70	65	65
Poa triviäLis 1	Wirkstoff YIII		IX	X	XI	XII	75	-75
	kg/ha a.S.	3	3	3	3	XIII ·
Kutzpjf lanzen:					3
Brassica napus	-	0	-	0
Zea mays	0	0	0	0	30
Sorghum bicolor	0	0	0	0	5
Glycine max.	0	0	0	0	15
Gossypium hirsutum	0	0	0	0	5
Beta vulgaris	5	0	5	., Ö'	5
unerwünschte Pflanzen:					20
Lolium multiflorum	70	75	80	70
Poa annua	65	70	90	65	45
Echinochloa crus gali	60	70	75	65	50
Digitaria sanguinalis	60	65.	70	60	40
Setaria faberii	60	70	75	67	40
Poa trivialis	70	70	75	70	45
			40

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung

5098 15/132 3

- 22 - O.Z. 30 111

Beispiel 8

Man vermischt 90 Gewiehtsteile der Verbindung I mit 10 Gewicbtsteilen N-Metny1- ot-pyrrolid on und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Eropfen geeignet ist.

Beispiel 9

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ätbylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht«, Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 10

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichteteilen Isobutanol, 20 G-ewicbtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine' wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 11

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 MqI Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

509815/1323 -23-

- 23 - o.z. 30

Beispiel 12

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs I werden mit 3 Gewicbtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtbalin-oC-sulfonsäure, 27 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 13

3 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enth alt.

Beispiel 14

30 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dfeses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffe mit guter Haftfähigkeit.

5 0 9 8 15/1323 - 24 -

Claims

- 24 - O Z. 30

Patentansprüche

/1.^;0-(Alkylsulfonyl)-g!ykolsäureanilid der allgemeinen -"' Fl

Formel

1 2
in der R und R Alky!gruppen mit 1 bis 4 Koblenstoffatomen, R eine Alky!gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Heterocjfcloalkyl und R Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkenyl oder Aralkyl bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von O-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureaniliden gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein O-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilid der Formel

,1

0 tt

s:

I!

0 0

C-CH₉OSR⁴

It C. (I

12 4-in der R , R und R^ die oben genannten Bedeutungen haben und X Halogen bedeutet, mit einem Alkohol der allgemeinen Formel

R³OH

3
in der R die oben genannten Bedeutungen hat, umgesetzt wird.

3. Verfahren zur Herstellung von O-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilid en gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Glykolsäureanilid der allgemeinen Pormel

5098 15/13 23 - 25 -

.25 - . CZ. J-O 1 '1

R¹

C-CH₀OH

1 2 ¹^
in der R , R und R die oben genannten Bedeutungen haben, mit einem Alkylsulfony!halogenid der allgemeinen Formel

A"
R⁴SX ,

' in der R die oben genannte Bedeutung hat und X Chlor oder Brom bedeutet, umgesetzt wird.

4ο Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt wird.

Herbizid enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein O-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilid gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff.

6. N-Metnoxymethyl^jö-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid.

ο N-AtD oxymethyl-2,6-d iäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid.

8. N-Propoxymetbyl^e-äiätbyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid.

9. N-Isopropoxymethyl^^-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid.

10. F-Butoxymethyl-2,6-diäthyl-O-methyIsulfony1-glykolsäureanilid«

11. N-Isobutoxymetbyl-2,6-d:iäfcbyl-0-metbylsulfonyl-glykol-

säureanilid. ₀₍.

50981 5/1323 - dt -

- 26 - O.Zο 30 111

12. N-seCe-Butoxymethyl^G-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykolsäureanilid.

13. F-Allyloxyraetbyl^e-diätbyl-O-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

14. MVPropargyloxytnetbyl^e-diäthyl-O-methylsulfonyl-glykol·- säureanilid.

15. N-2-Chlorätb oxymetbyl-2,6-d iätbyl-O-mettiylsulfonyl-glykolsäureanilid.

säureanilid.

17. H-Me th oxy me thy 1-2,6-diätbyl-O-ätlaylsulf onyl-glykolsäureanilid ₀

18. K-Äthoxymethyl^tö-diäthyl-O-äthylsulfonyl-glykolsäureanilid.

19. lT-PropoxytDethyl-2,6-diäthyl-0-äthylsulfonyl-glykolsäureanilid.

20. lT-Isopropoxymetb7L-2,6-diäthyl-O-äthylsulfonyl-glykolsäureariilid.

21. N-Metboxymethyl-2,6-dimetbyl-0-niethylsulfonyl-glykolsäureanflid _o

22. N-Äthoxymethyl^jö-dimethyl-O-njethylsulfonyl-glykolsäureanilid.

23. K-Propoxymetbyl-2,6-ditnetbyl-0-inethylsulfonyl-glykolsäureanilid.

24. ir-Isopropoxymethyl^^-diiDethyl-O-tDethylsulfonyl-glykolsäureanilid.

509 & 15/1323 - 27 -

- 27 - O,Z, J-O 111

25. H-Birfcoxy methyl^,6-dimetiiyl-O-nietbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

26. N-Isobutoxymethyl-2,6-dimetbyl-0-metl3ylsul "onyl-glykolsäureanilid.

27. N-sec.-ButoxymetTayl^^-dirDettiyl-O-iiiethylsulfonyl-glykolsäureanilid.

28. F-AlIy 1 oxy mefh y 1-2, o-ditDetlnyl-O-niettiylsulf onyl-glykolsäureanilid.

29. ir-Propargyloxyniethyl^je-diaiefhyl-O-methylsulfonyl-glykol säureaniliä.

30. F^- glykolsäureaniliä.

31. K-Met"hoxyätl3OxyiDetbyl-2,6-ditDettiyl-0-iDefhylsulfoiiylglykolsäureanilid.

32. H■-Methoxymethyl-2,6-dilDetbyl-0-ätllylsulfonyl-glykolsäureanilid.

33. K-Ätli oxy methyl-2,6-dimetl]yl-0-ätbylsulf onyl-glykolsäureanilid.

34. U-PropoxymetT3yi-2,6-dimefhyl-0-ätl]ylsulfonyl-glykolsäureanilid.

35. H-Isopropoxymet■hyl-2,6-dimet■hyl-0-ät■hylsulfonyl-glykolsäureanilid.

36. ir-Butoxymethyl^je-äimetbyl-O-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

37. IT-Isobutoxymetbyl^^-dimefbyl-O-athylsulfonyl-glykolsaureanilid.

- 28 -

5 0 9 8 1 B / Ί 3 2

- 28 - O, Ζ . 3-0111

58. F-sec.-Butoxymetbyl-2,6-dimethyl~0-äthylsulfonyl-glykolsäureanilid.

39· N-Allyloxyraetnyl-2_f6-dimethyl-O-äthylsulfonyl-glykolsäureanilid.

Φ0. N^-Chloräthoxyinsbhyl^je-diraetbyl-O-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid _β

41. N-MetboxytDetbyl-2-metbyl-6-ätbyl-0-methylsulf onyl-glykolsäureanilid.

42. N-Ätboxymetbyl-2-raetbyl-6-ätbyl-0-raetbylsul:fonyl--glykolsäureanilid.

43. N-Propoxymethy1-2-methy1-6-ätbyl-O-methylsulfony1-glykolsäureanilid.

44. N-Isopropoxymethyl^-metbyl-ö-ätbyl-O-metbylsulfony 1-glykolsäureanilid.

45. N-Butoxymetbyl-2-metbyl-6-äthyl-0-methylsulfonyl-glykolsäuraanilid.

46. N-IsobutoxytDefhyl-2-metbyl-6-äfhyl-0-iDefhylsulfonylglykolsäureanilid.

47. F-sec- Butoxymetby 1-2-meftayl-6-äfhyl-0-n]efby lsulf ony 1-glykolsäureanilid.

48. N-Allyloxymethyl-2-metbyl-6-ätbyl-0-u]etbylsulfonylglykolsäureanilid.

49. N-Methoxymetbyl-2-metbyl-6-ätbyl-0-metbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

50. N-ltboxymetbyl-2-.nietbyl-6-ätbyl-0--ffletbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

- 29 -509815/1323

- 29 - _to.z. 30-1

51. N-Propoxymetl3yl"2-metbyl-6-»ätbyl™0-metl]ylsulfonyl-glykolsäureanilid.

52. IT-Isopropoxymetbyl^-metbyl-S-ätbyl-O-uietbylsulfonylglykolsäureanilid

53. N-Butoxymetbyl-2-tDethyl-6-ätbyl-0-inetbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

54. ir-lBobutoxymetbyl-Z-metbyl-e-ä-tbyl-O-iDetbylBulfonyl-glykolsäureanilid.

55. lT-sec.-Butoxyαletbyl-2-metbyl-6-ätbyl-0-πIetbylsulfΌnylglykolsäureanilid.

56. IT-Allyloxymetbyl-Z-inetbyl-e-ätbyl-O-nietbylBulfonyl-glylcolsäureanilid.

57. E-Mettioxyme-fchyl-2~iDetbyl-6-ätl3yl~0-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

58ο lir-]itboxynietbyl-2-iDetbyl-6-ätbyl-0-ätbylsulfonyl"-glykolsäureanilid.

59. N-Prop02ymetbyl-2-raetbyl-6-ätl]yl-0-ätbylsulfonyl-glykolsäureanilid.

60. N-Isopropoxymetbyl-Z-metbyl-e-ätbyl-O-ätbylsulfonylglykolsäureanilidο

61. N"-Bu.toxymetbyl-2-nietbyl-6-ätbyl-0-ätby-lsulfonyl-gly]EOlsäureanilid«

62. ir-Isobutojymetbyl^-iDe-bbyl-e-ätbyl-O-ätbylsulfonylglykolsäureanilid.

63. ir-sec. -Butoxymetbyl-2-metbyl-6-ätby 1-0-ätbylsulfonylglykolsäureanilid.

- 30 5098 1b/1323

64. F-Allyloxymefbyl-2~tDet'hyl-6-äthyl-0-ätTaylsulfonyl-glykolsäureanilid.

65. Anwendung eines 0-(Alkylsulfonyl)-glykolsäureanilids gemäß Anspruch 1 als Herbizid.

BASi¹ Aktiengesellschaft^

509815/13 23